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CN114751847B - 稀土配合物及其制备方法和用途以及硫化橡胶组合物 - Google Patents

稀土配合物及其制备方法和用途以及硫化橡胶组合物 Download PDF

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CN114751847B CN202210491330.XA CN202210491330A CN114751847B CN 114751847 B CN114751847 B CN 114751847B CN 202210491330 A CN202210491330 A CN 202210491330A CN 114751847 B CN114751847 B CN 114751847B
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Ruike National Engineering Research Centre of Rare Earth Metallurgy and Functional Materials Co Ltd
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Ruike National Engineering Research Centre of Rare Earth Metallurgy and Functional Materials Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种稀土配合物及其制备方法和用途以及硫化橡胶组合物。本发明的稀土配合物的微观形貌为球形颗粒，且其分子通式为：ReA3；其中，Re为中心原子，A为配位体。本发明的稀土配合物的微观结构为规整的球形颗粒。

Description

稀土配合物及其制备方法和用途以及硫化橡胶组合物
技术领域
本发明涉及一种稀土配合物及其制备方法和用途，还涉及一种硫化橡胶组合物。
背景技术
橡胶的硫化是指通过化学交联将线形链状大分子转变为三维网状大分子的过程，硫化过程极大改善了橡胶制品的物理和化学性能。对于硫化体系来说，硫化促进剂和活性剂是必不可少的。它们可以减少硫磺用量，缩短硫化时间，降低硫化温度，同时提高硫化程度及硫化橡胶的物理化学性能。传统的由硫磺、促进剂和活化剂组成的硫化体系在橡胶基体中的溶解度不高，导致了硫化胶中交联键分布不均匀，降低了橡胶制品的机械性能。活化剂氧化锌几乎不溶解在橡胶中，大量未参与硫化反应的氧化锌容易通过轮胎等橡胶制品的磨损释放到环境中造成污染。采用稀土硫化促进剂能够省略活化剂组分，从而解决上述问题。
CN109265775A公开了一种无锌高效母胶型稀土橡胶促进剂。该橡胶促进剂采用促进剂与极性橡胶、抗氧剂和增容剂复合制备得到。促进剂选自二甲基二硫代氨基甲酸稀土配合物、二乙基二硫代氨基甲酸稀土配合物、二丁基二硫代氨基甲酸稀土配合物、二苄基二硫代氨基甲酸稀土配合物中的一种或多种。该文献没有公开上述促进剂的微观形貌及制备方法。
CN1460691A公开了一种二硫代氨基甲酸稀土硫化促进剂的制备方法。以二苄胺、NaOH和CS2为原料制备配体；将制备得到的配体与氯化稀土反应，制备二苄基二硫代氨基甲酸稀土配合物中间体；将稀土配合物中间体溶解，然后加入六次甲基磷酸酰胺，得到稀土配合物。该稀土配合物的通式为[Ln(S2CNBy2)3HMPA]，其中包含六次甲基磷酸酰胺，且该配合物形态不规整。
CN107573269A公开了一种二乙基二硫代氨基甲酸镧的制备方法。向溶剂和氢氧化钠中加入二乙胺混合搅拌，然后滴加二硫化碳液体进行加热反应，得到反应后溶液；将氯化镧滴加到反应后溶液中加热反应，得到反应液，将反应液降温，然后过滤、水洗和烘干，得到二乙基二硫代氨基甲酸镧。该方法所得到的配合物形态不规整。
发明内容
有鉴于此，本发明的一个目的在于提供一种稀土配合物，该稀土配合物的微观结构为球形颗粒。进一步地，将该稀土配合物用于橡胶硫化，能够提高硫化橡胶的焦烧时间且降低正硫化时间。
本发明的另一目的在于提供一种稀土配合物的制备方法，该方法得到的稀土配合物的微观结构为球形颗粒。进一步地，将该方法得到的稀土配合物用于橡胶硫化，能够提高硫化橡胶的焦烧时间且降低正硫化时间。
本发明的再一个目的在于提供一种稀土配合物的用途。
本发明的又一个目的在于提供一种硫化橡胶组合物。
上述技术目的通过如下技术方案实现。
一方面，本发明提供一种稀土配合物，其微观形貌为球形颗粒，且其分子通式为：ReA3；
其中，Re为中心原子，其选自La或Ce中的一种；
其中，A为配位体，如式(I)所示：
式(I)中，R1、R2分别独立地选自氢、C1～C16的烃基。
根据本发明的稀土配合物，优选地，R1、R2分别独立地选自C1～C9的烷基、C7～C16的芳烷基。
根据本发明的稀土配合物，优选地，R1、R2分别独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、苄基、苯乙基、苯丙基。
