CN115874057B - 一种化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及固废资源化利用技术领域，公开了一种化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法。该方法包括：（1）将废弃脱硝催化剂粉碎至40‑100目；（2）将脱硝催化剂粉末与第一淋洗液混合，振荡后离心过滤；（3）将滤渣与第二淋洗液混合，振荡后离心过滤；（4）将滤渣与第三淋洗液混合，振荡后离心过滤；（5）将滤渣与水混合，振荡后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重；第一淋洗液为EDTA‑2Na溶液；第二淋洗液为含有草酸和柠檬酸的混合溶液；第三淋洗液为含有盐酸和氯化钠的混合溶液。该方法能够将废弃脱硝催化剂中的重金属淋洗脱除，为后续回收利用创造条件，避免其大量进入后续回收的产品当中。
Description
技术领域
本发明涉及固废资源化利用技术领域，具体涉及一种化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法。
背景技术
钒钛系脱硝催化剂广泛应用在我国燃煤领域的脱硝阶段，其在经过长期使用后会发生失活，失活不能再生的脱硝催化剂会面临处置的问题。这些废弃脱硝催化剂中含有大量的有价金属，回收价值极高。与此同时，脱硝催化剂在长期运行过程中，烟气中大量的重金属附着在催化剂表面，这些重金属在后续回收过程中会对后续产品的回收利用产生不利的影响，因此与必要在回收前对某些重金属进行去除，避免其对后续回收过程中的影响，通常Cd、Pb、Zn、Cu重金属在脱硝催化剂表面附着较为普遍，因此采取合适的处理方法将其先行分离出去，无疑对后续有着极为有利的影响。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的在对废弃脱硝催化剂回收利用前，未去除表面的重金属，影响后续回收利用的问题，提供一种化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法，该方法能够将废弃脱硝催化剂中的重金属进行淋洗脱除，为后续回收利用过程创造条件，避免其大量进入后续回收的产品当中。
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法，该方法包括以下步骤：
（1）将废弃脱硝催化剂粉碎至40-100目，得到脱硝催化剂粉末；
（2）将所述脱硝催化剂粉末与第一淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（3）将步骤（2）得到的滤渣与第二淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（4）将步骤（3）得到的滤渣与第三淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（5）将步骤（4）得到的滤渣与水混合，振荡后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重；
其中，所述第一淋洗液为EDTA-2Na溶液；所述第二淋洗液为含有草酸和柠檬酸的混合溶液；所述第三淋洗液为含有盐酸和氯化钠的混合溶液。
优选地，所述废弃脱硝催化剂为燃煤锅炉使用的钒钛系脱硝催化剂；和/或
所述废弃脱硝催化剂中含有0.001-0.05重量%的镉、0.001-0.15重量%的锌、0.001-0.04重量%的铅、0.001-0.05重量%的铜、30-85重量%的钛和0.001-5重量%的钨或钼。
优选地，所述第一淋洗液中，EDTA-2Na的浓度为0.5-3g/L。
优选地，在步骤（2）中，所述第一淋洗液的用量与所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
优选地，所述第二淋洗液中，草酸的浓度为0.1-6mol/L，柠檬酸的浓度为0.1-6mol/L。
优选地，步骤（3）中所述第二淋洗液的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
优选地，所述第三淋洗液中，盐酸的浓度为0.05-8mol/L，氯化钠的浓度为0.05-2mol/L。
优选地，步骤（4）中所述第三淋洗液的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
优选地，步骤（5）中水的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
优选地，步骤（2）-步骤（5）中，所述振荡的时间均为10-72h。
本发明将化学淋洗法用于脱除废弃脱硝催化剂中部分重金属，通过采用合适的淋洗剂和合适的操作顺序，将适当粒度的废弃脱硝催化剂粉末表面的重金属快去高效脱去，避免其在后续催化剂回收过程中的富集对后续产品的影响，同时能够避免废弃脱硝催化剂中的钛和钨（或钼）元素的损失。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供的化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法，包括以下步骤：
（1）将废弃脱硝催化剂粉碎至40-100目，得到脱硝催化剂粉末；
（2）将所述脱硝催化剂粉末与第一淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（3）将步骤（2）得到的滤渣与第二淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（4）将步骤（3）得到的滤渣与第三淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（5）将步骤（4）得到的滤渣与水混合，振荡后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重；
其中，所述第一淋洗液为EDTA-2Na溶液；所述第二淋洗液为含有草酸和柠檬酸的混合溶液；所述第三淋洗液为含有盐酸和氯化钠的混合溶液。
本发明所述方法先将废弃脱硝催化剂粉碎至适当粒度的粉末，然后采用化学淋洗法，并选择多种不同的淋洗液按照特定的顺序对废弃脱硝催化剂粉末进行处理，从而高效去除废弃脱硝催化剂表面的重金属，同时避免钛和钨（或钼）和重金属一起脱除造成损失。在本发明中，所述化学淋洗法是指采用化学试剂与催化剂中的重金属微观层面发生酸碱反应、螯合作用/络合作用等反应，从而将这些重金属从废弃脱硝催化剂中分离出来，达到将重金属脱除的目的。
在本发明所述方法中，将所述脱硝催化剂粉末分别与第一淋洗液、第二淋洗液和第三淋洗液混合后，依次发生的主要反应为重金属与第一淋洗液发生螯合反应，重金属与第二淋洗液发生螯合反应和酸碱反应，重金属与第三淋洗液发生酸碱反应。
在本发明所述方法中，所述废弃脱硝催化剂的形状不限，可以为本领域技术人员熟知的形状，例如蜂窝状或波纹状。在本发明所述方法中，所述废弃脱硝催化剂可以为本领域技术人员熟知的类型，在具体实施方式中，所述废弃脱硝催化剂为燃煤锅炉使用的钒钛系脱硝催化剂。
