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CN114316681B - 油墨收纳体及油墨组合物 - Google Patents

油墨收纳体及油墨组合物 Download PDF

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CN114316681B CN202111146466.9A CN202111146466A CN114316681B CN 114316681 B CN114316681 B CN 114316681B CN 202111146466 A CN202111146466 A CN 202111146466A CN 114316681 B CN114316681 B CN 114316681B
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Abstract

本发明提供一种能够以良好的储存稳定性收纳耐臭氧牢度良好的油墨组合物的油墨收纳体及油墨组合物。一种收纳有油墨组合物的油墨收纳体，所述油墨组合物含有水、和作为下述式(B‑1)所示的化合物或其盐的第一染料，所述油墨组合物中的所述第一染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.5质量％以上，在将所述油墨组合物在所述油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)、将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。

Description

油墨收纳体及油墨组合物
技术领域
本发明涉及油墨收纳体及油墨组合物。
背景技术
在喷墨记录方法中，若由黑色油墨单独形成无彩色图像，则在该无彩色的颜色浅的情况下可能会出现颗粒感。为了杜绝该颗粒感的出现，已知有并用黑色油墨、黄色油墨、品红色油墨及青色油墨来形成无彩色区域。
例如，专利文献1中公开了，使包含黑色的特定的染料的黑色油墨和包含特定的染料的彩色油墨以Duty30％以下附着于记录介质，以记录无彩色图像的喷墨记录方法，其中记载了，即使Duty低，也会得到色相、粒状性、及耐臭氧性优异的无彩色图像这一内容。
专利文献1：日本特开2014-168942号公报
发明内容
然而，在可以使得到的图像的粒状性、耐臭氧牢度良好的特定的染料中，具有储存稳定性较差的染料，显色性可能因储存而劣化。一般认为，染料的化学结构是该储存导致显色性降低的原因之一，但其机理尚不明确。即，期待一种能够以良好的储存稳定性收纳耐臭氧牢度良好的油墨组合物的油墨收纳体。
本发明中的油墨收纳体的一种方案，
一种收纳有油墨组合物的油墨收纳体，
所述油墨组合物含有水、和作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料，
所述油墨组合物中的所述第一染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.5质量％以上，
在将所述油墨组合物在所述油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)，将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。
[化学式1]
本发明中的油墨组合物的一种方案含有：
水；
作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料、和
选自下述式(M-1)所示的化合物或其盐、及下述式(M-2)所示的化合物或其盐的第二染料，
所述第一染料的含量相对于总量为0.5质量％以上。
[化学式2]
[化学式3]
[化学式4]
本发明中的油墨组合物的一种方案是一种收纳于油墨收纳体的油墨组合物，
所述油墨组合物含有水、和作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料，
