CN116075292A - 使用可溶性还原染料对角质基底进行着色的方法和组合物 - Google Patents

Abstract

本公开涉及使用可溶性还原染料来对角质基底进行着色的方法，以及适用于实施所述方法的组合物和套件。本公开还涉及新型可溶性还原染料。所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯。还公开了一种用于改变还原染料着色的角质基底的颜色的方法，其包括施用包含还原剂的pH为11.0‑12.0的组合物。

Description

使用可溶性还原染料对角质基底进行着色的方法和组合物

发明背景

对哺乳动物或合成角蛋白纤维的处理是已知的。哺乳动物角蛋白纤维(天然毛发)被构造为角质层或外表面层(作为含有黑色素或发色体(color bodies)和角蛋白束的内部中间层的皮层)以及被称为髓质的中央核心。典型的染料处理聚焦于皮层的变化。特别值得注意的是改变毛发(头发，hair)的外观的皮层处理，例如通过改变毛发的颜色或反射特性。这可以通过用含有染料分子(所谓的直接染料)的制剂处理毛发皮层来实现，所述染料分子扩散到毛发纤维的角质层中或通过毛发纤维的角质层吸附。

备选地，可以采用所谓的氧化性染料，其中染料前体(被称为主要中间体(primaries)和成色剂(coupler)的中间体)扩散到皮层中，然后反应以在毛发的皮层内形成有色物质。通常，氧化性染料产品也被设计成用以使头发消色(消除，lift)，使皮层的一些黑色素脱色从而能够实现更宽范围的颜色。随着时间的推移，对毛发赋予的颜色在清洗期间被去除。这对于所谓的直接染料可以快速发生，并且导致毛发外观发生短期变化，典型地持续几次清洗。所谓的氧化性染料可以持续显著更长的时间，并且实际上可能很难实现颜色的去除，即使在相当多次的清洗之后也是如此。当氧化性染料通过洗掉而被最终去除时，黑色素也通过漂白被脱色，使得其不会恢复到其初始颜色，而是恢复到更浅的颜色。不幸地，经由有意施加的漂白技术对毛发进行脱色的过程不仅导致毛发的消色，而且还导致毛发的感知色调(tone)发生变化，从而导致通常被描述为其中毛发看起来比具有相似亮度的未处理毛发更加橙色的偏色(色调不对/变色调，off-tone)或“黄铜色(brassy)”结果。

作为一种备选的毛发着色方法，可以将颜料附着到毛发表面以改变感知的颜色，然而这种方法通常只持续到下一次清洗毛发。

本领域中已知的基于氧化的技术的一个缺点是，一旦施加更大的消色(诸如漂白条件)，则着色体验的持久性显著减慢。即使在中等碱性pH(诸如pH＝9.0)的温和氧化条件下，各种色调(shade)的持久性也不一致，即相对于较深的自然色调，流行的红色色调总是显示出较大的以较高速率被洗掉的趋势。

经典的氧化性着色剂的另一个缺点是不能在整个范围内产生显示出完全一致的长期持久性的宽范围的明亮色调。

另一个仍未解决的问题是不能被标准的氧化性毛发着色剂填充的范围中的一些显著的“白色区域”。例如，流行的橙色色调不能直接用氧化性成色试剂(couplingreagent)获得，并且因此，这些颜色空间需要用直接染料桥接(这相对于氧化着色肯定显示出较差的持久性)，其导致不一致的颜色体验，直到消费者有意翻新头发着色。

当施加更高的消色标准物以使天然黑色素完全脱色而获得金发/漂白的毛发时，并且当同时施加耐受更苛刻的氧化条件的新颜色时，氧化性着色剂的另一个显著缺点变得明显。这样的程序利用使用任何来源的主要中间体和成色剂的氧化性着色剂绝对无法实现。如今，选定的直接染料(主要是阴离子染料)已被证明耐受漂白条件，如Said等人(US7189265B2)所描述的。即使这被正确地视为突破性发现，与持久性相关的主要缺点仍未得到解决。未解决的持久性尤其是一个缺点，例如，当US7189265B2中描述的耐受漂白条件的蓝色染料(例如四溴酚蓝)也被用于在原始毛发漂白之后巩固黄铜色的金发色调以实现作为迷人的金发色调的吸引人的美容结果时。然而，蓝色直接染料在1-3次清洗后快速褪色，并且又回到黄铜色的金发效果。

使用颜料的备选着色构思的缺点是颜料或着色材料对角蛋白纤维的低附着牢度。

因此，需要解决已知技术的上述缺点的毛发着色组合物和方法。本发明通过提供用于对角质基底着色的方法、组合物和套件解决了这种需求，所述方法、组合物和套件避免了氧化性毛发着色技术的缺点、提供了长期持久的着色并且能够实现宽范围的颜色(包括通过氧化性毛发着色技术无法获得的色调和色度(hue))。另外，本发明的方法允许在涵盖轻度氧化性消色至苛刻漂白条件的全范围内的毛发的同时消色。

使用根据本发明的可溶性还原染料(solubilized vat dye)(特别是来自更宽泛的阴丹士林(Indanthren)染料家族(例如以蒽醌(anthrachinone)、吖啶、苝、萘和蒽酮紫(violanthrone)骨架为特征))的构思呈现出独特的、新颖的和通用的独立式氧化性毛发着色技术，从而能够实现色调的完全专业调色板，而无需使用任何传统的氧化性组分，诸如主要中间体和成色剂。使用这些可溶性还原染料的毛发着色在通常已知的整个任何氧化阶段(从过氧化氢水平<2.0％的温和氧化条件开始直至使用过氧化氢水平为12.0％(甚至与过硫酸盐组合)的漂白条件)都显示出超持久的持久性与非凡的耐洗性和耐光性。这个构思有史以来首次提供了充分的灵活性和艺术自由度，从而生成任何可能的色调(自然和高度明亮的时尚色调)，其中对使用同一套染料化合物的氧化/消色水平具有不受限的自由等级。

US5364415A(Lewis等人)公开了一种基于包含主要中间体(primaryintermediate)和成色剂(coupler)的温和氧化性毛发着色体系的毛发着色方法，所述方法考虑将七种选定的可溶性还原染料中的一种另外地施加至毛发上作为增亮颜色的特殊成分，以获得比单独利用普通氧化性着色剂可获得的更亮的红色和黄色颜色。

DE102004014764A1(Javet等人)公开了一种毛发着色剂，其包含还原染料和在碱性条件下形成烯二醇的还原剂，所述还原剂在碱性条件下将还原染料转化为隐色形式。该参考文献公开了通过适当的包装、保护性气层、添加稳定化和/或保护物质(例如阳离子化合物，诸如聚合物、表面活性剂、金属离子)或酯化来稳定化隐色形式。DE102004014763A1(Javet等人)公开了一种类似的毛发着色剂，其中还原染料是靛蓝类还原染料，所述组合物同样包含在碱性条件下形成烯二醇的还原剂，还包含阳离子化合物。

US2003/0074745A1(Vainshalboim等人)公开了一种不使用化学氧化剂的用于对毛发进行染色的方法和体系。使用的染料是可溶性靛蓝类染料和蒽醌还原染料。

US2011/0189116A1(Gauché等人)公开了一种使材料着色的方法，所述方法包括向材料施加包含含硫亲核试剂的组合物；以及向材料施加包含不同于反应性染料的染料化合物的组合物。

发明内容

本发明公开了一种新颖且高度通用的氧化性毛发着色体系，其解决了与氧化性毛发着色有关的大多数当前问题。此外，我们描述了一套专用的可溶性还原染料，其对于专业使用者诸如发型师来说易于施加至毛发，其在耐光性和耐洗性方面显示出绝对可比的特性，这在可商购获得的氧化性染料的现状之中是独特的新体验。这些染料通常且在商业上也用于对敏感织物诸如丝绸进行染色。本发明使用隐色还原染料硫酸酯，其从还原染料颜料经由在碱性介质中的还原以得到隐色形式、接着用氯磺酸或简单的三氧化硫处理而获得。隐色还原染料硫酸酯及其制备方法例如在DE1117242B中公开。隐色还原染料硫酸酯可以快速地裂解以形成相应还原染料的经典隐色形式。随后的氧化使作为颜料的不溶性还原染料沉淀。术语“可溶性还原染料”、“隐色还原染料硫酸酯”和“还原染料的硫酸酯”在本公开中可互换使用。

根据第一方面，本发明提供了一种用于对角质基底进行着色的方法。所述方法包括将第一组合物(在本文中也表示为组合物A)施加至角质基底，所述组合物包含水性介质和溶解在介质中的可溶性还原染料。可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯。该第一组合物基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。根据一个实施方案，第一组合物不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。所述方法还包括将第二组合物(在本文中也表示为组合物B)施加至角质基底。该第二组合物具有在3.0-5.0范围内的pH。所述方法任选地还包括将第三组合物(在本文中也表示为组合物C)施加至角质基底，该组合物包含氧化剂。

根据第二方面，本发明提供了一种用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法。所述方法特别适用于校正消色的哺乳动物毛发诸如人头皮的黄铜色色调或色度。所述方法包括将第一组合物(在本文中也表示为组合物AA)施加至毛发，所述组合物包含水性介质和溶解在介质中的可溶性还原染料。可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯。存在于第一组合物中的一种或多种隐色还原染料硫酸酯来源于提供整体蓝色或淡蓝色的还原染料。该第一组合物基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。根据一个实施方案，第一组合物不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。所述方法还包括将第二组合物(在本文中也表示为组合物BB)施加至毛发。该第二组合物具有在3.0-5.0范围内的pH。所述方法任选地还包括将第三组合物(在本文中也表示为组合物CC)施加至毛发，该组合物包含氧化剂。

根据第三方面，本发明提供了一种用于改变还原染料着色的角质基底的颜色的方法。所述方法适用于改变先前已经通过根据本发明的用于对角质基底进行着色的方法而着色的角质基底的颜色。所述方法还适用于改变哺乳动物毛发的颜色，所述哺乳动物毛发的色调或色度先前已经通过根据本发明的用于校正消色的哺乳动物毛发的黄铜色色调或色度的方法进行校正。校正方法包括将第四组合物(在本文中也表示为组合物D)施加至角质基底，所述第四组合物具有在11.0-12.0范围内的pH。组合物D还包含还原剂。

根据第四方面，本发明提供了一种用于对角质基底进行着色的组合物。组合物对应于本发明的方法的第一组合物(组合物A或AA)。组合物包含水性介质和溶解在介质中的可溶性还原染料，所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯。组合物基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。根据一个实施方案，组合物不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。

根据第五方面，本发明提供了一种用于对角质基底进行着色的套件。套件包括包含隐色还原染料硫酸酯或其盐的第一隔室(在本文中也表示为隔室A)。套件还包括包含酸或其盐的第二隔室(在本文中也表示为隔室B)。根据实施方案，套件还可以包括一个或多个另外的隔室，所述隔室包含可用于根据本发明的方法的组分。