在具体实施方式中，所述废弃脱硝催化剂中含有0.001-0.05重量%的镉、0.001-0.15重量%的锌、0.001-0.04重量%的铅、0.001-0.05重量%的铜、30-85重量%的钛和0.001-5重量%的钨或钼。
在本发明方法中，将废弃脱硝催化剂进行粉碎前，可先进行预处理，所述预处理可以本领域技术人员熟知的各种操作。在具体实施方式中，所述预处理包括将废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰。
在本发明所述方法中，将废弃脱硝催化剂进行粉碎后，为了提高废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅和铜的去除率，同时降低钛和钨（或钼）的损失率，需要将粉碎后的脱硝催化剂粉末的粒度控制在适合范围内。在本发明所述方法中，在步骤（1）中，将废弃脱硝催化剂粉碎至40-100目。
在本发明所述方法中，为了提高废弃脱硝催化剂中重金属的去除率，并避免钛和钨（或钼）的损失，需要合理控制各个淋洗液的浓度和液固比。
在具体实施方式中，在步骤（2）中，所述第一淋洗液中，EDTA-2Na的浓度可以为0.5-3g/L，例如可以为0.5g/L、1g/L、1.5g/L、2g/L、2.5g/L或3g/L。
在具体实施方式中，在步骤（2）中，所述第一淋洗液的用量与所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比可以为10-20mL/g，例如10mL/g、11mL/g、12mL/g、13mL/g、14mL/g、15mL/g、16mL/g、17mL/g、18mL/g、19mL/g或20mL/g。
在具体实施方式中，所述第二淋洗液中，草酸的浓度可以为0.1-6mol/L，优选为0.2-2mol/L，例如0.2mol/L、0.4mol/L、0.6mol/L、0.8mol/L、1mol/L、1.2mol/L、1.4mol/L、1.6mol/L、1.8mol/L或2mol/L。在具体实施方式中，所述第二淋洗液中，柠檬酸的浓度可以为0.1-6mol/L，优选为0.4-2mol/L，例如0.4mol/L、0.6mol/L、0.8mol/L、1mol/L、1.2mol/L、1.4mol/L、1.6mol/L、1.8mol/L或2mol/L。
在具体实施方式中，步骤（3）中所述第二淋洗液的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比可以为10-20:1mL/g，例如10mL/g、10mL/g、11mL/g、12mL/g、13mL/g、14mL/g、15mL/g、16mL/g、17mL/g、18mL/g、19mL/g或20mL/g。
在具体实施方式中，所述第三淋洗液中，盐酸的浓度可以为0.05-8mol/L，优选为0.05-2mol/L，例如0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.75mol/L、1mol/L、1.25mol/L、1.5mol/L、1.75mol/L或2mol/L。在具体实施方式中，所述第三淋洗液中，氯化钠的浓度可以为0.05-2mol/L，例如0.05mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1mol/L、1.25mol/L、1.5mol/L、1.75mol/L或2mol/L。
在具体实施方式中，步骤（4）中所述第三淋洗液的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比可以为10-20:1mL/g，例如10mL/g、10mL/g、11mL/g、12mL/g、13mL/g、14mL/g、15mL/g、16mL/g、17mL/g、18mL/g、19mL/g或20mL/g。
在本发明所述方法中，将废弃脱硝催化剂粉末用第一淋洗液、第二淋洗液和第三淋洗液处理后，为了避免化学试剂在废弃催化剂中的残留对后续催化剂的回收利用产生一定的影响，需要将处理后的废气脱硝催化剂在适量的水中进行处理。
在具体实施方式中，步骤（5）中水的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比可以为10-20:1mL/g，例如10mL/g、10mL/g、11mL/g、12mL/g、13mL/g、14mL/g、15mL/g、16mL/g、17mL/g、18mL/g、19mL/g或20mL/g。
在本发明中，为了使反应更充分，提高重金属的去除率，废弃脱硝催化剂粉末在淋洗液和水中处理后，均需要振荡适当的时间。在具体实施方式中，步骤（2）-步骤（5）中，所述振荡的时间均可以为10-72h，优选为16-42h，例如16h、20h、24h、28h、30h、32h、35h、38h、40h或42h。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
在本发明中，金属元素镉、锌、铅和铜的去除率的计算方法为：（脱硝催化剂粉末的质量x金属元素的含量-最终得到的滤渣的质量x金属元素的含量）/（脱硝催化剂粉末的质量x金属元素的含量）x100%；
在本发明中，金属元素钛和钨（或钼）的损失率的计算方法为：（脱硝催化剂粉末的质量x金属元素的含量-最终得到的滤渣的质量x金属元素的含量）/（脱硝催化剂粉末的质量x金属元素的含量）x100%。
在本发明中，ICP-OES测定各金属元素的含量。
实施例1
（1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至40-100目，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别为0.002966重量%（29.66µg/g）、0.043127重量%（431.27µg/g）、0.004122重量%（41.22µg/g）、0.016733重量%（167.33µg/g）、47.22重量%和1.96重量%；
（2）向脱硝催化剂粉末中加入浓度为2g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为15:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
（3）向步骤（2）得到的滤渣中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.6mol/L，柠檬酸浓度为1mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（4）向步骤（3）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为1mol/L，氯化钠浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（5）向步骤（4）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为98.77%，锌的去除率为96.95%，铅的去除率为98.22%，铜的去除率为99.31%；钛的损失率为0%，钨的损失率为0.01%。
实施例2
