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CN116059805A - 一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法 - Google Patents

一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法 Download PDF

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CN116059805A
CN116059805A CN202111272541.6A CN202111272541A CN116059805A CN 116059805 A CN116059805 A CN 116059805A CN 202111272541 A CN202111272541 A CN 202111272541A CN 116059805 A CN116059805 A CN 116059805A
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CN
China
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acid gas
agent
drying
oxide
dechlorination
Prior art date
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Pending
Application number
CN202111272541.6A
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Inventor
张秋平
孔令江
李金芝
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Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Research Institute of Petroleum Processing
China Petroleum and Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

本公开涉及一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法,所述方法包括:S1、将废脱氯剂在惰性气氛下进行第一焙烧处理,得到第一物料;S2、将所述第一物料在酸液中进行浸渍处理后进行过滤洗涤,得到第二物料;S3、将所述第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;其中,所述废脱氯剂含有钙的氧化物和氢氧化物、氧化铝、氧化钠、氧化镁、三氧化二铁和氯化钙。使用本公开的酸性气体干燥剂,在脱水的同时气体中的氯化氢含量不发生变化,可以减少氯的补充。

Description

一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法
技术领域
本公开涉及干燥剂制备领域,具体地,涉及一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法。
背景技术
对于现代化的炼油厂,连续重整已经成为芳烃和生产高辛烷值汽油的重要技术,同时也是加氢装置用氢的主要来源,催化重整装置是否平稳运行直接影响整个炼厂的经济效益。
近年重整技术尤其是连续重整发展迅速,相关的配套技术-脱氯技术是不可或缺的技术,重整装置有4个部位需采用脱氯技术,即:(1)预加氢精制石脑油的脱氯技术;(2)重整产氢气的脱氯技术;(3)重整生成油中氯的脱除技术;(4)连续重整再生单元循环再生气和放空气中氯的脱除技术。
重整原料需要加氢精制处理才能满足重整催化剂的要求,预加氢原料中的氯含量随原料不同有的高达150μg/g甚至更高,在预加氢反应过程中有机氯化物经加氢生成氯化氢,和预加氢过程中生成的氨反应生成氯化铵,氯化铵在低温环境下发生沉积,导致热交换、空气冷却器、水冷器低温部位的腐蚀和堵塞,为消除上述氯的影响,在预加氢反应器后增加脱氯反应器,采用固体脱氯技术,利用预加氢的反应余热,将预加氢产物中的氯化氢脱除,以保护下游装置及设备的正常运转和相关催化剂的性能。