根据第六方面，本发明提供了新型隐色还原染料硫酸酯或其盐。特别地，本发明提供了以下隐色还原染料硫酸酯或其盐：

根据式(I)的可溶性颜料紫19，

根据式(II)的可溶性颜料红122，

根据式(III)的可溶性颜料红194，

根据式(IV)的可溶性颜料橙43，

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑，

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑，

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝，

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝，

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式蓝，和

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝。

在具体实施方式中描绘了式(I)至(X)。

根据第七方面，本发明提供了上述隐色还原染料硫酸酯在还原染色工艺中的用途，特别是用于对角质基底进行着色。

根据第八方面，本发明提供了基底，特别是纤维质基底，其上吸附有根据本发明的新型隐色还原染料硫酸酯。

根据本发明的教导使用的还原染料不易发生氧化降解，并且因此可以在对使用者没有任何限制的情况下在所有氧化水平上应用。因此，第一次可以在没有做出任何妥协的情况下在氧化染色领域引入一个整体且通用的解决方案，因为这些还原染料可以在温和氧化条件下施加(其中对原始毛发的消色非常中等到低)，并且在更苛刻条件诸如漂白下也同样如此，而不损失持久性。着色过程平均费时不超过1小时，这与大多数标准氧化性毛发着色相当。其包括1)经由温和碱性条件(约pH＝9.0)的进入溶胀毛发的渗透阶段，2)在将pH值降低至温和酸性条件(约pH＝3.5)的同时开始的短反应阶段(其中硫酸酯基团发生水解)，接着是3)经由空气氧气、过氧化物或漂白剂(诸如过硫酸盐)在碱性条件(pH范围9.0-11.0)下在皮层内作为不溶性还原颜料的相应还原染料的受控沉淀(氧化)。

附图说明

图1-5示出了根据本公开经由施加指定的一种或多种可溶性还原染料、一种或多种酯的水解和在指定条件下的氧化而着色的发束(hair switch)。

图1示出了用可溶性还原紫1C.I.60011，CAS 1324-57-8(100mg，在10mL溶剂中；1重量％)处理的天然金发人发的发束；氧化条件包括9％过氧化氢，pH＝9.0

图2示出了用可溶性还原黄4C.I.59101，CAS 3564-70-3(100mg，在10mL溶剂中；1重量％)处理的天然金发人发的发束；氧化条件包括12％过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。

图3示出了用可溶性还原黄4C.I.59101，CAS 3564-70-3(100mg，在10mL溶剂中；1重量％)处理的天然金发人发的发束；氧化条件包括9％过氧化氢，pH＝9.0

图4示出了用可溶性还原绿1C.I.59826，CAS 2538-84-3(100mg，在10mL溶剂中；1重量％)处理的天然深棕色(5/0)人发的发束；氧化条件包括12％过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。

图5示出了用可溶性还原紫1和可溶性还原绿4(1:1)(各50mg，在10mL溶剂中；1重量％染料含量)处理的天然深棕色(5/0)人发的发束；氧化条件包括12％过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。

图6上方示出了用可溶性还原蓝4(10mg，在10mL溶剂中；0.1％重量染料含量)处理的天然深棕色(5/0)人发的发束；氧化条件包括12％过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。

图6下方示出了用氧化条件处理的天然深棕色(5/0)人发的发束，所述氧化条件包括12％过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。(未添加染料作为显示黄铜色金发效果的参考)

图7示出了用可溶性还原绿1和可溶性还原黄4(2:1)处理的天然金发人发的发束；氧化条件包括9％过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。图7上方示出了在刚着色后(“新鲜呈现(fresh ON)”)的发束，而图7下方示出了相同着色的发束在用洗发剂清洗15次后的颜色保留。

图8示出了用可溶性还原绿1和可溶性还原黄4(1:1)处理的天然金发人发的发束；氧化条件包括9％的过氧化氢。图8上方示出了在刚着色后(“新鲜呈现”)的发束，而图8下方示出了相同着色的发束在用洗发剂清洗15次后的颜色保留。

图9示出了用可溶性还原黄4(1:1)处理的天然金发人发的两对发束；氧化条件分别包括9％或12％的过氧化氢，Blondor粉＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌。上方一对示出了在用12％过氧化氢氧化后的着色，上面的发束为在刚着色后(“新鲜呈现”)获得的，并且下面的发束为在用洗发剂清洗15次后获得的。下方一对示出了在用9％过氧化氢氧化后的着色，同样上面的发束为“新鲜呈现”获得的，并且下面的发束为在用洗发剂清洗15次后获得的。

图10示出了用可溶性还原黄4处理的天然金发人发的两对发束；氧化条件分别包括9％或6％的过氧化氢。上方一对示出了在用9％过氧化氢氧化后的着色，上面的发束为“新鲜呈现”获得的，并且下面的发束为在用洗发剂清洗15次后获得的。下方一对示出了在用6％过氧化氢氧化后的着色，同样上面的发束为“新鲜呈现”获得的，并且下面的发束为在用洗发剂清洗15次后获得的。

图11a示出了在刚已进行着色后(“新鲜呈现”)在沙龙测试(salon test)中分别使用还原黄4或商业色调浓烈柠檬酒色(Magma limoncello)获得的着色的比较。图11b示出了在刚已进行着色后(“新鲜呈现”)在沙龙测试中分别使用还原黄4或商业色调维达沙宣黄(Vidal Sassoon yellow)获得的着色的比较。

图12a示出了在用洗发剂清洗5次后在沙龙测试中分别使用还原黄4或商业色调浓烈柠檬酒色获得的颜色的比较。图12b示出了在用洗发剂清洗5次后在沙龙测试中分别使用还原黄4或商业色调维达沙宣黄获得的颜色的比较。

图13a示出了在用洗发剂清洗10次后在沙龙测试中分别使用还原黄4或商业色调浓烈柠檬酒色获得的颜色的比较。图13b示出了在用洗发剂清洗10次后在沙龙测试中分别使用还原黄4或商业色调维达沙宣黄获得的颜色的比较。

定义

如在说明书和所附权利要求中使用的，除非上下文另有明确规定，否则单数形式“一种”、“一个”和“所述”包括复数指代。

在本申请的上下文中，术语“可”意指“被允许”或“能够”，并且是术语“可以”的同义词。如本文中使用的术语“可”并不意味着可能性或偶然性。

在本申请的上下文中，术语“和/或”意指一者或另一者或两者。例如，A和/或B的水溶液意指单独A的水溶液、单独B的水溶液以及A和B的组合的水溶液。

术语“约”应理解为意指所列举的数值、数字或数字范围的±10％。根据实施方案，术语“约”应理解为意指所列举的数值、数字或数字范围的±2％。

术语“约0重量％”应理解为意指零(0)所指的物质、化合物或材料不存在(最多存在可忽略但可检测的量，假设检测限以ppm(百万分之一)为基础。

在根据马库什(Markush)组描述本发明的特征或方面的情况下，本领域技术人员将认识到本发明也由此根据马库什组的任何个体成员或成员的子组来描述。例如，如果X被描述为选自由甲基、乙基或丙基组成的组，则对于X是甲基的权利要求以及对于X是甲基和乙基的权利要求被充分描述。此外，在根据马库什组描述本发明的特征或方面的情况下，本领域技术人员将认识到本发明也由此根据马库什组的个体成员或成员的子组的任何组合来描述。因此，例如，如果X被描述为选自由溴、氯和碘组成的组，并且Y被描述为选自由甲基、乙基和丙基组成的组，则对于X是溴并且Y是甲基的权利要求被充分描述。

如果必须是整数的变量的值(例如烷基中的碳原子数或环上的取代基数)被描述为范围(例如0-4)，则这意味着所述值可以是0至4(包含端值)的任何整数，即0、1、2、3或4。类似地，以范围形式表示的值应以灵活的方式解释为不仅包括作为范围的限值明确列举的数值，而且也包括该范围内涵盖的所有个体数值或子范围，就像每个数值和子范围都被明确列举一样。例如，“约0.1％至约5％”或“约0.1％至5％”的范围应解释为不仅包括约0.1％至约5％，而且还包括指定范围内的个体值(例如1％、2％、3％和4％)和子范围(例如，0.1％至0.5％、1.1％至2.2％、3.3％至4.4％)。

如本文中使用的术语“角质基底”意指由角蛋白制成或包含角蛋白的任何天然或合成基底。特别地，术语“角质基底”涵盖天然和合成角蛋白纤维。优选的角质基底是天然角蛋白纤维。天然角蛋白纤维包括来自哺乳动物的那些和/或哺乳动物上的那些，所述哺乳动物包括人类、灵长类动物、反刍动物、骆驼科动物、马科动物、啮齿动物和美洲水鼬属动物(neovison)，包括但不限于奶牛、绵羊、鹿、山羊、水牛、美洲驼(lama)、羊驼、骆驼、原驼(guanaco)、骆马(vicuna)、马、羚羊、驼鹿、麋鹿、大鼠、小鼠、海狸、兔、水貂、猴、猿和类似物种。天然角蛋白纤维可以包括毛发、毛皮或指甲。本公开中特别优选的角质基底是哺乳动物角蛋白纤维，特别是人头皮。除非上下文另有规定，否则术语“角蛋白纤维”在本文件中与术语“毛发”或“发束”可互换地使用。

如本文中使用的，术语“任选地”意指相应的取代物或事物可以存在或不存在。其包括两种可能性。

如本文中使用的术语“水溶性”是指用于处理角质基底的组合物在25℃下在水性介质中的溶解度为至少1.0重量％，特别是至少5.0重量％，例如至少10.0重量％，诸如至少25.0重量％。

如本文中使用的术语“组合物”表示包含至少两种组分的混合物或共混物。典型的组合物包含至少一种功能组分(诸如例如隐色还原染料硫酸酯、或pH调节剂、或者氧化剂或还原剂)和至少一种溶剂组分(诸如水或醇)。组合物可以以任何合适的物理形式(包括例如不同粘度的液体、凝胶、泡沫、乳膏等)存在。除非上下文另有规定，否则术语“组合物”典型地表示即用型组合物。“即用型”表示其中将组合物实际施加至角质基底诸如哺乳动物毛发(特别是人头皮)的形式。

如本文中使用的术语“碱化剂”表示适用于将组合物的pH调节在碱性范围内的任何化合物。典型的碱化剂包括碱，诸如NaOH、氨、脲、吡啶、氨甲基丙醇(AMP)、单乙醇胺、DBU(二氮杂双环-十一烷)。吡啶和DBU可能会产生安全问题，并且因此是不太优选的。

术语“基本上不含”特定组分表示基于实体的总重量，实体(诸如组合物)中的相应组分的量为小于1.0重量％。特别地，术语“基本上不含”表示实体中的相应组分的量为小于0.5重量％，例如小于0.1重量％，诸如0.01重量％。假设检测限以ppm(百万分之一)为基础，术语“不含”特定组分表示低于检测极限的量。

具体实施方式

1可溶性还原染料

还原染料是已知的并且数十年来已用作用于纺织品染色的强力染料和颜料。尤其是阴丹士林(Indanthren)家族的那些在耐光性、耐洗性方面表现出卓越的性能，对任何氧化事件都是稳定的并且具有极佳的耐候性。另外，它们确实显示出>100℃的显著熔点，这表明高的化学稳定性。对它们进行化学改性的唯一选择是应用还原过程，以便将它们转化为可溶形式并且因此转化为可加工形式。还原染料的可溶形式也被称为“隐色”形式。转化选项的典型方案如方案1所示。

方案1:

典型地需要苛刻的碱性条件以便将还原染料(在方案1右侧的式)还原为其相应的隐色形式(在方案1中间的式)，以该可溶性隐色形式它们能够以溶液施加并且作为可溶性染料渗透到角质纤维中。然而，不可能将这样的苛刻条件(pH>13.0)应用于脆弱(敏感)的角质纤维或活体。还原染料隐色形式的硫酸酯(在方案1左侧的式)代表还原染料颜料的反应性和易溶性形式。它们可以在明显更温和的条件下使用，并且因此适用于对敏感基底(例如天然纤维)或存在于活体上的基底进行着色，由此避开隐色形式还原染料所需的苛刻条件。

