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CN116143765A - 一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件 - Google Patents

一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件 Download PDF

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CN116143765A
CN116143765A CN202111368040.8A CN202111368040A CN116143765A CN 116143765 A CN116143765 A CN 116143765A CN 202111368040 A CN202111368040 A CN 202111368040A CN 116143765 A CN116143765 A CN 116143765A
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CN
China
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substituted
unsubstituted
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heteroatom
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汪康
马晓宇
贾宇
黄悦
张雪
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Original Assignee
Olide Shanghai Photoelectric Material Technology Co ltd
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Abstract

本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件。本发明提供了一种发光辅助材料，具有式Ⅰ所示结构；所述发光辅助材料为含有三芳胺类官能基的有机电致发光化合物，很大程度的提高了空穴传输效率，分子间不易结晶、不易聚集，制造有机EL元件的成品率较高。同时，本发明化合物支链呈放射状，使得分子间的距离变大，使得本发明申请化合物具有较高的Tg温度，且具有较小的分子间作用力。分子间作用力较小使得本发明的发光辅助材料具有较低的蒸镀温度。由所述发光辅助材料制备的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的发光效率和较长的使用寿命。

Description

一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件。
背景技术
有机发光二极管(OLED：Organic Light Emitting Diode)作为一种新型和有前途的显示技术逐渐进入人们的视野。OLED是一种由多层有机薄膜结构形成的电致发光器件，其中的有机薄膜是利用蒸镀、沉积或旋涂工艺在基板上形成的有机发光材料的膜。
应用于OLED器件的OLED光电功能材料从用途上可划分为两大类，即电荷注入传输材料和发光材料，进一步，还可将电荷注入传输材料分为电子注入传输材料、电子阻挡材料、空穴注入传输材料和空穴阻挡材料，还可以将发光材料分为主体发光材料和掺杂材料。
为了制作高性能的OLED发光器件，要求各种有机功能材料具备良好的光电特性，譬如，作为电荷传输材料，要求具有良好的载流子迁移率，高玻璃化转化温度等，作为发光层的主体材料要求材料具有良好双极性，适当的HOMO/LUMO能阶等。
在这种有机发光二极管中，当在阳极和阴极之间施加电压时，来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入有机材料层。产生的激子在迁移至基态时产生具有特定波长的光。它具有如下结构：阳极、阴极以及介于两者之间的有机材料层。为了提高有机EL元件的效率和稳定性，有机材料层包括具有不同材料的多层，例如空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、发光层、电子传输层(ETL)和电子注入层(EIL)。其中，具有传输空穴功能的层例如空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层等可改变空穴到发光层的空穴传输效率、发光效率、寿命等，对电子器件的性能数据具有巨大影响。
有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展，但目前为止还未充分开发出稳定又高效的有机电气元件用的有机物层材料，而且该技术的产业化进程仍面临许多关键问题，所以，开发新的材料，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种发光辅助材料、其制备方法及有机电致发光器件，由本发明的发光辅助材料制备的有机电致发光器件具有较低的驱动电压和较高的发光效率。
本发明提供了一种发光辅助材料，具有式Ⅰ所示结构：
Figure BDA0003361337080000021
其中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、含氮基团、含碳基团或含硅基团，且X与Y不同时为连接键；
Ar为可与相邻苯环并环的取代或未取代的苯环或萘环，且所述苯环或萘环中含有或未含有N、S或O；或Ar为不存在；
Ar0为H、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的5～30元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；
L0为连接键、取代或未取代的C6～C30芳基；
L1和L2独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的5～30元亚杂芳基，所述亚杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C30环烷基、取代或未取代的3～30元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5～C30螺环基。
