CN115819230A - 一种羰基丙二酸二酯的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种羰基丙二酸二酯的合成方法，包括将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物；将第一混合物升温并连续搅拌获得第二混合物；将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯。本发明能够利用低价格的原料和安全可靠的工艺得到化学纯度高于95％的羰基丙二酸二酯。

Description

一种羰基丙二酸二酯的合成方法

技术领域

本发明涉及医药中间体的制备方法，具体涉及一种羰基丙二酸二酯的合成方法。

背景技术

羰基丙二酸二酯及其水合物作为具有活性羰基的丙二酸衍生物，是重要的有机合成中间体。其与二胺类化合物反应是合成吡嗪-2-酮-3-羧酸酯衍生物、喹喔啉酮衍生物的重要方法，运用于医药和农药的合成中。

以往，从丙二酸二酯合成羰基基丙二酸二酯的方法有间歇方法和连续方法的报告。

间歇方法如使用Selenium dioxide,a new oxidizing agent.III.Its reactionwith some alcohols and esters,Astin,S.；Newman,A.C.C.；Riley,H.L.Journal of theChemical Society(1933),391-4,(二氧化硒III与醇和酯的反应，Astin,S.；Newman,A.C.C.；Riley,H.L.化学学会学报(1933)，391-4.)、A convenient practical method forthe preparation of diethyl oxomalonate,Chen,Wenzheng；Cai,Mengshen,HuaxueTongbao(1986),(9),35.(一种制备氧柠檬酸二乙酯的方法，陈文政；蔡孟深，华学通宝(1986)，(9),35.)、Oxidation ofα-methyl orα-methylene groups in carbonylcompounds with ammonium chlorochromate,Liu,Liangxian；Chen,Mifeng；Cai,Kun,Chinese Chemical Letters(1992),3(8),585-8.(氯铬酸铵氧化羰基化合物中α-甲基或α-亚甲基的研究，刘良贤；陈,Mifeng；蔡坤，化学快报(1992)，3(8)，585-8.)等氧化剂氧化丙二酸二酯生成羰基丙二酸二酯的方法，或使用路易斯酸催化亚氯酸钠氧化丙二酸的方法，这些方法都存在试剂的严重毒性、操作困难、安全风险大、严重污染环境等问题。

连续合成方法报道见诸于中国专利CN105980345 A使用流动反应器的酮基丙二酸化合物的连续制造方法。该专利主要问题是，反应存在较长的诱导期，在达到诱导期后，反应剧烈放热放气，在部分实验中发生了小规模的爆炸。该专利通过微通道的高比表面积在部分实验中可以控制热量传递，但是对设备在高温下的耐压要求、材质要求、耐久度要求均极高。该专利使用的特氟龙管，高温下将软化变形，导致耐压等级急剧下降，可能导致了部分实验中发生的爆炸。而放大实验所用的钛管，在高温下会被酸性二氧化氯剧烈腐蚀，其材质兼容性不能满足工业放大的需求。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法，能够利用低价格的原料和安全可靠的工艺得到化学纯度高于95％的羰基丙二酸二酯。