所述第一染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.5质量％以上，在将所述油墨组合物在所述油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)，将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。
[化学式5]
附图说明
图1是以透视状态示意性示出记录装置的第一实施方式的简要构成的立体图。
图2是示出记录装置的壳体内具备的油墨供应单元的立体图。
图3同样是油墨供应单元的俯视图。
图4是图3中的4-4线矢视的局部断裂剖视图。
图5是图3中的5-5线矢视的局部断裂剖视图。
图6是处于卸下盖体的状态的油墨收纳体的立体图。
图7是油墨收纳体的侧视图。
图8是油墨收纳体的正视图。
图9是油墨收纳体的俯视图。
图10是图9中的10-10线矢视剖视图。
图11是图9中的11-11线矢视剖视图。
图12是示出即将对油墨仓进行油墨补给作业前的状态的局部断裂正视图。
图13是示出即将对油墨仓进行油墨补给作业前的状态的局部断裂侧视图。
图14是示出正在对油墨仓进行油墨补给作业的状态的局部断裂正视图。
图15是示出正在对油墨仓进行油墨补给作业的状态的局部断裂侧视图。
图16是示出油墨补给时油墨收纳体的定位部抵接于油墨仓侧的承接面的状态的局部断裂正视图。
图17是示出油墨补给时油墨收纳体的定位部抵接于油墨仓侧的承接面的状态的局部断裂侧视图。
符号说明
21…记录装置、22…壳体、23…支承台、24…导向轴、25…记录头、26…托架、27…支承孔、28…驱动皮带轮、29…从动皮带轮、30…托架电机、31…同步皮带、32…排出口、33…出纸盘、34…送纸盒、35…开关门、36…旋转轴、37…窗口部、40…油墨供应单元、41～45…油墨仓、46…油墨供应管、47…油墨补给用适配件、48…台阶部、49…油墨储藏室、50…观察部、51…上限标记、52…下限标记、53…油墨入口、54、55…通道、56…针件(油墨入口通道部)、57…余量传感器、58…上表面(承接面)、59…下面(仓卡合部)、60…通孔、61…凹部(第一配合部)、62…第一凹凸部(识别部)、63…油墨收纳体、64…容器主体部、65…油墨出口、66…油墨出口形成部、67…容器附加部、68…盖体、69…外螺纹部、70…突起、71…凸部(第二配合部)、72…第二凹凸部、73…定位部、74…阀、75…狭缝、76…油墨收纳室、77…颈部、78…外螺纹部、79…大径部、80…小径部、81…中间部、82…内螺纹部、83…接合部、L1…距离、L2…距离、P…用纸、IK…油墨组合物。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行说明。以下所说明的实施方式用于说明本发明的例子。本发明丝毫不限定于以下的实施方式，也包括在不改变本发明的主旨的范围内所实施的各种变形形式。需要说明的是，以下所说明的构成不一定全部是本发明的必要的构成。
1.油墨收纳体
本实施方式中的油墨收纳体是收纳有油墨组合物的油墨收纳体。收纳于油墨收纳体的油墨组合物含有水和第一染料。接着，该油墨组合物中的第一染料的含量相对于油墨组合物的总量为0.5质量％以上，在将油墨组合物在油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)、将收纳在油墨收纳体中的油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。
下面，对收纳于油墨收纳体的油墨组合物进行说明之后，对油墨收纳体进行说明。
1.1.油墨组合物
本实施方式的收纳于油墨收纳体的油墨组合物含有水和第一染料。油墨组合物特别适合用于喷墨记录，因此可以作为喷墨油墨组合物。
1.1.1.水
本实施方式中的油墨组合物包含水。作为水，可列举例如：离子交换水、超滤水、反渗透水、及蒸馏水等纯水、以及超纯水之类的尽可能除去离子性杂质后的水。另外，若使用通过紫外线照射或过氧化氢添加等杀菌后的水，则在长期储存油墨组合物的情况下能够抑制细菌类、真菌类的产生。
水的含量相对于油墨组合物的总量(100质量％)优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上。通过使水的含量为40质量％以上，能够充分降低油墨组合物的粘度。另外，水的含量的上限相对于油墨组合物的总量优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下。