在本发明的某些实施例中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、
Figure BDA0003361337080000022
Figure BDA0003361337080000031
且X与Y不同时为连接键；
所述R1、R2、R3、R4和R5独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
在本发明的某些实施例中，所述Ar选自以下任一基团：
Figure BDA0003361337080000032
所述R6、R7和R8独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
在本发明的某些实施例中，所述Ar0选自以下任一基团：
Figure BDA0003361337080000041
所述R9选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
在本发明的某些实施例中，所述Ar1和Ar2独立的选自以下任一基团：
Figure BDA0003361337080000042
Figure BDA0003361337080000051
所述R10和R11独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
在本发明的某些实施例中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11独立的选自取代或未取代的C1～C5烷基、取代或未取代的C3～C18环烷基、取代或未取代的3～5元杂环烷基、取代或未取代的C6～C18芳基、取代或未取代的3～5元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
本发明的上述术语中，“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且取代的位置没有限制，只要该位置为氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本发明中，上述的“取代或未经取代”中的“取代”可优选的取代基包括氘、氰基、卤素、硝基、羟基、磷酸基、硼烷基、硅基、C1～C8烷基、C2～C15烯基、C2～C10炔基、C6～C20芳基、C3～C10杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、C1～C10烷氧基、C6～C20芳基氨基中的一种或多种。
在本发明的某些实施例中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11独立的选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、联苯基、萘基、三联苯基、吡啶基。
在本发明的某些实施例中，所述L0选自以下任一基团：
Figure BDA0003361337080000061
在本发明的某些实施例中，L1和L2独立的选自单键或苯基。
在本发明的某些实施例中，所述发光辅助材料具有式(1)～式(128)所示结构：
Figure BDA0003361337080000062
Figure BDA0003361337080000071
Figure BDA0003361337080000081
Figure BDA0003361337080000091
Figure BDA0003361337080000101
本发明还提供了一种上文所述的发光辅助材料的制备方法，包括以下步骤：
a)在氮气保护下，将式A所示化合物、式B所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到中间体Ⅱ；
b)在氮气保护下，将中间体Ⅱ、式C所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到中间体Ⅲ；
c)在氮气保护下，将中间体Ⅲ、式D所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到具有式Ⅰ所示结构的发光辅助材料；
Figure BDA0003361337080000111
其中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、含氮基团、含碳基团或含硅基团，且X与Y不同时为连接键；
Ar为可与相邻苯环并环的取代或未取代、含有或未含有N、S、O等杂原子的苯环或萘环；或Ar为不存在；
Ar0为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的5～30元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se；或Ar0为不存在；
L0为取代或未取代的C6～C30芳基；
L1和L2独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的5～30元亚杂芳基，所述亚杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C30环烷基、取代或未取代的3～30元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5～C30螺环基；
Hal1、Hal2和Hal3独立的选自卤素原子中的一种。在本发明的某些实施例中，Hal1、Hal2和Hal3独立的选自氯、溴或碘。
本发明提供的发光辅助材料的制备方法中，X、Y、Ar、Ar0、L0、L1、L2、Ar1和Ar2的选择同上所述，在此不再赘述。
步骤a)中：
在本发明的某些实施例中，所述回流反应的温度为90℃，时间为5h。
在本发明的某些实施例中，式A所示化合物、式B所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为18～22：18～22：0.1～0.5：0.5～1.5：38～42。在某些实施例中，式A所示化合物、式B所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为20：20：0.2：1：40。