隐色还原染料硫酸酯是完美的候选物，因为这种结构要素为许多发色团打开了空间，这些发色团可以照此进行改性。理想的发色团候选物需要具有至少2个羰基(在那里可以根据上述方案应用还原和氧化步骤)，结合扩展的芳族电子π-体系。这些可溶性硫酸酯还原染料表现出完全出乎意料的能力，以在温和的碱性条件下(pH＝9.0)深度渗透到毛发的皮层中，任选地在溶胀促进剂诸如脲或氨的存在下。考虑到发色团的大小和庞大结构，这种观察结果并不是显而易见的。

观察到文献中已知的也是庞大的其他染料，诸如例如具有阴离子或阳离子电荷的直接染料(例如偶氮染料、蒽醌(antrachinone)染料等)，仅表现出非常中等至甚至低的进入毛发皮层中的渗透。因此，这些传统的直接染料只是吸附在毛发的外表面上，这可以经由显微镜观察毛发的横截面来证实。因此，与其他发色团(诸如以上提及的直接染料)相比，可溶性还原染料的渗透性能是显著的，并且导致可实现出色的颜色持久性。

在碱性条件下的渗透阶段完成之后，通过将pH值降低至适度温和的酸性条件(pH＝3.5)来迫使不稳定的硫酸酯基团发生水解，以获得纯的经还原的隐色形式，然后将其在空气氧气、过氧化氢和/或漂白成分(诸如过硫酸盐)的存在下快速氧化。一旦还原染料颜料在重新氧化完成后沉淀在毛发的皮层中，就实现了出色的超持久毛发着色。这是由所形成的颜料在水性环境中的极低溶解度引起的。因此，这种类型的着色提供了极其持久的着色，其显示出非凡的耐洗性。在用洗发剂清洗>15次之后，经如此处理的毛发完全保持不变，同时整个颜色负荷仍然还在，而没有任何损失的痕迹。

然而，毛发着色已经引起了毒理学家的高度关注，并且在化合物可以用于商业发色制剂之前要经过官方机构的安全许可。因此，应选择恰当的发色团结构以提供可以转为商业应用的还原染料。与US 5364415(Lewis等人)中的现有技术(其中并未选择可商购获得的可溶性还原染料)不同，本公开的目的是提出多种专用的还原染料，这些还原染料很可能满足毒理学先决条件的所有标准。最重要的问题是这些染料是否具有渗透穿过皮肤的能力。所有先前公布的用于毛发着色的染料中的大多数(无论是在非氧化条件或氧化条件下应用)确实都显示出明显的渗透皮肤的趋势，这仅仅是由它们作为亲水性阴离子或阳离子染料的水溶性(这是对将它们加工到毛发纤维上的强制性要求)引起的。因此，为了获得官方机构的安全许可，需要进行复杂且成本高昂的毒理学评价。相对于现有技术的一个重要改进将是主要排除任何皮肤渗透。作为常识，颜料诸如最终沉淀的还原染料是完全不溶的且不可生物利用的，并且因此不需要进一步的毒理学评价。因此，这里的重点显然在于作为中间体形式的可溶性还原染料，其被施加至毛发纤维上以允许渗透到毛发的皮层中。因此，根据本发明，优选考虑具有大的和扩展的电子π-体系的发色团以获得可接受的安全评价。这不包括所有的靛蓝类还原染料，因为认为它们的分子量太低，并且它们将很可能容易地渗透穿过皮肤。另一方面，先前提及的还原染料和可溶性还原染料分别表现出高分子量，并且发色团设计的特征在于均匀且扩展的庞大的芳族多环烃表面。这种庞大的结构显示出极大的疏水性和空间位阻，其显著降低了皮肤渗透的可能性。这一点通过可溶性还原染料的相对适中的LogP值(参见方案2中的一系列可溶性还原染料LogP值)来强调，这些可溶性还原染料显示出显著低的亲水性，前提是由最少为2个硫酸酯基团引起的它们在水中的极好溶解度(参见LogWS值)。

方案2：

还原染料硫酸酯	LogP	LogWS(固有水溶性)
			可溶性还原蓝6	-0.21	-2.41
可溶性还原橙3	3.08	-1.83
			可溶性还原橙9	3.64	-3.36
可溶性还原红10	-0.33	-1.81
			可溶性还原红34	-1.56	-1.94
可溶性还原黄1	2.65	-2.48
			可溶性还原黄4	2.83	-1.41
可溶性还原紫1	5.15	-3.19
			可溶性还原蓝4	-1.2	-1.64
可溶性还原绿1	2.89	-3.97

与其他广泛使用的氧化性毛发着色中间体相比，关于可溶性还原染料的毒理学评价的另一个问题在于这样的事实，即一系列可溶性还原染料毫无例外地不具有任何芳族胺官能。传统的氧化性毛发着色剂大多数是芳族胺，并且因此对消费者的健康高度关注。然而，相对于现有技术已知的氧化性着色剂，不显示任何芳族胺官能和由于发色团设计而预期的低渗透皮肤能力的组合是明显的优势。

已经说过，获得的毛发着色是超持久的，这是一个极好且独特的观察结果，专业的美发产品需要表现出进行调整的能力，以防在着色服务期间出现问题或消费者可能对特定颜色结果不满意。在特定范围内，如果需要的话，可以调整或校正使用主要中间体和成色剂产生有色分子的传统氧化性毛发着色剂。这经由漂白操作完成以裂解发色团，因为标准氧化毛发颜色在漂白条件下是不稳定的。显然，这个构思不适用于还原染料，因为如已经提及的，它们显示出对通常在人发上进行的氧化操作的显著稳定性。这里唯一的选择是经由还原条件将还原染料颜料再次转化回到它们的隐色形式。在第一步中，毛发需要在中等碱性条件下使用脲或氨进行溶胀，因此毛发纤维然后就可以释放隐色形式。在第二步中，在25-50℃，在例如35-40℃，过量地施加还原剂诸如连二亚硫酸钠或羟基丙酮持续约1小时。在将毛发漂洗和用洗发剂清洗后，观察到适度的颜色和亮度损失，这足以调整色调或校正特定颜色观察结果。

染料典型地选自整个染料家族“阴丹士林(Indanthren)”染料，其更像是具有优异牢度特性的超稳定染料的同义词，而不是指专门的化学类别。尽管如此，根据本公开的合适发色团中的大多数选自基于萘、苝、蒽醌(antrachinone)和蒽酮紫骨架的染料。如已经提及的，它们确实具有共同点，即它们不具有芳族胺官能，但是具有至少2个羰基以改性成可溶性硫酸酯中间体，所述中间体被认为是用于这种氧化性毛发染色体系的反应性颜色成分。

这些商业染料是根据标准程序由商业还原染料颜料制造的(参见DE1117242)。还原使用n-甲基乙酰胺、硼酸钾、连二亚硫酸钠在碱性介质中进行，接着在三氧化硫和作为溶剂的二氯乙烷的存在下进行硫酸盐化(sulfatization)。备选地，反应可以在作为碱化剂的吡啶中并且使用氯磺酸进行以得到硫酸酯。对于可溶性还原绿1，这示例性地显示在方案3中：

方案3：

优选的可溶性还原染料的实例是根据方案4中的以下结构的可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原黄4(CAS#3564-70-3)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原红10(CAS#10126-90-6)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原黄7(CAS#3956-62-5)、可溶性还原棕1(CAS#23725-15-7)和可溶性还原蓝20：

方案4：

1.1新型可溶性还原染料

根据一个方面，本发明提供新型可溶性还原染料。基于上述合成构思，可以获得先前在文献中未知的其他非商业可溶性还原染料。令人惊讶地发现，不仅显示至少2个羰基基团和芳族多环烃表面的经典还原染料是可用的起始材料，而且已知的衍生自萘和苝双脒(bis-amidines)的橙色、红色、蓝色和黑色颜料也可以被转化为相关的硫酸酯衍生物。在下面的方案5中所示的，示出了阴丹士林猩红染料(scarlet)的2种异构体(颜料橙43，反式形式，和颜料红194，顺式形式)的转化以生成相应的硫酸酯(参见DE1117242)。转化在标准碱性和还原条件下进行，接着使用三氧化硫进行硫酸盐化。

方案5:

新型可溶性还原染料也可以从以下方案6中示出的可商购获得的还原染料开始而获得：

方案6：

苯并[lmn]二萘嵌间二氮杂苯并[2,1-b:2',1'-i][3,8]二氮杂菲-10,21-二酮，CAS#4578-87-4

苯并[lmn]二萘嵌间二氮杂苯并[2,1-b:1',2'-j][3,8]二氮杂菲-8,11-二酮，CAS#20749-67-1

菲并[2”,1”,10”:4,5,6；7”,8”,9”:4',5',6']二异喹啉并[2,1-a:2',1'-a']二萘嵌间二氮杂苯-8,13-二酮，CAS#41635-87-4

蒽并[2”,1”,9”:4,5,6；6”,5”,10”:4',5',6']二异喹啉并[2,1-a:2',1'-a']二萘嵌间二氮杂苯-12,25-二酮，CAS#6859-32-1

双苯并咪唑并[2,1-a:1',2'-b']蒽并[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']二异喹啉-6,11-二酮，CAS#55034-81-6

双苯并咪唑并[2,1-a:2',1'-a']蒽并[2,1,9-def:6,5,10-d'e'f']二异喹啉-10,21-二酮，CAS#55034-79-2

C.I.颜料红122,C.I.73915,CAS#980-26-7

获得的新型可溶性还原染料具有根据方案7中示出的式(I)-(X)的化学结构：

方案7：

根据式(I)的可溶性颜料紫19：

根据式(II)的可溶性颜料红122：

根据式(III)的可溶性颜料红194：

根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

2用于对角质基底进行着色的组合物

根据另一个方面，本发明提供了一种用于对角质基底进行着色的组合物。组合物包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯。衍生硫酸酯的还原染料优选地选自蒽染料、蒽醌染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯(terrylene)染料、四萘嵌三苯(quaterrylene)染料。组合物基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，并且优选地不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。此外，组合物优选地基本上不含能够形成烯二醇的还原剂，更优选地不含能够形成烯二醇的还原剂。另外，组合物优选地基本上不含含硫亲核试剂，更优选地不含含硫亲核试剂。

根据实施方案，组合物不含还原剂。根据其他实施方案，组合物包含还原剂。如果存在的话，则还原剂优选地选自亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐或其组合。此外，如果存在的话，则基于即用型组合物的重量，还原剂或还原剂的组合典型地以0.01-2.0重量％的量、优选地以0.05-1.0重量％的量存在。

根据实施方案，组合物基本上不含(或优选地不含)通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱(

base)，其中X和Y是质子接受基团，并且R是包含1-20个碳原子、0-5个氧原子和0-5个氮原子的有机部分，通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱具有低于500g/mol的分子量。

根据实施方案，组合物基本上不含(或优选地不含)二胺、芳族胺、芳族酚或其组合。特别地，组合物优选地基本上不含(或优选地不含)选自萘酚、间苯二酚和氨基酚的芳族酚。根据实施方案，组合物基本上不含(或优选地不含)颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

根据实施方案，组合物包含多于一种的可溶性还原染料。例如，组合物可以包含两种以上、诸如三种以上的隐色还原染料硫酸酯。

根据实施方案，组合物中的可溶性还原染料选自蒽染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。根据优选的实施方案，可溶性还原染料选自萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。根据特别的实施方案，可溶性还原染料选自萘染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、苝染料或其组合。