1.1.2.第一染料
本实施方式中的油墨组合物含有作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料。
[化学式6]
作为式(B-1)所表示的化合物的盐，可列举四个SO3H基的H的至少一个分别独立地成为Li、Na、K、NH3的化合物。即，作为式(B-1)所表示的化合物的盐，可列举：锂盐、钠盐、钾盐、铵盐、及这些混合而成的盐。另外，作为式(B-1)所表示的化合物的盐，在于水溶液中电离的情况下，可以认为氢离子、锂离子、钠离子、钾离子、及铵离子中的至少一种存在于该水溶液中。
第一染料是黑色系的染料，在550nm以上且630nm以下具有最大吸收波长。通过使油墨组合物中含有第一染料，能够制成容易使用中性的黑色(不带有蓝色调色或红色调的黑色)显色的黑色油墨或灰色油墨。
另外，第一染料的耐臭氧牢度优异，因此，能够使由本实施方式的油墨组合物形成的图像的耐臭氧牢度良好。
1.1.3.其它染料
本实施方式的油墨组合物除上述第一染料之外还可以包含如下那样的染料。
1.1.3.(1)第二染料
油墨组合物可以含有在500nm以上且580nm以下具有最大吸收波长的第二染料。最大吸收波长在500nm以上且580nm以下的范围的染料具有品红色的色相。
在油墨组合物含有第二染料的情况下，容易使由油墨组合物形成的图像的色相接近中性。
第二染料可以为多种染料的混合物。在油墨组合物含有第二染料的情况下，油墨组合物中的第二染料整体的含量相对于油墨组合物的总量为0.15质量％以上且5.0质量％以下，优选为0.2质量％以上且2.0质量％以下，更优选为0.3质量％以上且0.5质量％以下。
另外，在油墨组合物含有第二染料的情况下，以其与第一染料的比率而言，以第二染料的含量相对于第一染料的含量的质量比计，在将第一染料的含量设为1时，第二染料整体的含量优选为0.05以上且1.00以下，更优选为0.1以上且0.8以下，进一步优选为0.1以上且0.5以下。
作为第二染料，从显色性、耐臭氧性、耐光性等观点出发，更优选选自下述式(M-1)所示的化合物或其盐、下述式(M-2)所示的化合物或其盐、及下述式(M-3)所示的化合物或其盐。
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
在式(M-1)、式(M-2)及式(M-3)中，分别在结构中包含数个酸基，但它们可以分别独立地为酸盐的形式。作为盐的抗衡阳离子，可列举：氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，各酸基中的抗衡阳离子可以相同，也可以不同。
此外，作为第二染料，从使显色性、耐臭氧性、耐光性等更加良好方面出发，进一步优选选自上述式(M-1)所示的化合物或其盐、及上述式(M-2)所示的化合物或其盐。特别是式(M-1)具有能够保持耐臭氧性良好的倾向，故优选。特别是式(M-2)在使显色性良好的观点上是优选的。
在第二染料选自式(M-1)所示的化合物或其盐、及式(M-2)所示的化合物或其盐的情况下，容易使由油墨组合物形成的图像的色相更加接近中性。
在使用第二染料的情况下，第二染料作为油墨组合物中所含的第一染料的色调的互补色起作用，因此，能够通过所收纳的油墨组合物来形成更为中性的色相的图像。需要说明的是，第一染料略微带有一些绿色的色调。
油墨组合物在含有式(M-1)所示的化合物或其盐、及所述式(M-2)所示的化合物或其盐两者作为第二染料的情况下，具有优选的含有比率。即，在该情况下，更优选油墨组合物中的式(M-1)所示的化合物或其盐的含量小于油墨组合物中的式(M-2)所示的化合物或其盐的含量。由此，能够保持耐臭氧性良好，同时形成中性的色相的图像。
1.1.3.(2)第三染料
油墨组合物还可以含有在低于480nm具有最大吸收波长的第三染料。最大吸收波长在低于480nm的范围的染料具有黄色的色相。
在油墨组合物含有第三染料的情况下，容易使由油墨组合物形成的图像的色相接近中性。
第三染料可以为多种染料的混合物。在油墨组合物含有第三染料的情况下，油墨组合物中的第三染料整体的含量相对于油墨组合物的总量为0.15质量％以上且5.0质量％以下，优选为0.2质量％以上且2.0质量％以下，更优选为0.2质量％以上且0.5质量％以下。