（1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至40-100目，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别为0.004123重量%（41.23µg/g）、0.026211重量%（262.11µg/g）、0.002977重量%（29.77µg/g）、0.019675重量%（196.75µg/g）、48.39重量%和1.92重量%；
（2）向脱硝催化剂粉末中加入浓度为1.5g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为15:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
（3）向步骤（2）得到的滤渣中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.8mol/L，柠檬酸浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（4）向步骤（3）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为1mol/L，氯化钠浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（5）向步骤（4）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为99.45%，锌的去除率为97.22%，铅的去除率为96.95%，铜的去除率为99.47%；钛的损失率为0%，钨的损失率为0.01%。
实施例3
（1）将波纹状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至40-100目，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钼的含量分别为0.005526重量%（55.26µg/g）、0.019834重量%（198.34µg/g）、0.005691重量%（56.91µg/g）、0.034144重量%（341.44µg/g）、49.22重量%和1.66重量%；
（2）向脱硝催化剂粉末中加入浓度为2g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为20:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
（3）向步骤（2）得到的滤渣中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.6mol/L，柠檬酸浓度为1mol/L，液固比为20：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（4）向步骤（3）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为2mol/L，氯化钠浓度为1mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（5）向步骤（4）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为97.32%，锌的去除率为98.14%，铅的去除率为96.41%，铜的去除率为99.65%；钛的损失率为0%，钼的损失率为0.02%。
对比例1
按照实施例1的方法实施，不同的是，不进行步骤（2）。具体操作为：
1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至40-100目，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别0.002966重量%（29.66µg/g）、0.043127重量%（431.27µg/g）、0.004122重量%（41.22µg/g）、0.016733重量%（167.33µg/g）、47.22重量%和1.96重量%；
2）向脱硝催化剂粉末中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.6mol/L，柠檬酸浓度为1mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
3）向步骤2）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为1mol/L，氯化钠浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
4）向步骤3）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为78.22%，锌的去除率为81.44%，铅的去除率为83.66%，铜的去除率为81.24%；钛的损失率为0%，钨的损失率为0.12%。
对比例2
按照实施例1的方法实施，不同的是，不进行步骤（3）。具体操作为：
1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至40-100目，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别为0.002966重量%（29.66µg/g）、0.043127重量%（431.27µg/g）、0.004122重量%（41.22µg/g）、0.016733重量%（167.33µg/g）、47.22重量%和1.96重量%；
2）向脱硝催化剂粉末中加入浓度为2g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为15:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
3）向步骤2）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为1mol/L，氯化钠浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（4）向步骤3）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为67.45%，锌的去除率为62.22%，铅的去除率为59.57%，铜的去除率为52.48%；钛的损失率为0%，钨的损失率为0.07%。
对比例3
按照实施例1的方法实施，不同的是，不进行步骤（4）。具体操作为：
1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至40-100目，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别为0.002966重量%（29.66µg/g）、0.043127重量%（431.27µg/g）、0.004122重量%（41.22µg/g）、0.016733重量%（167.33µg/g）、47.22重量%和1.96重量%；
2）向脱硝催化剂粉末中加入浓度为2g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为15:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