在本发明的某些实施例中，式A所示化合物和式B所示化合物的摩尔含量总和与所述甲苯溶液的用量比为40mmol：120～150mL。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应后，还包括：降温，采用硅藻土进行过滤，滤液冷却至室温后，水洗，保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，合并有机相后，采用无水硫酸镁进行干燥，使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。本发明中，过滤的作用用于除去盐以及催化剂。在本发明的某些实施例中，所述水洗的次数为3次。
在本发明的某些实施例中，得到固体有机物后，还包括：采用二氯甲烷将所述固体有机物完全溶解，然后滴加至石油醚溶液中，搅拌均匀，析出沉淀，抽滤，将抽滤得到的固体物质依次用无水乙醇和石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ。
步骤b)中：
在本发明的某些实施例中，中间体Ⅱ、式C所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为16～17：16～17：0.1～0.2：0.8～0.9：33～34。在某些实施例中，中间体Ⅱ、式C所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为16.8：16.8：0.17：0.84：33.60。
在本发明的某些实施例中，中间体Ⅱ和式C所示化合物的摩尔含量总和与所述甲苯溶液的用量比为32～34mmol：120～150mL。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应的温度为90℃，时间为5h。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应后，还包括：降温，采用硅藻土进行过滤，滤液冷却至室温后，水洗，保留有机相，使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。本发明中，过滤的作用用于除去盐以及催化剂。在本发明的某些实施例中，所述水洗的次数为3次。
在本发明的某些实施例中，得到固体有机物后，还包括：采用二氯甲烷将所述固体有机物完全溶解，然后滴加至石油醚溶液中，搅拌均匀，析出沉淀，抽滤，将抽滤得到的固体物质依次用无水乙醇和石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅲ。
步骤c)中：
在本发明的某些实施例中，中间体Ⅲ、式D所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为16～17：16～17：0.1～0.2：0.8～0.9：33～34。在某些实施例中，中间体Ⅲ、式D所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为16.8：16.8：0.17：0.84：33.60。
在本发明的某些实施例中，中间体Ⅲ和式D所示化合物的摩尔含量总和与所述甲苯溶液的用量比为32～34mmol：120～150mL。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应的温度为90℃，时间为5h。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应后，还包括：降温，采用硅藻土进行过滤，滤液冷却至室温后，水洗，保留有机相，用乙酸乙酯萃取水相，合并有机相后，采用无水硫酸镁进行干燥，使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到具有式Ⅰ所示结构的发光辅助材料。本发明中，过滤的作用用于除去盐以及催化剂。在本发明的某些实施例中，所述水洗的次数为3次。
本发明还提供了一种上文所述的发光辅助材料的制备方法，包括以下步骤：
a)在氮气保护下，将式A所示化合物、式B所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到中间体Ⅱ；
d)在氮气保护下，将中间体Ⅱ、式D所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到具有式Ⅰ所示结构的发光辅助材料；
Figure BDA0003361337080000131
Figure BDA0003361337080000141
其中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、含氮基团、含碳基团或含硅基团，且X与Y不同时为连接键；
Ar为可与相邻苯环并环的取代或未取代、含有或未含有N、S、O等杂原子的苯环或萘环；或Ar为不存在；
Ar0为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的5～30元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；或Ar0为不存在；
L0为连接键；
L1和L2独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的5～30元亚杂芳基，所述亚杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C30环烷基、取代或未取代的3～30元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5～C30螺环基；
Hal1、Hal2和Hal3独立的选自卤素原子中的一种。
步骤a)中的操作步骤和参数同上，在此不再赘述。
步骤d)中：
在本发明的某些实施例中，中间体Ⅱ、式D所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为15～16：15～16：0.1～0.2：0.7～0.8：30～31。在某些实施例中，中间体Ⅱ、式D所示化合物、钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠的摩尔比为15.19：15.19：0.15：0.76：30.38。
在本发明的某些实施例中，中间体Ⅱ和式D所示化合物的摩尔含量之和与所述甲苯溶液的用量比为30～32mmol：130～150mL。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应的温度为90℃，时间为5h。