对于重整装置,无论是半再生还是连续重整催化剂氯组元会不断地流失,为维持重整催化剂催化性能,在运转操作中需要不断地注入有机氯化物,进行水氯平衡控制,其催化剂流失的氯组元以氯化氢的形态存在于重整氢气和重整生成油中。这种含微量氯化氢的重整氢气在供给下游装置使用时,会带来(1)氯化氢会造成下游设备的腐蚀;(2)和微量氮结合生成氯化铵,造成冷却设备、循环压缩机堵塞、积垢,装置的安全运转存在重大隐患。同时微量氯化氢会被下游加氢装置中的催化剂吸附,影响加氢催化剂的性能,为此必须采取措施脱除重整氢中的氯化氢以消除其影响。重整氢的固体脱氯技术可以很好地解决上述问题。
重整生成油中氯是重整催化剂在运转过程中流失到生成油中的,含量随着重整催化剂的运转时间的增加会逐步增加,波动范围在1μg/g~4μg/g,这部分氯的存在会造成脱戊烷塔和脱丁烷塔顶冷换设备的腐蚀,当重整生成油含有较高的铵离子时,和氯化氢结合成氯化铵会在脱戊烷塔顶及脱丁烷塔顶低温部位逐渐沉积下来,积累到一定程度造成设备的堵塞,还有可能存在于重整装置的干气中会造成加热炉炉嘴的堵塞,影响重整装置的正常运转,这种情况在近年来的CCR装置中(尤其是处理量较大的装置)经常发生,另外当重整生成油作为芳烃抽提原料时,由于氯会对芳烃吸附剂的吸附性能产生影响,综上所述,需要对重整生成油采取固体脱氯技术以脱除生成油中的氯。
无论是UOP CCR、Axens CCR还是国产CCR技术,催化剂的再生技术是其核心技术之一,在21世纪之前,连续重整装置的再生气脱氯多采用碱洗脱氯工艺,在运行过程中发现碱洗脱氯的不足之处在于设备投资大、工艺流程复杂、操作控制技术难度大、废水碱渣需要处理、设备腐蚀仍存在。2000年以后,再生气的固体脱氯技术逐渐取代了碱洗脱氯,并取到了较好的效果。
虽然固体脱氯技术用于催化重整装置有脱氯工艺简单、脱氯装置操作、监测方便、产品检测准确等特有的技术优势,但由于近年来重整装置尤其是连续重整技术发展迅速,配套的脱氯装置脱氯剂的年用量也越来越大,2020年预计脱氯剂的消耗量约为15000吨左右,由于脱氯剂属一次性使用的产品,无法通过再生得到再利用,意味着每年约有15000吨的废脱氯剂需要处置,目前常用的方法是作为危废品掩埋处理,不但掩埋处理费用巨大,同时对环境有潜在的影响,不符合石化行业绿色发展的理念。
脱氯剂在应用过程中,由于系统腐蚀等原因使所处理的原料中含有铁锈等杂质,这些反应产物会沉积在脱氯剂上影响脱氯剂的脱氯性能以及废脱氯剂的再利用。
脱氯剂的脱氯原理是利用脱氯剂的结构及活性组分(比如钙)使得氯化氢吸附在脱氯剂上或和活性组分反应生成氯化物固定在脱氯剂上,所以在脱氯反应器床层中,最先和氯化氢接触的脱氯剂优先和氯化氢反应或吸附,脱氯反应属活塞式从上而下反应,由于床层下部的脱氯剂和氯化氢接触的时间减少,其脱氯性能受总体脱氯效果的限制没有完全发挥,脱氯剂中的钙等活性组分仍以部分金属氧化物或氢氧化物存在,同样会影响脱氯剂的干燥脱水性能。
发明内容
本公开的目的是将废弃的脱氯剂得到再利用,降低了废脱氯剂的处置费用和对环境的污染。
为了实现上述目的,本公开第一方面提供一种一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法,所述方法包括:
S1、将废脱氯剂在惰性气氛下进行第一焙烧处理,得到第一物料;
S2、将所述第一物料在酸液中进行浸渍处理后进行过滤洗涤,得到第二物料;
S3、将所述第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;
其中,所述废脱氯剂含有钙的氧化物和氢氧化物、氧化铝、氧化钠、氧化镁、三氧化二铁和氯化钙。
可选地,以所述废脱氯剂的总重量计,钙的氧化物和氢氧化物的重量百分比为8-70wt%,氧化铝的重量百分比为30-80wt%,氧化钠的重量百分比为0.4-8wt%,氧化镁的重量百分比为0.3-2wt%,三氧化二铁的重量百分比为0.5-2wt%,氯化钙的重量百分比为20-75wt%;优选地,钙的氧化物和氢氧化物的重量百分比为10-65wt%,氧化铝的重量百分比为35-75wt%,氧化钠的重量百分比为0.5-5wt%,氧化镁的重量百分比为0.5-1.5wt%,三氧化二铁的重量百分比为1-1.6wt%,氯化钙的重量百分比为35-70wt%。
可选地,所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的一种,优选为氮气气氛。
可选地,所述酸液的pH值不大于3,所述酸液选自盐酸。