可以存在于组合物中的可溶性还原染料的具体实例是可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原黄4(CAS#3564-70-3)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原红10(CAS#10126-90-6)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原黄7(CAS#3956-62-5)、可溶性还原棕1(CAS#23725-15-7)、可溶性还原蓝20或其组合。特别地，可以存在于组合物中的可溶性还原染料是可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝20或其组合。

根据实施方案，组合物可以包含根据式(I)-(X)的根据本公开的新型可溶性还原染料中的一种或多种：

根据式(I)的可溶性颜料紫19：

根据式(II)的可溶性颜料红122：

根据式(III)的可溶性颜料红194：

根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

根据特定实施方案，可溶性还原染料选自可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原蓝20、根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

或其组合。包含上述可溶性还原染料中的一种或多种的组合物是特别优选的，其中旨在使用组合物来校正毛发的黄铜色色调或色度。其尤其可用于校正消色的人头皮的黄铜色色调或色度。

根据本发明的用于对角质基底进行着色的组合物包含水性介质。组合物的介质可以是单独的水，或水与挥发性极性质子或非质子有机溶剂的混合物。通常，介质是适用于溶解可溶性还原染料的水性溶剂。除了介质中存在的水之外，还可以存在挥发性溶剂，包括挥发性极性质子或非质子有机溶剂。可以非限制性地提及的挥发性有机溶剂包括：挥发性吡咯烷酮诸如1-甲基吡咯烷-2-酮，挥发性C₁-C₄烷醇诸如甲醇、乙醇或异丙醇；液体C₂-C₆酸和挥发性C₁-C₈醇的酯诸如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯；常温下为液体并且是挥发性的酮诸如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；挥发性多元醇诸如乙二醇和丙二醇。

本发明的一个特别优点是组合物以及相应地还有组合物的介质可以基本上不含有机溶剂。如果包含有机溶剂，则其优选地选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷或它们的组合。

相对于即用型组合物的总重量，介质可以以在约80.0重量％至约98.0重量％范围内、诸如在约88.0重量％至约96.0重量％范围内、例如在90.0重量％至94.0重量％范围内的量存在于根据本公开的组合物中。

反之亦然，在组合物包含一种可溶性还原染料的情况下，相对于即用型组合物的总重量，可溶性还原染料可以以在约0.1重量％至约5.0重量％范围内、诸如在约0.2重量％至约2.0重量％范围内、例如在0.5重量％至1.0重量％范围内的量存在于根据本公开的组合物中。

在组合物包含多于一种可溶性还原染料的情况下，相对于即用型组合物的总重量，每种可溶性还原染料可以以在约0.1重量％至约5.0重量％范围内、诸如在约0.2重量％至约2.0重量％范围内、例如在0.5重量％至1.0重量％范围内的量存在于根据本公开的组合物中。相对于即用型组合物的总重量，存在于根据本公开的组合物中的可溶性还原染料的总量优选地不超过7.5重量％，并且更优选地不超过6.0重量％。

组合物具有在其中可溶性还原染料对降解是稳定的范围内的pH。特别地，组合物具有碱性pH，优选地在8.0-10.0范围内的pH。根据实施方案，组合物具有在8.5-9.5、例如8.7-9.2范围内的pH。

除了一种或多种可溶性还原染料和介质之外，组合物可以包含另外的组分。根据实施方案，组合物还包含一种或多种渗透促进剂。合适的渗透促进剂包括例如氨、脲和单乙醇胺。相对于即用型组合物的总重量，渗透促进剂典型地以在约5重量％至约50重量％范围内、诸如在约10重量％至约40重量％范围内、例如在15重量％至30重量％范围内的量存在。

组合物还可以包含一种或多种选自螯合剂、pH调节剂、香料、直接染料、护理组分、质地成分(texture ingredient)、介质试剂、溶剂和表面活性剂的组分。相对于即用型组合物的总重量，螯合剂、pH调节剂和香料通常将以小于1.0重量％、典型地小于0.5重量％的量存在。相对于即用型组合物的总重量，直接染料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂通常将以小于2.0重量％、典型地小于1.0重量％的量存在。总的来说，相对于即用型组合物的总重量，这样的组分通常可以以8.0重量％以下、更典型地5.0重量％以下的累积量存在。

根据本公开的用于对角质基底进行着色的组合物特别地旨在用于对哺乳动物毛发进行着色，并且优选地用于对人头皮进行着色。

3用于对角质基底进行着色的方法

根据一个方面，本发明提供了一种用于对角质基底进行着色的方法。用于对角质基底进行着色的方法包括至少步骤a1和b1。步骤a1包括将组合物A施加至角质基底，所述组合物A包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料。可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，并且组合物A基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。步骤b1包括将组合物B施加至所述角质基底，所述组合物B具有在3.0-5.0范围内的pH。

步骤a1在步骤b1之前进行。此外，步骤a1在其中隐色还原染料硫酸酯对水解是稳定的条件下进行。最后，步骤a1进行足够长的时间以使可溶性还原染料有足够的时间扩散到角质基底上或角质基底内的定位，在那里最终氧化的还原染料应被沉淀。在毛发染色的情况下，使一种或多种可溶性还原染料在pH 9.0下渗透到毛发的皮层中，在35-40℃下持续10-40分钟，优选地在约37℃下持续20-30分钟。渗透可以通过在组合物A中存在渗透促进剂诸如氨、脲、单乙醇胺或其组合而增强。

步骤b1在其中隐色还原染料硫酸酯水解成还原染料的隐色形式的条件下进行。此外，步骤b1进行足够长的时间以使隐色还原染料硫酸酯水解到足够的程度。优选地，进行步骤b1直到至少90.0％、优选地至少95.0％并且更优选地至少99.0％的隐色还原染料硫酸酯发生水解。用于在pH3.0-3.5下的步骤b1的合适条件包括在35-40℃下5-15分钟，优选地在约37℃下8-12分钟。

由步骤b1产生的还原染料的隐色形式对空气氧化敏感，并且因此不需要单独的氧化步骤以沉淀还原染料的颜料形式。仅在由步骤b1产生的还原染料的隐色形式氧化为还原染料的颜料形式之后，才获得在根据本公开的方法中获得的最终颜色。在毛发染色的情况下，空气氧化通常需要约40-60分钟完成，这意味着在40-60分钟之后，任何进一步的颜色变化通常都不容易被肉眼辨别出来。

在其中加速结果可能是优选的情况下，例如，根据本发明的用于对角质基底进行着色的方法任选地可以包括另外的步骤c1。步骤c1包括将组合物C施加至角质基底。如果包括的话，则步骤c1在步骤b1之后进行。组合物C包含在碱性pH下的氧化剂。在毛发染色的情况下，步骤c1主要导致还原染料的隐色形式的氧化，并且同时可能会或可能不会由于毛发中天然黑色素的氧化而导致毛发的消色。这样的任选的毛发消色取决于组合物C中使用的氧化剂，并且将毛发的颜色消色多个水平是可能的。用于在pH 9.0下的步骤c1的合适条件包括在35-40℃下15-30分钟，优选地在约37℃下20-25分钟。

3.1组合物A

在许多方面，组合物A基本上对应于上文第2章中描述的用于对角质基底进行着色的组合物。组合物A包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯。组合物A基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，优选地不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。

组合物A还优选地基本上不含能够形成烯二醇的还原剂，更优选地不含能够形成烯二醇的还原剂。

根据实施方案，组合物A不含还原剂。根据其他实施方案，组合物A包含还原剂。如果存在的话，则还原剂优选地选自亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐或其组合。此外，如果存在的话，则基于即用型组合物A的重量，还原剂或还原剂的组合典型地以0.01-2.0重量％的量、优选地以0.05-1.0重量％的量存在。

组合物A还优选地基本上不含含硫亲核试剂，更优选地不含含硫亲核试剂。

根据实施方案，组合物A基本上不含(或优选地不含)通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱，其中X和Y是质子接受基团，并且R是包含1-20个碳原子、0-5个氧原子和0-5个氮原子的有机部分，通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱具有低于500g/mol的分子量。

根据实施方案，组合物A基本上不含(或优选地不含)二胺、芳族胺、芳族酚或其组合。特别地，组合物A优选地基本上不含(或优选地不含)选自萘酚、间苯二酚和氨基酚的芳族酚。根据实施方案，组合物A基本上不含(或优选地不含)颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

根据实施方案，组合物A包含多于一种的可溶性还原染料。例如，组合物A可以包含两种以上、诸如三种以上的隐色还原染料硫酸酯。

衍生硫酸酯的组合物A中的还原染料优选地选自选自蒽染料、蒽醌染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料。

关于一种或多种可溶性还原染料的化学类别的选择或者特定已知的和/或可溶性还原染料的存在的组合物A的其他实施方案如上文第2章在根据本公开的用于对角质基底进行着色的组合物的上下文中所描述的。

此外，组合物A的介质、可溶性还原染料的量、pH范围、渗透促进剂和/或其他组分的存在如上文第2章在根据本公开的用于对角质基底进行着色的组合物的上下文中所描述的。

3.2组合物B

组合物B具有在其中隐色还原染料硫酸酯易于降解的范围内的pH。特别地，组合物具有酸性pH，优选地在3.0-4.5范围内的pH。根据实施方案，组合物具有在3.2-4.0范围内的pH，例如约3.5的pH。

为了提供酸性环境，组合物B包含有机酸或无机酸。合适的有机酸包括例如羧酸、磺酸和膦酸。合适的无机酸包括例如盐酸、硫酸、硼酸和碳酸。根据实施方案，组合物B包含单官能有机酸或无机酸。根据特别的实施方案，组合物B包含选自乙酸、硼酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸或其组合的酸。例如，组合物B可以包含柠檬酸、苹果酸或其组合。

除此之外，组合物B包含水性介质。组合物B的介质可以是单独的水，或水与挥发性极性质子或非质子有机溶剂的混合物。除了介质中存在的水之外，还可以存在挥发性溶剂，包括挥发性极性质子或非质子有机溶剂。可以非限制性地提及的挥发性有机溶剂包括：挥发性吡咯烷酮诸如1-甲基吡咯烷-2-酮，挥发性C₁-C₄烷醇诸如甲醇、乙醇或异丙醇；液体C₂-C₆酸和挥发性C₁-C₈醇的酯诸如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯；常温下为液体并且是挥发性的酮诸如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；挥发性多元醇诸如乙二醇和丙二醇。

本发明的一个特别优点是组合物B以及相应地还有组合物的介质可以基本上不含有机溶剂。如果包含有机溶剂，则其优选地选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷或它们的组合。

相对于即用型组合物的总重量，组合物B中存在的介质的量为使得介质连同酸和下文公开的任选组分相加至100％。

组合物B还可以包含一种或多种选自螯合剂、香料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂的组分。相对于即用型组合物的总重量，螯合剂和香料通常将以小于1.0重量％、典型地小于0.5重量％的量存在。相对于即用型组合物的总重量，护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂通常将以小于2.0重量％、典型地小于1.0重量％的量存在。总的来说，相对于即用型组合物的总重量，这样的组分通常可以以8.0重量％以下、更典型地5.0重量％以下的累积量存在。

3.3组合物C

任选的组合物C具有碱性pH并且包含氧化剂。根据实施方案，组合物C的pH在8.0-11.0的范围内，特别是在8.5-9.5的范围内。根据特定实施方案，组合物C的pH为约9.0。

存在于组合物C中的氧化剂主要可以是适用于与单独的空气氧化相比加速还原染料的隐色形式氧化成还原染料的颜料形式的任何氧化剂。合适地，组合物C中的氧化剂包括过氧化物，特别是过氧化氢。在毛发染色的情况下，并且如果期望毛发的同时消色，则组合物C中的氧化剂可以包括过硫酸盐和/或过碳酸盐或它们的盐。根据本公开的毛发消色实施方案，组合物C还可以包含漂白增强剂。漂白增强剂的实例是C16-C24脂肪醇、环己氨基磺酸盐(cyclamate)和糖精。

