CN116600778A - 包含特定氧化染色显色碱、至少一种瓜尔胶和至少一种脂肪物质的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,其包含至少一种特定染色显色碱、至少一种瓜尔胶和至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%。
Description
本发明涉及一种组合物,其包含至少一种特定染色显色碱、至少一种瓜尔胶和至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%。
本发明还涉及一种用于使用该组合物染色角蛋白纤维、特别是头发的方法。
最后,本发明涉及这种组合物用于染色角蛋白纤维、并且特别是头发的用途。
许多人长期寻求改变他们头发的颜色,并且特别是掩盖他们的白发。
已知的惯例是使用含有氧化染料前体的染色组合物染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发以获得永久的着色,这些氧化染料前体特别是氧化显色碱,如邻苯二胺或对苯二胺、邻氨基苯酚或对氨基苯酚、或杂环化合物,如吡唑、吡唑啉酮或吡唑并-吡啶。这些氧化显色碱是无色或弱着色的化合物,当与氧化产品组合时,它们可以经由氧化缩合过程产生着色的化合物。
还可以通过将这些氧化显色碱与成色剂或改色剂相组合来改变用它们获得的色调。用作氧化显色碱和成色剂的各种分子允许获得广泛范围的颜色。然而,使用这些染料组合物可能具有相当数量的缺点。
具体地,在施用于角蛋白纤维后,获得的染色力可能不完全令人满意,或者甚至可能较弱,并导致颜色的范围受限。
着色也可能相对于外部试剂(如光照、洗发剂或汗水)不够持久,并且还可能是过于具有选择性的,即沿着在其端部与其根部之间被不同地敏化的同一角蛋白纤维的着色差异太大。
例如,文献CA 2576189中描述的并且已知是感兴趣的染料前体的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺不能实现完全令人满意的染色特性,特别是在选择性方面。具体地,它不能获得从根部到端部均匀的颜色结果。此外,它不能确保对角蛋白纤维、并且特别是脱色角蛋白纤维如白发的良好覆盖。此外,它的染色力被证明太有限,从而导致染色范围受限。
因此,真实需要提供一种用于染色角蛋白纤维、特别是人角蛋白纤维如头发的组合物,该组合物不具有以上提及的缺点,即,其能够产生良好的颜色积累和良好的颜色强度,同时具有低选择性和良好的牢度,并且其能够产生良好的染色性能,即使在储存一段时间后。
这些目的和其他目的通过本发明来实现,因此本发明的一个主题是一种组合物,其包含:
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶,
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%。
根据优选的实施例,根据本发明的组合物是用于染色角蛋白纤维、特别是头发的组合物。
根据本发明的组合物尤其可以产生鲜艳的、强力的、强烈的和略具选择性的着色,即沿着纤维长度均匀的着色。它还允许在非常广泛的颜色范围内实现各种色调。此外,它能够实现良好的颜色积累。
该组合物还给予对脱色角蛋白纤维如白发的特别良好的覆盖。
本发明的主题还是一种试剂盒,其在第一隔室中容纳如上所定义的组合物,并且在第二隔室中容纳包含至少一种化学氧化剂的氧化组合物。
根据本发明,术语“化学氧化剂”旨在意指除大气氧之外的氧化剂。
本发明的其他主题、特征、方面以及优点将在阅读以下的说明和实例后变得甚至更加清晰明显。
在随后的内容中并且除非另外指明,值的范围的界限包括在此范围内,特别是在表述“在...之间”和“范围为从...至...”中。
此外,在本说明书中使用的表述“至少一个/种”等同于表述“一个/种或多个/种”。
氧化显色碱
根据本发明的组合物包含至少一种特定氧化显色碱。
根据本发明的组合物至少包含式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物。
存在于根据本发明的组合物中的式(I)的化合物的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐,以及与碱的加成盐,该碱是如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺。
此外,式(I)的化合物的溶剂化物更特别地表示所述化合物和/或所述化合物与直链或支链的C1至C4醇(如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇)的组合的水合物。优选地,这些溶剂化物是水合物。
式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.001重量%至20重量%、更优选从0.005重量%至15重量%、还更好地从0.01重量%至10重量%、甚至还更好地从0.05重量%至5重量%、又更好地从0.1重量%至3重量%。
根据本发明的组合物可以任选地进一步包含一种或多种另外的氧化显色碱,该氧化显色碱不同于式(I)的化合物,选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚和杂环碱、其加成盐及其溶剂化物。
在不同于式(I)的化合物的对苯二胺中,可以提及的是例如对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙基氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙基氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷、其与酸的加成盐及其溶剂化物。
在双(苯基)亚烷基二胺中,可以提及的是例如N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)亚乙基二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)亚乙基二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷、其与酸的加成盐及其溶剂化物。
在对氨基苯酚中,可以提及的是例如对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚、其与酸的加成盐及其溶剂化物。
在邻氨基苯酚中,可以提及的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰胺基-2-氨基苯酚、其与酸的加成盐及其溶剂化物。
在杂环显色碱中,可以提及的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物以及吡唑衍生物。
在吡啶衍生物中,可以提及描述于例如专利GB 1 026 978和GB 1153 196中的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、其与酸的加成盐及其溶剂化物。
在嘧啶衍生物中,可以提及描述于例如专利DE 2 359 399;JP 88-169 571;JP05-63124;EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶以及2,5,6-三氨基嘧啶,以及吡唑并嘧啶衍生物如专利申请FR-A-2 750 048中提及的那些,并且在其中可以提及吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶、其加成盐及其溶剂化物。
在吡唑衍生物中,可以提及二氨基吡唑显色碱,尤其是描述于专利DE 3843892和DE 4133957以及专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑、以及相应的加成盐。还可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑、其加成盐及其溶剂化物。
存在于根据本发明的组合物中的氧化显色碱的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、甲磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐,以及与碱的加成盐,该碱是如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺。
此外,另外的氧化显色碱的溶剂化物更特别地表示所述氧化显色碱和/或所述氧化显色碱与直链或支链的C1至C4醇(如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇)的组合的水合物。优选地,这些溶剂化物是水合物。
在特定的实施例中,根据本发明的组合物不含氧化显色碱,所述氧化显色碱选自对苯二胺、对甲苯二胺、其加成盐、其溶剂化物和其盐的溶剂化物。
当根据本发明的组合物包含一种或多种另外的氧化显色碱时,存在于根据本发明的组合物中的不同于式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和其盐的溶剂化物的另外的氧化显色碱的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.001重量%至20重量%、更优选从0.005重量%至15重量%、还更好地从0.01重量%至10重量%、甚至还更好地从0.05重量%至5重量%、又更好地从0.1重量%至3重量%。
瓜尔胶
根据本发明的组合物包含一种或多种瓜尔胶。
根据本发明可用的瓜尔胶可以是非离子的或阳离子的或阴离子的或两性的;优选地,根据本发明的瓜尔胶可以是非离子的或阳离子的。
根据本发明,可以使用化学改性的或非改性的非离子瓜尔胶。
未改性的非离子瓜尔胶是,例如,由Unipectine公司以名称Vidogum GH 175以及罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称Meypro-Guar 50和Jaguar C销售的产品。
根据本发明可以使用的改性非离子瓜尔胶优选地用C1-C6羟烷基改性。
在羟烷基中,可以提及例如羟甲基、羟乙基、羟丙基以及羟丁基。
这些羟烷基化的瓜尔胶在现有技术中是众所周知的并且可以例如通过以下方式制备:使相应的环氧烷例如环氧丙烷与瓜尔胶反应以便获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
羟烷基化度,与被瓜尔胶上存在的游离羟基官能团数消耗的亚烷基氧基分子数相对应,优选范围为从0.4至1.2。
此类任选地用羟烷基改性的非离子瓜尔胶是例如由Meyhall公司以商品名JaguarHP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105或者由亚跨龙公司(Aqualon)以名称Galactasol4H4FD2销售的。
还适合使用的是用羟烷基、更尤其是羟丙基改性的、用包含至少一个C6-C30脂肪链的基团改性的非离子瓜尔胶。可以提及的此类化合物的实例尤其包括由宁柏迪公司(Lamberti)销售的产品Esaflor HM(C22烷基链),以及由罗纳-普朗克公司销售的产品/>(C14烷基链)和/>(C20烷基链)。
根据本发明更特别地可以使用的阳离子瓜尔胶是包含三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。优选地,这些瓜尔胶的按数量计2%至30%并且还更优选5%至20%的羟基官能团带有三烷基铵阳离子基团。
在这些三烷基铵基团中,最特别地可以提及三甲基铵基团和三乙基铵基团。
甚至更优选地,相对于改性的瓜尔胶的总重量,这些基团占按重量计从5%至20%。
根据本发明,优选使用用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜尔胶。
这些用阳离子基团改性的瓜尔胶是本身已经已知的产品并且例如在专利US 3589 578和US 4 013 307中描述。此外,此类产品尤其是由Meyhall公司以商品名JaguarC13 S、Jaguar C 15和Jaguar C 17销售。
优选地,瓜尔胶选自非离子瓜尔胶、更优选用羟烷基改性的非离子瓜尔胶、还更优选羟丙基瓜尔胶。
瓜尔胶的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.01重量%至20重量%、更优选从0.05重量%至10重量%、还更好地从0.1重量%至5重量%、甚至还更好地从0.5重量%至3重量%。
脂肪物质
根据本发明的组合物包含至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%。
根据本发明的有用的脂肪物质可以是液体脂肪物质(或油)和/或固体脂肪物质。液体脂肪物质被理解为在大气压(1.013×105Pa)下熔点小于或等于25℃的脂肪物质,并且固体脂肪物质被理解为在大气压(1.013×105Pa)下熔点大于25℃的脂肪物质。
出于本发明的目的,熔点对应于在热分析(差示扫描量热法或DSC)上观察到的最大吸热峰值的温度,如在标准ISO 11357-3;1999中描述的。熔点可以使用差示扫描量热计(DSC),例如由TA仪器(TA Instrument)公司以名称MDSC 2920销售的量热计来测量。在本专利申请中,所有熔点均是在大气压(1.013×105Pa)下确定的。
术语“脂肪物质”应理解为意指在25℃和大气压(1.013×105Pa)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于5重量%、并且优选小于1重量%、甚至更优选小于0.1重量%)。脂肪物质在其结构中携带至少一个包含至少6个碳原子的基于烃的链和/或至少两个硅氧烷基团的序列。另外,脂肪物质在相同的温度和压力条件下通常可溶于有机溶剂中,这些有机溶剂例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙醇、苯、甲苯、四氢呋喃(THF)、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。
有利地,可用于本发明的脂肪物质既不是(聚)氧基亚烷基化的也不是(聚)甘油化的。
优选地,根据本发明的有用的脂肪物质是非硅酮。
术语“非硅酮脂肪物质”旨在意指不含任何Si-O键的脂肪物质,并且术语“硅酮脂肪物质”旨在意指含有至少一个Si-O键的脂肪物质。
更特别地,根据本发明的液体脂肪物质选自C6至C16液烃、包含多于16个碳原子的液烃、动物来源的非硅油、植物或合成来源的甘油三酯类型的油、氟油、液体脂肪醇、除甘油三酯之外的液体脂肪酸和/或脂肪醇酯、以及硅油、及其混合物。
回想起来,脂肪醇、酯和酸更特别地含有至少一个包含从6至40个并且还更好地从8至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的基团,该基团任选地特别被一个或多个(特别是1至4个)羟基取代。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
关于C6至C16液烃,这些可以是直链的、支链的、或任选地环状的,并且优选地选自烷烃。可以提及的实例包括己烷、环己烷、十一烷、十二烷、异十二烷、十三烷或异链烷烃(如异十六烷或异癸烷)、及其混合物。
包含多于16个碳原子的液烃可以是直链或支链的,并且是无机或合成来源的,并且优选地选自液体石蜡或液体凡士林(或矿物油)、聚癸烯、氢化聚异丁烯如及其混合物。
可以提及的动物来源的基于烃的油是全氢化角鲨烯。
植物或合成来源的甘油三酯油优选地选自包含从6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者可替代地,例如葵花油、玉米油、大豆油、髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻籽油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由法国迪博公司(Stéarinerie Dubois)销售的那些或者由德诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称810、812和818销售的那些)、霍霍巴油和乳木果油、及其混合物。
关于氟油,它们可以选自全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷,由BNFL氟化学品公司(BNFL Fluorochemicals)以名称PC1和/>PC3销售;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟烷烃,如由3M公司以名称PF/>和PF/>销售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或由阿托化学(Atochem)公司以名称/>销售的溴代全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如4-三氟甲基全氟吗啉,由3M公司以名称PF销售。
适用于本发明的液体脂肪醇更特别地选自直链或支链的、饱和或不饱和的醇,优选不饱和的或支链的包含从6至40个碳原子、优选从8至30个碳原子的醇。可以提及的实例包括辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、异硬脂醇、油醇、亚麻醇、蓖麻油醇、十一碳烯醇和亚油醇、及其混合物。
关于先前提及的除甘油三酯之外的脂肪酸和/或脂肪醇的液体酯,尤其可以提及饱和或不饱和的、直链C1至C26或支链C3至C26脂肪族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的、直链C1至C26或支链C3至C26脂肪族一元醇或多元醇的酯,这些酯的总碳数大于或等于6并且更有利地大于或等于10。
优选地,对于一元醇的酯来说,衍生出本发明的酯的醇和酸中的至少一个是支链的。