根据本发明的稀土配合物，优选地，所述稀土配合物选自二甲基二硫代氨基甲酸镧配合物、二甲基二硫代氨基甲酸铈配合物、二乙基二硫代氨基甲酸镧配合物、二乙基二硫代氨基甲酸铈配合物、二丁基二硫代氨基甲酸稀镧配合物、二丁基二硫代氨基甲酸稀铈配合物、二苄基二硫代氨基甲酸镧配合物、二苄基二硫代氨基甲酸铈配合物。
另一方面，本发明提供上述稀土配合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将式(II)所示盐的水溶液A滴加至pH大于等于3且小于7的稀土可溶性无机盐水溶液B中，形成反应液；
(2)将反应液继续搅拌至pH为6～8，形成混合液；
(3)将混合液静置0.8h以上，得到稀土配合物；
式(II)中，B为碱金属元素；R3、R4分别独立地选自H、C1～C16的烃基；
所述稀土可溶性无机盐中的稀土元素选自La或Ce中的一种。
根据本发明的制备方法，优选地，步骤(1)中，水溶液A中式(II)所示盐的浓度为0.5～3mol/L，式(II)所示盐与稀土可溶性无机盐的摩尔比为3:1。
根据本发明的制备方法，优选地，静置时间为1～3h。
再一方面，本发明提供上述稀土配合物在橡胶硫化促进剂中的用途。
又一方面，本发明提供一种硫化橡胶组合物，其由包括如下组分的原料制备得到：
100重量份天然橡胶、10～35重量份填料、0.5～5重量份稀土配合物、0.5～5重量份硫磺和1～10重量份防老剂。
根据本发明的硫化橡胶组合物，优选地，所述填料选自炭黑、碳酸钙、陶土中的一种或多种，所述防老剂选自N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-环己基对苯二胺、对苯二酚二苄中的一种或多种。
本发明的稀土配合物的微观形貌为球形颗粒，形貌规整且粒径均匀。这样的稀土配合物流动性好，更利于其在橡胶中分散。将本发明的稀土配合物应用于橡胶硫化，能够提高硫化橡胶的焦烧时间，降低正硫化时间。
附图说明
图1为实施例3所得稀土配合物的扫描电镜图。
图2为对比例1所得稀土配合物的扫描电镜图。
图3为对比例2所得稀土配合物的扫描电镜图。
图4为对比例3所得稀土配合物的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
本发明意外地发现，在弱酸性水相环境中，并控制静置陈化时间能够获得形貌规整且粒径均匀的球形颗粒状的稀土配合物，从而完成本发明。下面进行详细描述。
<稀土配合物>
本发明的稀土配合物的微观形貌为球形颗粒，且其分子通式为：ReA3。本发明的稀土配合物球形颗粒的形貌规整且粒径均匀。
分子通式中，Re为配合物的中心原子。Re选自La或Ce中的一种。根据本发明的一个实施方式，Re为La。这样的中心原子易于与配位体形成微观形貌为球形颗粒的稀土配合物。
分子通式中，A为配位体。A具有式(I)所示的结构：
式(I)中，R1、R2分别独立地选自H、C1～C16的烃基。R1和R2可以相同，也可以不相同。在某些实施方式中，R1和R2相同。优选地，R1、R2分别独立地选自C1～C9的烷基、C7～C16的芳烷基。
根据本发明的一个实施方式，C1～C9的烷基优选为C1～C3的烷基。C1～C9的烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1-乙基-丙基、2-乙基-丙基、己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、3-乙基-丁基。
根据本发明的另一个实施方式，C7～C16的芳烷基优选为C7～C9的芳烷基。C7～C16的芳烷基的实例包括但不限于苄基、苯乙基、苯丙基。
根据本发明的再一个实施方式，R1和R2均为甲基。
本发明的稀土配合物的实例包括但不限于：二甲基二硫代氨基甲酸镧配合物、二甲基二硫代氨基甲酸铈配合物、二乙基二硫代氨基甲酸镧配合物、二乙基二硫代氨基甲酸铈配合物、二丁基二硫代氨基甲酸稀镧配合物、二丁基二硫代氨基甲酸稀铈配合物、二苄基二硫代氨基甲酸镧配合物、二苄基二硫代氨基甲酸铈配合物。根据本发明的一个实施方式，稀土配合物为二甲基二硫代氨基甲酸镧配合物。
<稀土配合物的制备方法>
本发明的稀土配合物的制备方法，包括如下步骤：形成反应液的步骤，形成混合液的步骤，形成稀土配合物的步骤。下面进行详细描述。
形成反应液的步骤
将式(II)所示盐的水溶液A滴加至pH大于等于3且小于7的稀土可溶性无机盐水溶液B中，形成反应液。
式(II)中，B为碱金属元素。优选地，B选自Li、Na或K。根据本发明的一个实施方式，B为Na。
式(II)中，R3和R4分别独立地选自H、C1～C16的烃基。R3和R4可以相同，也可以不相同。在某些实施方式中，R3和R4相同。优选地，R3和R4分别独立地选自C1～C9的烷基、C7～C16的芳烷基。
根据本发明的一个实施方式，C1～C9的烷基优选为C1～C3的烷基。C1～C9的烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基、戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1-乙基-丙基、2-乙基-丙基、己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、3-乙基-丁基。
根据本发明的另一个实施方式，C7～C16的芳烷基优选为C7～C9的芳烷基。C7～C16的芳烷基的实例包括但不限于苄基、苯乙基、苯丙基。