为解决上述技术问题，本发明提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法，包括以下步骤：

将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物；

将第一混合物升温并连续搅拌获得第二混合物；

将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯。

进一步地，所述将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物包括：

将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物；

将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠泵入反应釜进行混合反应，获得第一混合物；

或，将丙二酸二酯的醋酸溶液和亚氯酸钠水溶液泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物；

或，将丙二酸二酯的醋酸水溶液和亚氯酸钠水溶液泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物；

所述丙二酸二酯的醋酸溶液的质量百分数为33-50wt％；

所述丙二酸二酯的醋酸水溶液的质量百分数为33-50wt％；

所述亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％。

进一步地，所述亚氯酸钠与丙二酸二酯的摩尔比例为(1.4:1)～(4:1)。

进一步地，所述亚氯酸钠为亚氯酸钠水溶液；

所述亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％。

进一步地，反应总停留时间为5～90min。

优选的，反应总停留时间为10-30min。

进一步地，所述升温温度为70℃～110℃。

优选的，所述升温温度为80～100℃。

进一步地，所述将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯包括：

将第二混合物进行气液相分离，获得羰基丙二酸二酯。

优选的，将第二混合物连续降温到60℃以下后，对第二混合物进行气液相分离，获得羰基丙二酸二酯。

进一步地，所述将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯包括：

用碱或还原剂淬灭第二混合物，获得羰基丙二酸二酯。

优选的，将第二混合物连续降温到60℃以下后，用碱或还原剂淬灭第二混合物，获得羰基丙二酸二酯。

进一步地，所述丙二酸二酯的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

进一步地，所述羰基丙二酸二酯的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

进一步地，所述羰基丙二酸二酯水合物的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

与现有技术的比较，本申请的有益效果如下：

本发明的合成过程不需要使用路易斯酸催化剂，减少了试剂消耗、环境污染，避免了有毒有害的金属的使用,同时避免了反应过程的不可控的放热放气现象和潜在的爆炸风险；本发明的合成过程不需要诱导期，避免了反应诱导期结束后的忽然剧烈放热放气引发的安全问题，使反应过程温、可控，减少了二氧化氯的产生和消耗；本申请的合成方法能够采用玻璃材质的连续搅拌反应器完成，既避免了压力环境的产生，也减少了反应器的腐蚀问题。

附图说明

图1为本发明羰基丙二酸二酯的合成方法的设备的一种实施例结构示意图；

图2为本发明羰基丙二酸二酯的合成方法的设备的一种实施例结构示意图；

图3为本发明羰基丙二酸二酯的合成方法的设备的一种实施例结构示意图；

图4为本发明羰基丙二酸二酯的合成方法的设备的一种实施例结构示意图；

图5为本发明实施例2的反应中控气相色谱图；

图6为本发明实施例2的羰基丙二酸二乙酯水合物的定量核磁谱图；

图7为本发明实施例2的羰基丙二酸二乙酯水合物的DSC检测图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。如无特别说明，本实施例和对比例中的浓度均为质量浓度，产品的纯度均利用高效气相色谱检测。

本申请详细介绍了一种羰基丙二酸二酯的合成方法，采用连续搅拌反应形式，使用亚氯酸钠在酸性条件下连续氧化丙二酸二酯合成羰基丙二酸二酯及其水合物，具体包括以下步骤：

S1将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物。

应用中，亚氯酸钠与丙二酸二酯的摩尔比例为(1.4:1)～(4:1)。

其中，亚氯酸钠为亚氯酸钠水溶液，亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％；丙二酸二酯的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

实际应用时，原料加入方式是将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物；

优选的，原料加入方式是将丙二酸二酯的醋酸溶液和亚氯酸钠水溶液泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物。其中，丙二酸二酯的醋酸溶液的质量百分数为33-50wt％，亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％。

进一步优选的，原料加入方式是将丙二酸二酯的醋酸水溶液和亚氯酸钠水溶液泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物。其中，丙二酸二酯的醋酸水溶液的质量百分数为33-50wt％，亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％。

本实施例实际应用时，将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸泵入混合单元，混合均匀后泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物。

优选的，将丙二酸二酯的醋酸溶液和亚氯酸水溶液泵入混合单元；

进一步优选的，将丙二酸二酯的醋酸水溶液和亚氯酸水溶液泵入混合单元。

混合单元是T型三通混合器、Y型三通混合器、螺旋管混合器、SK混合器等各类静态混合器，或者是搅拌类型的动态混合器。

S2将第一混合物升温并连续搅拌获得第二混合物。

应用中，将第一混合物泵入连续搅拌反应器中进行连续搅拌反应。

实际应用时，连续搅拌反应器由数个反应釜组成，各反应釜可以在相同温度反应或不同温度反应，各反应釜体积可相同或不同。

此外，连续搅拌反应器由数个反应瓶组成，各反应瓶可以在相同温度反应或不同温度反应，各反应瓶体积可相同或不同。

本实施例实际应用时，升温温度为70℃～110℃，优选的，升温温度为80～100℃。

反应总停留时间是指从原料进入反应器到产品输出反应器所需要的平均时间。本申请的连续流工艺中反应总停留时间为5-90min；优选的，反应总停留时间为10-30min。

S3将第二混合物连续淬灭分离获得获得羰基丙二酸二酯。

应用时，将第二混合物连续降温后进行气液相分离，获得羰基丙二酸二酯，或者用碱或还原剂淬灭第二混合物，获得羰基丙二酸二酯。

优选的，将第二混合物连续降温到60℃以下后，对第二混合物进行气液相分离，获得羰基丙二酸二酯。

优选的，将第二混合物连续降温到60℃以下后，将第二混合物连续滴加至碱或还原剂的溶液或淬灭液与萃取溶剂的混合液中，淬灭过程中气相二氧化氯跟随氮气分离出反应体系，水相使用间歇或连续的方式进行萃取，经进一步处理得到羰基丙二酸二酯。