3）向步骤2）得到的滤渣中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.6mol/L，柠檬酸浓度为1mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
4）向步骤3）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为71.44%，锌的去除率为61.45%，铅的去除率为60.09%，铜的去除率为57.72%；钛的损失率为0%，钨的损失率为0.06%。
对比例4
按照实施例1的方法实施，不同的是，将脱硝催化剂粉碎至400目以下。具体操作为：
（1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至400目以下，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别为0.002966重量%（29.66µg/g）、0.043127重量%（431.27µg/g）、0.004122重量%（41.22µg/g）、0.016733重量%（167.33µg/g）、47.22重量%和1.96重量%；
（2）向脱硝催化剂粉末中加入浓度为2g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为15:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
（3）向步骤（2）得到的滤渣中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.6mol/L，柠檬酸浓度为1mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（4）向步骤（3）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为1mol/L，氯化钠浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
（5）向步骤（4）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为98.21%，锌的去除率为97.02%，铅的去除率为97.95%，铜的去除率为98.13%；钛的损失率为0.16%，钨的损失率为0.72%。
对比例5
按照实施例1的方法实施，不同的是，交换步骤（2）和步骤（3）的顺序。具体操作为：
1）将蜂窝状废弃脱硝催化剂进行吹扫，去除孔道或者表面飞灰，然后将脱硝催化剂粉碎至400目以下，混合均匀，得到脱硝催化剂粉末，取样测得脱硝催化剂粉末中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量分别为0.002966重量%（29.66µg/g）、0.043127重量%（431.27µg/g）、0.004122重量%（41.22µg/g）、0.016733重量%（167.33µg/g）、47.22重量%和1.96重量%；
2）向脱硝催化剂粉末中加入含有草酸和柠檬酸的混合溶液（第二淋洗液），草酸浓度为0.6mol/L，柠檬酸浓度为1mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
3）向步骤2）得到的滤渣中加入浓度为2g/L的EDTA-2Na溶液（第一淋洗液），液固比为15:1ml/g，常温振荡24h后离心过滤；
4）向步骤3）得到的滤渣中加入含有盐酸和氯化钠的混合溶液（第三淋洗液），盐酸浓度为1mol/L，氯化钠浓度为0.6mol/L，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤；
5）向步骤4）得到的滤渣中加入去离子水，液固比为15：1mL/g，混合均匀，常温振荡24h后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重。
测定滤渣中镉、锌、铅、铜、钛和钨的含量，并计算镉、锌、铅和铜的去除率以及钛和钨的损失率。结果为：镉的去除率为81.66%，锌的去除率为85.46%，铅的去除率为78.22%，铜的去除率为89.31%；钛的损失率为0%，钨的损失率为0.01%。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种化学淋洗法同时脱除废弃脱硝催化剂中镉、锌、铅、铜的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
（1）将废弃脱硝催化剂粉碎至40-100目，得到脱硝催化剂粉末；
（2）将所述脱硝催化剂粉末与第一淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（3）将步骤（2）得到的滤渣与第二淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（4）将步骤（3）得到的滤渣与第三淋洗液混合，振荡后离心过滤；
（5）将步骤（4）得到的滤渣与水混合，振荡后离心过滤，并将得到的滤渣干燥至恒重；
其中，所述第一淋洗液为EDTA-2Na溶液，EDTA-2Na的浓度为0.5-3g/L；所述第二淋洗液为含有草酸和柠檬酸的混合溶液，草酸的浓度为0.1-6mol/L，柠檬酸的浓度为0.1-6mol/L；所述第三淋洗液为含有盐酸和氯化钠的混合溶液，盐酸的浓度为0.05-8mol/L，氯化钠的浓度为0.05-2mol/L。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废弃脱硝催化剂为燃煤锅炉使用的钒钛系脱硝催化剂。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述废弃脱硝催化剂中含有0.001-0.05重量%的镉、0.001-0.15重量%的锌、0.001-0.04重量%的铅、0.001-0.05重量%的铜、30-85重量%的钛和0.001-5重量%的钨或钼。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在步骤（2）中，所述第一淋洗液的用量与所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中所述第二淋洗液的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（4）中所述第三淋洗液的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（5）中水的用量与步骤（2）中所述脱硝催化剂粉末的用量的液固比为10-20:1mL/g。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤（2）-步骤（5）中，所述振荡的时间均为10-72h。
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