另外，在油墨组合物含有第三染料的情况下，以其与第一染料的比率而言，以第三染料的含量相对于第一染料的含量的质量比计，在将第一染料的含量设为1时，第三染料整体的含量优选为0.05以上且1.00以下，更优选为0.1以上且0.8以下，进一步优选为0.1以上且0.5以下。
作为第三染料，从显色性、耐臭氧性、耐光性等观点出发，更优选选自下述式(Y-1)所示的化合物或其盐、及下述式(Y-2)所示的化合物或其盐。
[化学式10]
[化学式11]
在式(Y-1)及式(Y-2)中，分别在结构中包含数个酸基，但它们可以分别独立地为酸盐的形式。作为盐的抗衡阳离子，可列举：氢离子(质子)、锂、钠、钾、铵等，各酸基中的抗衡阳离子可以相同，也可以不同。
此外，作为第三染料，从使显色性、耐臭氧性、耐光性等更加良好方面出发，进一步优选上述式(Y-1)所示的化合物或其盐。
在第三染料为式(Y-1)所示的化合物或其盐的情况下，容易使由油墨组合物形成的图像的色相更加接近中性。
1.1.3.(3)其它染料
本实施方式的油墨组合物还可以含有除第一染料、第二染料及第三染料以外的色料。作为这样的色料，可列举例如：C.I.酸性黑1、2、24、41、94、C.I.直接黑19、29、38、51、71、122、154、168、195、C.I.活性黑3、4、5、8、13、14、31、34、35、39、C.I.基础黑2、8、C.I.直接红1、4、9、80、81、225、C.I.酸性红52、80、82、249、254、289等。但是，这些色料优选相对于油墨组合物的总量以0.5质量％以下，优选为0.3质量％以下，更优选为0.1质量％以下使用。即，优选油墨组合物将上述的第一染料、第二染料及第三染料用作主要染料。
1.1.3.(4)中性的色相
本实施方式的油墨组合物通常具有从黑色至灰色的色相，通过根据需要使用上述第二染料、上述第三染料及上述其它染料中的至少一种，容易获得为黑色或灰色且其它色调较小的所谓的中性的色相。需要说明的是，中性的色相是指Lab表色系中的a＊值的绝对值低于2.5，b＊值的绝对值为低于2.5左右，更优选a＊值的绝对值低于1.5，b＊值的绝对值为低于1.5左右。
1.1.4.染料的含量
在本实施方式的油墨组合物中，染料固体成分的合计量相对于油墨组合物的总量优选为6.8质量％以下，更优选为6.0质量％以下，进一步优选5.0质量％以下。由此，能够使堵塞恢复性良好。另外，能够进一步抑制得到的图像的颗粒感，并且形成中性的色相的图像。另外，染料固体成分的合计量相对于油墨组合物的总量优选0.5质量％以上，更优选1.0质量％以上。
1.1.5.染料以外的其它成分
1.1.5.(1)烷醇胺
油墨组合物可以进一步含有碳原子数3以上的烷醇胺。作为烷醇胺，不受限定，可列举例如：二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等单-、二或三-C1-C4烷醇胺。需要说明的是，烷醇胺的碳原子数为碳的总数。其中，具有碳原子数3以上的羟基烷基的三烷醇胺在使油墨组合物的储存稳定性良好的观点上更优选。作为这种烷醇胺，可列举三异丙醇胺。
在油墨组合物包含烷醇胺的情况下，容易得到所得到的图像的色相更为中性的图像。另外，油墨组合物也可以含有多种烷醇胺。此外，在油墨组合物包含烷醇胺的情况下，烷醇胺的合计含量和第一染料的含量更优选满足以下的式(1)的关系。
0.1<(烷醇胺的含量)/(第一染料的含量)<0.6···(1)
由此，能够形成更加中性的色相的图像。
1.1.5.(2)有机酸
油墨组合物还可以含有有机酸。作为有机酸，不受限定，能够示例例如：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、苹果酸、丙二酸、柠檬酸、琥珀酸、己二酸等。
在油墨组合物包含有机酸的情况下，容易得到所得到的图像的色相更为中性的图像。油墨组合物可以含有多种有机酸。此外，在油墨组合物包含有机酸的情况下，有机酸的合计含量和第一染料的含量可以满足以下的式(2)的关系。
0.01<(有机酸的含量)/(第一染料的含量)<0.1···(2)
由此，能够得到更加中性的色相的图像。
1.1.5.(3)其它成分
本实施方式的油墨组合物还可以含有表面活性剂、有机溶剂、及其它成分。
1)表面活性剂