在单酯中,可以提及山萮酸二氢枞酸基酯;山萮酸辛基十二烷基酯;山萮酸异鲸蜡基酯;乳酸异硬脂基酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油酯;乳酸油酯;辛酸异硬脂基酯;辛酸异鲸蜡基酯;辛酸辛酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡基酯;月桂酸异鲸蜡基酯;硬脂酸异鲸蜡基酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异硬脂基酯;乙酰基蓖麻油酸甲酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;芥酸辛基十二烷基酯;芥酸油酯;棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯,如棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯;肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙基2-辛基十二烷基酯、硬脂酸异丁酯;月桂酸2-己基癸酯,及其混合物。
优选地,在一元酸和一元醇的单酯中,将使用棕榈酸乙基酯和棕榈酸异丙基酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙基酯或肉豆蔻酸乙基酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、异壬酸2-乙基己基酯、新戊酸异癸基酯以及新戊酸异硬脂基酯、及其混合物。
仍然在该变体的上下文中,还可以使用C4至C22二元羧酸或三元羧酸和C1至C22醇的酯以及一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸和C2至C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
尤其可以提及:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异硬脂基酯;马来酸二辛酯;十一碳烯酸甘油酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯;单蓖麻油酸季戊四醇基酯;四异壬酸季戊四醇基酯;四壬酸季戊四醇基酯;四异硬脂酸季戊四醇基酯;四辛酸季戊四醇基酯;丙二醇二辛酸酯;丙二醇二癸酸酯;芥酸十三烷基酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异硬脂基酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷基酯;柠檬酸三油基酯;丙二醇二辛酸酯;新戊二醇二庚酸酯;二乙二醇二异壬酸酯;以及聚乙二醇二硬脂酸酯,及其混合物。
作为脂肪酯,该组合物还可以包括C6至C30并且优选地C12至C22脂肪酸的糖酯和二酯。应想到,术语“糖”是指带有若干个醇官能团,有或没有醛或酮官能团,并且包含至少4个碳原子的带有氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以尤其选自包含以下项的组:前述糖和直链或支链的、饱和或不饱和的C6至C30并且优选地C12至C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的,则这些化合物可以包含一至三个共轭的或非共轭的碳-碳双键。
根据此变体的酯还可以选自单酯、二酯、三酯和四酯,聚酯、及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯、花生四烯酸酯或其混合物,例如尤其是油酸棕榈酸酯、油酸硬脂酸酯和棕榈酰硬脂酸酯的混合酯。
更特别地,使用的是单酯和二酯,并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油酸硬脂酸酯、及其混合物。
可以提及的实例是由爱美高公司(Amerchol)以名称DO销售的产品,它是甲基葡萄糖二油酸酯。
优选地,将使用一元酸和一元醇的液体酯。
在根据本发明的组合物A中可以使用的硅油可以是挥发性或非挥发性的、环状的、直链或支链的硅油,它们是未改性的或是用有机基团改性的,并且优选地在25℃下具有从5×10-6至2.5m2/s、并且优选1×10-5至1m2/s的粘度。
优选地,硅油选自聚二烷基硅氧烷、尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。
这些硅油也可以是有机改性的。根据本发明可以使用的有机改性的硅油优选是如先前定义的并且在其结构中包含经由基于烃的基团(例如选自胺基和烷氧基)附接的一个或多个有机官能团的液体硅酮。
有机聚硅氧烷更加详细地在Walter Noll的“Chemistry and Technology ofSilicones[硅酮化学与技术]”(1968),Academic Press[学术出版社]中进行了定义。它们可以是挥发性或非挥发性的。
当它们是挥发性的时,硅油更特别地选自具有在60℃与260℃之间的沸点的那些,并且甚至更特别地选自:
(i)包含从3至7个并且优选从4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是,例如尤其由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称Volatile7207或由罗地亚公司(Rhodia)以名称/>70045V2销售的八甲基环四硅氧烷,由联合碳化物公司以名称Volatile/>7158和由罗地亚公司以名称/>70045 V5销售的十甲基环戊硅氧烷,及其混合物。
还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物,如由联合碳化物公司销售的VolatileFZ 3109。
还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1’-双(2,2,2',2',3,3'-六三甲基甲硅氧烷基)新戊烷的混合物;
(ii)含有2至9个硅原子且具有在25℃下小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例特别是由东丽硅酮公司(Toray Silicone)以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅酮还在Cosmetics and Toiletries[化妆品与盥洗用品],第91卷,76年1月,第27-32页中发表的Todd&Byers的文章,“Volatile SiliconeFluids for Cosmetics[用于化妆品的挥发性硅酮流体]”中进行了描述。
优选使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。
这些硅油更特别地选自聚二烷基硅氧烷,在它们中,主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。在25℃下,根据标准ASTM 445附录C测量这些硅酮的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷中,以非限制性方式,可以提及下列商业产品:
-由罗地亚公司销售的47和70 047系列的油或/>油,例如像油70 047V 500 000;
-由罗地亚公司销售的系列的油;
-来自道康宁公司(Dow Corning)的200系列的油,如具有60 000mm2/s的粘度的DC200;
-来自通用电气公司(General Electric)的油,以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96,SF 18)的某些油。
还可以提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的带有二甲基硅醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自罗地亚公司的48系列的油。
根据本发明可以使用的有机改性的硅酮是如先前定义的并且在其结构中包含经由基于烃的基团连接的一个或多个有机官能团的硅酮。
关于包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷,它们可以尤其是聚二苯基硅氧烷、和用先前提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
聚烷基芳基硅氧烷特别地选自在25℃下具有范围从1×10-5至5×10-2m2/s的粘度的直链和/或支链的聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可以提及的实例包括以下列名称销售的产品:
-来自罗地亚公司的70 641系列的油;
-来自罗地亚公司的70 633和763系列的油;
-来自道康宁公司的油Dow Corning 556化妆品级流体(Cosmetic Grade Fluid);
-来自拜耳公司(Bayer)的PK系列的硅酮,如产品PK20;
-来自拜耳公司的PN和PH系列的硅酮,如产品PN1000和PH1000;
-来自通用电气公司的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
在有机改性的硅酮中,可以提及聚有机硅氧烷,包含:
-取代或未取代的胺基团,如由健乃喜公司(Genesee)以名称GP 4硅酮流体和GP7100销售的产品,或由道康宁公司以名称Q28220和道康宁929或939销售的产品。取代的胺基特别是C1至C4氨基烷基;
-烷氧基,
-羟基。
根据本发明的固体脂肪物质优选地具有在25℃和1s-1的剪切速率下测量的大于2Pa.s的粘度。
固体脂肪物质优选地选自固体脂肪酸、固体脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇的固体酯、蜡、神经酰胺及其混合物。
术语“脂肪酸”旨在意指包含从6至40个碳原子、优选从8至30个碳原子的长链羧酸。根据本发明的固体脂肪酸优选地包含从10至30个碳原子并且还更好地从14至22个碳原子。它们可以任选地是羟基化的。这些脂肪醇既不是氧基亚烷基化的也不是甘油化的。
可用于本发明的固体脂肪酸尤其选自肉豆蔻酸、棕榈酸、十八烷醇酸、软脂酸、花生酸、硬脂酸、月桂酸、山萮酸、12-羟基硬脂酸、及其混合物。
特别优选地,脂肪酸选自山萮酸和花生酸。
术语“脂肪醇”旨在意指包含从6至40个碳原子、优选从8至30个碳原子,并且包含至少一个羟基OH的长链脂肪醇。这些脂肪醇既不是氧烯化的也不是甘油化的。
固体脂肪醇可以是饱和或不饱和的,并且是直链或支链的,并且包含从8至40个碳原子、优选从10至30个碳原子。优选地,固体脂肪醇具有结构R-OH,其中R表示直链烷基,其任选被一个或多个羟基取代,包含从8至40个、优选从10至30个碳原子、还更好地从10至30个、或甚至从12至24个并且甚至还更好地从14至22个碳原子。
可以使用的固体脂肪醇优选地选自饱和或不饱和的直链或支链的,优选直链且饱和的(单)醇,这些醇包含从8至40个碳原子、还更好地从10至30、或甚至从12至24个并且甚至还更好地从14至22个碳原子。
可以使用的固体脂肪醇可以选自单独或呈混合物形式的以下项:肉豆蔻醇(或1-十四烷醇);鲸蜡醇(或1-十六烷醇);硬脂醇(或1-十八烷醇);花生醇(或1-二十烷醇);山嵛醇(或1-二十二烷醇);木蜡醇(或1-二十四烷醇);蜡醇(或1-二十六烷醇);蒙丹醇(或1-二十八烷醇);蜂蜡醇(或1-三十烷醇)。
优选地,固体脂肪醇选自鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蔻醇、花生醇、及其混合物,如鲸蜡基硬脂基醇(cetylstearyl alcohol)或鲸蜡硬脂醇(cetearyl alcohol)。特别优选地,固体脂肪醇是山萮醇。
可以使用的脂肪酸和/或脂肪醇的固体酯优选地选自衍生自C9-C26羧酸脂肪酸和/或C9-C26脂肪醇的酯。
优选地,这些固体脂肪酯是包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子并且更特别从12至24个碳原子的直链或支链的饱和羧酸和包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子并且更特别从12至24个碳原子的直链或支链的饱和一元醇的酯。饱和羧酸可以任选被羟基化,并且优选地是一元羧酸。
还可以使用C4-C22二元羧酸或三元羧酸和C1-C22醇的酯以及一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸和C2-C26二羟基化、三羟基化、四羟基化或五羟基化醇的酯。
可特别提及山嵛酸辛基十二烷酯、山嵛酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、辛酸硬脂基酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、硬脂酸己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂基酯、壬酸辛酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙基酯、己二酸二辛酯、马来酸二辛酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸硬脂基酯、及其混合物。
优选地,脂肪酸和/或脂肪醇的固体酯选自C9-C26烷基棕榈酸酯,尤其是榈酸酯肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯或棕榈酸硬脂基酯;肉豆蔻酸C9-C26烷基酯,如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸硬脂基酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯;以及硬脂酸C9-C26烷基酯,尤其是硬脂酸肉豆蔻酯、硬脂酸鲸蜡酯和硬脂酸硬脂基酯;及其混合物。
出于本发明的目的,蜡是亲脂性化合物,它在25℃和大气压下是固体,伴随着可逆的固体/液体状态的变化,具有大于约40℃的熔点,该熔点范围可以最高达200℃,并且在固体状态下具有各向异性晶体组织。总体上,这些蜡晶体的尺寸是使得这些晶体衍射和/或散射光,给予包含它们的组合物大体上不透明的浑浊外观。通过使该蜡达到其熔点,有可能使它与油混溶并且形成微观上均相的混合物,但是在将该混合物的温度返回到环境温度时,获得该蜡的重结晶,其是微观上和宏观上可检测的(乳光性)。
特别地,适用于本发明的蜡可以选自动物、植物或矿物来源的蜡、非硅酮合成蜡、及其混合物。
尤其可以提及基于烃的蜡,例如蜂蜡,尤其是生物来源的蜂蜡、羊毛脂蜡和中国昆虫蜡;米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、芦苇草蜡、浆果蜡、虫胶蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、橙蜡和柠檬蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡;聚乙烯蜡,通过费托(Fischer-Tropsch)合成获得的蜡和蜡状共聚物,以及还有其酯。
另外可以提及C20至C60微晶蜡,如Microwax HW。
还可以提及在索引号(reference)Permalen 50-L聚乙烯下销售的MW 500聚乙烯蜡。
还可以提及通过催化氢化含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油获得的蜡。在这些蜡中,尤其可以提及异构化的霍霍巴油,如反式异构化的部分氢化的霍霍巴油,尤其是由灰鲸公司(Desert Whale)以商标制造或销售的产品,氢化向日葵油,氢化蓖麻油,氢化椰子油,氢化羊毛脂油和双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯,尤其是由Heterene公司以名称Hest/>销售的产品。
还可以使用通过对用鲸蜡醇酯化的蓖麻油进行氢化而获得的蜡,如由索菲姆公司(Sophim)以名称Phytowax Castor和/>销售的那些。
还可以使用的蜡是单独或作为混合物的C20-C40烷基(羟基硬脂基氧基)硬脂酸酯(该烷基含有从20至40个碳原子)。这种蜡尤其由科仕达公司(Koster Keunen)以名称Kester Wax K 82Hydroxypolyester K 82/>和Kester Wax K 80/>销售。
在本发明的组合物中还有可能使用微晶蜡;尤其可以提及巴西棕榈微晶蜡,如由美国微粉(Micro Powders)公司以名称MicroCare销售的产品;合成蜡微晶蜡,如由美国微粉公司以名称MicroEase/>销售的产品;由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物构成的微晶蜡,如由美国微粉公司以名称Micro Care/>和/>销售的产品;由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物构成的微晶蜡,如由美国微粉公司以名称Micro Care/>销售的产品;聚乙烯微晶蜡,如由美国微粉公司以名称Micropoly/>和销售的产品;以及聚四氟乙烯微晶蜡,如由美国微粉公司以名称Microslip/>和销售的产品。
蜡优选地选自矿物蜡,例如石蜡、液体凡士林、褐煤或地蜡;植物蜡,例如可可脂或软木纤维或甘蔗蜡、橄榄树蜡、米糠蜡、氢化霍霍巴蜡、小冠巴西棕蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、芦苇草蜡或净花蜡(absolute waxes of flowers),如由贝尔坦公司(Bertin)(法国)销售的黑醋栗花精蜡;动物来源的蜡,例如蜂蜡或改性的蜂蜡(cera bellina)、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物;微晶蜡;及其混合物。