可选地,步骤S1中,所述第一焙烧处理的条件包括:温度为450-550℃,优选为480-520℃;时间为3-6小时,优选为4-5小时;步骤S2中,所述浸渍处理的条件包括:温度为30-80℃,优选为50-60℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时;步骤S3中,所述干燥处理的条件包括:温度为100-130℃,优选为110-120℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时;所述第二焙烧处理的条件包括:温度为400-500℃,优选为430-450℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时。
本公开的第二方面提供了一种酸性气体干燥脱水剂。
可选地,所述酸性气体干燥脱水剂含有35-70重量%的氯化钙。
可选地,所述酸性气体干燥脱水剂的粒径为1-5mm,优选为2-4mm;比表面积为30-100m2/g,总孔体积为0.15-0.35cc/g。
本公开的第三方面提供了一种含氯化氢的酸性气体干燥脱水的方法,其特征在于,将所述酸性气体与酸性气体干燥脱水剂接触并进行脱水干燥。
可选地所述脱水干燥的条件包括:温度为50-200℃,优选150-180℃,压力为0.1-1.0MPa,优选0.3-0.8MPa。
可选地,所述方法还包括:当通过所述酸性气体干燥剂的酸性气体中水含量大于50μg/L时,对所述酸性气体干燥脱水剂进行再生;
可选地,所述再生的条件包括:将待生的酸性气体干燥脱水剂在氮气气氛中进行焙烧;可选地,所述焙烧的温度为260~310℃。
通过上述技术方案,本公开的方法将重整脱氯装置使用后的废脱氯剂通过杂质净化处理以及组分优化后,废脱氯剂可以制备成一种酸性气体干燥脱水剂,使得废弃的脱氯剂得到重新利用,消除或降低了废脱氯剂的处置费用和对环境的污染。该干燥脱水剂可以脱除含有氯化氢的酸性气体中的水,比如可将含有1-12%水以及1-3000μg/L氯化氢的酸性气体中水脱至10-50μg/L,脱水后的气体中的氯化氢含量不变,该干燥脱水剂还具有良好的再生性能,可以重复使用。
本公开的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本公开的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本公开,并不用于限制本公开。
为了实现上述目的,本公开第一方面提供一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法,所述方法包括:
S1、将废脱氯剂在惰性气氛下进行第一焙烧处理,得到第一物料;
S2、将所述第一物料在酸液中进行浸渍处理后进行过滤洗涤,得到第二物料;
S3、将所述第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;
其中,所述废脱氯剂含有钙的氧化物和氢氧化物、氧化铝、氧化钠、氧化镁、三氧化二铁和氯化钙。
本公开的由废脱氯剂制备的酸性气体干燥剂具体的净化和组分优化方法是将废脱氯剂在氮气气氛下高温处理,将废脱氯剂吸附的油气脱除,然后在适当浓度的盐酸溶液处理去除废脱氯剂上的铁锈,于此同时盐酸和废脱氯剂中的没有和氯化氢反应的氧化钙、氢氧化钙进一步反应转化为氯化钙,经洗涤、过滤、干燥,高温下下焙烧去除氯化钙的结合水,废脱氯剂变为以无水氯化钙为主的产品,从而得到本公开的由废脱氯剂制备的酸性气体干燥剂。
本公开所述的废脱氯剂是重整装置的固体脱氯装置脱氯剂失效后废弃的脱氯剂,包括预加氢产物高温脱氯剂、重整氢脱氯剂、重整生成油液脱氯剂以及连续重整再生单元循环再生气和放空气脱氯剂,尤其适合预加氢产物高温脱氯剂、重整装置再生烟气高温脱氯剂以及重整氢脱氯剂。
根据本公开,以所述废脱氯剂的总重量计,钙的氧化物和氢氧化物的重量百分比可以为8-70wt%,氧化铝的重量百分比为30-80wt%,氧化钠的重量百分比为0.4-8wt%,氧化镁的重量百分比为0.3-2wt%,三氧化二铁的重量百分比为0.5-2wt%,氯化钙的重量百分比为20-75wt%;优选地,钙的氧化物和氢氧化物的重量百分比为10-65wt%,氧化铝的重量百分比为35-75wt%,氧化钠的重量百分比为0.5-5wt%,氧化镁的重量百分比为0.5-1.5wt%,三氧化二铁的重量百分比为1-1.6wt%,氯化钙的重量百分比为35-70wt%。
根据本公开,所述惰性气氛可以选自氮气气氛和氩气气氛中的一种,优选为氮气气氛。
根据本公开,所述酸液的pH值优选不大于3,所述酸液可以选自盐酸。