除此之外，组合物C包含水性介质。组合物C的介质可以是单独的水，或水与挥发性极性质子或非质子有机溶剂的混合物。除了介质中存在的水之外，还可以存在挥发性溶剂，包括挥发性极性质子或非质子有机溶剂。可以非限制性地提及的挥发性有机溶剂包括：挥发性吡咯烷酮诸如1-甲基吡咯烷-2-酮，挥发性C₁-C₄烷醇诸如甲醇、乙醇或异丙醇；液体C₂-C₆酸和挥发性C₁-C₈醇的酯诸如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯；常温下为液体并且是挥发性的酮诸如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；挥发性多元醇诸如乙二醇和丙二醇。

本发明的一个特别优点是组合物C以及相应地还有组合物的介质可以基本上不含有机溶剂。如果包含有机溶剂，则其优选地选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷或它们的组合。

相对于即用型组合物的总重量，组合物C中存在的介质的量为使得介质连同碱化剂、氧化剂、任选的漂白增强剂和下文公开的任选组分相加至100％。

组合物C还可以包含一种或多种选自螯合剂、香料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂的组分。相对于即用型组合物的总重量，螯合剂和香料通常将以小于1.0重量％、典型地小于0.5重量％的量存在。相对于即用型组合物的总重量，护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂通常将以小于2.0重量％、典型地小于1.0重量％的量存在。总的来说，相对于即用型组合物的总重量，这样的组分通常可以以8.0重量％以下、更典型地5.0重量％以下的累积量存在。

3.4用于对毛发进行着色的方法

根据本公开的优选实施方案，用于对角质基底进行着色的方法是用于对角质纤维进行着色的方法，并且特别是用于对天然角质纤维进行着色的方法。优选的角质基底是哺乳动物毛发，并且特别是人头皮。

用于对毛发进行着色的方法任选地可以包括由造型师完成的对毛发的任何额外处理，并且特别是与对毛发进行着色一起进行的或在对毛发进行着色的情况下进行的任何处理。这样的处理可以包括在根据本公开的毛发着色方法实施方案之前和/或之后的用洗发剂清洗毛发、调理毛发、后处理毛发和/或干燥毛发。进一步任选的处理包括对毛发进行造型，例如烫发或拉直毛发。

4用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法

根据一个方面，本发明提供了一种用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法。所述方法特别适用于校正消色的哺乳动物毛发诸如人头皮的黄铜色色调或色度。用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法包括至少步骤a2和b2。步骤a2包括将组合物AA施加至角质基底，所述组合物AA包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料。可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，并且组合物AA基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体。步骤b2包括将组合物BB施加至毛发，所述组合物B具有在3.0-5.0范围内的pH。

用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法与上文第3章中描述的用于对角质基底进行着色的方法的不同之处主要在于：

·基底是哺乳动物毛发，特别是人头皮，以及

·组合物AA中存在的一种或多种隐色还原染料硫酸酯衍生自提供整体蓝色或淡蓝色的还原染料。

相应地：

步骤a2在步骤b2之前进行。此外，步骤a2在其中隐色还原染料硫酸酯对水解是稳定的条件下进行。最后，步骤a2进行足够长的时间以使可溶性还原染料有足够的时间在pH9.0下渗透到毛发的皮层中，在35-40℃下持续10-40分钟，优选地在约37℃下持续20-30分钟。渗透可以通过在组合物AA中存在渗透促进剂诸如氨、脲、单乙醇胺或其组合而增强。

步骤b2在其中隐色还原染料硫酸酯水解成还原染料的隐色形式的条件下进行。此外，步骤b2进行足够长的时间以使隐色还原染料硫酸酯水解到足够的程度。优选地，进行步骤b2直到至少90.0％、优选地至少95.0％并且更优选地至少99.0％的隐色还原染料硫酸酯发生水解。用于在pH 3.0-3.5下的步骤b2的合适条件包括在35-40℃下5-15分钟，优选地在约37℃下8-12分钟。

由步骤b2产生的还原染料的隐色形式对空气氧化敏感，并且因此不需要单独的氧化步骤以沉淀还原染料的颜料形式。仅在将由步骤b2产生的还原染料的隐色形式氧化为还原染料的颜料形式之后，才获得在用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法中获得的最终颜色。空气氧化通常需要约40-60分钟完成，这意味着在40-60分钟之后，任何进一步的颜色变化通常都不容易被肉眼辨别出来。

在其中加速结果可能是优选的情况下，例如，用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法任选地包括另外的步骤c2。步骤c2包括将组合物CC施加至毛发。如果包括的话，则步骤c2在步骤b2之后进行。组合物CC包含在碱性pH下的氧化剂。由于对于步骤c2通常不期望毛发的进一步消色，所以氧化剂通常将是过氧化氢。在由于毛发中天然黑色素的氧化导致毛发的同时消色应是期望的情况下，组合物CC中存在的氧化剂可以包括过硫酸盐和/或过碳酸盐或它们的盐。用于在pH 9.0下的步骤c2的合适条件包括在35-40℃下5-15分钟，优选地在约37℃下8-12分钟。

所述方法还可以包括如上文第3.4章中所描述的处理，特别是用洗发剂清洗毛发、调理毛发、后处理毛发和/或干燥毛发。进一步任选的处理包括对毛发进行造型，例如烫发或拉直毛发。

4.1组合物AA

除了可溶性还原染料的特定选择及其量之外，组合物AA对应于在上文第3.1章中描述的组合物A。在上文第3.1章中针对组合物A(或在第2章中针对用于对角质基底进行着色的组合物)所描述的所有其他实施方案类似地适用于组合物AA。

为了适用于校正毛发的黄铜色色调或色度，组合物AA包含一种或多种提供整体蓝色或淡蓝色(即与黄铜色色度互补的颜色)的可溶性还原染料。

根据特定实施方案，组合物AA中存在的可溶性还原染料选自可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原蓝20、根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

或其组合。

关于一种或多种可溶性还原染料的量，在组合物AA包含一种可溶性还原染料的情况下，相对于组合物的总重量，可溶性还原染料可以以在约0.01重量％至约0.5重量％范围内、诸如在约0.02重量％至约0.2重量％范围内、例如在0.05重量％至0.1重量％范围内的量存在于组合物AA中。在组合物AA包含多于一种的可溶性还原染料的情况下，相对于组合物的总重量，每种可溶性还原染料可以以在约0.01重量％至约0.5重量％范围内、诸如在约0.02重量％至约0.2重量％范围内、例如在0.05重量％至0.1重量％范围内的量存在于组合物AA中。组合物AA中存在的可溶性还原染料的总量优选地不超过0.75重量％，并且更优选地不超过0.6重量％。

4.2组合物BB

组合物BB对应于在上文第3.2章中描述的组合物B。在上文第3.2章中针对组合物B描述的所有实施方案类似地适用于组合物BB。

4.3组合物CC

任选的组合物CC基本上对应于在上文第3.3章中描述的组合物C。特别地，组合物C具有碱性pH并且包含氧化剂。根据实施方案，组合物C的pH在8.0-11.0的范围内，特别是在8.5-9.5的范围内。根据特定实施方案，组合物C的pH为约9.0。

存在于组合物C中的氧化剂主要可以是适用于与单独的空气氧化相比加速还原染料的隐色形式氧化成还原染料的颜料形式的任何氧化剂。合适地，组合物C中的氧化剂包括过氧化物，特别是过氧化氢。此外，考虑到用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法通常将在先前已被消色的毛发上进行，毛发的进一步消色可能是不期望的。根据实施方案，用于校正毛发的黄铜色色调或色度的方法通常将在漂白的毛发上进行。尽管如此，在毛发的进一步消色应是希望的情况下，组合物CC中的氧化剂可以包括过硫酸盐和/或过碳酸盐或它们的盐，以及任选的漂白增强剂。

组合物CC的介质和组合物CC的任选的另外的组分如上文第3.3章中在组合物C的上下文中所描述的。

5用于改变还原染料着色的角质基底的颜色的方法

根据一个方面，本发明提供了一种用于改变角质基底的颜色的方法，所述角质基底先前已经用还原染料或多于一种还原染料的组合进行着色。根据实施方案，所述方法用于改变通过根据本发明的用于对角质基底进行着色的方法着色的角质基底的颜色。根据实施方案，所述方法是用于改变通过根据本发明的方法着色或校正的毛发的颜色的方法。

所述方法包括将组合物D施加至角质基底。组合物D具有在11.0-12.0范围内的pH，特别是约11.5的pH。

组合物D还包含还原剂或还原剂的组合。根据实施方案，还原剂或还原剂的组合能够形成烯二醇。例如，还原剂可以选自单羟基丙酮、二羟基丙酮、3-羟基-2-丁酮、2-羟基环己烷-1-酮、羟乙醛、2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,5-二羟基-戊-2-酮、2,3-二羟基-丙烯醛、2,3-二羟基-环戊-1-酮或其组合。还原剂或还原剂的组合以5.0-20.0体积％、优选地8-15.0体积％、诸如10.0-12.0体积％的量存在于即用型组合物D中。

组合物D中的还原剂能够在相当苛刻的碱性条件下将存在于角质基底上或角质基底中的任何还原染料转化为相应的可溶性隐色形式，然后所述可溶性形式可以被洗掉。在施加至毛发后，将组合物D在30-50℃下在角质基底上留置40-80分钟，随后进行漂洗。为了使哺乳动物毛发脱色，将组合物D在毛发、特别是人头皮上在30-40℃、特别是37℃下留置40-80分钟(诸如约60分钟)，随后用水漂洗，典型地接着是用洗发剂清洗，任选地用护发素(conditioner)处理，以及吹干。

组合物D还可以包含一种或多种选自螯合剂、香料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂的组分。相对于即用型组合物的总重量，螯合剂和香料通常将以小于1.0重量％、典型地小于0.5重量％的量存在。相对于即用型组合物的总重量，护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂和表面活性剂通常将以小于2.0重量％、典型地小于1.0重量％的量存在。总的来说，相对于即用型组合物的总重量，这样的组分通常可以以8.0重量％以下、更典型地5.0重量％以下的累积量存在。

除了碱化剂、还原剂和任选组分之外，组合物D由水性介质制成。组合物D的介质可以是单独的水，或水与挥发性极性质子或非质子有机溶剂的混合物。除了介质中存在的水之外，还可以存在挥发性溶剂，包括挥发性极性质子或非质子有机溶剂。可以非限制性地提及的挥发性有机溶剂包括：挥发性吡咯烷酮诸如1-甲基吡咯烷-2-酮，挥发性C₁-C₄烷醇诸如甲醇、乙醇或异丙醇；液体C₂-C₆酸和挥发性C₁-C₈醇的酯诸如乙酸甲酯、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异戊酯或3-乙氧基丙酸乙酯；常温下为液体并且是挥发性的酮诸如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；挥发性多元醇诸如乙二醇和丙二醇。