在根据本发明的组合物中可以使用的神经酰胺或神经酰胺类似物如糖基神经酰胺(glycoceramide)是已知的;根据Dawning分类,特别可以提及I、II、III和V类的神经酰胺。
可以使用的神经酰胺或其类似物优选地对应于下式:R3CH(OH)CH(CH2OR2)(NHCOR1),其中:
R1指示衍生自C14-C30脂肪酸的直链或支链的、饱和或不饱和的烷基,此基团有可能被α位置中的羟基或Ω位置中的羟基取代,该羟基被饱和或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化;
R2指示氢原子、(糖基)n基团、(半乳糖基)m基团或磺基半乳糖基,其中n是范围为从1至4的整数并且m是范围为从1至8的整数;
R3指示在α位置中饱和或不饱和的基于C15-C26烃的基团,此基团有可能被一个或多个C1-C14烷基取代;应理解,在天然神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下,R3还可以指示C15-C26α-羟烷基,该羟基任选地被C16-C30α-羟基酸酯化。
更特别优选的神经酰胺是如下的化合物,其中R1指示衍生自C16-C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2指示氢原子,并且R3指示饱和的直链C15基团。
优选地,使用如下的神经酰胺,其中R1指示衍生自C14-C30脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2指示半乳糖基或磺基半乳糖基;并且R3指示-CH=CH-(CH2)12-CH3基团。
也可以使用如下的化合物,其中R1指示衍生自C12-C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基;R2指示半乳糖基或磺基半乳糖基并且R3指示饱和或不饱和的基于C12-C22烃的基团,并且优选-CH=CH-(CH2)12-CH3基团。
作为特别优选的化合物,还可以提及2-N-亚油酰基氨基十八烷-1,3-二醇;2-N-油酰基氨基十八烷-1,3-二醇;2-N-棕榈酰基氨基十八烷-1,3-二醇;2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3-二醇;2-N-山嵛酰基氨基十八烷-1,3-二醇;2-N-[2-羟基棕榈酰基]氨基十八烷-1,3-二醇;2-N-硬脂酰基氨基十八烷-1,3,4-三醇,并且特别是N-硬脂酰基植物鞘氨醇、2-N-棕榈酰氨基十六烷-1,3-二醇、N-亚油酰二氢鞘氨醇、N-油酰基二氢鞘氨醇、N-棕榈酰基二氢鞘氨醇、N-硬脂酰基二氢鞘氨醇、以及N-山嵛酰基二氢鞘氨醇、N-二十二烷酰基-N-甲基-D-葡糖胺、棕榈酸N-(2-羟乙基)-N-(3-鲸蜡氧基-2-羟丙基)酰胺和双(N-羟乙基-N-鲸蜡基)丙二酰胺;及其混合物。将优选使用N-油酰基二氢鞘氨醇。
固体脂肪物质优选地选自固体脂肪酸、固体脂肪醇及其混合物。
根据优选的实施例,根据本发明的有用的脂肪物质选自液体脂肪物质、更优选地选自含有多于16个碳原子的液烃、植物油、液体脂肪醇和液体脂肪酯、硅油及其混合物。
优选地,一种或多种液体脂肪物质选自包含多于16个碳原子的液烃、特别是液体凡士林。
优选地,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量为大于或等于35重量%、更优选地大于或等于40重量%、还更好地大于或等于45重量%、甚至还更好地大于或等于50重量%。
优选地,液体脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量为大于或等于30重量%、优选地大于或等于35重量%、更优选地大于或等于40重量%、还更好地大于或等于45重量%、甚至还更好地大于或等于50重量%。
在特别优选的实施例中,选自包含多于16个碳原子的液烃的液体脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量为大于或等于30重量%、优选地大于或等于35重量%、更优选地大于或等于40重量%、还更好地大于或等于45重量%、甚至还更好地大于或等于50重量%。
成色剂
根据本发明的组合物可以包含至少一种氧化成色剂(coupler或couplingagent),这些成色剂有利地选自常规用于染色角蛋白纤维的那些。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种氧化成色剂。
在氧化成色剂中,可以特别提及间苯二胺、间氨基苯酚、间二苯酚、基于萘的成色剂和杂环成色剂,以及还有相应的加成盐。
可以提及的是例如1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、羟乙基-3,4-亚甲基二氧基苯胺、2-氨基-5-乙基苯酚、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b][1,2,4]三唑、2,6-二甲基[3,2-c][1,2,4]三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、2-甲基-5-氨基苯酚、5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚、3-氨基苯酚和3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、与酸的相应加成盐以及相应混合物。
通常,在本发明的上下文中可以使用的成色剂的加成盐特别地选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
根据优选的实施例,根据本发明的组合物包含一种或多种选自以下的成色剂:式(II)的6-羟基苯并吗啉、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物,式(III)的羟乙基-3,4-亚甲基二氧基苯胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物,式(IV)的2-氨基-5-乙基苯酚、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物,及其混合物。
式(II)、(III)和(IV)的化合物的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐,以及与碱的加成盐,该碱是如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺。
在特定的实施例中,根据本发明的组合物不含氧化成色剂,所述氧化成色剂选自间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、其加成盐、其溶剂化物和其盐的溶剂化物。
此外,式(II)、(III)和(IV)的化合物的溶剂化物更特别地表示这些化合物和/或这些化合物与直链或支链的C1至C4醇(如甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇)的组合的水合物。优选地,这些溶剂化物是水合物。
当组合物包含一种或多种氧化成色剂时,所述成色剂的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.001重量%至20重量%、更优选从0.005重量%至15重量%、还更好地从0.01重量%至10重量%、甚至还更好地从0.05重量%至5重量%、又更好地从0.1重量%至3重量%。
当组合物包含一种或多种选自式(II)、(III)和(IV)的成色剂和其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物的氧化成色剂时,其总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.001重量%至20重量%、更优选从0.005重量%至15重量%、还更好地从0.01重量%至10重量%、甚至还更好地从0.05重量%至5重量%、又更好地从0.1重量%至3重量%。
表面活性剂
根据本发明的组合物可以包含一种或多种表面活性剂。这些可以选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂和/或其混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种表面活性剂。
术语“阴离子表面活性剂”应理解为意指包含仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自以下基团:CO2H、CO2 -、SO3H、SO3 -、OSO3H、OSO3 -、H2PO3、HPO3 -、PO3 2-、H2PO2、HPO2 -、PO2 2-、POH和PO-。
作为在根据本发明的组合物中可以使用的阴离子表面活性剂的实例,可以提及烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘油酯、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-(C1-C4)烷基N-酰基牛磺酸盐、聚糖苷-多元羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基芳基醚羧酸盐、烷基酰胺基醚羧酸盐;以及所有这些化合物的相应非盐化形式;所有这些化合物的烷基和酰基(除非另外指出)通常包含从6至24个碳原子并且芳基通常指示苯基。
这些化合物可以被氧亚乙基化,并且然后优选地包含从1至50个亚乙基氧基单元。
聚糖苷-多羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可以选自C6-C24烷基聚糖苷-柠檬酸盐、C6-C24烷基聚糖苷-酒石酸盐以及C6-C24烷基聚糖苷-磺基琥珀酸盐。
在该一种或多种阴离子表面活性剂处于盐形式时,它们可以选自碱金属盐(如钠盐或钾盐、优选钠盐)、铵盐、胺盐特别是氨基醇盐、或者碱土金属盐(如镁盐)。
尤其可以提及的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺以及三乙醇胺盐,单异丙醇胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐,2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇盐,以及三(羟甲基)氨基甲烷盐。
优选地使用碱金属或碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
任选存在的阴离子表面活性剂可以是温和的阴离子表面活性剂,即不含硫酸根官能团的阴离子表面活性剂。
关于温和的阴离子表面活性剂,可特别提及下列化合物及其盐,以及还有它们的混合物:聚氧基亚烷基化烷基醚羧酸、聚氧基亚烷基化烷基芳基醚羧酸、聚氧基亚烷基化烷基酰胺基醚羧酸(特别是包含2至50个亚乙基氧基的那些)、烷基D-半乳糖苷糖醛酸、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐和烷基聚糖苷羧酸酯。
最特别地可以使用聚氧烯化烷基醚羧酸,例如月桂基醚羧酸(4.5EO),例如由花王公司(Kao)以名称Akypo RLM 45CA销售的。
在上述阴离子表面活性剂中,优选使用硫酸化表面性剂如烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐,以及酰基谷氨酸盐,更优选硫酸化阴离子表面活性剂、甚至更优选烷基硫酸盐。
在本发明的组合物中可以使用的非离子表面活性剂特别地描述于例如由Blackie&Son(格拉斯哥和伦敦)出版的M.R.Porter的“Handbook of Surfactants[表面活性剂手册]”1991,第116-178页中。
可以提及的非离子表面活性剂的实例包括以下化合物,单独或作为混合物:
-氧基亚烷基化的(C8-C24)烷基酚;
-饱和或不饱和的、直链或支链的、氧烯化的或甘油化的C8-C40醇,优选地包含一个或两个脂肪链;
-饱和或不饱和的、直链或支链的、氧基亚烷基化的C8至C30脂肪酸酰胺;
-饱和或不饱和的、直链或支链的C8至C30酸和聚乙二醇的酯;
-饱和或不饱和的、直链或支链的C8至C30酸和山梨糖醇的酯,其优选是氧基亚乙基化的;
-脂肪酸和蔗糖的酯;
-脱水山梨糖醇的C8-C30脂肪酸酯,
-(C8-C30)烷基(聚)葡糖苷,(C8-C30)烯基(聚)葡糖苷,其任选地是氧基亚烷基化的(0至10个氧基亚烷基单元)并且包含从1至15个葡萄糖单元,(C8-C30)烷基(聚)葡糖苷酯;
-饱和或不饱和的氧基亚乙基化的植物油;
-亚乙基氧基和/或亚丙基氧基的缩合物;
-N-(C8-C30)烷基葡糖胺和N-(C8-C30)酰基甲基葡糖胺衍生物;
-氧化胺。
它们尤其选自醇、α-二醇和(C1-C20)烷基酚,这些化合物是乙氧基化的、丙氧基化的或甘油化的,并且带有至少一个包含例如从8至24个碳原子、优选从8至18个碳原子的脂肪链,亚乙基氧基或亚丙基氧基的数量的可能范围尤其是从1至200,并且甘油基团的数量的可能范围尤其是从1至30。
还可以提及亚乙基氧基和亚丙基氧基与脂肪醇的缩合物、优选含有从1至30个亚乙基氧基单元的乙氧基化脂肪酰胺、平均包含从1至5个、并且特别是从1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺、含有从1至30个亚乙基氧基单元的乙氧基化脱水山梨糖醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、(C6-C24烷基)聚糖苷、氧基亚乙基化植物油、N-(C6-C24烷基)葡糖胺衍生物、氧化胺如(C10-C14烷基)氧化胺或N-(C10-C14酰基)氨基丙基吗啉氧化物。
脱水山梨糖醇的C8-C30、优选C12-C22脂肪酸酯(尤其是单酯、二酯和三酯)可选自:
脱水山梨糖醇辛酸酯;脱水山梨糖醇椰油酸酯;脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇月桂酸酯;脱水山梨糖醇油酸酯;脱水山梨糖醇棕榈酸酯;脱水山梨糖醇硬脂酸酯;脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇二油酸酯;脱水山梨糖醇二硬脂酸酯;脱水山梨糖醇倍半辛酸酯;脱水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇倍半油酸酯;脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯;脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯;脱水山梨糖醇三油酸酯;脱水山梨糖醇三硬脂酸酯。
尤其含有从2至20mol亚乙基氧基的聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇的C8-C30(优选C12-C18)脂肪酸酯(尤其是单酯、二酯和三酯)可以选自尤其含有从2至30mol亚乙基氧基的聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇的C12-C18脂肪酸酯,特别是月桂酸、肉豆蔻酸、鲸蜡酸或硬脂酸酯,如:
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(4EO)(聚山梨醇酯-21),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单月桂酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-20),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单棕榈酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-40),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-60),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单硬脂酸酯(4EO)(聚山梨醇酯-61),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单油酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-80),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇单油酸酯(5EO)(聚山梨醇酯-81),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-65),
聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇三油酸酯(20EO)(聚山梨醇酯-85)。
尤其含有从2至20mol亚乙基氧基的聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇的C8-C30(优选C12-C18)脂肪酸酯(尤其是单酯、二酯、三酯和四酯)可以选自尤其含有从2至20mol亚乙基氧基的聚氧基亚乙基化脱水山梨糖醇的C12-C18脂肪酸酯,特别是月桂酸、肉豆蔻酸、鲸蜡酸或硬脂酸酯,如:
-用20EO脱水山梨糖醇和椰油酸聚氧基亚乙基化的酯(PEG-20脱水山梨糖醇椰油酸酯);
-脱水山梨糖醇和异硬脂酸的聚氧基亚乙基化的酯(尤其含有从2至20EO)(如PEG-2脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;PEG-5脱水山梨糖醇异硬脂酸酯;PEG-20脱水山梨糖醇异硬脂酸酯,如由日光公司(Nikkol)以名称Nikkol TI 10V销售的产品),