可以向油墨组合物中添加表面活性剂。表面活性剂具有降低油墨组合物的表面张力，进而提高对于记录介质的渗透性的功能。作为表面活性剂，可列举：非离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、阳离子类表面活性剂、两性表面活性剂，能够使用其中的至少一种。
在向油墨添加表面活性剂的情况下，其含量相对于油墨的总质量为0.01质量％以上且3.00质量％以下。优选为0.05质量％以上且2.00质量％以下，更优选为0.10质量％以上且1.00质量％以下，进一步更优选为0.20质量％以上且0.50质量％以下。通过使表面活性剂的含量在上述范围，能够抑制起泡以确保印刷时的喷射稳定性，并且提高附着于记录介质时的油墨的润湿铺展(湿润性)。
作为非离子类表面活性剂，能够使用炔二醇类表面活性剂、氟类表面活性剂、有机硅类表面活性剂等。通过使用这些表面活性剂，能够通过较少量的含量来提高对于记录介质的湿润性。
作为炔二醇类表面活性剂，不受特别限定，可列举例如：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷加成物、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷加成物、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2,4-二甲基-5-己炔-3-醇等环氧烷加成物。
作为这种炔二醇类表面活性剂，可以使用市售品。可列举例如：SURFYNOL(注册商标)104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(商品名、Air Products andChemicals,Inc.公司)、OLEFIN(注册商标)B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、EXP.4001、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(商品名，日信化学工业公司)、ACETYLENOL(注册商标)E00、E00P、E40、E100(商品名、Kawaken Fine Chemicals公司)等。
作为氟类表面活性剂，可以采用市售品，可列举例如：MEGAFAC(注册商标)F-479(商品名，DIC公司)、BYK-340(商品名，BYK公司)等。
作为有机硅类表面活性剂，不受特别限定，可以采用聚硅氧烷类化合物。作为聚硅氧烷化合物，不受特别限定，可列举例如：聚醚改性有机硅氧烷。作为聚醚改性有机硅氧烷的市售品，可列举例如：BYK-302、306、307、333、341,345、346、347、348(商品名，BYK公司)、KF-351A、352A、353、354L、355A、615A、945、640、642、643、6020、6011、6012、6015、6017、X-22-4515(商品名，信越化学工业公司)等。
作为阴离子类表面活性剂，可列举例如：高级脂肪酸盐、皂、α-磺基脂肪酸甲酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷醚硫酸酯盐、单烷基磷酸酯盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷烃磺酸盐、聚氧基乙烯烷醚硫酸盐、磺基琥珀酸盐、聚氧亚烷基二醇烷醚磷酸酯盐等。
作为阳离子性表面活性剂，可列举例如：烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐等季铵氯化合物、N-甲基双羟基乙基胺脂肪酸酯盐酸盐等胺氯化合物。
作为两性表面活性剂，不受特别限定，可列举烷基氨基脂肪酸盐等氨基酸化合物。
上述的表面活性剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
2)有机溶剂
还可以向油墨组合物中添加有机溶剂。通过添加有机溶剂，能够控制粘度、表面张力等物性及附着于记录介质时的干燥、渗透等行为。作为有机溶剂，可列举例如：2-吡咯烷酮类、1,2-烷二醇类、多元醇类、二醇醚类等。这些可以单独使用一种或使用两种以上。