本发明的一个特别优点是组合物D以及相应地还有组合物的介质可以基本上不含有机溶剂。如果包含有机溶剂，则其优选地选自乙醇、异丙醇、丙酮和异十二烷或它们的组合。

6套件

根据一个方面，本发明提供了一种用于对角质基底进行着色的套件。特别地，套件可以用于对角质纤维诸如哺乳动物毛发(特别是人头皮)进行着色。

套件包括包含隐色还原染料硫酸酯或其盐的第一隔室(在本文中也表示为隔室A)。根据实施方案，第一隔室包含两种或更多种隐色还原染料硫酸酯或其盐(例如四种隐色还原染料硫酸酯或其盐中的三种)的混合物。套件还包括包含酸或其盐的第二隔室(在本文中也表示为隔室B)。根据实施方案，第二隔室包含单官能有机酸或无机酸或者其盐。根据特别的实施方案，第二隔室包含选自乙酸、硼酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸、其盐或它们的组合的酸。例如，第二隔室可以包含柠檬酸、苹果酸、其盐或它们的组合。

根据实施方案，套件还包括包含氧化剂的第三隔室(在本文中也表示为隔室C)。根据实施方案，第三隔室包含过氧化物，诸如例如过氧化氢。作为过氧化物的备选方案或除了过氧化物之外，第三隔室包含过硫酸盐和/或过碳酸盐或它们的盐。

根据实施方案，套件还包含漂白增强剂。漂白增强剂可以存在于第三隔室中，或在单独的隔室中提供。

根据实施方案，套件还包括包含还原剂或还原剂的组合的第四隔室(在本文中也表示为隔室D)。根据实施方案，还原剂或还原剂的组合能够形成烯二醇。例如，还原剂可以选自单羟基丙酮、二羟基丙酮、3-羟基-2-丁酮、2-羟基环己烷-1-酮、羟乙醛、2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,5-二羟基-戊-2-酮、2,3-二羟基-丙烯醛、2,3-二羟基-环戊-1-酮或其组合。

通常，套件的相应隔室的内容物可以以固体形式或以半固体形式或以液体形式存在。如在该上下文中使用的术语“固体形式”表示粉末和类似的基本上干燥的物理形式，其将在使用前与水或介质混合。如在该上下文中使用的术语“半固体形式”表示糊状物和类似的非流动性浓缩物理形式，其将在使用前与水或介质混合。如在该上下文中使用的术语“液体形式”表示即用型形式，其在使用前不需要与水或介质混合。

根据其中套件的一个或多个隔室的内容物以固体形式或以半固体形式存在的实施方案，套件还可以包括一个或多个包含用于与一个或多个隔室的内容物混合的介质的隔室。因此，套件还可以包括：

·包含介质的隔室，所述介质在与隔室A的内容物混合后能够形成根据本公开的用于对角质基底进行着色的组合物(或分别为组合物A或组合物AA)，和/或

·包含介质的隔室，所述介质在与隔室B的内容物混合后能够分别形成根据本公开的组合物B或组合物BB，和/或

·包含介质的隔室，所述介质在与隔室C的内容物混合后能够分别形成根据本公开的组合物C或组合物CC，和/或

·包含介质的隔室，所述介质在与隔室D的内容物混合后能够形成根据本公开的用于改变角质基底的颜色的组合物(组合物D)，所述角质基底先前已经用还原染料或多于一种还原染料的组合进行着色。

根据其中套件的一个或多个隔室的内容物以液体形式存在的实施方案，相应的隔室包含即用型组合物，其显然已经包含(任选的和)全部所需成分以形成如上文第3-5章中所描述的根据本公开的组合物A/AA、B/BB、C/CC和/或D。

此外，如在上文第3-5章中指出的，用于对角质基底进行着色的组合物(或分别为组合物A或组合物AA)不含或优选地基本上不含某些化合物。根据实施方案，所述组合物不含或优选地不含某些化合物。类似的考虑适用于隔室A的内容物，以及用于与隔室A的内容物混合的任何介质。

根据另外的实施方案，套件还可以包括这样的至少一个隔室，所述隔室包含一种或多种隐色还原染料硫酸酯或其盐，其整体上导致不同于由隔室A中的一种或多种隐色还原染料硫酸酯所提供的颜色的颜色。同样，这样的一个或多个另外的隔室的内容物可以以固体形式或以半固体形式或以液体形式存在。这样的一个或多个另外的含有还原染料的隔室的存在可以允许造型师进一步使颜色个性化以满足消费者的愿望。

7新型可溶性还原染料、其用途和吸附有新型可溶性还原染料的基底

根据另一个方面，本发明提供了新型隐色还原染料硫酸酯，其先前在本领域中未被公开。对应于式(I)至(X)的新型隐色还原染料硫酸酯在本文中表示如下：

根据式(I)的可溶性颜料紫19：

根据式(II)的可溶性颜料红122：

根据式(III)的可溶性颜料红194：

根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

根据另一个方面，本发明提供了在还原染色工艺中使用根据式(I)至(X)的隐色还原染料硫酸酯。特别地，本公开考虑了使用根据式(I)至(X)的隐色还原染料硫酸酯来对角质基底进行着色。根据优选的实施方案，本公开考虑了使用根据式(I)至(X)的隐色还原染料硫酸酯来对哺乳动物毛发、特别是人头皮进行着色。

根据另一个方面，本发明提供了其上吸附有根据以上式(I)至(X)的隐色还原染料硫酸酯或其组合的基底。根据实施方案，基底是纤维。根据实施方案，基底是角质基底。例如，基底可以是角质纤维。根据一个特别的实施方案，这样的角质纤维可以是哺乳动物的毛发诸如人头皮。根据其他实施方案，这样的角质纤维可以是天然纤维诸如羊毛或丝绸。

根据仍然其他实施方案，基底可以是纤维质基底。例如，基底可以选自天然和/或人造纤维质纤维。天然纤维质纤维涵盖例如棉和亚麻纤维。人造纤维质纤维涵盖例如人造丝和粘胶纤维。

8实施例

以下实施例中描述的着色方法(所述方法使用可溶性还原染料)包括以下步骤：施加隐色还原染料硫酸酯，将隐色还原染料硫酸酯水解为隐色形式，以及将隐色形式主动地氧化为还原染料的相应不溶性颜料形式。

A可溶性还原染料渗透到毛发皮层中。

在氨或其他渗透促进剂诸如脲的存在下，渗透在pH＝9的温和碱性条件下发生。在这个时间点，重要的是保持硫酸酯结构完整，以避免可溶性还原染料的任何早期氧化，因为这将干扰渗透过程，并且将导致染料施加量的不完全使用，这将导致不令人满意的颜色结果。为了防止可溶性还原染料在那个时间点开始氧化，可以将作为还原剂的亚硫酸钠添加到着色混合物中。如US 5364415(Lewis等人)中描述的，添加偏亚硫酸氢钠以将通过添加氨或脲得到的碱性pH降低至pH＝6是无益的，因为其将阻碍可溶性还原染料渗透，并且将减少需要弱碱性条件的角蛋白纤维的溶胀。因此，需要不早于渗透完成而开始调节至温和酸性pH，以适当地允许庞大的芳族发色团体系深深地流入溶胀毛发的皮层中。

B调节pH至温和酸性条件

然后用例如乙酸、抗坏血酸、硼酸或柠檬酸处理碱性染色溶液以将pH调节至弱酸性，例如pH 3.0-3.5。这种pH变化将触发硫酸酯水解而产生游离的隐色酸(隐色形式)。这个过程典型地将需要不超过10分钟，之后可溶性还原染料酯完全水解。在那个时间点，隐色形式已经达到对氧化剂的最大敏感性。

C氧化以使不溶性颜料沉淀到毛发的皮层中

将毛发用水简单地漂洗以从毛发的表面去除任何过量的残留染料材料。之后，可以应用任何氧化程序。这包括使用1-12体积％的过氧化氢溶液的极温和条件。在毛发着色行业中常见的是以下典型浓度：1.9、6、9或12体积％。过氧化氢也可以与漂白剂诸如过硫酸钠/钾/铵或者过碳酸钠/钾/铵一起施加。将隐色形式转化为还原染料颜料的氧化典型地在20分钟内完成。毛发的同时消色(氧化剂也不断氧化毛发中的天然黑色素)将在同一时间范围内完成。因此，整体处理将持续不超过1小时，这与当前的氧化性毛发着色应用非常匹配，其中没有增加处理的任何复杂性。一个显著的优势在于，任何制剂都可以完全避免使用有机溶剂和醇诸如乙醇或异丙醇。另外，考虑到所有可溶性还原染料在均匀上染率(dyetake-up)和一般牢度性能方面都表现出绝对可比的行为，所有可溶性还原染料都可以容易地相互共混，使得配制者可以在没有任何限制的情况下创造出所有种类的天然和流行色调。

D一般程序

将2g的脲(渗透促进剂)、200mg的亚硫酸钠(还原剂)和120mg的相应可溶性还原染料(颜色组分)溶解在15ml水中。这种简单的混合物已足以在毛发上获得期望的着色。原则上，除了上述组分之外，也可以毫无例外地应用作为氧化性毛发着色体系的典型成分的所有另外的组分，并且不会对着色结果产生负面影响。这包括以下成分组：着色剂(可溶性还原染料)、渗透促进剂/碱化剂(例如氨、脲)、还原剂/自由基清除剂(例如亚硫酸钠等)、螯合剂(例如EDTA、EDDS、羟基亚乙基二膦酸(editronic acid))等)、香料、护理组分(例如水解角蛋白、聚二甲基硅氧烷(dimethicone)、聚季铵盐类等)、质地成分(例如卡波姆、椰油酰胺、羟乙基纤维素等)、介质试剂(例如鲸蜡硬脂醇、羊毛脂醇、硬脂酸甘油酯等)和表面活性剂(例如月桂基醚硫酸盐、月桂基磺基乙酸盐等)。

将该水溶液温和地加热至40℃，并且将1-2个发束置于着色浴中持续25-30分钟。随后，将发束取出，放在一边，并且将溶液用乙酸处理以获得在3.0-3.5的pH(将发束放在一边仅在实验室实验中可用，以避免发束在pH变化期间毡化，这将使得在处理结束时难以将它们分开，但是在头上的实际应用中是无关紧要的)。然后将发束放回容器中并且在那里再保持10分钟。

随后，将发束取出并且用水简单漂洗，并且随后置于40℃的氧化浴中，其包含含有过氧化氢的标准商业产品(所谓的显色剂)。典型的含量为1.9、6、9和12体积％。显色剂可以根据人们可能期望的消色等级而绝对自由地进行选择。氧化浴还可以包含含有过氧化氢的显色剂加含有典型氧化剂(诸如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵或者过碳酸钠、过碳酸钾或过碳酸铵)的漂白粉。这种处理将导致毛发的最大消色/漂白，包括同时着色。20分钟后，将发束取出，用温水漂洗以完全去除氧化剂、粉状颗粒等的任何痕迹，并且用洗发剂清洗，接着用商业护发素进行后处理，并且最后用吹风机干燥。这种后处理确保了毛发皮层将再次闭合，并且毛发转换回到具有闭合且健康的表面的原始状态。

下表(方案8)总结了利用不同毛发类型和氧化水平，对发束使用相应还原染料的可溶性形式所获得的着色

方案8：

*色差是经由标准的L a b值测量的：

L＝是亮度和强度的量度。范围：0＝黑色，100＝白色

a＝是红色和绿色色调的量度。红色＝正值，绿色＝负值

b＝是蓝色和黄色色调的量度。黄色＝正值，蓝色＝负值

**Blondor＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌(“WellaProfessionals”)

E与商业色调的比较以及颜色保留

将发束(天然金发)如上所述的使用还原黄4的可溶性形式或者分别地使用商业色调在沙龙测试中进行着色。

测试的商业色调是浓烈柠檬酒色和维达沙宣黄，二者都是Wella Company的商业品牌(“Wella Professionals”)。在刚进行着色后(“新鲜呈现”)、在用洗发剂清洗5次之后和在用洗发剂清洗10次之后测定颜色保留。