-脱水山梨糖醇和月桂酸的聚氧基亚乙基化的酯(尤其含有2至20EO)(如PEG-10脱水山梨糖醇月桂酸酯),
-含有10个氧基亚乙基的脱水山梨糖醇和油酸的聚氧基亚乙基化的酯(尤其含有2至20EO)(如PEG-6脱水山梨糖醇油酸酯;PEG-20脱水山梨糖醇油酸酯),
-脱水山梨糖醇和硬脂酸的聚氧基亚乙基化的酯(尤其含有3至20EO)(如PEG-3脱水山梨糖醇硬脂酸酯;PEG-4脱水山梨糖醇硬脂酸酯;PEG-6脱水山梨糖醇硬脂酸酯)。
非离子表面活性剂优选地选自包含从1至200个亚乙基氧基的乙氧基化C8-C24脂肪醇、具有从1至30个亚乙基氧基单元的乙氧基化脱水山梨糖醇的C8-C30脂肪酸酯、(C6-C24烷基)聚糖苷、及其混合物,还更好地选自(C6-C24烷基)聚糖苷,甚至还更好地选自(C6-C24烷基)聚糖苷,如:椰油基葡糖苷、辛酰基/癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷和癸基葡糖苷。
在根据本发明的组合物中可以使用的阳离子表面活性剂通常选自任选地被聚氧基亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐、及其混合物。
脂肪胺通常包含至少一个C8-C30基于烃的链。在根据本发明可以使用的脂肪胺中,可以提及的实例包括硬脂基酰胺基丙基二甲基胺和二硬脂基胺。
可以尤其提及的季铵盐的实例包括:
-对应于以下通式(X)的那些:
其中基团R8至R11可以相同或不同,表示包含从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团、或芳香族基团如芳基或烷基芳基,这些基团R8至R11中的至少一个包含从8至30个碳原子并且优选从12至24个碳原子。这些脂肪族基团可以包含杂原子,如尤其是氧、氮、硫和卤素。
这些脂肪族基团例如选自C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧基(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和C1-C30羟烷基基团;X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
在式(X)的季铵盐中,首先优选四烷基氯化铵,例如二烷基二甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵,其中烷基包含从约12至22个碳原子,特别是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、或苄基二甲基硬脂基氯化铵,或者,其次优选二硬脂酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵或二硬脂酰乙基羟乙基甲硫酸铵,或者还有,最后优选棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵,由凡·戴克公司(Van Dyk)以名称70销售;
-咪唑啉的季铵盐,例如下式(XI)的那些:
其中R12表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基,例如牛油脂肪酸衍生物,R13表示氢原子、C1-C4烷基或包含从8至30个碳原子的烯基或烷基,R14表示C1-C4烷基,R15表示氢原子或C1-C4烷基,并且X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根和(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组的阴离子。
优选地,R12和R13指示包含从12至21个碳原子的烯基或烷基的混合物,例如牛油脂肪酸衍生物,R14指示甲基并且R15指示氢原子。这种产品是例如由瑞沃(Rewo)公司以名称W 75销售的;
-季二铵或季三铵盐,特别是以下式(XII)的:
其中R16指示含有大约从16至30个碳原子的烷基,该烷基是任选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子插入;R17选自氢、含有从1至4个碳原子的烷基或基团-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a),R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20和R21,可以相同或不同,选自氢或含有从1至4个碳原子的烷基,并且X-是选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的组,特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根的阴离子。
此类化合物是例如由奋达(Finetex)公司销售的Finquat CT-P(Quaternium 89)以及由奋达公司销售的Finquat CT(Quaternium 75);
-含有一个或多个酯官能团的季铵盐,例如以下式(XIII)的那些:
其中:R22选自C1-C6烷基,以及C1-C6羟烷基或二羟烷基;R23选自:基团-C(O)R26,直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C22烃的基团R27,或氢原子;R25选自:基团-C(O)R28,直链或支链的、饱和或不饱和的基于C1-C6烃的基团R29,或氢原子;R24、R26、以及R28可以相同或不同,是选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C7-C21烃的基团;r、s和t,可以相同或不同,是从2至6的整数;r1和t1,可以相同或不同,是0或1;r2+r1=2r且t1+t2=2t,y是从1至10的整数,x和z,可以相同或不同,是从0至10的整数,X-是有机或无机的简单或络合阴离子,条件是x+y+z之和是从1至15,当x是0时R23指示R27并且当z是0时R25指示R29。
烷基R22可以是直链或支链的,并且更特别是直链的。
优选地,R22指示甲基、乙基、羟乙基、或二羟基丙基的基团,并且更特别是甲基或乙基的基团。
有利地,x+y+z之和是1至10。
当R23是基于烃的基团R27时,它可能较长并且含有从12至22个碳原子,或可能较短并且含有从1至3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时,它优选包含1至3个碳原子。
有利的是,R24、R26、以及R28可以相同或不同,是选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烃的基团,并且更特别是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烷基和烯基的基团。
优选地,x和z可以相同或不同,等于0或1。
有利地,y等于1。
优选地,r、s和t可以相同或不同,等于2或3并且甚至更特别地等于2。
阴离子X-优选地是卤离子(优选氯离子、溴离子或碘离子)、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基磺酸根或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。然而,可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(如乙酸根或乳酸根)、或者与携带酯官能团的铵相容的任何其他阴离子。
该阴离子X-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在根据本发明的组合物中更特别使用式(XIII)的铵盐,其中:R22指示甲基或乙基,x和y等于1,z等于0或1,r、s和t等于2;R23选自:基团-C(O)R26、甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团,或氢原子,R25选自:基团-C(O)R28,或氢原子,R24、R26和R28,可以相同或者不同,选自直链或支链的、饱和或不饱和的基于C13-C17烃的基团,并且优选地选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和烯基。
有利地,所述基于烃的基团是直链的。
在具有式(XIII)的化合物中,可提及的实例包括盐,尤其是二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵的氯化物或甲基硫酸盐,及其混合物。这些酰基优选含有14至18个碳原子并且更特别地衍生自植物油如棕榈油或葵花油。当所述化合物含有若干酰基时,这些基团可以是相同或不同的。
这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可任选地被氧基亚烷基化)与植物或动物源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化、或通过其甲酯的转酯作用来获得。紧随这一酯化的是通过烷化剂如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。
这类化合物是例如由汉高公司(Henkel)以名称销售的、由斯泰潘公司(Stepan)以名称/>销售的、由CECA公司以名称/>销售的或由瑞沃-威科公司(Rewo-Witco)以名称/>WE 18销售的。
根据本发明的组合物可以含有例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物(其中主要重量是二酯盐)。
还可以使用的是在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
还可以使用例如由花王公司以名称Quartamin BTC 131销售的山萮酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地,含有至少一个酯官能团的铵盐含有两个酯官能团。
在阳离子表面活性剂中,更特别优选地选择鲸蜡基三甲基铵、山嵛基三甲基铵和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐、及其混合物,并更特别地山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、和二棕榈酰乙基羟乙基甲硫酸铵、及其混合物。
优选地,表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物,优选地选自硫酸化阴离子表面活性剂,如烷基硫酸盐、包含从1至200个亚乙基氧基的乙氧基化C8-C24脂肪醇、具有从1至30个亚乙基氧基单元的乙氧基化脱水山梨糖醇的C8-C30脂肪酸酯、(C6-C24烷基)聚糖苷、及其混合物。
更优选地,表面活性剂选自非离子表面活性剂、还更好地选自(C6-C24烷基)聚糖苷、甚至还更好地选自(C6-C24烷基)聚葡糖苷,如:椰油基葡糖苷、辛酰基/癸酰基葡糖苷、月桂基葡糖苷和癸基葡糖苷。
当组合物包含一种或多种表面活性剂时,优选地,组合物中表面活性剂的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.01重量%至15重量%、更优选从0.1重量%至10重量%、还更好地从0.5重量%至8重量%、甚至还更好地从1重量%至6重量%。
螯合剂
根据本发明的组合物可以包含一种或多种螯合剂(sequestrant或chelatingagent)。
优选地,根据本发明的组合物包含至少一种螯合剂。
“螯合剂”(或“络合剂”)的定义是本领域技术人员熟知的,并且是指能够与金属离子形成络合物的化合物或化合物的混合物。络合物是无机配合物,其中化合物(螯合剂或络合剂)与金属离子配位,即它与该金属离子形成一个或多个键(形成包含金属离子的环)。
螯合剂(或络合剂)通常包含至少两个供电子原子,其能够与金属离子形成键。
在本发明的上下文中,螯合剂可以选自羧酸、优选氨基羧酸,膦酸、优选氨基膦酸,多磷酸、优选直链多磷酸,其盐,及其衍生物。
所述盐特别是碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和取代的铵盐。
可以提及以下化合物作为基于羧酸的螯合剂的实例:二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和乙二胺二琥珀酸三钠(如来自OCTEL公司的OctaquestE30)、乙二胺四乙酸(EDTA)及其盐(如EDTA二钠、EDTA四钠)、乙二胺-N,N'-二戊二酸(EDDG)、甘氨酰胺-N,N'-二琥珀酸(GADS)、2-羟基丙二胺-N,N'-二琥珀酸(HPDDS)、乙二胺-N-N'-双(邻羟苯基乙酸)(EDDHA)、N,N'-双(2-羟苄基)乙二胺-N,N'-二乙酸(HBED)、次氮基三乙酸(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、N-2-羟乙基-N,N-二乙酸和甘油基亚氨基二乙酸(如在文件EP-A-317,542和EP-A-399,133中描述的)、亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸-N-羧甲基-N-2-羟丙基-3-磺酸(如在EP-A-516,102中描述的)、β-丙氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸-N,N'-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸(在EP-A-509,382中描述)、基于亚氨基二琥珀酸(IDSA)的螯合剂(如在EP-A-509,382中描述)、乙醇二甘氨酸、膦酰基丁烷三羧酸(如由拜耳公司以索引号Bayhibit AM销售的化合物)、以及N,N-二羧甲基谷氨酸及其盐(如谷氨酸二乙酸四钠(GLDA),如来自阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)的Dissolvine GL38或45S)。
可以提及以下化合物作为基于单膦酸或多膦酸的螯合剂的实例:二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙烷-1-羟基-1,1,2-三膦酸(E1HTP)、乙烷-2-羟基-1,1,2-三膦酸(E2HTP)、乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸(EHDP)、乙烷-1,1,2-三膦酸(ETP)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP,或羟乙磷酸)、以及盐(如羟乙磷酸二钠、羟乙磷酸四钠)。
可以提及以下化合物作为基于多膦酸的螯合剂的实例:三聚磷酸钠(STP)、二磷酸四钠、六偏磷酸、偏磷酸钠、植酸。
根据特定的实施例,根据本发明有用的螯合剂是磷基螯合剂,即包含一个或多个磷原子、优选至少两个磷原子的螯合剂。
在根据本发明的组合物中使用的基于磷的螯合剂优选地选自:
-无机基于磷的衍生物,其优选地选自碱金属或碱土金属、优选地碱金属的磷酸盐和焦磷酸盐,如焦磷酸钠、焦磷酸钾、焦磷酸钠十水合物;以及碱金属或碱土金属、优选地碱金属的聚磷酸盐,如六偏磷酸钠、聚磷酸钠、三聚磷酸钠、三偏磷酸钠;其是任选地水合的,及其混合物;
-有机磷基衍生物,如有机(聚)磷酸盐和(聚)膦酸盐,如羟乙磷酸和/或其碱金属或碱土金属盐,例如羟乙磷酸四钠、羟乙磷酸二钠、及其混合物。
优选地,磷基螯合剂选自包含至少两个磷原子的直链或环状化合物,所述至少两个磷原子通过至少一个包含至少一个氧原子和/或至少一个碳原子的连接基L共价键合在一起。
磷基螯合剂可以选自优选地包含至少2个磷原子的无机磷基衍生物。更优选地,磷基螯合剂选自碱金属或碱土金属焦磷酸盐、还更好地选自碱金属焦磷酸盐、特别是焦磷酸钠(也称为焦磷酸四钠)。
磷基螯合剂可以选自优选地包含至少2个磷原子的有机磷基衍生物。更优选地,磷基螯合剂选自羟乙磷酸(也称为1-羟基乙烷-1,1-二膦酸)和/或其碱金属或碱土金属盐、优选碱金属盐,例如羟乙磷酸四钠和羟乙磷酸二钠。
因此,优选地,磷基螯合剂选自碱金属焦磷酸盐、其羟乙磷酸盐和/或碱金属盐、以及这些化合物的混合物。
特别优选地,磷基螯合剂选自羟乙磷酸四钠、羟乙磷酸二钠、羟乙磷酸、焦磷酸四钠、以及这些化合物的混合物。
根据本发明,螯合剂优选地选自二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)及其盐、二亚乙基二胺四乙酸(EDTA)及其盐、乙二胺二琥珀酸(EDDS)及其盐、羟乙磷酸及其盐、N,N-二羧甲基谷氨酸及其盐,N,N-二羧甲基谷氨酸及其盐(GLDA),及其混合物。
在这些化合物的盐中,碱金属盐并且尤其是钠盐或钾盐是优选的。
当组合物包含一种或多种螯合剂时,所述螯合剂的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.001重量%至15重量%、更优选从0.005重量%至10重量%、还更好地从0.01重量%至8重量%、甚至还更好地从0.05重量%至5重量%。
缔合聚合物
根据本发明的组合物可以包含一种或多种不同于根据本发明的瓜尔胶的缔合聚合物。
出于本发明的目的,术语“缔合聚合物”意指能够在水性介质中彼此或与其他分子可逆缔合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包含至少一个亲水性区域和至少一个疏水性区域(其特征在于至少一个C8-C30脂肪链)。
根据本发明的缔合聚合物可以是阴离子型、阳离子型、两性型或非离子型。
根据第一实施例,缔合聚合物选自阴离子缔合聚合物。阴离子缔合聚合物优选地选自:
-(I)包含至少一个亲水性单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些,更特别是其亲水性单元由烯键式不饱和阴离子单体、仍然更特别地乙烯基羧酸并且非常特别地丙烯酸或甲基丙烯酸或这些的混合物构成的那些,并且其脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体:
CH2=C R'CH2 O Bn R(I)
其中R'指示H或CH3,B指示亚乙基氧基,n为零或指示范围为从1至100的整数,R指示选自烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的基于烃的基团,其包含从8至30个碳原子、优选10至24个、并且甚至更特别地从12至18个碳原子。更特别优选的式(I)的单元是其中R'指示H,n等于10且R指示硬脂基(C18)基团的单元。
根据专利EP-0 216 479中的乳液聚合方法,来描述和制备此类型的阴离子两亲聚合物。
在这些脂肪链阴离子缔合聚合物中,根据本发明的特别优选的那些是由从20重量%至60重量%的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、从5重量%至60重量%的低级(甲基)丙烯酸烷基酯、从2重量%至50重量%的式(I)的脂肪链烯丙基醚、和从0重量%至1重量%的交联剂形成的聚合物,该交联剂是众所周知的可共聚的多烯键式不饱和单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在后面的聚合物中,非常特别优选甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂醇醚(硬脂醇聚醚10)的交联的三元共聚物,尤其是由联合胶体公司(Allied Colloids)以名称Salcare SC 80和Salcare SC 90销售的那些,其为含有30%甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇聚醚-10烯丙基醚(40/50/10)的交联的三元共聚物的水性乳液。
-(II)包含至少一个不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元和至少一个不饱和羧酸类型的(C10-C30)烷基酯的疏水性单元的那些。
这些聚合物优选地选自其中不饱和烯属羧酸类型的亲水性单元对应于以下式(II)的单体的那些:
其中R1指示H、CH3或C2H5,即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元,并且其中(C10-C30)不饱和羧酸型烷基酯的疏水单元对应于下式(III)的单体:
其中R2指示H或CH3或C2H5(即,丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)并且优选地是H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元),R3指示C10-C30并且优选地C12-C22烷基。
根据本发明的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二酯,以及相应的甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
例如,根据专利US 3 915 921和US 4 509 949描述和制备这种类型的阴离子聚合物。
在这种类型的脂肪链阴离子缔合聚合物中,将更特别地使用由包含以下的单体的混合物形成的聚合物:
(i)主要是丙烯酸,
(ii)上述式(III)的酯,其中R2指示H或CH3,R3指示具有从12至22个碳原子的烷基,
(iii)交联剂,该交联剂是众所周知的可共聚的多烯属不饱和单体,例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的脂肪链阴离子缔合聚合物中,将更特别地使用的是由从95重量%至60重量%的丙烯酸(亲水性单元)、4重量%至40重量%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水性单元)和0重量%至6重量%的交联的可聚合单体构成的那些,或者由从98重量%至96重量%的丙烯酸(亲水性单元)、1重量%至4重量%的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水性单元)和0.1重量%至0.6重量%的交联的可聚合单体构成的那些,如先前所述的那些。
在以上所述聚合物中,根据本发明,非常特别优选由古德里奇公司(Goodrich)以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol 1382,并且还更优选Pemulen TR1销售的产品,以及由赛比克公司(S.E.P.P.I.C.)以名称Coatex SX销售的产品。
-(III)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物,如由新相技术公司(Newphase Technologies)以名称Performa V 1608销售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(IV)丙烯酸三元共聚物,其包含:
(a)大约20重量%至70重量%的α,β-单烯键式不饱和羧酸,
(b)约20重量%至80重量%的除(a)以外的非表面活性剂α,β-单烯键式不饱和单体,
(c)约0.5重量%至60重量%的非离子单氨基甲酸酯,它是一羟基表面活性剂与单烯键式不饱和单异氰酸酯的反应产物,如专利申请EP-A-0 173 109中描述的那些并且更具体地为实例3中描述的一种,即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧基化(40EO)山萮醇二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯三元共聚物,作为25%的水性分散体。
-(V)共聚物,在其单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸以及α,β-单烯键式不饱和羧酸和氧基亚烷基化脂肪醇的酯。
优选地,这些化合物还包含作为单体的α,β-单烯键式不饱和羧酸和C1-C4醇的酯。
可以提及的这种类型的化合物的实例是由罗门哈斯公司(&Haas)销售的Aculyn 22,其为甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧基亚烷基化的甲基丙烯酸硬脂基酯三元共聚物。
-(VI)及其混合物。
根据本发明的第二优选实施例,缔合聚合物选自非离子缔合聚合物。
非离子缔合聚合物优选地选自:
(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素;优选地来自:
-用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素,所述基团如烷基、芳烷基或烷芳基、或其混合物,并且其中所述烷基优选地是C8至C22,优选如由亚什兰公司(Ashland)销售的、尤其是以索引号Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基)销售的鲸蜡基羟乙基纤维素,或由亚什兰公司销售的产品Polysurf 67CS,
-用聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的羟乙基纤维素,如由爱美高公司(Amerchol)销售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基酚的聚乙二醇(15)醚),
-及其混合物。
(2)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物;
可以提及例如:
-由ISP公司销售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六烯共聚物),
-由ISP公司销售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十烯共聚物)。
(3)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物,例如,由高施米特公司(Goldschmidt)以名称Antil 208销售的氧基亚乙基化的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂基酯共聚物。
(4)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水性单体的共聚物,例如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物。
(5)聚氨酯聚醚,在其链上包括亲水性嵌段(通常是聚氧乙烯化的性质)以及疏水性嵌段二者(它们可以是单独的脂肪族的序列和/或脂环族和/或芳香族的序列)。
(6)包含具有至少一个脂肪链的氨基塑料醚主链的聚合物,如由南方化学公司(Süd-Chemie)销售的Pure Thix化合物。
(7)及其混合物。
优选地,聚氨酯聚醚包含含有从8至30个碳原子、被亲水性嵌段隔开的至少两个基于烃的亲脂性链,这些基于烃的链可以是侧链或在亲水性嵌段末端处的链。特别地,可以设想一个或多个侧链。此外,聚合物可以在亲水性嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的,特别是以三嵌段形式。疏水性嵌段可以在链的每一端(例如:带有亲水性中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端处和在链中(例如,多嵌段共聚物)。这些聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。
脂肪链非离子聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物,其亲水性嵌段是包含50至1000个氧乙烯基团的聚氧亚乙基化的链。非离子聚氨酯聚醚包含在亲水性嵌段之间的氨基甲酸酯键,这就是名称的由来。
通过延伸,脂肪链非离子聚氨酯聚醚还包括具有经由其他化学键键合到亲脂性嵌段上的亲水性嵌段的那些。
作为可用于本发明的脂肪链非离子聚氨酯聚醚的实例,还可使用由维乐斯公司(Rheox)销售的含有脲官能团的Rheolate 205,或Rheolate 208、204或212,以及还有由罗门哈斯公司销售的Acrysol RM 184、Aculyn 44和Aculyn 46[Aculyn 46是含有150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)的基质中15重量%;Aculyn44是含有150或180mol亚乙基氧基的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)(SMDI)的缩聚物,在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中35重量%]。
还可以提及来自阿克苏公司(Akzo)的含有C12-14烷基链的产品Elfacos T210和含有C18烷基链的产品Elfacos T212。
也可使用以在水中20%固体含量销售的含有C20烷基链和尿烷键的来自罗门哈斯公司的产品DW 1206B。
还可以使用这些聚合物特别是在水中或在水性-醇介质中的溶液或分散体。可以提及的此类聚合物的实例为由维乐斯公司销售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate244。还可以使用由罗门哈斯公司销售的产品DW 1206F和DW 1206J。
根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚特别地是由G.Fonnum、J.Bakke和Fk.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci.[胶体聚合物科学],271,380-389(1993)中描述的那些。
特别优选地,缔合聚合物是非离子的,并且优选地选自被包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素。
优选地,非离子缔合聚合物选自被包含至少一个脂肪链(如烷基、芳烷基或烷基芳基、或其混合物)、并且其中所述烷基优选是C8-C22的基团改性的羟乙基纤维素,以及被聚亚烷基二醇烷基苯基醚基团改性的羟乙基纤维素,及其混合物,优选鲸蜡基羟乙基纤维素。
根据第三实施例,缔合聚合物选自阳离子缔合聚合物。
术语“阳离子聚合物”旨在意指包含阳离子基团和/或可被电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
在阳离子缔合聚合物中,可以提及:
-(A)阳离子缔合聚氨酯,其可以由以下通式(Ia)表示:R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R'
其中:
R和R',可以相同或不同,表示疏水性基团或氢原子;
X和X',可以相同或不同,表示包含任选地带有疏水性基团的胺官能团的基团或可替代地基团L";
L、L'和L”,可以相同或不同,表示衍生自二异氰酸酯的基团;
P和P',可以相同或不同,表示包含任选地带有疏水性基团的胺官能团的基团;
Y表示亲水性基团;
r是在1与100之间包括端值、优选在1与50之间包括端值并且特别地在1与25之间包括端值的整数;
n、m和p各自彼此独立地是在0与1000之间包括端值;
所述分子含有至少一个质子化或季铵化的胺官能团和至少一个疏水性基团。
优选地,唯一的疏水性基团是在链端处的基团R和R'。
阳离子缔合聚氨酯的一个优选家族是对应于以上所述的式(Ia)的那个,其中:
R和R'二者独立地表示疏水性基团,
X和X'各自表示基团L”,
n和p是在1与1000之间包括端值的整数,并且L、L'、L”、P、P'、Y和m具有以上指示的含义。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选家族是对应于上式(Ia)的那个,其中:
-n=p=0(聚合物不包含任何衍生自含有胺官能团的单体的、在缩聚期间结合到聚合物中的单元),
-质子化的胺官能团由链端处过量的异氰酸酯官能团的水解,接着是用含有疏水性基团的烷基化剂形成的伯胺官能团的烷基化产生,所述烷基化剂即RQ或R'Q类型的化合物,其中R和R'如以上所定义并且Q指示离去基团,如卤离子或硫酸根。
阳离子缔合聚氨酯的又另一个优选家族是对应于上式(Ia)的那个,其中:
R和R'二者独立地表示疏水性基团,
X和X'二者独立地表示包含季胺的基团,
n=p=0,并且
L、L'、Y和m具有以上给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量(Mn)优选在400与500 000之间包括端值、特别地在1000与400 000之间包括端值并且理想地在1000与300 000之间包括端值。
术语“疏水性基团”旨在意指含有饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的链的基团或聚合物(其可以含有一个或多个杂原子,如P、O、N或S),或含有全氟或硅酮链的基团。当疏水基团指示基于烃的基团时,它包含至少10个碳原子、优选从10至30个碳原子、特别地从12至30个碳原子并且更优选从18至30个碳原子。
优选地,基于烃的基团衍生自单官能化合物。
例如,疏水性基团可以衍生自脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。它也可以指示基于烃的聚合物,例如聚丁二烯。
当X和/或X'指示包含叔胺或季胺的基团时,X和/或X'可以表示下式中的一个:
其中:
R2表示含有从1至20个碳原子、任选地包含饱和或不饱和环的直链或支链的亚烷基,或亚芳基,碳原子中的一个或多个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代;
R1和R3,可以相同或不同,指示直链或支链的C1-C30烷基或烯基或芳基,碳原子中的至少一个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代;
A-是生理上可接受的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根。
基团L、L'和L"表示下式的基团:
其中:
Z表示-O-、-S-或-NH-;并且
R4表示含有从1至20个碳原子、任选地包含饱和或不饱和环的直链或支链的亚烷基,或亚芳基,碳原子中的一个或多个可能被选自N、S、O和P的杂原子替代。
包含胺官能团的基团P和P'可以表示下式中的至少一个:
其中:
R5和R7具有与以上定义的R2相同的含义;
R6、R8和R9具有与以上定义的R1和R3相同的含义;
R10表示可能含有一个或多个选自N、O、S和P的杂原子的直链或支链的、任选不饱和的亚烷基;
并且A-是生理上可接受的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根。
关于Y的含义,术语“亲水性基团”旨在意指聚合或非聚合的水溶性基团。
例如,当它不是聚合物时,可以提及乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时,根据一个优选实施例,例如可以提及聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选地是聚醚并且特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
根据本发明的式(Ia)的阳离子缔合聚氨酯由二异氰酸酯和带有含有不稳定氢的官能团的各种化合物形成。含有不稳定氢的官能团可以是醇、伯胺或仲胺或硫醇官能团,在与二异氰酸酯官能团反应之后分别产生聚氨酯、聚脲和聚硫脲。在本发明中,术语“聚氨酯”涵盖这三种类型的聚合物,即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲以及还有其共聚物。