在本发明的某些实施例中，所述回流反应后，还包括：降温，采用硅藻土进行过滤，滤液冷却至室温后，水洗，保留有机相，采用无水硫酸镁进行干燥，使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到具有式Ⅰ所示结构的发光辅助材料。本发明中，过滤的作用用于除去盐以及催化剂。在本发明的某些实施例中，所述水洗的次数为3次。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括上文所述的发光辅助材料或上文所述的制备方法制得的发光辅助材料。
在本发明的某些实施例中，所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机物层，至少一个有机物层包含上文所述的发光辅助材料。在本发明的某些实施例中，所述有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、电子传输层和电子注入层中的至少一种。在本发明的某些实施例中，所述发光辅助层中包含上文所述的发光辅助材料中的至少一种。
在本发明的某些实施例中，所述第一电极和第二电极之间依次设置空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、发光层、电子传输层和电子注入层；所述发光辅助层中包含上文所述的发光辅助材料中的至少一种。在本发明的某些实施例中，在所述第二电极远离电子注入层的一侧设置光取出层。
在本发明的某些实施例中，第一电极作为阳极。在某些实施例中，第一电极为阳极层，材质为ITO/Ag/ITO。在某些实施例中，所述第一电极的厚度为150nm。
在本发明的某些实施例中，所述空穴注入层的材质为H-1和P-dopant，其化学式如下所示。所述H-1和P-dopant的质量比为97：3。在本发明的某些实施例中，所述空穴注入层的厚度为10nm。
在本发明的某些实施例中，所述空穴传输层的材质为H-1，其化学式如下所示。在某些实施例中，所述空穴传输层的厚度为130nm。
在本发明的某些实施例中，所述发光辅助层中包含上文所述的发光辅助材料中的至少一种。在某些实施例中，所述发光辅助层的厚度为10nm。
在本发明的某些实施例中，所述发光层包括主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)，其化学式如下所示。所述主体材料和掺杂材料的质量比为98：2。
在本发明的某些实施例中，所述发光层的厚度为20nm。
在本发明的某些实施例中，所述电子传输层的材质包括G-1和Liq，其中G-1的化学式如下所示。所述G-1和Liq的质量比为50：50。在本发明的某些实施例中，所述电子传输层的厚度为35nm。
在本发明的某些实施例中，所述电子注入层的材质为Yb。在本发明的某些实施例中，所述电子注入层的厚度为1nm。
在本发明的某些实施例中，所述第二电极的材质为镁和银，所述镁和银的质量比为1：9。在某些实施例中，所述第二电极的厚度为18nm。
在本发明的某些实施例中，所述光取出层的材质为K-1，其化学式如下所示。在某些实施例中，所述光取出层的厚度为70nm。
Figure BDA0003361337080000161
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法并无特殊的限定，采用本领域常规方法即可，本发明优选利用薄膜蒸镀、电子束蒸发或物理气相沉积等方法在基板上蒸镀金属、具有导电性的氧化物或它们的合金形成阳极，然后在其上形成有机物层及蒸镀阴极，得到有机电致发光器件。
本发明提供的有机电致发光器件可应用在有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)或有机薄膜晶体管(OTFT)上。
本发明对上文采用的原料来源并无特殊的限制，可以为一般市售。
本发明提出一种含有三芳胺类官能基的有机电致发光化合物，很大程度的提高空穴传输效率，该胺单元具有空间阻碍性，阻碍电子溢出。进一步引入苯并五元(杂)环、六元杂环等结构，降低分子的对称性，增加分子的构象异构体，并且具有刚性平面结构，则分子间不易结晶、不易聚集，制造有机EL元件的成品率提高。本发明化合物支链呈放射状，使得分子间的距离变大，使得本发明申请化合物具有较高的Tg温度，且具有较小的分子间作用力。分子间作用力较小使得本发明的发光辅助材料具有较低的蒸镀温度，既保证了材料在量产时长时间蒸镀材料不分解，又降低了由于蒸镀温度的热辐射对Mask的形变影响。由所述发光辅助材料制备的有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的发光效率和较长的使用寿命。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
化合物实施例1
Figure BDA0003361337080000171
中间体Ⅱ-44的合成：在氮气保护下，将原料A-44(20.00mmol)和原料B-44(20.00mmol)溶于120.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-44(7.99g，产率：86.61％)；
Figure BDA0003361337080000181
化合物-44的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-44(15.19mmol)和原料D-44(15.19mmol)溶于140.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.15mmol)，三叔丁基膦(0.76mmol)及叔丁醇钠(30.38mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，降温，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到化合物-44(10.84g，产率：86.59％，Mw：823.96)；
对所得化合物-44进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为823.97；测试值为823.96。
元素分析：
计算值为：C,84.55；H,4.04；N,1.70；O,5.83；S,3.89。
测试值为：C,84.56；H,4.03；N,1.72；O,5.82；S,3.88。
化合物实施例2
Figure BDA0003361337080000182
Figure BDA0003361337080000191
中间体Ⅱ-69的合成：在氮气保护下，将原料A-69(20.00mmol)和原料B-69(20.00mmol)溶于150.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-69(10.32g，产率：86.64％)；