根据本公开,步骤S1中,所述第一焙烧处理的条件包括:温度为450-550℃,优选为480-520℃;时间为3-6小时,优选为4-5小时;步骤S2中,所述浸渍处理的条件包括:温度为30-80℃,优选为50-60℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时;步骤S3中,所述干燥处理的条件包括:温度为100-130℃,优选为110-120℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时;所述第二焙烧处理的条件包括:温度为400-500℃,优选为430-450℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时。
本公开的第二方面提供了一种酸性气体干燥脱水剂。
根据本公开,所述酸性气体干燥脱水剂可以含有35-70重量%的氯化钙。
根据本公开,所述酸性气体干燥脱水剂的粒径可以为1-5mm,优选为2-4mm;比表面积为30-100m2/g,总孔体积为0.15-0.35cc/g。
本公开的酸性气体干燥剂可用于连续重整装置再生单元的循环再生气的干燥脱水工况,也可以用于其他类似气体的干燥脱水工况。
本公开的第三方面提供了一种含氯化氢的酸性气体干燥脱水的方法,其特征在于,将所述酸性气体与脱水干燥剂接触并进行脱水干燥。
根据本公开,所述脱水干燥的条件可以包括:温度为50-200℃,优选150-180℃,压力为0.1-1.0MPa,优选0.3-0.8MPa。
本公开的由废脱氯剂制备的酸性气体干燥剂可以在为50-200℃,最好在150-180℃的条件下和酸性气体接触,将再生气中的水由1-12%脱至50μg/L以下,而再生气中的氯化氢保持不变,大大降低了氯的补充,在废脱氯剂得到再利用的基础上也降低了氯的消耗,装置的环保水平提高。
本公开的由废脱氯剂制备的酸性气体干燥剂还具有优异的再生性能,作为本公开的一种优选的实施方式,所述方法还包括:当通过所述酸性气体干燥剂的酸性气体中水含量大于50μg/L时,对所述酸性气体干燥脱水剂进行再生。
优选地,所述再生的条件可以包括:将本公开的吸附水的酸性气体干燥剂在温度为260-310℃下,优选为290-300℃下用氮气处理,可以将吸附的水脱除,可以再利用。
下面通过实施例来进一步说明本公开,但是本公开并不因此而受到任何限制。
实施例1
为消除重整原料中的氯化物对下游装置的腐蚀,在预加氢反应器后串入一个脱氯反应器,利用预加氢反应的余热(温度通常在250-320℃之间),氯化氢和脱氯剂上的碱金属钙反应生成氯化钙,从而将重整原料中的氯化氢去除,同时也杜绝了氯化氢和氨反应生成氯化铵堵塞装置的现象。当脱氯反应器出口氯含量超过0.5μg/g时,脱氯罐穿透,脱氯剂需要卸除并重新装填新鲜脱氯剂再投用。取100g上述废脱氯剂,X光荧光分析(XRF)测定样品中元素含量,组成见表1。
将本实施例中的废脱氯剂在氮气气氛下进行第一焙烧将废脱氯剂吸附的油气脱除,得到第一物料;其中第一焙烧的条件包括:500℃高温下处理4小时降至室温;取当量浓度为0.5的盐酸溶液500毫升置于烧杯中,将第一物料慢慢加入进行浸渍处理,浸渍时间为4小时,测定溶液浓度PH值,保持PH值低于3,然后过滤、洗涤,得到第二物料;将第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;其中干燥处理的条件包括:在120℃干燥箱中干燥4小时,第二焙烧处理的条件包括:置于马弗炉在450℃下焙烧4小时后降至室温;本实施例制备得到的由废预加氢产物高温脱氯剂制备的酸性气体干燥剂,编号为A。
实施例2
重整装置正常操作条件下,重整氢中含有大约1-3μg/L的氯化氢和微量的氯化铵,含有上述氯化氢和氯化铵的重整氢在重整氢循环压缩机的低温部位逐渐沉积下来,积累到一定程度造成压缩机堵塞而停车,同时氯化铵在冷凝水的作用下分解为盐酸,造成垢下腐蚀。低温脱氯工艺就是将经过再接触的重整氢串入脱氯反应器,脱氯操作温度在4-40℃之间,但受环境温度(四季温度)影响较大,通过吸附或化学反应将重整氢中的氯化氢及氯化铵脱除除,从而避免了氢循环压缩机的堵塞和腐蚀,当脱氯反应器出口氯含量超过0.5μg/L时,脱氯罐穿透,脱氯剂需要卸除并重新装填新鲜脱氯剂再投用。取100g上述废脱氯剂,X光荧光分析(XRF)测定样品中元素含量,组成见表2。