下表(方案9)总结了分别使用还原黄4或商品色调浓烈柠檬酒色或商品色调维达沙宣黄所获得的颜色。

方案9：

所获得的着色结果以及在用洗发剂清洗5次和10次后的颜色保留在图11-13中示出：

图11a和11b示出了在刚进行着色后(新鲜呈现)在沙龙测试中获得的着色，比较了还原黄4与浓烈柠檬酒色和维达沙宣黄。

图12a和12b示出了在5次清洗后的颜色保留，比较了还原黄4与浓烈柠檬酒色和维达沙宣黄。

图13a和13b示出了在5次清洗后的颜色保留，比较了还原黄4与浓烈柠檬酒色和维达沙宣黄。

F用于调整完成着色以进行校正目的的程序

将2g脲溶解在15ml水中。用32％的苛性钠(NaOH)将pH小心地调节至pH＝11.5，随后缓慢地添加10体积％的羟基丙酮并且将混合物加热至40℃。将根据以上提及的程序用可溶性且随后氧化的还原染料着色的发束放入该碱性溶液中，并且在完全覆盖在溶液中的同时在40℃下保持1小时。将发束取出，用水漂洗，并且用洗发剂清洗，接着用商业护发素处理，并且最后用吹风机干燥。剩余的碱性溶液因相应还原染料的去除而显著变色。从发束褪去的颜色取决于先前用于发束着色的染料。

下表(方案10)总结了分别使用还原紫1或还原黄4所获得的颜色，以及通过用还原剂处理所获得的校正/调整。

方案10：

*色差是经由标准的L a b值测量的：

L＝是亮度和强度的量度。范围：0＝黑色，100＝白色

a＝是红色和绿色色调的量度。红色＝正值，绿色＝负值

b＝是蓝色和黄色色调的量度。黄色＝正值，蓝色＝负值

G用于校正黄铜色色度的程序

下表(方案11)总结了观察到的使用可溶性还原蓝4所获得的颜色校正/调整。

方案11：

*色差是经由标准的L a b值测量的：

L＝是亮度和强度的量度。范围：0＝黑色，100＝白色

a＝是红色和绿色色调的量度。红色＝正值，绿色＝负值

b＝是蓝色和黄色色调的量度。黄色＝正值，蓝色＝负值

**Blondor＝漂白粉，其包含过二硫酸盐，Wella Company的商业品牌(“WellaProfessionals”)

以下陈述进一步说明本发明。

1一种用于对角质基底进行着色的方法，所述方法包括：

a1将组合物A施加至所述角质基底，所述组合物A包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，并且其中组合物A基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，

b1将组合物B施加至所述角质基底，所述组合物B具有在3.0-5.0范围内的pH。

2根据陈述1所述的方法，其中组合物A基本上不含能够形成烯二醇的还原剂。

3根据陈述1所述的方法，其中组合物A基本上不含还原剂。

4根据陈述1所述的方法，其中组合物A还包含选自亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐或其组合的还原剂。

5根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A基本上不含含硫亲核试剂。

6根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A基本上不含通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱，其中X和Y是质子接受基团，并且R是包含1-20个碳原子、0-5个氧原子和0-5个氮原子的有机部分，通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱具有低于500g/mol的分子量。

7根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A基本上不含二胺、芳族胺、芳族酚或其组合。

8根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A基本上不含颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

9根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A包含两种或更多种可溶性还原染料。

10根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自蒽染料、蒽醌染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。

11根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自蒽染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。

12根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。

13根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自萘染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、苝染料或其组合。

14根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原黄4(CAS#3564-70-3)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原红10(CAS#10126-90-6)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原黄7(CAS#3956-62-5)、可溶性还原棕1(CAS#23725-15-7)、可溶性还原蓝20或其组合。

15根据陈述1-13中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝20或其组合。

16根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A包含根据式(I)-(X)中任一个的可溶性还原染料：

根据式(I)的可溶性颜料紫19：

根据式(II)的可溶性颜料红122：

根据式(III)的可溶性颜料红194：

根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

或其组合。

17根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A具有在8.0-10.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH。

18根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A还包含渗透促进剂。

19根据陈述18所述的方法，其中所述渗透促进剂选自氨、脲、单乙醇胺或其组合。

20根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物A还包含一种或多种选自pH调节剂、螯合剂、直接染料、香料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂、表面活性剂的组分。

21根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物B具有在3.2-4.0范围内的pH，诸如约3.5的pH。

22根据前述陈述中任一项所述的方法，其中组合物B包含单官能有机酸或无机酸。

23根据陈述1-21中任一项所述的方法，其中组合物B包含选自乙酸、硼酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸或其组合的酸，特别是其中组合物B包含柠檬酸、苹果酸或其组合。

24根据前述陈述中任一项所述的方法，所述方法还包括：

c将组合物C施加至所述角质基底，所述组合物C包含氧化剂。

25根据陈述24所述的方法，其中组合物C具有在8.0-11.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH，诸如约9.0的pH。

26根据陈述24或25所述的方法，其中组合物C中的氧化剂包括过氧化物，特别是过氧化氢。

27根据陈述24-26中任一项所述的方法，其中组合物C中的氧化剂包括过硫酸盐和/或过碳酸盐。

28根据陈述24-27中任一项所述的方法，其中组合物C还包含漂白增强剂。

29根据前述陈述中任一项所述的方法，其中角质基底是哺乳动物毛发，特别是人头皮。

30根据陈述29所述的方法，所述方法还包括对毛发进行造型。

31根据陈述30所述的方法，其中对毛发进行造型包括对毛发进行烫发或拉直。

32根据陈述29-31中任一项所述的方法，所述方法还包括用洗发剂清洗毛发、调理毛发、后处理毛发和/或干燥毛发。

33一种用于校正哺乳动物毛发的黄铜色色调或色度的方法，所述方法包括：

a2将组合物AA施加至毛发，所述组合物AA包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，并且其中组合物AA基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，

b2将组合物BB施加至毛发，所述组合物BB具有在3.0-5.0范围内的pH。

34根据陈述33所述的方法，其中组合物AA基本上不含能够形成烯二醇的还原剂。

35根据陈述33所述的方法，其中组合物AA基本上不含还原剂。

36根据陈述33所述的方法，其中组合物AA还包含选自亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐或其组合的还原剂。

37根据陈述33-36中任一项所述的方法，其中组合物AA基本上不含含硫亲核试剂。

38根据陈述33-37中任一项所述的方法，其中组合物AA基本上不含通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱，其中X和Y是质子接受基团，并且R是包含1-20个碳原子、0-5个氧原子和0-5个氮原子的有机部分，通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱具有低于500g/mol的分子量。

39根据陈述33-38中任一项所述的方法，其中组合物AA基本上不含二胺、芳族胺、芳族酚或其组合。

40根据陈述33-39中任一项所述的方法，其中组合物AA基本上不含颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

41根据陈述33-40中任一项所述的方法，其中组合物AA包含两种或更多种可溶性还原染料。

42根据陈述33-41中任一项所述的方法，其中组合物AA中的一种或多种所述可溶性还原染料来源于提供整体蓝色或淡蓝色的还原染料或还原染料的组合。

43根据陈述33-42中任一项所述的方法，其中组合物AA中的所述可溶性还原染料选自可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原蓝20、根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

或其组合。

44根据陈述33-43中任一项所述的方法，其中组合物AA具有在8.0-10.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH。

45根据陈述33-44中任一项所述的方法，其中组合物AA还包含渗透促进剂。

46根据陈述45所述的方法，其中所述渗透促进剂选自氨、脲、单乙醇胺或其组合。

47根据陈述33-46中任一项所述的方法，其中组合物AA还包含一种或多种选自pH调节剂、螯合剂、直接染料、香料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂、表面活性剂的组分。

48根据陈述33-47中任一项所述的方法，其中组合物BB具有在3.2-4.0范围内的pH，诸如约3.5的pH。

49根据陈述33-48中任一项所述的方法，其中组合物BB包含单官能有机酸或无机酸。

50根据陈述33-49中任一项所述的方法，其中组合物BB包含选自乙酸、硼酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸或其组合的酸，特别是其中组合物B包含柠檬酸、苹果酸或其组合。

51根据陈述33-50中任一项所述的方法，所述方法还包括：

c2将组合物CC施加至所述角质基底，所述组合物CC包含氧化剂。

52根据陈述51所述的方法，其中组合物CC具有在8.0-11.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH，诸如约9.0的pH。

53根据陈述51或52所述的方法，其中组合物CC中的氧化剂包括过氧化物，特别是过氧化氢。

54根据陈述33-53中任一项所述的方法，其中哺乳动物毛发是消色的哺乳动物毛发。

55根据陈述54所述的方法，其中消色的哺乳动物毛发是漂白的哺乳动物毛发。

56根据陈述33-55中任一项所述的方法，其中哺乳动物毛发是人头皮。

57根据陈述33-56中任一项所述的方法，所述方法还包括对毛发进行造型。

58根据陈述57所述的方法，其中对毛发进行造型包括对毛发进行烫发或拉直。

59根据陈述33-58中任一项所述的方法，所述方法还包括用洗发剂清洗毛发、调理毛发、后处理毛发和/或干燥毛发。

60一种用于改变还原染料着色的角质基底的颜色的方法，所述方法包括向角质基底施加具有在11.0-12.0范围内的pH的组合物D，组合物D还包含还原剂。

61根据陈述61所述的方法，其中还原剂选自单羟基丙酮、二羟基丙酮、3-羟基-2-丁酮、2-羟基环己烷-1-酮、羟乙醛、2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,5-二羟基-戊-2-酮、2,3-二羟基-丙烯醛、2,3-二羟基-环戊-1-酮或其组合。

62一种用于对角质基底进行着色的组合物，所述组合物包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，所述还原染料选自蒽染料、蒽醌染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料，其中所述组合物基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，其中所述组合物基本上不含能够形成烯二醇的还原剂，并且其中所述组合物基本上不含含硫亲核试剂。

63根据陈述62所述的组合物，其中组合物基本上不含还原剂。

64根据陈述62所述的组合物，其中组合物还包含选自亚硫酸盐、焦亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、硫代硫酸盐或其组合的还原剂。

65根据陈述62-64中任一项所述的组合物，其中组合物基本上不含通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱，其中X和Y是质子接受基团，并且R是包含1-20个碳原子、0-5个氧原子和0-5个氮原子的有机部分，通式X-R-Y的至少双官能布朗斯台德碱具有低于500g/mol的分子量。

66根据陈述62-65中任一项所述的组合物，其中组合物基本上不含二胺、芳族胺、芳族酚或其组合。

67根据陈述62-66中任一项所述的组合物，其中组合物基本上不含颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

68根据陈述62-67中任一项所述的组合物，所述组合物包含两种或更多种隐色还原染料硫酸酯。

69根据陈述62-68中任一项所述的组合物，其中所述还原染料选自蒽染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。

70根据陈述62-69中任一项所述的组合物，其中所述还原染料选自萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。

71根据陈述62-70中任一项所述的组合物，其中所述还原染料选自萘染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、苝染料或其组合。

72根据陈述62-71中任一项所述的组合物，其中所述可溶性还原染料选自可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原黄4(CAS#3564-70-3)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原红10(CAS#10126-90-6)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原黄7(CAS#3956-62-5)、可溶性还原棕1(CAS#23725-15-7)、可溶性还原蓝20或其组合。