式(Ia)的聚氨酯的制备中包括的第一种类型的化合物是包含至少一个带有胺官能团的单元的化合物。此化合物可以是多官能的,但是所述化合物优选是二官能的,也就是说,根据优选的实施例,此化合物包含两个例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团携带的不稳定氢原子。还可以使用多官能和二官能化合物的混合物,其中多官能化合物的百分比较低。
如以上所提及的,此化合物可以包含多于一个含有胺官能团的单元。在这种情况下,它是带有含有胺官能团的重复单元的聚合物。
这种类型的化合物可以由下式中的一个表示:
HZ-(P)n-ZH或HZ-(P')p-ZH,其中Z、P、P'、n和p如以上所定义。
可以提及的实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-磺乙基二乙醇胺。
式(Ia)的聚氨酯的制备中包括的第二种化合物是对应于下式的二异氰酸酯:O=C=N-R4-N=C=O,其中R4如以上所定义。
例如,可以提及亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
式(Ia)的聚氨酯的制备中涉及的第三种化合物是旨在形成式(Ia)的聚合物的末端疏水性基团的疏水性化合物。
此化合物由疏水性基团和含有不稳定氢的官能团,例如羟基、伯胺或仲胺或硫醇官能团形成。
例如,此化合物可以是脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇。当此化合物包含聚合链时,它可以是例如α-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(Ia)的聚氨酯的疏水性基团还可以由包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季铵化反应产生。因此,经由季铵化剂引入疏水性基团。此季铵化剂是RQ或R'Q类型的化合物,其中R和R'如以上所定义并且Q指示离去基团,如卤离子、硫酸根等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含亲水性嵌段。此嵌段由聚合物的制备中包括的第四种类型的化合物提供。此化合物可以是多官能的。它优选是二官能的。还可能具有其中多官能化合物的百分比较低的混合物。
含有不稳定氢的官能团是醇、伯胺或仲胺或硫醇官能团。此化合物可以是聚合物,其在链端处用含有不稳定氢的这些官能团中的一个终止。
例如,当它不是聚合物时,可以提及乙二醇、二乙二醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时,可以提及例如聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选地是聚醚并且特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
式(Ia)中被指示为Y的亲水性基团是任选的。具体地,含有季胺或质子化的胺官能团的单元可以足以提供这种类型的聚合物在水溶液中所需的溶解性或水分散性。
虽然亲水性基团Y的存在是任选的,但是包含这种基团的阳离子缔合聚氨酯是优选的。
-(B)季铵化纤维素衍生物,并且特别是用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化纤维素,所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或直链或支链的烷芳基,优选直链或支链的烷基,这些基团包含至少8个碳原子、特别是从8至30个碳原子、还更好地从10至24个或甚至从10至14个碳原子;或其混合物。
优选地,可以提及用包含至少一个脂肪链的基团改性的季铵化羟乙基纤维素,所述基团如直链或支链的烷基、直链或支链的芳烷基或者直链或支链的烷芳基,优选直链或支链的烷基,这些基团包含至少8个碳原子、特别是从8至30个碳原子、还更好地从10至24个或甚至从10至14个碳原子;或其混合物。
优选地,还可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素:
其中:
-R表示铵基团RaRbRcN+-,Q-,其中Ra、Rb和Rc,可以相同或不同,表示氢原子或直链或支链的C1-C30烷基,并且Q-表示阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子;优选烷基;
-R'表示铵基团R'aR'bR'cN+-,Q'-,其中R'a、R'b和R'c,可以相同或不同,表示氢原子或直链或支链的C1-C30烷基,并且Q'-表示阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子;优选烷基;
应理解,基团Ra、Rb、Rc、R'a、R'b和R'c中的至少一个表示直链或支链的C8-C30烷基;
-n、x和y,可以相同或不同,表示在1与10 000之间的整数。
优选地,在式(Ib)中,基团Ra、Rb、Rc、R'a、R'b和R'c中的至少一个表示直链或支链的C8-C30、还更好地C10-C24或甚至C10-C14烷基;可以特别提及十二烷基(C12)。优选地,其他基团表示直链或支链的C1-C4烷基,特别是甲基。
优选地,在式(Ib)中,基团Ra、Rb、Rc、R'a、R'b和R'c中的仅一个表示直链或支链的C8-C30、还更好地C10-C24或甚至C10-C14烷基;可以特别提及十二烷基(C12)。优选地,其他基团表示直链或支链的C1-C4烷基,特别是甲基。
甚至还更好地,R可以是选自-N+(CH3)3,Q'-和-N+(C12H25)(CH3)2,Q'-的基团,优选-N+(CH3)3,Q'-基团。
甚至还更好地,R'可以是-N+(C12H25)(CH3)2,Q'-基团。
芳基优选地指示苯基、苄基、萘基或蒽基。
可以尤其提及具有以下INCI名称的聚合物:
-聚季铵盐-24,如由爱美高公司/陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的产品Quatrisoft LM
-PG-羟乙基纤维素椰油基二甲基氯化铵,如产品Crodacel
-PG-羟乙基纤维素月桂基二甲基氯化铵(C12烷基),如产品Crodacel以及
-PG-羟乙基纤维素硬脂基二甲基氯化铵(C18烷基),如由禾大公司(Croda)销售的产品Crodacel
还可以提及式(Ib)的羟乙基纤维素,其中R表示三甲基卤化胺并且R'表示二甲基十二烷基卤化铵;优选地,R表示三甲基氯化铵(CH3)3N+-,Cl-并且R'表示二甲基十二烷基氯化铵(CH3)2(C12H25)N+-,Cl-。这种类型的聚合物以INCI名称聚季铵盐-67已知;作为商业产品,可以提及来自爱美高公司/陶氏化学公司的Softcat Polymer聚合物,如SL-100、SL-60、SL-30和SL-5。
更特别地,式(Ib)的聚合物是粘度在2000与3000cPs之间包括端值、优选在2700与2800cPs之间的那些。典型地,Softcat Polymer SL-5具有2500cPs的粘度,SoftcatPolymer SL-30具有2700cPs的粘度,Softcat Polymer SL-60具有2700cPs的粘度,并且Softcat Polymer SL-100具有2800cPs的粘度。
-(C)阳离子聚乙烯基内酰胺,特别是包含以下的那些:
a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类型的单体;
b)至少一种具有以下结构(Ic)或(IIc)的单体:
其中:
-X指示氧原子或NR6基团,
-R1和R6彼此独立地指示氢原子或直链或支链的C1-C5烷基,
-R2指示直链或支链的C1-C4烷基,
-R3、R4和R5彼此独立地指示氢原子、直链或支链的C1-C30烷基或式(IIIc)的基团:
-Y、Y1和Y2彼此独立地指示直链或支链的C2-C16亚烷基,
-R7指示氢原子、或直链或支链的C1-C4烷基或直链或支链的C1-C4羟烷基,
-R8指示氢原子或直链或支链的C1-C30烷基,
-p、q和r彼此独立地指示0或1,
-m和n彼此独立地指示范围从0至100包括端值的整数,
-x指示范围从1至100包括端值的整数,
-Z指示有机酸或无机酸的阴离子抗衡离子,如卤离子,例如氯离子或溴离子,或甲磺酸根;
其前提是:
-取代基R3、R4、R5或R8中的至少一个指示直链或支链的C9-C30烷基,
-如果m和/或n不是零,则q等于1,
-如果m=n=0,则p或q等于0。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以是交联的或非交联的,并且也可以是嵌段聚合物。
优选地,式(Ic)的单体的抗衡离子Z-选自卤离子、磷酸根离子、甲硫酸根离子和甲苯磺酸根离子。
优选地,R3、R4和R5彼此独立地指示氢原子或直链或支链的C1-C30烷基。
更优选地,单体b)是式(Ic)的单体,其中,优选地m和n等于0。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选地是结构(IVc)的化合物:
其中:
-s指示范围从3至6的整数,
-R9指示氢原子或直链或支链的C1-C5烷基,
-R10指示氢原子或直链或支链的C1-C5烷基,
其前提是基团R9和R10中的至少一个指示氢原子。
甚至更优选地,单体(IVc)是乙烯基吡咯烷酮。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以包含一种或多种另外的单体,优选阳离子或非离子单体。
作为特别优选的化合物,可以提及以下三元聚合物,所述三元聚合物至少包含:
a)式(IVc)的单体,
b)式(Ic)的单体,其中p=1,m=n=q=0,R3和R4彼此独立地指示氢原子或C1-C5烷基,并且R5指示直链或支链的C9-C24烷基,以及
c)式(IIc)的单体,其中p=1,m=n=q=0,并且R3和R4彼此独立地指示氢原子或直链或支链的C1-C5烷基。
甚至更优选地,将使用包含按重量计40%至95%的单体(a)、0.1%至55%的单体(c)和0.25%至50%的单体(b)的三元聚合物。此类聚合物特别地在专利申请WO-00/68282中进行描述。
作为根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物,特别使用以下项:
乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元聚合物,
乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油酰基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元聚合物,
乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵或氯化铵三元聚合物。
乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物特别地由ISP公司以名称Styleze和Styleze/>(INCI名称:聚季铵盐-55)销售。
阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量(Mw)优选在500与20 000 000之间,更特别地在200 000与2 000 000之间并且优选在400 000与800 000之间。
-(D)通过包含以下的单体混合物的聚合获得的阳离子聚合物:被一个或多个氨基取代的一种或多种乙烯基单体、一种或多种疏水性非离子乙烯基单体、以及一种或多种缔合乙烯基单体,如专利申请WO 2004/024779中所述。
在这些聚合物中,更特别地可以提及包含以下的单体混合物的聚合产物:
-二(C1-C4烷基)氨基(C1-C6烷基)甲基丙烯酸酯,
-一种或多种(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯,
-聚乙氧基化的甲基丙烯酸C10-C30烷基酯(20-25mol的亚乙基氧基单元),
-30/5聚乙二醇/聚丙二醇烯丙基醚,
-甲基丙烯酸羟基(C2-C6烷基)酯,以及
-乙二醇二甲基丙烯酸酯。
这种聚合物是例如由路博润公司(Lubrizol)以名称Carbopol Aqua销售并且对应于INCI名称聚丙烯酸酯-1交联聚合物的化合物。
根据另一个实施例,缔合聚合物选自两性缔合聚合物。
术语“两性聚合物”通常指示包含随机分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物,其中K指示衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元并且M指示衍生自包含一个或多个羧酸或磺酸基团的酸单体的单元,或者可替代地K和M可以指示衍生自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团;
K和M还可以指示包含伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基团带有经由基于烃的基团连接的羧酸或磺酸基团,或者可替代地K和M形成包含α,β-二羧基亚乙基单元的聚合物链的一部分,其中一个羧基已经与包含一个或多个伯胺或仲胺基团的多胺反应。
根据本发明使用的两性聚合物可以选自例如衍生自聚天冬氨酸的聚合物,该聚天冬氨酸包含至少一个含有从8至30个碳原子的脂肪链,如那些:
-在专利申请EP 0 767 191中描述和制备,其内容构成本发明的组成部分。此类聚合物以已知方式制备,通过在溶剂介质中使聚琥珀酰亚胺(PSI)与脂肪链(C8-C24)胺,在存在或不存在碱性催化剂例如脂肪族叔胺的情况下反应,并且然后通过与卤代有机酸反应将所得产物两性化。
在与PSI反应的脂肪链C8-C24胺中,可以特别提及辛胺、壬胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、十八烯胺、二十烷基癸胺、辛炔胺、癸烯胺、十二烯胺、十四烯胺、十六烯胺、十八烯胺和二十烯胺。
此类聚合物的实例通过以下制备:使PSI与正月桂胺或正硬脂胺在作为碱性催化剂的N,N-二甲基-1,3-丙二胺的存在下反应,然后通过与一氯乙酸钾反应使所得产物两性化。在所述专利申请EP 0 767 191的第13至20页(第1-4行)和第28至34页(第1-4行)的实例1至5中更详细地制备了这些聚合物。
-在专利申请EP 0 884 344中描述和制备,其内容构成本发明的组成部分。此类聚合物通过以下制备:在溶剂介质中使气态氨与C8-C24单马来酸烷基酯或烯基酯在减压下和在120℃-140℃的温度下反应4至6小时。
C8-C24烷基或烯基可以特别选自以下直链或支链的基团:癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、油烯基。
此类聚合物的实例包括含有天冬氨酸单元和天冬氨酸癸酯单元的聚合物、含有天冬氨酸单元和天冬氨酸十二烷基酯单元的聚合物、含有天冬氨酸单元和天冬氨酸鲸蜡酯单元的聚合物、含有天冬氨酸单元和天冬氨酸硬脂基酯单元的聚合物、以及含有天冬氨酸单元和正癸基天冬酰胺单元的聚合物,描述于所述专利申请的实例1至6中。
-在专利申请EP 0 959 094中描述和制备,其内容构成本发明的组成部分。此类聚合物通过以下制备:在溶剂介质中使气态氨与用直链或支链的C8-C30烷基或烯基链疏水改性的聚氧基亚烷基化的马来酸单酰胺(任选作为与马来酸单酯的混合物)反应。
如此制备的聚合物的实例描述于所述专利申请的第11页的实例2中。
-在专利申请EP 0 959 090中描述和制备,其内容构成本发明的组成部分。此类具有高分子量的疏水改性的聚合物由马来酸衍生物和气态氨以及双官能或多官能胺或醇获得。
含有天冬氨酸和天冬氨酸癸酯单元或含有天冬氨酸和天冬氨酸鲸蜡酯单元的共聚物的实例分别在所述专利申请的实例3和5中给出。
-或者在专利申请EP 0 959 091中描述和制备的那些,其内容构成本发明的组成部分。此类疏水改性的聚合物由马来酸单酯或单酰胺和气态氨制备。
此类共聚物的实例在所述专利申请的实例1、2、3和5中给出。
优选地,根据本发明,两性聚合物选自包含至少一个非环状阳离子单元的那些。还更特别地,优选由以下项制备或包含以下项的那些:相对于单体的总摩尔数1至20mol%、优选地1.5至15mol%并且甚至更特别地1.5至6mol%的包含脂肪链的单体。
根据本发明优选的所述脂肪链两性聚合物包含以下项或通过使以下项共聚制备:
1)至少一种式(Ia)或(Ib)的单体:
其中R1和R2,可以相同或不同,表示氢原子或甲基,R3、R4和R5,可以相同或不同,表示含有从1至30个碳原子的直链或支链的烷基,
Z表示NH基团或氧原子,
n为从2至5的整数,
A-为衍生自有机酸或矿物酸的阴离子,诸如甲基硫酸根阴离子或卤离子诸如氯离子或溴离子;
2)至少一种式(II)的单体
R6-CH=CR7-COOH (II)
其中R6和R7,可以相同或不同,表示氢原子或甲基;
以及
3)至少一种式(III)的单体:
R6-CH=CR7-COXR8(III)
其中R6和R7,可以相同或不同,表示氢原子或甲基,X指示氧原子或氮原子,并且R8指示含有从1至30个碳原子的直链或支链的烷基;
包含至少一个脂肪链的式(Ia)、(Ib)或(III)的单体中的至少一种。
本发明的式(Ia)和(Ib)的单体优选地选自由以下形成的组:
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯,
-甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯,
-甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯、丙烯酸二甲基氨基丙基酯,
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺,
这些单体例如使用C1-C4烷基卤化物或C1-C4二烷基硫酸盐而任选地被季铵化。
更具体地,具有式(Ia)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