将本实施例中的废脱氯剂在氮气气氛下进行第一焙烧,将废脱氯剂吸附的油气脱除,得到第一物料;其中第一焙烧的条件包括:500℃高温下处理4小时降至室温;取当量浓度为0.2的盐酸溶液500毫升置于烧杯中,将第一物料慢慢加入进行浸渍处理,浸渍时间为静置4小时,测定溶液浓度PH值,保持PH值低于3,然后过滤、洗涤,得到第二物料;将第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;其中干燥处理的条件包括:在120℃干燥箱中干燥4小时,第二焙烧处理的条件包括:置于马弗炉在450℃下焙烧4小时后降至室温;本实施例制备得到的由废重整氢脱氯剂制备的酸性气体干燥剂,编号为B。
实施例3
重整装置再生烟气脱氯技术包括循环再生气以及放空气的脱氯,一般情况下再生气中的氯化物大约在20μg/L到2500μg/L,为消除重整原料中的氯化物对下游装置的腐蚀影响,需设置脱氯反应器,利用再生热量余热(温度通常在200-500℃之间),氯化氢和脱氯剂上的碱金属钙反应生成氯化钙,从而将再生气中的氯化氢去除,当脱氯反应器出口氯含量超过0.5μg/g时,脱氯罐穿透,脱氯剂需要卸除并重新装填新鲜脱氯剂再投用。取100g上述废脱氯剂,X光荧光分析(XRF)测定样品中元素含量,组成见表3。
将本实施例中的废脱氯剂在氮气气氛下进行第一焙烧将废脱氯剂吸附的油气脱除,得到第一物料;其中第一焙烧的条件包括:500℃高温下处理4小时降至室温;取当量浓度为0.5的盐酸溶液500毫升置于烧杯中,将废脱氯剂慢慢加入进行浸渍处理,浸渍时间为4小时,测定溶液浓度PH值,保持PH值低于3,然后过滤、洗涤,得到第二物料;将第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;其中干燥处理的条件包括:在120℃干燥箱中干燥4小时,第二焙烧处理的条件包括:置于马弗炉在450℃下焙烧4小时,降至室温,;本实施例制备得到的由废再生气脱氯剂制备的酸性气体干燥剂,编号为C。
测试例1
将100g实施例1-3得到的酸性气体干燥剂装入2端是瓷球的管状容器中,干燥氮气气氛下升温至160℃,然后通入流量为1500ml/h的酸性气体,酸性气体的组成如下:N2=88%、CO2=14%、O2=2%、H2O=6%、HCl=1500μg/L,接触过程中,气体中的水和干燥剂中的氯化钙结合成为水合氯化钙,而氯化氢不和氯化钙反应,起到脱除酸性气体中水的目的,实时测量尾气中的水含量,当水含量为50μg/L时干燥过程结束,测量各种干燥剂吸附的水含量,结果见表4。
实施例4
取测试例1中经过和酸性气体接触后的含水干燥剂A,在干燥氮气环境下,升温并控制入口温度为290℃,再生初期由于吸附的水蒸发出口温度不高,随着时间的增加,出口温度会随着干燥剂的含水量不断减少会逐渐升高,当干燥罐出口温度达到280℃时,再生结束,将反应温度降至160℃,切换实施例4中的含水酸性气体再次投用,实现干燥脱水-脱水再生循环使用。
对比例1
某炼厂70万吨/年连续重整装置应用的再生烟气脱水过程:再生烟气从催化剂烧焦器出来,在0.6MPa压力、500℃温度下经过固体脱氯将再生烟气中的氯化氢脱至0.5μg/L以下,然后经过换热将再生气的温度降至40℃,在40℃工况下和干燥剂接触将再生气中的水脱至50μg/L以下,再经过电加热将温度提高至500℃,经循环压缩机返回至烧炭器中,如此循环使用,再生气用干燥剂每3天再生一次。
由于此干燥脱水过程需要脱氯,导致烧炭过程中催化剂的氯损失较大,需要在氧氯化步骤补充由于烧炭脱氯导致的氯损失,氯损耗较大,能耗较大。
表1
脱氯剂组分 组成m%
<![CDATA[Na<sub>2</sub>O]]> 0.65
MgO 0.55
<![CDATA[Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> 8.56
CaO 57.00
Cl 31.68
<![CDATA[Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> 1.56
表2
脱氯剂组分 组成m%
<![CDATA[Na<sub>2</sub>O]]> 1.35
MgO 0.85
<![CDATA[Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> 59.89
CaO 25.00
Cl 11.68
<![CDATA[Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>]]> 1.23
表3
Figure BDA0003329187190000111
Figure BDA0003329187190000121
表4
干燥剂编号 吸水量,m%
A 30
B 16
C 33