73根据陈述62-71中任一项所述的组合物，其中所述可溶性还原染料选自可溶性还原紫1(CAS#1324-57-8)、可溶性还原绿1(CAS#2538-84-3)、可溶性还原黄1(CAS#6487-09-8)、可溶性还原红34(CAS#12226-70-9)、可溶性还原橙9(CAS#70356-06-8)、可溶性还原橙3(CAS#10290-03-6)、可溶性还原蓝20或其组合。

74根据陈述62-73中任一项所述的组合物，所述组合物包含根据式(I)-(X)中任一个的可溶性还原染料：

根据式(I)的可溶性颜料紫19：

根据式(II)的可溶性颜料红122：

根据式(III)的可溶性颜料红194：

根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

或其组合。

75根据陈述62-71中任一项所述的组合物，其中一种或多种所述可溶性还原染料来源于提供整体蓝色或淡蓝色的还原染料或还原染料的组合，特别是其中所述可溶性还原染料是可溶性蓝还原染料，其选自可溶性还原蓝4(CAS#747-19-5)、可溶性还原蓝6(CAS#2519-28-0)、可溶性还原蓝20、根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

或其组合。

76根据陈述62-75中任一项所述的组合物，其中组合物具有8.0-10.0的pH，特别是8.5-9.5的pH。

77根据陈述62-76中任一项所述的组合物，其中组合物还包含渗透促进剂，特别是选自氨、脲、单乙醇胺或其组合的渗透促进剂。

78根据陈述62-77中任一项所述的组合物，其中组合物还包含一种或多种选自pH调节剂、螯合剂、直接染料、香料、护理组分、质地成分、介质试剂、溶剂、表面活性剂的组分。

79根据陈述62-78中任一项所述的组合物，其中角质基底是哺乳动物毛发，特别是人头皮。

80一种用于对角质基底进行着色的套件，所述套件包括：

包含隐色还原染料硫酸酯或其盐的隔室A，

包含酸或其盐的隔室B。

81根据陈述80所述的套件，其中隔室A包含两种或更多种隐色还原染料硫酸酯或其盐的混合物。

82根据陈述80或81所述的套件，其中隔室B包含单官能有机酸或无机酸。

83根据陈述80或81所述的套件，其中隔室B包含选自乙酸、硼酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、马来酸、富马酸或其组合的酸，特别是其中组合物B包含柠檬酸、苹果酸或其组合。

84根据陈述81-83中任一项所述的套件，所述套件还包括包含氧化剂的隔室C。

85根据陈述84所述的套件，其中隔室C包含过氧化物，特别是过氧化氢。

86根据陈述84或85所述的套件，其中隔室C包含过硫酸盐和/或过碳酸盐。

87根据陈述83-86中任一项所述的套件，所述套件还包括漂白增强剂。

88根据陈述80-87中任一项所述的套件，所述套件还包括包含还原剂的隔室D。

89根据陈述88所述的套件，其中还原剂选自单羟基丙酮、二羟基丙酮、3-羟基-2-丁酮、2-羟基环己烷-1-酮、羟乙醛、2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,5-二羟基-戊-2-酮、2,3-二羟基-丙烯醛、2,3-二羟基-环戊-1-酮或其组合。

90根据陈述80-89中任一项所述的套件，其中隔室A和/或隔室B和/或隔室C和/或隔室D的内容物以固体形式或以半固体形式或以液体形式存在。

91根据陈述80-90中任一项所述的套件，所述套件还包括：

包含介质的隔室，所述介质在与隔室A的内容物混合后能够形成陈述1的步骤(a)中使用的组合物A，

包含介质的隔室，所述介质在与隔室B的内容物混合后能够形成陈述1的步骤(b)中使用的组合物B，

包含介质的隔室，所述介质在与隔室C的内容物混合后能够形成陈述1的步骤(c)中使用的组合物C，和/或

包含介质的隔室，所述介质在与隔室D的内容物混合后能够形成陈述61中使用的组合物D。

92根据陈述80-91中任一项所述的套件，所述套件还包括这样的至少一个隔室，所述隔室包含一种或多种隐色还原染料硫酸酯或其盐，其整体上导致与由隔室A中的一种或多种隐色还原染料硫酸酯所提供的颜色不同的颜色。

93根据式(I)的可溶性颜料紫19：

94根据式(II)的可溶性颜料红122：

95根据式(III)的可溶性颜料红194：

96根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

97根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

98根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

99根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

100根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

101根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

102根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

103根据陈述93-102中任一项所述的隐色还原染料硫酸酯在还原染色工艺中的用途。

104根据陈述93-102中任一项所述的隐色还原染料硫酸酯用于对角质基底进行着色的用途。

105根据陈述93-102中任一项所述的隐色还原染料硫酸酯用于对哺乳动物毛发、特别是人头皮进行着色的用途。

106一种基底，所述基底上吸附有根据陈述93-102中任一项所述的隐色还原染料硫酸酯。

107根据陈述106所述的基底，其中基底是纤维。

108根据陈述106或107所述的基底，其中基底是角质基底。

109根据陈述106-108中任一项所述的基底，其中基底是哺乳动物毛发。

110根据陈述109所述的基底，其中基底是人头皮。

111根据陈述109所述的基底，其中基底选自羊毛和丝绸。

112根据陈述106或107所述的基底，其中基底是纤维质基底。

113根据陈述112所述的基底，其中基底选自天然和人造纤维质纤维。

Claims (39)

1.一种用于对角质基底进行着色的方法，所述方法包括：

a1将组合物A施加至所述角质基底，所述组合物A包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，并且其中组合物A基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，

b1将组合物B施加至所述角质基底，所述组合物B具有在3.0-5.0范围内的pH。

2.根据权利要求1所述的方法，其中组合物A基本上不含能够形成烯二醇的还原剂和/或其中组合物A基本上不含含硫亲核试剂。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中组合物A基本上不含二胺、芳族胺、芳族酚、颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中组合物A包含两种或更多种可溶性还原染料。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中组合物A中的所述可溶性还原染料选自蒽染料、蒽醌染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料或其组合。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中组合物A具有在8.0-10.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中组合物A还包含渗透促进剂，特别是选自氨、脲、单乙醇胺或其组合的渗透促进剂。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中组合物B具有在3.2-4.0范围内的pH，诸如约3.5的pH。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，所述方法还包括：

c将组合物C施加至所述角质基底，所述组合物C包含氧化剂。

10.根据权利要求9所述的方法，其中组合物C具有在8.0-11.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH，诸如约9.0的pH。

11.根据权利要求9或10所述的方法，其中组合物C中的所述氧化剂包括过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐或其组合。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述角质基底是哺乳动物毛发，特别是人头皮。

13.一种用于校正哺乳动物毛发的黄铜色色调或色度的方法，所述方法包括：

a2将组合物AA施加至所述毛发，所述组合物AA包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，并且其中组合物AA基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，

b2将组合物BB施加至所述毛发，所述组合物BB具有在3.0-5.0范围内的pH。

14.根据权利要求13所述的方法，其中组合物AA包含两种或更多种可溶性还原染料。

15.根据权利要求13或14所述的方法，其中组合物AA中的一种或多种所述可溶性还原染料来源于提供整体蓝色或淡蓝色的还原染料或还原染料的组合。

16.根据权利要求13-15中任一项所述的方法，其中组合物AA具有在8.0-10.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH。

17.根据权利要求13-16中任一项所述的方法，其中组合物BB具有在3.2-4.0范围内的pH，诸如约3.5的pH。

18.根据权利要求13-17中任一项所述的方法，所述方法还包括：

c2将组合物CC施加至所述角质基底，所述组合物CC包含氧化剂。

19.根据权利要求18所述的方法，其中组合物CC具有在8.0-11.0范围内的pH，特别是在8.5-9.5范围内的pH，诸如约9.0的pH。

20.一种用于改变还原染料着色的角质基底的颜色的方法，所述方法包括向所述角质基底施加具有在11.0-12.0范围内的pH的组合物D，组合物D还包含还原剂。

21.根据权利要求20所述的方法，其中所述还原剂选自单羟基丙酮、二羟基丙酮、3-羟基-2-丁酮、2-羟基环己烷-1-酮、羟乙醛、2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,5-二羟基-戊-2-酮、2,3-二羟基-丙烯醛、2,3-二羟基-环戊-1-酮或其组合。

22.一种用于对角质基底进行着色的组合物，所述组合物包含水性介质和溶解在所述介质中的可溶性还原染料，其中所述可溶性还原染料是隐色还原染料硫酸酯，所述还原染料选自蒽染料、蒽醌染料、萘染料、蒽酮紫染料、四氮杂-蒽酮紫染料、吖啶染料、芘染料、二苯并[a,h]芘、苝染料、三萘嵌二苯染料、四萘嵌三苯染料，其中所述组合物基本上不含选自主要中间体和成色剂的氧化性染料前体，其中所述组合物基本上不含能够形成烯二醇的还原剂，并且其中所述组合物基本上不含含硫亲核试剂。

23.根据权利要求22所述的组合物，其中所述组合物基本上不含二胺、芳族胺、芳族酚、颜料、对羟基苯甲酸酯、有机硅或其组合。

24.根据权利要求22或23所述的组合物，所述组合物包含两种或更多种隐色还原染料硫酸酯。

25.根据权利要求22-24中任一项所述的组合物，其中一种或多种所述可溶性还原染料来源于提供整体蓝色或淡蓝色的还原染料或还原染料的组合。

26.根据权利要求22-25中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有8.0-10.0的pH，特别是8.5-9.5的pH。

27.一种用于对角质基底进行着色的套件，所述套件包括：

包含隐色还原染料硫酸酯或其盐的隔室A，

包含酸或其盐的隔室B。

28.根据权利要求27所述的套件，其中隔室A包含两种或更多种隐色还原染料硫酸酯或其盐的混合物。

29.根据权利要求27或28所述的套件，所述套件还包括包含氧化剂的隔室C。

30.根据权利要求29所述的套件，其中隔室C包含过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐或其组合。

31.根据权利要求27-30中任一项所述的套件，所述套件还包括隔室D，所述隔室D包含还原剂，特别是选自单羟基丙酮、二羟基丙酮、3-羟基-2-丁酮、2-羟基环己烷-1-酮、羟乙醛、2-羟基-1,2-二苯基乙-1-酮、1,5-二羟基-戊-2-酮、2,3-二羟基-丙烯醛、2,3-二羟基-环戊-1-酮或其组合的还原剂。

32.一种隐色还原染料硫酸酯，其选自：

根据式(I)的可溶性颜料紫19：

根据式(II)的可溶性颜料红122：

根据式(III)的可溶性颜料红194：

根据式(IV)的可溶性颜料橙43：

根据式(V)的可溶性四氮杂蒽酮紫-反式-黑：

根据式(VI)的可溶性四氮杂蒽酮紫-顺式-黑：

根据式(VII)的可溶性苝-脒-反式-蓝：

根据式(VIII)的可溶性苝-脒-顺式-蓝：

根据式(IX)的可溶性萘-脒-反式-蓝：

根据式(X)的可溶性萘-脒-顺式-蓝：

33.根据权利要求32所述的隐色还原染料硫酸酯在还原染色工艺中的用途。

34.根据权利要求32所述的隐色还原染料硫酸酯用于对角质基底进行着色的用途。

35.根据权利要求32所述的隐色还原染料硫酸酯用于对哺乳动物毛发、特别是人头皮进行着色的用途。

36.一种基底，所述基底在其上吸附有根据权利要求32所述的隐色还原染料硫酸酯。

37.根据权利要求36所述的基底，其中所述基底是纤维。

38.根据权利要求36或37所述的基底，其中所述基底是角质基底。

39.根据权利要求36或37所述的基底，其中所述基底是纤维质基底。

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