2-吡咯烷酮类是指具有2-吡咯烷酮骨架的化合物。作为2-吡咯烷酮类，例如，除不具有取代基的2-吡咯烷酮之外，还使用N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等具有取代基的化合物。2-吡咯烷酮骨架上的取代基优选碳原子数1以上且5以下的饱和或不饱和的烃基等有机基。其中，更优选使用油墨的储存稳定性及抑制凝聚物的产生的效果优异的2-吡咯烷酮。
在添加2-吡咯烷酮类的情况，其含量相对于油墨的总质量优选为0.9质量％以上且8.1质量％以下。更优选为1.0质量％以上且8.0质量％以下。通过使2-吡咯烷酮类的含量在上述的范围内，能够抑制油墨的粘度的增加，进而提高油墨的喷射稳定性。
作为1,2-烷二醇类，可列举例如：1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇等。1,2-烷二醇类提高油墨对于记录介质的湿润性以使其均匀湿润的作用优异。因而，能够制作抑制渗墨的印刷物。在添加1,2-烷二醇类的情况下，其含量相对于油墨的总质量优选为1质量％以上且20质量％以下。
作为多元醇类，可列举例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-戊二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2、2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、甘油等。通过向油墨中添加多元醇类，能够抑制喷头的喷射喷嘴内的油墨的干燥固化，从而降低喷射喷嘴的堵塞及喷射不良等。在添加多元醇类的情况下，其含量相对于油墨的总质量优选为2质量％以上且20质量％以下。需要说明的是，20℃下为固体的多元醇类也具有与有机溶剂的多元醇类相同的作用，同样可以使用。作为20℃下为固体的多元醇类，可列举例如三羟甲基丙烷等。
作为二醇醚类，可列举例如：亚烷基二醇单醚及亚烷基二醇二醚等。
作为亚烷基二醇单醚，可列举例如：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。
作为亚烷基二醇二醚，可列举例如：乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇丁基甲醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇丁基甲醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚等。
通过向油墨中添加二醇醚类，能够调节对于记录介质的湿润性及渗透速度，因此能够鲜明地形成图像及图案等。在添加二醇醚类的情况下，其含量相对于油墨的总质量优选为0.05质量％以上且6质量％以下。
上述的有机溶剂可以混合多种后使用。在该情况下，油墨中的有机溶剂的合计的含量相对于油墨的总质量为0.2质量％以上且30.0质量％以下，优选为0.4质量％以上且20.0质量％以下，更优选为0.5质量％以上且15.0质量％以下。通过使有机溶剂的合计的含量为上述的范围，可以抑制油墨的粘度增大，调节附着于记录介质时的行为(渗透及润湿铺展)，及提高印刷时的喷射稳定性等。
3)其它
还可以向油墨添加pH调节剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂等各种添加剂作为其它成分。
作为pH调节剂，能够示例例如：脲类、吗啉类、哌嗪类、氨醇类等。作为脲类，可列举：脲、乙烯脲、四甲基脲、硫脲、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等、及甜菜碱类(三甲基甘氨酸、三乙基甘氨酸、三丙基甘氨酸、三异丙基甘氨酸、N,N,N-三甲基丙氨酸、N,N,N-三乙基丙氨酸、N,N,N-三异丙基丙氨酸、N,N,N-三甲基甲基丙氨酸、肉碱、乙酰基肉碱等)等。通过含有pH调节剂，能够例如抑制或促进杂质从形成油墨通道的零件中溶出，从而调节油墨组合物的清洗性。需要说明的是，上述的烷醇胺也具有作为pH调节剂的功能。
作为防霉剂及防腐剂，能够列举：PROXELCRL、PROXELBDN、PROXELGXL、PROXELXL-2、PROXELIB、或PROXELTN等。通过含有防霉剂及防腐剂，能够抑制霉菌及细菌的增殖，油墨组合物的储存性更加良好。