本发明的式(II)的单体优选地选自由丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸形成的组。更具体地,式(II)的单体是丙烯酸。
本发明的式(III)的单体优选地选自由丙烯酸或甲基丙烯酸C12-C22、并且更特别地C16-C18烷基酯组成的组。
构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选已经被中和和/或季铵化。
阳离子电荷/阴离子电荷的数目比优选等于约1。
根据本发明的脂肪链两性聚合物优选地包含从1至10mol%、并且优选从1.5至6mol%的包含脂肪链的单体(式(Ia)、(Ib)或(III)的单体)。
根据本发明的脂肪链两性聚合物的重均分子量可以范围为从500至50 000 000并且优选在10 000与5 000 000之间。
根据本发明的脂肪链两性聚合物还可以含有其他单体,如非离子单体并且特别是如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
例如,在专利申请WO 98/44012中描述并制备了根据本发明的脂肪链两性聚合物。
在根据本发明的脂肪链两性聚合物中,优选丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂基酯三元共聚物。
优选地,缔合聚合物选自阳离子和/或非离子缔合聚合物、更优选地选自阳离子缔合聚合物、还更好地选自衍生自季铵化纤维素的阳离子聚合物(B)、特别地选自式(Ib)的羟乙基纤维素并且甚至还更好地聚季铵盐-67。
当组合物包含一种或多种缔合聚合物时,缔合聚合物的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.01重量%至20重量%、更优选从0.05重量%至10重量%、还更好地从0.075重量%至5重量%、甚至还更好地从0.1重量%至3重量%。
当组合物包含一种或多种阳离子缔合聚合物时,阳离子缔合聚合物的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.01重量%至20重量%、更优选从0.05重量%至10重量%、还更好地从0.075重量%至5重量%、甚至还更好地从0.1重量%至3重量%。
碱剂
根据本发明的组合物可以包含一种或多种无机、有机或杂化碱剂。
优选地,根据本发明的组合物包含一种或多种无机、有机或杂化碱剂。
出于本发明的目的,术语“碱剂”和“碱化剂”可以互换使用。
无机碱化剂优选地选自氨水、碱金属碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸(氢)钠和碳酸(氢)钾、碱金属或碱土金属磷酸盐如磷酸钠或钾磷酸、氢氧化钠或氢氧化钾、及其混合物。
有机碱化剂优选地选自烷醇胺、氨基酸、有机胺、氧基亚乙基化和/或氧基亚丙基化乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺或亚精胺及其混合物。
术语“烷醇胺”旨在意指包含伯、仲或叔胺官能团、以及一个或多个直链或支链的带有一个或多个羟基的C1-C8烷基的有机胺。
选自包含一至三个相同或不同的C1-C4羟烷基的烷醇胺如单烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的有机胺特别适用于实施本发明。
特别地,烷醇胺选自单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷及其混合物。
有利地,氨基酸是包含另外的胺官能团的碱性氨基酸。此类碱性氨基酸优选地选自组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。
有机胺还可以选自杂环类型的有机胺。除已经在氨基酸中提及的组氨酸之外,特别可以提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。有机胺还可以选自氨基酸二肽。作为可用于本发明的氨基酸二肽,尤其可以提及的是肌肽、鹅肌肽和鲸肌肽(balenine)。有机胺还可以选自包含胍官能团的化合物。除精氨酸之外,作为可用于本发明的这种类型的胺,尤其可以提及的是肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、胍基丁胺、n-酰胺基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸以及2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸。
特别可以使用碳酸胍或单乙醇胺盐酸盐作为杂化化合物。
根据本发明可以使用的碱剂优选地选自烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺;氨水、碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸(氢)钠和碳酸(氢)钾及其混合物,更优选地选自烷醇胺。
当组合物包含至少一种碱剂时,碱剂的总含量相对于组合物的总重量优选范围为从0.1重量%至40重量%、更优选从0.5重量%至30重量%、还更好地从1重量%至20重量%、甚至还更好地从2重量%至10重量%。
根据一个实施例,包含至少一种碱剂的组合物的pH在8与13之间;优选在9.0与12之间。
组合物的pH可以通过通常用于角蛋白纤维染色的酸性或碱性试剂,如上文所述的那些,或者可替代地使用本领域技术人员已知的缓冲体系来调节至所需值。
根据特定的实施例,根据本发明的组合物包含:
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶;
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%;
-至少一种氧化成色剂;
-至少一种表面活性剂;
-至少一种螯合剂;以及
-至少一种碱剂。
溶剂
根据本发明的组合物还可以包含至少一种有机溶剂。
可以提及的有机溶剂的实例包括直链或支链的C2至C4烷醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙三醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚和单乙醚、以及还有芳香族醇或醚例如苄醇或苯氧乙醇、及其混合物。
该一种或多种有机溶剂可以按范围是相对于组合物的总重量按重量计从0.01%至30%、优选范围是按重量计从2%至25%的量存在。
此外,根据本发明的组合物优选地是水性组合物。组合物优选地包含相对于所述组合物的总重量大于或等于5重量%、优选地大于或等于10%重量、并且还更好地大于或等于15重量%的量的水。
添加剂
根据本发明的组合物可以任选地包含一种或多种不同于本发明的化合物的添加剂,并且其中可以提及阳离子、阴离子、非离子或两性聚合物或其混合物(除了以上提及的那些之外)、去头屑剂、抗皮脂溢剂、用于防止脱发和/或用于促进头发再生的试剂、维生素和维生素原(包括泛醇)、防晒霜、无机或有机颜料、增塑剂、增溶剂、酸化剂、无机或有机增稠剂(特别是除了上述那些之外的聚合物增稠剂)、遮光剂或珠光剂、抗氧化剂、羟基酸、香料、和防腐剂。
当然,本领域的技术人员将小心选择这种或这些任选的另外的化合物,使得与根据本发明的组合物固有地相关的有利特性不受或基本上不受所设想的添加物的不利影响。
以上添加剂对于其中每一种而言通常可以以相对于即用型组合物的总重量在0重量%与20重量%之间的量的存在。
根据特定的实施例,根据本发明的组合物不包含化学氧化剂。
术语“化学氧化剂”意指除大气中的氧之外的氧化剂。
方法
本发明还涉及一种用于染色角蛋白纤维、优选头发的方法,所述方法包括向所述角蛋白纤维施用有效量的如前所述的组合物。
可以将该组合物施用于湿润或干燥的角蛋白纤维上。在处理结束时,在干燥或晾干之前,将角蛋白纤维任选地用水冲洗,任选地用洗发剂洗涤并且然后用水冲洗。
根据一个实施例,根据本发明的组合物在使用时与包含至少一种化学氧化剂、优选过氧化氢的组合物混合。
优选地,该所得组合物的pH在8与11之间、优选地在9与10,7之间。
根据另一个实施例,根据本发明的组合物包含至少一种氧化剂、优选过氧化氢。
根据该实施例,在使用时,根据本发明的组合物由混合以下至少两种组合物得到:
染料组合物,其包含
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶;
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%,以及
氧化组合物,其包含一种或多种化学氧化剂,优选过氧化氢。
根据一个实施例,根据本发明的方法包括将根据本发明的组合物与包含至少一种化学氧化剂的氧化组合物混合的步骤。该混合步骤优选地在使用时进行,就在将混合产生的组合物施用于头发之前。
根据该实施例,根据本发明的方法用于染色角蛋白纤维、优选头发的方法包括在使用时将以下至少两种组合物混合得到的组合物施用至染色角蛋白纤维的步骤:
a)包含以下的染料组合物
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶;
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%,以及
b)氧化组合物,其包含一种或多种化学氧化剂,优选过氧化氢。
在优选的实施例中,根据本发明的方法用于染色角蛋白纤维、优选头发的方法包括在使用时将以下至少两种组合物混合得到的组合物施用至染色角蛋白纤维的步骤:
a)包含以下的染料组合物:
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶;
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于组合物的总重量大于或等于30重量%,
-至少一种氧化成色剂;
-至少一种表面活性剂;
-至少一种螯合剂;
-至少一种碱剂;以及
b)氧化组合物,其包含一种或多种化学氧化剂,优选过氧化氢。
更特别地,化学氧化剂选自过氧化氢,过氧化脲,碱金属溴酸盐或铁氰化物,过氧化物盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐,过酸及其前体以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐,及其混合物。化学氧化剂优选地选自过氧化氢。
氧化组合物优选地是水性组合物。特别地,其包含大于5重量%的水、优选大于10重量%的水、并且甚至更有利地大于20重量%的水。
它还可以包含一种或多种选自前面列出的那些的有机溶剂;这些溶剂,当它们存在时,更特别地占相对于氧化组合物的重量从1重量%至40重量%并且优选地从5重量%至30重量%。
氧化组合物还优选地包含一种或多种酸化剂。在酸化剂中,可以提及的实例包括无机酸或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸以及磺酸。
氧化组合物可以另外包含脂肪物质如上文所述的那些,优选地选自脂肪醇、包含多于16个碳原子的液烃及其混合物、表面活性剂和聚合物。
通常,氧化组合物(当其为水性时)的pH小于7。
优选地,氧化组合物包含在水溶液中作为氧化剂的过氧化氢,其浓度相对于氧化组合物的重量范围更具体地为从0.1%至50%,更具体地在0.5%与20%之间并且甚至更优选地在1重量%与15重量%之间。
优选地,至少一种(染料或氧化)组合物是水性的。
试剂盒
本发明的另一个主题是用于染色角蛋白纤维、优选头发的多隔室装置,其优选地包括两个隔室:至少一个第一隔室和至少一个第二隔室,该第一隔室容纳根据本发明的染色组合物,该第二隔室容纳如上所述的氧化组合物。
根据本发明的装置的组合物被包装在单独的隔室中,任选地伴随有可以相同或不同的合适的施用工具,如细刷子、粗刷子或海绵。
上述装置还可以配备有用于将所希望的混合物分配到头发上的工具,例如在专利FR 2 586 913中描述的装置。
最后,本发明涉及如以上所述的组合物用于染色角蛋白纤维、特别是头发的用途。
以下实例用于说明本发明,然而本质上并不是限制性的。
实例
在以下实例中,所有的量是作为活性材料(AM)相对于组合物的总重量的重量百分比给出的(除非另有说明)。
染色组合物
根据本发明的组合物A1和对比组合物A2使用以下成分制备,这些成分的含量在下表中指示:
[表1]
氧化组合物
氧化组合物B由以下成分制备,这些成分的含量在下表中指示:
[表2]
染色方案
在使用时,以1+1的重量比将染料组合物A1和A2各自与氧化组合物B混合。
以每1g头发3g混合物的比例将每种混合物施用于含有90%天然(NW)白发的头发绺。
在27℃的热板上30分钟的停留时间后,冲洗头发,用稀释至10%的欧莱雅沙龙专属(L’Oréal Professionnel)的Pro Classics通用浓缩洗发剂洗涤并干燥。
结果
在CIELab体系中使用Konica Minolta CM-3600A光谱色度计(光源D65,角度10°,包括镜面反射分量)在L*a*b*体系中评估头发的着色。
在此体系中,L*表示亮度。L*的值越低,则获得的着色越深且越强。色度由值a*和b*测量,a*表示红/绿轴且b*表示黄/蓝轴。
结果在下表中给出:
[表3]
| L* | |
| 方法A1+B(本发明) | 25.46 |
| 方法A2+B(对比) | 27.68 |
与对比组合物相比,根据本发明的组合物导致较低的L*值,因此导致更好的颜色强度。
Claims (18)
1.一种组合物,其包含:
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶,
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于所述组合物的总重量大于或等于30重量%。
2.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,所述瓜尔胶选自非离子瓜尔胶、更优选用羟烷基改性的非离子瓜尔胶。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含至少一种液体脂肪物质,所述液体脂肪物质优选地选自含有多于16个碳原子的液烃、植物油、液体脂肪醇和液体脂肪酯、硅油、及其混合物,更优选地选自含有多于16个碳原子的液烃,特别是液体凡士林。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含至少一种固体脂肪物质,所述固体脂肪物质优选地选自固体脂肪酸、固体脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇的固体酯、蜡、神经酰胺及其混合物,优选地选自固体脂肪酸、固体脂肪醇及其混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物的总含量相对于所述组合物的总重量范围为从0.001重量%至20重量%、更优选从0.005重量%至15重量%、还更好地从0.01重量%至10重量%、甚至还更好地从0.05重量%至5重量%、又更好地从0.1重量%至3重量%。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,瓜尔胶的总含量相对于所述组合物的总重量范围为从0.01重量%至20重量%、更优选从0.05重量%至10重量%、还更好地从0.1重量%至5重量%、甚至还更好地从0.5重量%至3重量%。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述脂肪物质的总含量相对于所述组合物的总重量为大于或等于35重量%、更优选地大于或等于40重量%、还更好地大于或等于45重量%、甚至还更好地大于或等于50重量%。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述液体脂肪物质的总含量相对于所述组合物的总重量为大于或等于35重量%、更优选地大于或等于40重量%、还更好地大于或等于45重量%、甚至还更好地大于或等于50重量%。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含至少一种氧化成色剂,所述氧化成色剂优选地选自6-羟基苯并吗啉、羟乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺、2-氨基-5-乙基苯酚、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物,及其混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含至少一种表面活性剂,所述表面活性剂优选地选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物,更优选地选自硫酸化阴离子表面活性剂,如烷基硫酸盐、包含从1至200个亚乙基氧基的乙氧基化C8-C24脂肪醇、具有从1至30个亚乙基氧基单元的乙氧基化脱水山梨糖醇的C8-C30脂肪酸酯、(C6-C24烷基)聚糖苷、及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含一种或多种螯合剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其包含至少一种碱剂,所述碱剂优选地选自烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺;氨水、碳酸盐或碳酸氢盐如碳酸(氢)钠和碳酸(氢)钾及其混合物,更优选地选自烷醇胺。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其不包含任何化学氧化剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物,其包含至少一种化学氧化剂、优选过氧化氢。
15.一种用于染色角蛋白纤维、优选头发的方法,所述方法包括将如前述权利要求中任一项所定义的组合物施用于所述角蛋白纤维。