Figure BDA0003361337080000192
中间体Ⅲ-69的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-69(16.80mmol)和原料C-69(16.80mmol)溶于140.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.17mmol)，三叔丁基膦(0.84mmol)及叔丁醇钠(33.60mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅲ-69(11.13g，产率：86.57％)；
Figure BDA0003361337080000193
化合物-69的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅲ-69(13.06mmol)和原料D-69(13.06mmol)溶于140.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.13mmol)，三叔丁基膦(0.65mmol)及叔丁醇钠(26.12mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-69(10.80g，产率：86.66％，Mw：954.17)；
对所得化合物-69进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为954.19；测试值为954.17。
元素分析：
计算值为：C,91.89；H,4.97；N,1.47；O,1.68。
测试值为：C,91.88；H,4.98；N,1.48；O,1.67。
化合物实施例3
Figure BDA0003361337080000201
中间体Ⅱ-94的合成：在氮气保护下，将原料A-94(20.00mmol)和原料B-94(20.00mmol)溶于150.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-94(8.31g，产率：86.60％)；
Figure BDA0003361337080000211
中间体Ⅲ-94的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-94(16.67mmol)和原料C-94(16.67mmol)溶于120.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.17mmol)，三叔丁基膦(0.83mmol)及叔丁醇钠(33.34mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅲ-94(9.40g，产率：86.63％)；
Figure BDA0003361337080000212
化合物-94的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅲ-94(13.83mmol)和原料D-94(13.83mmol)溶于140.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.14mmol)，三叔丁基膦(0.69mmol)及叔丁醇钠(27.66mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-94(11.30g，产率：86.60％，Mw：943.23)；
对所得化合物-94进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为943.24；测试值为943.23。
元素分析：
计算值为：C,85.32；H,4.92；N,2.97；S,6.80。
测试值为：C,85.33；H,4.91；N,2.96；S,6.81。
化合物实施例4
Figure BDA0003361337080000221
中间体Ⅱ-115的合成：在氮气保护下，将原料A-115(20.00mmol)和原料B-115(20.00mmol)溶于130.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-115(9.03g，产率：86.62％)；
Figure BDA0003361337080000222
中间体Ⅲ-4的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-115(17.27mmol)和原料C-115(17.27mmol)溶于120.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.17mmol)，三叔丁基膦(0.86mmol)及叔丁醇钠(34.54mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅲ-115(9.60g，产率：86.61％)；
Figure BDA0003361337080000231
化合物-115的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅲ-115(14.03mmol)和原料D-115(14.03mmol)溶于140.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.14mmol)，三叔丁基膦(0.70mmol)及叔丁醇钠(28.06mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，接着用乙酸乙酯萃取水相；合并有机相后，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂；利用二氯甲烷和石油醚(V:V＝10:4)的混合溶液，通过柱色谱法纯化剩余物质获得化合物-115(10.89g，产率：86.63％，Mw：896.12)；
对所得化合物-115进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为896.15；测试值为896.12。
元素分析：
计算值为：C,91.14；H,5.51；N,1.56；O,1.79。
测试值为：C,91.15；H,5.50；N,1.55；O,1.80。
化合物实施例5
Figure BDA0003361337080000241