根据本发明的再一个实施方式，R3和R4均为甲基。式(II)所示盐为二甲基二硫代氨基甲酸钠。
式(II)所示盐的水溶液A中，式(II)所示盐的浓度为0.5～3mol/L；优选为1～2mol/L；更优选为1.3～1.8mol/L。
稀土可溶性无机盐中的稀土元素选自La或Ce中的一种。优选地，稀土元素为La。这样的中心原子易于与配位体形成微观形貌为球形颗粒的稀土配合物。稀土可溶性无机盐选自稀土硫酸盐、稀土氯化物、稀土硝酸盐中的一种或多种。优选为稀土氯化物。根据本发明的一个实施方式，稀土可溶性无机盐为氯化镧或氯化铈。
稀土可溶性无机盐水溶液中，稀土可溶性无机盐的含量为0.1～1.5mol/L；优选为0.3～1.0mol/L；更优选为0.5～0.8mol/L。
稀土可溶性无机盐水溶液的pH大于等于3且小于7；优选地，稀土可溶性无机盐水溶液的pH为4～6.5；更优选地，稀土可溶性无机盐水溶液的pH为4.5～6。这样能够形成微观形貌为球形颗粒的稀土配合物。稀土可溶性无机盐水溶液的pH可以通过酸性调节剂进行调节，酸性调节剂可以为无机酸。无机酸可以选自盐酸、硫酸、硝酸等。根据本发明的一个实施方式，无机酸为盐酸。
式(II)所示盐与稀土可溶性无机盐的摩尔比为(2.5～3.5):1。根据本发明的一个实施方式，式(II)所示盐与稀土可溶性无机盐的摩尔比为3:1。这样有助于形成分子通式为ReA3的稀土配合物。
根据本发明的一个实施方式，在搅拌条件下，将式(II)所示盐的水溶液A滴加至pH大于等于3且小于7的稀土可溶性无机盐水溶液B中，形成反应液。反应体系温度保持在10～40℃；优选为15～35℃；更优选为20～30℃。
形成混合液的步骤
将反应液继续搅拌至pH为6～8，形成混合液。混合液的pH值为6～8；优选为6.5～7.5；更优选为7。这样有助于式(II)所示盐与稀土可溶性无机盐完全反应，形成外观形貌规整的稀土配合物。反应体系温度保持在10～40℃；优选为15～35℃；更优选为20～30℃。
形成稀土配合物的步骤
将混合液静置，得到稀土配合物。静置时间为0.8h以上；优选为1～10h；更优选为2～5h。本发明发现，静置时间太短，无法得到结构规整的球形颗粒；静置时间太长，将导致稀土配合物颗粒的规整度下降。
静置过程中，反应体系温度保持在10～40℃；优选为15～35℃；更优选为20～30℃。
根据本发明的一个实施方式，将静置后的混合液处理，以获得稀土配合物。具体地，将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。上述操作为本领域的常规操作，这里步骤赘述。
<稀土配合物的用途>
采用本发明的稀土配合物作为橡胶硫化促进剂使用，能够提高硫化橡胶的硫化性能。因此，本发明提供了上述稀土配合物在橡胶硫化促进剂中的用途。
<硫化橡胶组合物>
本发明的硫化橡胶组合物由包括如下组分的原料制备得到：天然橡胶、填料、稀土配合物、硫磺和防老剂。在某些实施方式中，制备硫化橡胶组合物的原料由天然橡胶、填料、稀土配合物、硫磺和防老剂组成。
天然橡胶是一种以顺-1,4-聚异戊二稀为主要组成的天然高分子化合物。
以100重量份天然橡胶为基准，填料的用量为10～35重量份；优选为15～30重量份；更优选为18～25重量份。填料可以选自炭黑、碳酸钙、陶土中的一种或多种。优选地，填料为炭黑。更优选地，填料为N660炭黑。
以100重量份天然橡胶为基准，稀土配合物的用量为0.5～5重量份；优选为1～3重量份；更优选为1.5～2.5重量份。稀土配合物具体如前文所述，在此不再赘述。
以100重量份天然橡胶为基准，硫磺的用量为0.5～5重量份；优选为1～4重量份；更优选为1.5～3重量份。
以100重量份天然橡胶为基准，防老剂的用量为1～10重量份；优选为2～6重量份；更优选为3～5重量份。防老剂可以选自N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺(4010NA)、N-苯基-N’-环己基对苯二胺、对苯二酚二苄中的一种或多种。根据本发明的一个实施方式，防老剂为N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺(4010NA)。
下面介绍测试方法：
扫描电镜：采用蔡司Sigma500型电镜对稀土配合物样品进行面扫，观测其微观结构；
焦烧时间(T10)、正硫化时间(T90)以及最大扭矩和最小扭矩的差值(△M)：按照GB/T9869-1997的方法在150℃下，采用天源公司TY-6002无转子硫化仪进行测定。
实施例1
在搅拌条件下，将1L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液(二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度为1.5mol/L)滴加至0.5L氯化镧水溶液(氯化镧浓度为1mol/L，pH为5)中，形成反应液。将反应液在预定温度下继续搅拌至pH为7，形成混合液。将混合液静置1h。上述过程的反应体系温度控制在30℃左右。将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。
实施例2