16.根据前一项权利要求所述的用于染色角蛋白纤维、优选头发的方法,其特征在于,根据权利要求14所定义的组合物由以下至少两种组合物的混合产生:
a)染料组合物,其包含
-式(I)的2-(甲氧基甲基)苯-1,4-二胺、其加成盐、其溶剂化物和/或其盐的溶剂化物:
-至少一种瓜尔胶,
-至少一种脂肪物质,脂肪物质的总含量相对于所述组合物的总重量大于或等于30重量%,以及
b)氧化组合物,其包含一种或多种化学氧化剂,优选过氧化氢。
17.一种用于染色角蛋白纤维、优选头发的多隔室装置,其优选地包括两个隔室:至少一个第一隔室和至少一个第二隔室,所述第一隔室容纳如根据权利要求1至13中任一项所定义的染料组合物,所述第二隔室容纳包含以下的氧化组合物:一种或多种化学氧化剂,优选过氧化氢。
18.根据权利要求1至14中任一项所定义的组合物用于染色角蛋白纤维、并且特别是头发的用途。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1246051A (zh) * | 1997-10-03 | 2000-03-01 | 莱雅公司 | 氧化组合物及其在处理角蛋白纤维中的应用 |
| DE10361278A1 (de) * | 2003-12-24 | 2005-07-28 | Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg | Kationische Cremegrundlage |
| CA2576189A1 (en) * | 2007-01-29 | 2007-06-11 | The Procter & Gamble Company | Hair dyes comprising 1,4-diamino-2-methoxymethylbenzene |
| FR2954097A1 (fr) * | 2009-12-22 | 2011-06-24 | Oreal | Emulsion inverse pour le traitement des cheveux comprenant un alcool gras insature liquide |
| US8343238B1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-01-01 | L'oreal Sa. | Process for altering the appearance of hair using a composition containing dyes and non-hydroxide bases |
| FR2994086A1 (fr) * | 2012-08-02 | 2014-02-07 | Oreal | Composition de coloration comprenant un corps gras, une gomme de guar non ionique, un tensioactif amphotere et un tensioactif non ionique ou anionique, un agent oxydant, procede de coloration et dispositif approprie |
| FR2994087A1 (fr) * | 2012-08-02 | 2014-02-07 | Oreal | Composition de coloration comprenant un corps gras, une gomme de guar non ionique, un tensioactif anionique et non ionique, un polymere cationique, et un agent oxydant, procede de coloration et dispositif approprie |
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Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE626050A (zh) | 1962-03-30 | |||
| DE1492175A1 (de) | 1965-07-07 | 1970-02-12 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Verfahren zum Faerben von lebenden Haaren |
| DE1638082C3 (de) | 1968-01-20 | 1974-03-21 | Fa. A. Monforts, 4050 Moenchengladbach | Verfahren zum Entspannen einer zur Längenmessung geführten, dehnbaren Warenbahn |
| DE2359399C3 (de) | 1973-11-29 | 1979-01-25 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Haarfärbemittel |
| CH606154A5 (zh) | 1974-07-02 | 1978-11-15 | Goodrich Co B F | |
| IT1058039B (it) | 1976-03-31 | 1982-04-10 | Rossi R De | Calcio di sicurezza ad inserzione automatica per porte di ingresso di abitazioni e uffici |
| GB1567947A (en) | 1976-07-02 | 1980-05-21 | Unilever Ltd | Esters of quaternised amino-alcohols for treating fabrics |
| US4509949A (en) | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| US4514552A (en) | 1984-08-23 | 1985-04-30 | Desoto, Inc. | Alkali soluble latex thickeners |
| AU612965B2 (en) | 1985-08-12 | 1991-07-25 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymeric thickeners and their production |
| FR2586913B1 (fr) | 1985-09-10 | 1990-08-03 | Oreal | Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede |
| DE3623215A1 (de) | 1986-07-10 | 1988-01-21 | Henkel Kgaa | Neue quartaere ammoniumverbindungen und deren verwendung |
| GB8726673D0 (en) | 1987-11-13 | 1987-12-16 | Procter & Gamble | Hard-surface cleaning compositions |
| DE3843892A1 (de) | 1988-12-24 | 1990-06-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfaerbemittel mit einem gehalt an diaminopyrazolderivaten und neue diaminopyrazolderivate |
| ES2063165T3 (es) | 1989-05-23 | 1995-01-01 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes y de limpieza que contienen agentes quelantes. |
| US5362412A (en) | 1991-04-17 | 1994-11-08 | Hampshire Chemical Corp. | Biodegradable bleach stabilizers for detergents |
| US5208369A (en) | 1991-05-31 | 1993-05-04 | The Dow Chemical Company | Degradable chelants having sulfonate groups, uses and compositions thereof |
| JPH0563124A (ja) | 1991-09-03 | 1993-03-12 | Mitsubishi Electric Corp | 混成集積回路装置 |
| DE4133957A1 (de) | 1991-10-14 | 1993-04-15 | Wella Ag | Haarfaerbemittel mit einem gehalt an aminopyrazolderivaten sowie neue pyrazolderivate |
| DE4234885A1 (de) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Diaminopyrazol-Derivaten, deren Verwendung zum Färben von Haaren sowie neue Pyrazol-Derivate |
| DE4234887A1 (de) | 1992-10-16 | 1994-04-21 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 4,5-Diaminopyrazolderivaten sowie neue 4,5-Diaminopyrazolderivate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE4440957A1 (de) | 1994-11-17 | 1996-05-23 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel |
| FR2733749B1 (fr) | 1995-05-05 | 1997-06-13 | Oreal | Compositions pour la teinture des fibres keratiniques contenant des diamino pyrazoles, procede de teinture, nouveaux diamino pyrazoles et leur procede de preparation |
| US5686066A (en) | 1995-10-05 | 1997-11-11 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyaspartic acid Zwitterionic derivatives, preparation processes thereof, hair-treating compositions and cosmetic compositions |
| DE19539264C2 (de) | 1995-10-21 | 1998-04-09 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE19543988A1 (de) | 1995-11-25 | 1997-05-28 | Wella Ag | Oxidationshaarfärbemittel mit einem Gehalt an 3,4,5-Triaminopyrazolderivaten sowie neue 3,4,5-Triaminopyrazolderivate |
| FR2750048B1 (fr) | 1996-06-21 | 1998-08-14 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine, procede de teinture, nouveaux derives pyrazolo-(1, 5-a)-pyrimidine et leur procede de preparation |
| US5879670A (en) | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
| EP0884344A3 (de) | 1997-06-11 | 1999-11-17 | Th. Goldschmidt AG | Milde tensidhaltige Zubereitungen mit copolymeren Polyasparaginsäurederivaten für kosmetische oder Reinigungszwecke |
| DE19822604A1 (de) | 1998-05-20 | 1999-11-25 | Goldschmidt Ag Th | Kondensationsprodukte enthaltend polyethermodifizierte Monoester und/oder -amide alpha, beta-ungesättigter Dicarbonsäuren, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE19822599C2 (de) | 1998-05-20 | 2003-02-06 | Goldschmidt Ag Th | Copolymere hydrophob modifizierte Polyasparaginsäureesteramide und ihre Verwendung |
| DE19822600C2 (de) | 1998-05-20 | 2003-08-21 | Goldschmidt Ag Th | Copolymere, hydrophob modifizierte Polyasparaginsäureester mit erhöhter Molekularmasse |
| US6207778B1 (en) | 1999-05-07 | 2001-03-27 | Isp Investments Inc. | Conditioning/styling terpolymers |
| US7378479B2 (en) | 2002-09-13 | 2008-05-27 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Multi-purpose polymers, methods and compositions |
| JP5672255B2 (ja) | 2012-02-21 | 2015-02-18 | 新日鐵住金株式会社 | 鍛鋼ロールの製造方法 |
| EP3295924A1 (en) * | 2016-09-14 | 2018-03-21 | The Procter and Gamble Company | Composition for lightening or dyeing keratin fibers with a low amount of oxidizing agent |
-
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-
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1246051A (zh) * | 1997-10-03 | 2000-03-01 | 莱雅公司 | 氧化组合物及其在处理角蛋白纤维中的应用 |
| DE10361278A1 (de) * | 2003-12-24 | 2005-07-28 | Hans Schwarzkopf & Henkel Gmbh & Co. Kg | Kationische Cremegrundlage |
| CA2576189A1 (en) * | 2007-01-29 | 2007-06-11 | The Procter & Gamble Company | Hair dyes comprising 1,4-diamino-2-methoxymethylbenzene |
| FR2954097A1 (fr) * | 2009-12-22 | 2011-06-24 | Oreal | Emulsion inverse pour le traitement des cheveux comprenant un alcool gras insature liquide |
| US8343238B1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-01-01 | L'oreal Sa. | Process for altering the appearance of hair using a composition containing dyes and non-hydroxide bases |
| FR2994086A1 (fr) * | 2012-08-02 | 2014-02-07 | Oreal | Composition de coloration comprenant un corps gras, une gomme de guar non ionique, un tensioactif amphotere et un tensioactif non ionique ou anionique, un agent oxydant, procede de coloration et dispositif approprie |
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