实际应用时，羰基丙二酸二酯的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

羰基丙二酸二酯水合物的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

本申请实际应用中，对第二混合物连续淬灭分离时，继续利用丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物，以循环上述步骤S1-S3，实现羰基丙二酸二酯的连续合成。

实施例1

本实施例提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法，参考图1。

首先，将120g丙二酸二乙酯溶于120g醋酸，获得丙二酸二乙酯醋酸溶液SM-1待用,其中，丙二酸二乙酯的醋酸溶液：1.0g/mL,3.12mol/L，50wt％；将209g亚氯酸钠(80wt％)加入836g水搅拌溶清，获得亚氯酸钠水溶液待用，其中，亚氯酸钠水溶液：1.13g/mL,2.0mol/L；将22g的硫代硫酸钠用200g水搅拌溶清，获得硫代硫酸钠水溶液待用，用于淬灭反应液，其中，硫代硫酸钠水溶液：1.0g/ml,0.7mol/L,0.375eq.；在1L的第四反应瓶Flask-4中加入30g的硫代硫酸钠和200mL水搅拌溶清，用于吸收二氧化氯等氧化性副产物。

接着，将丙二酸二乙酯醋酸溶液以1.22mL/min的流速和亚氯酸钠水溶液以4.78mL/min的流速泵入T型三通混合器，泵送过程中，持续通氮，泵送约30秒后，暂停泵送，丙二酸二乙酯醋酸溶液和亚氯酸钠水溶液在室温条件下混合获得第一混合物；将第一混合物泵入预热的50mL的第一反应瓶Flask-1中，Flask-1的内温为80～100℃，搅拌第一混合物反应5～10min，待Flask-1中反应引发，获得第二混合物，应用中，第一混合物在Flask-1中的停留时间为5min；开启第一泵Pump-1以6mL/min的流速向100mL第二反应瓶Flask-2中泵入第二混合物，Flask-2的内温为75～85度，搅拌反应15min，接着，开启第二泵Pump-2以6mL/min的流速向250mL的第三反应瓶Flask-3中泵入Flask-2中的混合物，同时，开启进料泵，将乙酸乙酯EA以3mL/min的流速和硫代硫酸钠水溶液以1mL/min的流速泵入Flask-3中，在Flask-3中完成淬灭和萃取，应用中，本实施例的Flask-3为溢流瓶，Flask-3的温度为20～40℃；在分液管separator中连续分液收集Flask-3中反应液的有机相和水相，有机相通过薄膜蒸发连续浓缩得到粗品，浓缩得到的溶剂重复用于萃取过程。

实际应用时，在Pump-2出口位置取样，并进行气相色谱检测分析，参考图5，Pump-2出口样品的产品GC纯度为97A％，丙二酸二乙酯GC纯度为5A％。

本实施例羰基丙二酸二酯的连续合成稳定运行180min后，本实施例共消耗209g丙二酸二乙酯醋酸溶液，有机相通过薄膜蒸发连续浓缩得到101g粗品，将收集的粗品加入100mL正庚烷室温搅拌，过滤，正庚烷淋洗，真空干燥，得到76.5g产品羰基丙二酸二乙酯水合物，对产品羰基丙二酸二乙酯水合物进行差式量热扫描(DSC)以及核磁共振氢谱检测，分析结果参考图6-7，GC纯度97.9A％，收率60％。

本实施例实际应用时，第二混合物泵出flask-1后，继续向T型三通混合器中泵入丙二酸二乙酯醋酸溶液和亚氯酸钠水溶液。

相比传统工艺，本发明的合成过程不需要使用路易斯酸催化剂，减少了试剂消耗、环境污染，避免了有毒有害的金属的使用,同时避免了反应过程的不可控的放热放气现象和潜在的爆炸风险；本发明的合成过程不需要诱导期，避免了反应诱导期结束后的忽然剧烈放热放气引发的安全问题，使反应过程温、可控，减少了二氧化氯的产生和消耗；本申请的合成方法能够采用玻璃材质的连续搅拌反应器完成，既避免了压力环境的产生，也减少了反应器的腐蚀问题。