在搅拌条件下，将1L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液(二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度为1.5mol/L)滴加至0.5L氯化镧水溶液(氯化镧浓度为1mol/L，pH为5)中，形成反应液。将反应液在预定温度下继续搅拌至pH为7，形成混合液。将混合液静置2h。上述过程的反应体系温度控制在25℃左右。将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。
实施例3
在搅拌条件下，将1L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液(二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度为1.5mol/L)滴加至0.5L氯化镧水溶液(氯化镧浓度为1mol/L，pH为5)中，形成反应液。将反应液在预定温度下继续搅拌至pH为7，形成混合液。将混合液静置3h。上述过程的反应体系温度控制在20℃左右。将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。
对比例1
在搅拌条件下，将1L二甲基二硫代氨基甲酸钠乙醇溶液(二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度为1.5mol/L)滴加至3L氯化镧乙醇溶液(氯化镧浓度为0.5mol/L)中，形成反应液。直接将反应液静置3h。上述过程的反应体系温度控制在20℃左右。将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。
图2为对比例1所得的稀土配合物的扫描电镜图。由图2可知，对比例1所得的稀土配合物为非球形的块状，粒径明显大于实施例3所制得的稀土配合物。以乙醇为反应介质无法得到球形稀土配合物。
对比例2
在搅拌条件下，将0.5L氯化镧水溶液(氯化镧浓度为1mol/L，pH为5)滴加至1L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液(二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度为1.5mol/L，pH约为9)中，形成反应液。将反应液继续搅拌至pH为7，得到混合液。将混合液静置0.5h。上述过程的反应体系温度控制在20℃左右。将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。
图3为对比例2所得的稀土配合物的扫描电镜图。由图3可知，对比例2的稀土配合物为不规则的长条形状，改变滴加顺序，在碱性环境下不能够得到球形的稀土配合物。
对比例3
除静置时间为0.5h外，其余同实施例3，详情如下：
在搅拌条件下，将1L二甲基二硫代氨基甲酸钠水溶液(二甲基二硫代氨基甲酸钠浓度为1.5mol/L)滴加至0.5L氯化镧水溶液(氯化镧浓度为1mol/L，pH为5)中，形成反应液。将反应液继续搅拌至pH为7，形成混合液。将混合液静置0.5h。上述过程的反应体系温度控制在20℃左右。将静置后的混合液过滤，得到固体产物。将固体产物洗涤，然后烘干，得到稀土配合物。
图4为对比例3所得的稀土配合物的扫描电镜图。由图4可知，静置时间过短所得到的稀土配合物为不规整的中空球，无法得到规整的球形颗粒。
实施例4～6和对比例4～6
将100重量份天然橡胶、20重量份炭黑(N660)、2重量份稀土配合物、2重量份硫磺和3重量份4010NA在150℃下混炼20min，得到硫化橡胶。各实施例所采用的稀土配合物如表1所示，硫化橡胶的硫化性能如表1所示。
表1
稀土配合物 T10(min) T90(min) △M/dNm
实施例4 实施例1 4.12 18.22 16.24
实施例5 实施例2 4.24 18.15 16.13
实施例6 实施例3 4.16 18.25 16.34
对比例4 对比例1 3.46 19.39 15.22
对比例5 对比例2 3.37 19.56 14.76
对比例6 对比例3 3.85 19.33 14.78
将实施例4-6和对比例4-6相比可知，实施例1-3所得到的稀土配合物形成的硫化橡胶具有更长的焦烧时间(T10)和更短的正硫化时间(T90)，实施例4-6的硫化橡胶具有更好的硫化性能。
本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。

Claims (6)

1.一种稀土配合物球形颗粒的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将式(II)所示盐的水溶液A滴加至pH大于等于3且小于7的稀土可溶性无机盐水溶液B中，形成反应液；水溶液A中式(II)所示盐的浓度为0.5～3mol/L，式(II)所示盐与稀土可溶性无机盐的摩尔比为(2.5～3.5):1；
(2)将反应液继续搅拌至pH为6～8，形成混合液；
(3)将混合液静置1～3h，得到稀土配合物球形颗粒；所述稀土配合物球形颗粒为二甲基二硫代氨基甲酸镧配合物；
式(II)中，B为碱金属元素；R3、R4均为甲基；