1.1.6.油墨组合物的物性、制备等
油墨组合物在25℃下的表面张力优选为10mN/m以上且40mN/m以下。更优选为20mN/m以上且40mN/m以下，进一步优选为20mN/m以上且35mN/m以下。通过使25℃下的表面张力为上述的范围，在用于喷墨法时，油墨组合物从喷射喷嘴喷射的喷射稳定性提高。需要说明的是，油墨组合物的表面张力可以使用例如自动表面张力仪CBVP-Z(协和界面科学公司)在25℃的环境下将铂金板的一部分浸渍在油墨组合物中而测定。
在通过喷墨法使用油墨组合物的情况下，油墨组合物在20℃下的粘度优选为2mPa·s(毫帕秒)以上且15mPa·s以下。更优选为2mPa·s以上且10mPa·s以下，进一步优选为3mPa·s以上且6mPa·s以下。需要说明的是，油墨组合物的粘度可以使用例如粘弾性试验机MCR-300(Pysica公司)来测定。具体而言，将油墨组合物的温度调节为20℃，将ShearRate升高为10～1000，读取Shear Rate为200时的粘度，由此进行测定。
本实施方式的油墨组合物能够通过将上述的成分按照任意的顺序混合，根据需要施加过滤等以除去杂质或异物等来制备。作为各成分的混合方法，使用如下方法：向具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌、混合。作为过滤的方法，具有离心过滤、过滤器过滤等。
1.2.油墨组合物的其它特征
油墨组合物含有水、第一染料、及第二染料，其特征在于，第一染料的含量相对于总量为0.5质量％以上。根据这种油墨组合物，能够形成抑制粒状性，且耐臭氧牢度良好的中性的色相的图像。
另外，油墨组合物可以制成收纳于后述的油墨收纳体的油墨组合物，在该情况下，油墨组合物含有水、和第一染料，其特征在于，第一染料的含量相对于油墨组合物的总量为0.5质量％以上，且，在将油墨组合物在油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)，将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。如此一来，能够形成抑制粒状性抑制，且耐臭氧牢度良好的图像，能够使储存稳定性也良好。
1.3.油墨收纳体
下面，参考附图对本实施方式中的油墨收纳体的一例进行说明。需要说明的是，该实施方式的油墨收纳体形成为用于向喷墨型打印机(记录装置)的油墨仓补给油墨组合物的瓶子，其中，喷墨型打印机通过向介质喷射油墨来对介质进行图像等的记录(印刷)。另外，在下面的说明中，有时将油墨组合物简称为油墨。
如图1所示，记录装置21具备以左右方向为长度方向的长方体形状的壳体22。需要说明的是，图1以透视记录装置21的壳体22内的状态简要地进行了图示。在壳体22内的靠近后方的下部，以使其上表面沿着大致水平方向的方式设有以左右方向为长度方向的支承台23。作为介质的一例的用纸P被支承于该支承台23的上表面，同时向作为输送方向的前方输送。另外，壳体22内的支承台23的上方位置架设沿左右方向延伸的导向轴24，该导向轴24上支承有在下面侧具备喷射油墨的记录头25的托架26。即，托架26被支承为在导向轴24贯穿了贯穿左右方向的支承孔27的状态下相对于该导向轴24向左右方向自由往复移动。
另外，在壳体22内相对应导向轴24的两端的附近的位置处分别可自由旋转地支承有驱动皮带轮28和从动皮带轮29。托架电机30的输出轴与驱动皮带轮28相连，并且驱动皮带轮28和从动皮带轮29之间挂设有一部分与托架26相连的环状的同步皮带31。并且，托架26通过被托架电机30驱动而经由同步皮带31被引导至导向轴24，同时沿着作为对于用纸P的扫描方向的左右方向往复移动时，对于在支承台23上向前方输送的用纸P，从托架26的下面侧的记录头25向用纸P喷射油墨。
另外，如图1所示，在壳体22的前面侧，作为支承台23的前方侧的位置上开设有矩形的排出口32，该排出口32将在壳体22内于支承台23上输送时通过从记录头25喷射油墨进行记录后的用纸P向前方侧排出。可以对从壳体22内排出的用纸P进行支承的矩形板状的出纸盘33可自由向作为排出方向的前方伸出及回缩地被设于排出口32。另外，在排出口32内，可以在层叠状态下收纳用于记录的多张用纸P的送纸盒34可自由向前后方向插拔地安装于出纸盘33的下侧。