中间体Ⅱ-57的合成：在氮气保护下，将原料A-57(20.00mmol)和原料B-57(20.00mmol)溶于120.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-57(8.75g，产率：86.65％)；
Figure BDA0003361337080000242
化合物-57的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-57(15.84mmol)和原料D-57(15.84mmol)溶于130.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.16mmol)，三叔丁基膦(0.79mmol)及叔丁醇钠(31.68mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，降温，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到化合物-57(11.03g，产率：86.55％，Mw：804.00)；
对所得化合物-57进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为804.01；测试值为804.00。
元素分析：
计算值为：C,91.13；H,5.14；N,1.74；O,1.99。
测试值为：C,91.14；H,5.13；N,1.75；O,1.98。
化合物实施例6
Figure BDA0003361337080000251
中间体Ⅱ-81的合成：在氮气保护下，将原料A-81(20.00mmol)和原料B-81(20.00mmol)溶于110.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-81(7.45g，产率：86.64％)；
Figure BDA0003361337080000252
化合物-81的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-81(16.28mmol)和原料D-81(16.28mmol)溶于130.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.16mmol)，三叔丁基膦(0.81mmol)及叔丁醇钠(32.56mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，降温，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到化合物-81(10.27g，产率：86.53％，Mw：728.91)；
对所得化合物-81进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为728.90；测试值为728.91。
元素分析：
计算值为：C,88.98；H,4.98；N,3.84；O,2.19。
测试值为：C,88.99；H,4.97；N,3.85；O,2.18。
化合物实施例7
Figure BDA0003361337080000261
中间体Ⅱ-103的合成：在氮气保护下，将原料A-103(20.00mmol)和原料B-103(20.00mmol)溶于100.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-103(6.15g，产率：86.66％)；
Figure BDA0003361337080000271
化合物-103的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-103(16.91mmol)和原料D-103(16.91mmol)溶于110.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.17mmol)，三叔丁基膦(0.85mmol)及叔丁醇钠(33.82mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，降温，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到化合物-103(9.81g，产率：86.56％，Mw：669.82)；
对所得化合物-103进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为669.84；测试值为669.82。
元素分析：
计算值为：C,86.07；H,4.66；N,2.09；O,2.39；S,4.79。
测试值为：C,86.08；H,4.65；N,2.08；O,2.41；S,4.78。
化合物实施例8
Figure BDA0003361337080000272
中间体Ⅱ-108的合成：在氮气保护下，将原料A-108(20.00mmol)和原料B-108(20.00mmol)溶于110.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.20mmol)，三叔丁基膦(1.00mmol)及叔丁醇钠(40.00mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，稍降温度，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，得到固体有机物。使用少量的二氯甲烷将固体有机物完全溶解，然后缓慢滴加到石油醚溶液中，搅拌均匀，有沉淀析出，抽滤得固体，依次用无水乙醇、石油醚淋洗，烘干，得到中间体Ⅱ-108(7.02g，产率：86.63％)；
Figure BDA0003361337080000281
化合物-108的合成：在氮气保护下，将中间体Ⅱ-108(17.29mmol)和原料D-108(17.29mmol)溶于130.00ml甲苯溶液中，加入三(二亚苄基丙酮)二钯(0.17mmol)，三叔丁基膦(0.86mmol)及叔丁醇钠(34.58mmol)，搅拌均匀，升温至90℃，并回流反应5h；反应结束后，降温，使用硅藻土进行过滤，除去盐以及催化剂，滤液冷却至室温后，水洗三遍，保留有机相，使用无水硫酸镁进行干燥，并且使用旋转式蒸发器去除溶剂，采用体积比为10：4的二氯甲烷和石油醚，通过柱色谱法纯化，得到化合物-108(10.53g，产率：86.55％，Mw：703.83)；
对所得化合物-108进行检测分析，结果如下：
HPLC纯度：＞99％。
质谱测试：理论值为703.84；测试值为703.83。
元素分析：
计算值为：C,88.74；H,4.73；N,1.99；O,4.55。