以上详细描述了本公开的优选实施方式,但是,本公开并不限于上述实施方式中的具体细节,在本公开的技术构思范围内,可以对本公开的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本公开的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本公开对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本公开的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本公开的思想,其同样应当视为本公开所公开的内容。

Claims (10)

1.一种由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法,其特征在于,所述方法包括:
S1、将废脱氯剂在惰性气氛下进行第一焙烧处理,得到第一物料;
S2、将所述第一物料在酸液中进行浸渍处理后进行过滤洗涤,得到第二物料;
S3、将所述第二物料进行干燥处理和第二焙烧处理;
其中,所述废脱氯剂含有钙的氧化物和氢氧化物、氧化铝、氧化钠、氧化镁、三氧化二铁和氯化钙。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,以所述废脱氯剂的总重量计,钙的氧化物和氢氧化物的重量百分比为8-70wt%,氧化铝的重量百分比为30-80wt%,氧化钠的重量百分比为0.4-8wt%,氧化镁的重量百分比为0.3-2wt%,三氧化二铁的重量百分比为0.5-2wt%,氯化钙的重量百分比为20-75wt%;
优选地,钙的氧化物和氢氧化物的重量百分比为10-65wt%,氧化铝的重量百分比为35-75wt%,氧化钠的重量百分比为0.5-5wt%,氧化镁的重量百分比为0.5-1.5wt%,三氧化二铁的重量百分比为1-1.6wt%,氯化钙的重量百分比为35-70wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的一种,优选为氮气气氛。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述酸液的pH值不大于3,所述酸液选自盐酸。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,
步骤S1中,所述第一焙烧处理的条件包括:温度为450-550℃,优选为480-520℃;时间为3-6小时,优选为4-5小时;
步骤S2中,所述浸渍处理的条件包括:温度为30-80℃,优选为50-60℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时;
步骤S3中,所述干燥处理的条件包括:温度为100-130℃,优选为110-120℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时;所述第二焙烧处理的条件包括:温度为400-500℃,优选为430-450℃;时间为2-5小时,优选为3-4小时。
6.一种酸性气体干燥脱水剂,其特征在于,所述酸性气体干燥脱水剂根据权利要求1-5中任意一项所述的方法制备而成。
7.根据权利要求6所述的酸性气体干燥脱水剂,其中,所述酸性气体干燥脱水剂含有35-70重量%的氯化钙。
8.根据权利要求6所述的酸性气体干燥脱水剂,其中,所述酸性气体干燥脱水剂的粒径为1-5mm,优选为2-4mm;比表面积为30-100m2/g,总孔体积为0.15-0.35cc/g。
9.一种含氯化氢的酸性气体干燥脱水的方法,其特征在于,将所述酸性气体与由权利要求1-5中任意一项所述的由废脱氯剂制备酸性气体干燥脱水剂的方法制得的酸性气体干燥脱水剂或权利要求6-8任意一项所述的酸性气体干燥脱水剂接触并进行脱水干燥;
可选地,所述脱水干燥的条件包括:温度为50-200℃,优选150-180℃,压力为0.1-1.0MPa,优选0.3-0.8MPa。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述方法还包括:当通过所述酸性气体干燥剂的酸性气体中水含量大于50μg/L时,对所述酸性气体干燥脱水剂进行再生;
可选地,所述再生的条件包括:将待生的酸性气体干燥脱水剂在氮气气氛中进行焙烧;可选地,所述焙烧的温度为260~310℃。
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