实施例2

本实施例提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法，参考图2。

将丙二酸二乙酯的醋酸水溶液以5.1g/min泵入第一反应瓶Flask-1，应用时，丙二酸二乙酯的醋酸水溶液中，丙二酸二乙酯33wt％，醋酸33wt％。同时，以17.3g/min的流速将17wt％的亚氯酸钠水溶液泵入Flask-1，控制Flask-1的内温为80℃，Flask-1中停留时间为8min。将Flask-1中物料溢流流入第二反应瓶Flask-2，控制Flask-2的内温为75℃，Flask-2中停留时间为7min。将Flask-2中的物料溢流流入第三反应瓶Flask-3，控制Flask-3的内温为70℃，Flask-3中停留时间为15min。本实施例的反应总停留时间30min。

应用中，氮气由Flask-1流入，经Flask-2、Flask-3后，在第五反应瓶Flask-5中使用硫化钠水溶液吸收。Flask-3中的物料溢流进入第四反应瓶Flask-4，冷却至室温淬灭。

实际应用时，当本实施例的体系进入稳态后，取Flask-3出口的样品进行气相色谱检测分析可知，产品转化率为99.2％，丙二酸二乙酯残留0.1A％，主要杂质0.6A％。

实施例3～12

本实施例提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法，参考图3。

将的丙二酸二乙酯的醋酸水溶液以5.1g/min泵入第一反应瓶Flask-1，应用时，丙二酸二乙酯的醋酸水溶液中，丙二酸二乙酯33wt％，醋酸33wt％，水33wt％。同时，将亚氯酸钠水溶液泵入Flask-1，控制Flask-1的内温为80℃，Flask-1中停留时间为7.5min；将Flask-1中物料溢流流入第二反应瓶Flask-2，控制Flask-2的内温为80℃，Flask-2中停留时间为7.5min；将Flask-2中物料溢流流入第三反应瓶Flask-3，控制Flask-3的内温为75℃，Flask-3中停留时间为15min；反应总停留时间为30min。

应用中，氮气由Flask-1流入，经Flask-2、Flask-3后，在第五反应瓶Flask-5中使用硫化钠水溶液吸收。Flask-3中的物料溢流进入第四反应瓶Flask-4，冷却至室温淬灭。实际应用时，当体系进入稳态后，取Flask-3出口的样品进行气相色谱检测分析产品的生成情况，各实施例的分析结果参考表1。

表1实施例3～12的气相色谱检测分析结果

根据表1可知：在同样的条件下，随着亚氯酸钠的增加，原料转化率提高，当亚氯酸钠增加至2.0当量时，原料转化率达到98A％以上；另外在亚氯酸钠和原料一定的情况下，缩短反应时间，原料的转化率也不断降低，当反应时间降至29分钟左右时，有7.5A％的原料未发生反应。

实施例13

本实施例提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法。

将1270g亚氯酸钠溶解于3000g的水中，搅拌溶清，获得亚氯酸钠水溶液待用，应用中，亚氯酸钠：29.8wt％,2.63mmol/g；将16kg的丙二酸二乙酯使用16kg的醋酸和16kg的水搅拌溶清待用，应用中，丙二酸二乙酯：33.33wt％,2.08mmol/g。

开启反应釜夹套控温，将夹套温度升至80～90℃之间。向第一反应釜中加入5mL已经引发的反应液，以64mL/min的流速向向第一反应釜中泵入丙二酸二乙酯的溶液，同时以50mL/min的流速向第一反应釜中泵入亚氯酸钠水溶液(0.9eq.)，在第一反应釜中85℃搅拌反应，停留时间5mins；然后将第一反应釜的反应液溢流入第二反应釜，继续以50mL/min的流速向第二反应釜中泵入亚氯酸钠水溶液(0.9eq.)和第一反应釜流入的反应液在85℃左右反应,停留时间4mins；将第二反应釜的反应液溢流进入第三反应釜并在85℃左右搅拌反应，停留时间4min；将第三反应釜的反应液溢流进入第四反应釜，以5mL/min的流速向第四反应釜泵入亚氯酸钠水溶液和第三反应釜溢流过来的反应液继续在85℃左右搅拌反应，停留时间27min，流出的反应液进入第五反应釜冷却淬灭。