测试值为：C,88.75；H,4.72；N,1.98；O,4.56。
其他化合物的合成路线和原理均与上述所列举的实施例相同，在此不再穷举。
采用TMA4000热机械分析仪测试实施例合成的化合物的玻璃化转变温度(Tg)，如表1所示：
表1实施例合成的化合物的玻璃化转变温度(Tg)
Figure BDA0003361337080000282
Figure BDA0003361337080000291
从表1中可以看出，本发明的发光辅助材料具有较好的热稳定性。
器件实施例1
有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤：
将涂层厚度为150nm的ITO/Ag/ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分钟，送到蒸镀机里。
首先在ITO/Ag/ITO阳极层上，通过真空蒸镀方式蒸镀空穴注入层材料H-1和P-dopant，所述H-1和P-dopant的质量比为97：3，厚度为10nm；在空穴注入层上面真空蒸镀130nm的H-1作为空穴传输层；在空穴传输层上面真空蒸镀10nm的上述实施例提供的化合物9作为发光辅助层；然后在上述发光辅助层上真空蒸镀厚度为20nm的主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)作为发光层，其中主体材料(Host)和掺杂材料(Dopant)的质量比为98：2。接着在上述发光层上真空蒸镀厚度为35nm的E-1和Liq作为电子传输层，其中G-1和Liq的质量比为50：50。在上述电子传输层上真空蒸镀厚度为1nm的Yb作为电子注入层；最后在电子注入层上真空蒸镀镁和银作为阴极，镁和银的重量比为1：9，蒸镀厚度为18nm；在阴极上真空蒸镀厚度为70nm的K-1作为光取出层，即可得到有机电致发光器件。
参照上述器件实施例1提供的方法，分别选用化合物19、28、35、44、51、57、60、69、80、81、87、94、100、103、106、108、115、121、128替代化合物9，进行发光辅助层的蒸镀，并制备得到相应的有机电致发光器件，分别记为器件实施例2～20。
器件对比例1
该对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件实施例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是采用现有的对比化合物E替代上述器件实施例1中的发光辅助材料(化合物9)进行蒸镀。其中，对比化合物E的化学结构式如下所示：
器件对比例2
该对比例提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件的制备方法与器件对比例1的唯一区别在于，该有机电致发光器件是采用现有的对比化合物F替代上述器件对比例1中的发光辅助材料(化合物E)进行蒸镀。其中，对比化合物F的化学结构式如下所示：
Figure BDA0003361337080000301
采用配备PR系列的IVL设备及配备光电二极管寿命设备，选取1000(nits)亮度，分别对上述器件实施例1～20以及器件对比例1～2制得的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率以及寿命进行表征，测试结果如表2所示。
表2实施例1～20以及器件对比例1～2得到的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率以及寿命
Figure BDA0003361337080000302
Figure BDA0003361337080000311
从表2可以看出，使用本发明提供的发光辅助材料制备的有机电致发光器件与对比例1～2提供的现有的有机电致发光器件相比，其驱动电压明显降低，表示真实发光效率的BI值和寿命得到显著提高。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种发光辅助材料，具有式Ⅰ所示结构：
Figure FDA0003361337070000011
其中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、含氮基团、含碳基团或含硅基团，且X与Y不同时为连接键；
Ar为可与相邻苯环并环的取代或未取代的苯环或萘环，且所述苯环或萘环中含有或未含有N、S或O；或Ar为不存在；
Ar0为H、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的5元～30元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se；
L0为连接键、取代或未取代的C6～C30芳基；
L1和L2独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的5～30元亚杂芳基，所述亚杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C30环烷基、取代或未取代的3元～30元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3元～20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O、Si、P或Se、取代或未取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5～C30螺环基。
2.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、
Figure FDA0003361337070000012
且X与Y不同时为连接键；
所述R1、R2、R3、R4和R5独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
3.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述Ar选自以下任一基团：
Figure FDA0003361337070000021
所述R6、R7和R8独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
4.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述Ar0选自以下任一基团：
Figure FDA0003361337070000022