所述稀土可溶性无机盐中的稀土元素为La；
所述稀土配合物球形颗粒的分子式为ReA3；
其中，Re为La，A如式(I)所示：
式(I)中，R1和R2均为甲基。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式(II)所示盐与稀土可溶性无机盐的摩尔比为3:1。
3.一种稀土配合物球形颗粒，其特征在于，所述稀土配合物球形颗粒由权利要求1或2所述的制备方法制备得到。
4.根据权利要求3所述的稀土配合物球形颗粒在橡胶硫化促进剂中的用途。
5.一种硫化橡胶组合物，其特征在于，所述硫化橡胶组合物由包括如下组分的原料制备得到：
100重量份天然橡胶、10～35重量份填料、0.5～5重量份如权利要求3所述的稀土配合物球形颗粒、0.5～5重量份硫磺和1～10重量份防老剂。
6.根据权利要求5所述的硫化橡胶组合物，其特征在于，所述填料选自炭黑、碳酸钙、陶土中的一种或多种，所述防老剂选自N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-环己基对苯二胺中的一种或多种。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1835050A (en) * 1930-10-24 1931-12-08 Naugatuck Chem Co Treatment of rubber
GB526745A (en) * 1939-02-17 1940-09-25 Du Pont Derivatives of hexamethylene-dithiocarbamic acid as vulcanisation accelerators
BE1013030A3 (fr) * 1999-02-19 2001-08-07 Ucb Sa Procede de preparation de disulfures de tetra-alkylthiurame.
EP2314442A1 (de) * 2009-10-23 2011-04-27 Rhein Chemie Rheinau GmbH Vernetzerbatches, enthaltend markierende Substanzen, neue vernetzbare Kautschukmischungen und ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CN107573269A (zh) * 2017-08-29 2018-01-12 蔚林新材料科技股份有限公司 一种二乙基二硫代氨基甲酸镧的制备方法
JP2018162399A (ja) * 2017-03-27 2018-10-18 東ソー株式会社 セリウム錯体組成物、製造方法及びその用途
CN109265775A (zh) * 2018-08-24 2019-01-25 北京化工大学 一种无锌高效母胶型稀土橡胶促进剂及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1835050A (en) * 1930-10-24 1931-12-08 Naugatuck Chem Co Treatment of rubber
GB526745A (en) * 1939-02-17 1940-09-25 Du Pont Derivatives of hexamethylene-dithiocarbamic acid as vulcanisation accelerators
BE1013030A3 (fr) * 1999-02-19 2001-08-07 Ucb Sa Procede de preparation de disulfures de tetra-alkylthiurame.
EP2314442A1 (de) * 2009-10-23 2011-04-27 Rhein Chemie Rheinau GmbH Vernetzerbatches, enthaltend markierende Substanzen, neue vernetzbare Kautschukmischungen und ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP2018162399A (ja) * 2017-03-27 2018-10-18 東ソー株式会社 セリウム錯体組成物、製造方法及びその用途
CN107573269A (zh) * 2017-08-29 2018-01-12 蔚林新材料科技股份有限公司 一种二乙基二硫代氨基甲酸镧的制备方法
CN109265775A (zh) * 2018-08-24 2019-01-25 北京化工大学 一种无锌高效母胶型稀土橡胶促进剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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二丁基二硫代氨基甲酸镧的合成及其在丁苯橡胶中的应用;张青海等;《塑料助剂》(第6期);第21-24页 *

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