在整个反应过程中氮气持续流入，气相二氧化氯进入第六反应釜用硫化钠水溶液淬灭。

在反应运行过程中取第四反应釜出口液体检测，转化率95.6％，原料0.8A％，杂质2.4A％。

反应液使用硫化钠水溶液淬灭。然后使用2.5v/w的甲苯萃取三次。有机相在40～60℃之间减压浓缩，至没有明显的馏分蒸出为止，得到12.75公斤的羰基丙二酸二乙酯油状物，气相纯度96.5A％,收率63％。

实施例14

本实施例提供一种羰基丙二酸二酯的合成方法，参考图4。

将33wt％的丙二酸二甲酯的醋酸水溶液(醋酸33wt％)以2g/min泵入第一反应瓶Flask-1，同时以7.5g/min的流速将亚氯酸钠水溶液(17wt％)泵入Flask-1，控制第一反应瓶Flask-1的内温为100℃，Flask-1中停留时间为10min；将Flask-1中物料溢流流入Flask-2，控制Flask-2的内温为100℃，Flask-2中停留时间为10min；将Flask-2中的物料溢流流入Flask-3，控制Flask-3的内温为95℃，Flask-3中停留时间为15min；反应总停留时间35min。

应用中，氮气由Flask-1流入，经Flask-2、Flask-3后，在第五反应瓶Flask-5中使用硫化钠水溶液吸收。Flask-3中的物料溢流进入第四反应瓶Flask-4，冷却至室温淬灭。实际应用时，当体系进入稳态后，取Flask-3出口的样品进行气相色谱检测分析可知，本实施例的转化率为95.4％，丙二酸二甲酯残留3.7A％，主要杂质0.3A％。

综上实施例可知，本申请突破了传统工艺的限制，在羰基丙二酸二酯及其水合物的合成过程中连续不断地加入原料，连续不间断地生产制得产品，实现了羰基丙二酸二酯及其水合物的连续合成，本申请的反应总停留时间控制在60min内，大大提高了工艺的效率。

本申请利用连续合成的方法，本申请的反应器持液量较间歇工艺要小，工艺安全性大大提高，而传统间歇工艺至少需要数小时，且传统工艺的反应时间随着规模的增大而延长。

相比传统工艺，本申请不需要额外加入路易斯酸催化剂，减少了试剂消耗、环境污染，避免了有毒有害的金属的使用,同时避免了反应过程的不可控的放热放气现象和潜在的爆炸风险。

此外，本申请采用自催化的方式，使反应过程不需要有诱导期，各原料进入反应器即开始反应，解决了反应诱导期结束后的忽然剧烈放热放气引发的安全问题，使反应过程温、可控，减少了二氧化氯的产生和消耗。

更重要的是，相比于特氟龙管式反应器高温下的耐压下降以及钛材在高温下的剧烈腐蚀，本申请的合成方法能够采用玻璃材质的连续搅拌反应器完成，既避免了压力环境的产生，也减少了反应器的腐蚀问题。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物；

将第一混合物升温并连续搅拌获得第二混合物；

将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯。

2.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠混合获得第一混合物包括：

将丙二酸二酯、醋酸和亚氯酸钠泵入反应釜进行混合反应，获得第一混合物；

或，将丙二酸二酯的醋酸溶液和亚氯酸钠水溶液泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物；

或，将丙二酸二酯的醋酸水溶液和亚氯酸钠水溶液泵入反应器进行混合反应，获得第一混合物；

所述丙二酸二酯的醋酸溶液的质量百分数为33-50wt％；

所述丙二酸二酯的醋酸水溶液的质量百分数为33-50wt％；

所述亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％。

3.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述亚氯酸钠与丙二酸二酯的摩尔比例为(1.4:1)～(4:1)。

4.根据权利要求3所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述亚氯酸钠为亚氯酸钠水溶液；

所述亚氯酸钠水溶液的质量百分数为17-30wt％。

5.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，反应总停留时间为5～90min。

6.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述升温温度为70℃～110℃。

7.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯包括：

将第二混合物进行气液相分离，获得羰基丙二酸二酯。

8.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述将第二混合物连续淬灭分离获得羰基丙二酸二酯包括：

用碱或还原剂淬灭第二混合物，获得羰基丙二酸二酯。

9.根据权利要求1所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述羰基丙二酸二酯的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

10.根据权利要求9所述的羰基丙二酸二酯的合成方法，其特征在于，所述羰基丙二酸二酯水合物的通式如下：

式中，R₁为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃，R₂为烷烃、环烷烃、芳香烃或杂环烃。

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