所述R9选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
5.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述Ar1和Ar2独立的选自以下任一基团：
Figure FDA0003361337070000031
Figure FDA0003361337070000041
所述R10和R11独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～30元杂芳基；
所述杂环烷基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se；
所述杂芳基中的杂原子选自N、O、S、Si、P或Se。
6.根据权利要求2～5任意一项所述的发光辅助材料，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11独立的选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、联苯基、萘基、三联苯基、吡啶基。
7.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述L0选自以下任一基团：
Figure FDA0003361337070000042
8.根据权利要求1所述的发光辅助材料，其特征在于，所述发光辅助材料具有式(1)～式(128)所示结构：
Figure FDA0003361337070000051
Figure FDA0003361337070000061
Figure FDA0003361337070000071
Figure FDA0003361337070000081
Figure FDA0003361337070000091
9.一种发光辅助材料的制备方法，包括以下步骤：
a)在氮气保护下，将式A所示化合物、式B所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到中间体Ⅱ；
b)在氮气保护下，将中间体Ⅱ、式C所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到中间体Ⅲ；
c)在氮气保护下，将中间体Ⅲ、式D所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到具有式Ⅰ所示结构的发光辅助材料；
Figure FDA0003361337070000092
其中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、含氮基团、含碳基团或含硅基团，且X与Y不同时为连接键；
Ar为可与相邻苯环并环的取代或未取代、含有或未含有N、S、O等杂原子的苯环或萘环；或Ar为不存在；
Ar0为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的5～30元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；或Ar0为不存在；
L0为取代或未取代的C6～C30芳基；
L1和L2独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的5～30元亚杂芳基，所述亚杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C30环烷基、取代或未取代的3～30元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、OSi、P或Se、取代或未取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5～C30螺环基；
Hal1、Hal2和Hal3独立的选自卤素原子中的一种；
或
所述发光辅助材料的制备方法包括以下步骤：
a)在氮气保护下，将式A所示化合物、式B所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到中间体Ⅱ；
d)在氮气保护下，将中间体Ⅱ、式D所示化合物和甲苯溶液混合，得到的混合溶液与钯催化剂、膦配体和叔丁醇钠混匀，进行回流反应，得到具有式Ⅰ所示结构的发光辅助材料；
Figure FDA0003361337070000101
其中，X和Y独立的选自连接键、氧、硫、含氮基团、含碳基团或含硅基团，且X与Y不同时为连接键；
Ar为可与相邻苯环并环的取代或未取代、含有或未含有N、S、O等杂原子的苯环或萘环；或Ar为不存在；
Ar0为取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的5～30元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；或Ar0为不存在；
L0为连接键；
L1和L2独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30亚芳基、取代或未取代的5～30元亚杂芳基，所述亚杂芳基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C3～C20环烷基、取代或未取代的3～15元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se；
Ar1和Ar2独立的选自取代或未取代的C1～C30烷基、取代或未取代的C3～C30环烷基、取代或未取代的3～30元杂环烷基，所述杂环烷基中的杂原子选自N、S、O Si、P或Se、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的3～20元杂芳基，所述杂芳基中的杂原子选自N、S、OSi、P或Se、取代或未取代的C10～C30稠环基、取代或未取代的C5～C30螺环基；
Hal1、Hal2和Hal3独立的选自卤素原子中的一种。
10.一种有机电致发光器件，包括权利要求1～8任意一项所述的发光辅助材料或权利要求9所述的制备方法制得的发光辅助材料。
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CN120058661A (zh) * 2024-11-29 2025-05-30 江苏三月科技股份有限公司 一种胺类有机化合物及包含其的有机电致发光器件

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