另外，如图1所示，在壳体22的前表面上较排出口32形成左右方向的端部侧(图1中的右端部侧)的位置处设有开关门35，该开关门35的前表面和上表面为矩形状，且右侧面形成直角三角形状，该开关门35可以以设于其下端的沿左右方向的旋转轴36为旋转中心自由地向前后方向进行开关动作。该开关门35的前表面上形成有由矩形状的透明零件构成的窗口部37，用户能够在关闭开关门35的状态下观察壳体22的内部(特别是开关门35的前表面的背侧)。
在记录装置21的壳体22内，在作为开关门35的背侧的位置、即靠近前表面且靠近端部(在该情况下靠近右端部)的位置处收纳有向记录头25供应油墨的油墨供应单元40。油墨供应单元40为包含多个(本实施方式中为五个)油墨仓41～45而可以整体处理的结构体，如下所述，可以向各油墨仓41～45补给油墨。
如图2及图3所述，油墨供应单元40是包括前后方向较长的变形箱形状的五个油墨仓41～45、从各油墨仓41～45的后面侧抽出的五个油墨供应管46、及在将这些油墨仓41～45制成整体的状态下组装的长方形形状的油墨补给用适配件47而构成的。该油墨补给用适配件47通过组装于台阶部48而与油墨仓41～45一体化，其中，所述台阶部48是在油墨仓41～45全部以厚度方向为左右方向并排配置的状态下使油墨仓41～45全部的上部前半部分开缺口而形成的。需要说明的是，如图1所示，从油墨仓41～45抽出的油墨供应管46连接于托架26内所形成的油墨通道(省略图示)，并经由该油墨通道连接于记录头25。需要说明的是，油墨补给用适配件47可以构成覆盖油墨仓41～45的壳体22的一部分，也可以与油墨仓41～45一体地形成。
如图4及图5所示，油墨仓41～45具有可以在其内部储藏油墨组合物IK的油墨储藏室49。在本实施方式的情况下，在其并排方向上位于右端的油墨仓41的油墨储藏室49中储藏黑色油墨。并且，在并排方向上较右端的油墨仓41排列于左侧的其它各油墨仓42～45的油墨储藏室49中储藏黑色以外的彩色(青色、品红色、黄色等)油墨。另外，油墨仓41～45上，在可以经由壳体22的前表面的窗口部37进行观察的前壁部上设有可以观察油墨储藏室49内的油墨组合物IK的液面的由透明树脂形成的观察部50。并且，该观察部50上标识有显示油墨储藏室49内储藏的油墨组合物IK的液面的上限的标识(可以注入的不会使油墨从油墨入口53溢出的油墨量的标识的例子)的上限标记51和显示下限的标识(例如，提示补给油墨的标识)的下限标记52。
如图4所示，油墨仓41～45上，在台阶部48的水平部分的上侧设有可以使油墨从外部流入油墨储藏室49内的油墨入口53。油墨入口53包括针件56而构成，该针件56具有连通油墨储藏室49的内部与外部的通道54、55，并向垂直上方延伸。针件56的通道54、55由各自的头端开口沿以针件56为中心的放射方向并列配置的两个通道54、55构成，这两个通道54、55中一个(图4中右侧)通道54被形成为比另一个(图4的左侧)通道55的头端开口的高度低且通道的剖面积大。需要说明的是，在油墨储藏室49内的靠近后方的下部设有用于检测油墨储藏室49内的油墨组合物IK的余量的余量传感器57。需要说明的是，也可以不设有余量传感器57。
如图2～图5所示，油墨补给用适配件47的上表面58形成沿着与针件56的延伸方向正交(交差)的方向的水平的面，在该上表面58上形成有沿上下方向贯穿至下表面59的通孔60以作为油墨入口形成部。该通孔60由针件56配置于中央的圆孔形状的油墨入口53和与油墨入口53的前后联结的前后一对矩形孔部构成，其下侧的开口被油墨仓41～45中使针件56朝向上方而突出设置的台阶部48的水平部分堵塞。
因而，通孔60中，在以油墨入口53为中心的放射方向上作为油墨入口53的外侧的区域内，下侧的开口被堵塞的前后一对矩形孔部按照以油墨入口53为中心形成点对称的方式以垂直下方为深度方向凹陷，形成前后一对凹部61，该前后一对凹部61向作为针件56的延伸方向的上侧开口。即，与油墨仓41～45一体化的油墨补给用适配件47中，在作为包含针件56的油墨入口53的外侧的区域内，形成了以油墨入口53为中心形成点对称的多个(在该情况下为前后成对的两个)的凹部61。需要说明的是，在该情况下，配置于圆孔形状的油墨入口53的中心的针件56的头端较作为包含油墨入口53和凹部61的通孔60的开口边缘的油墨补给用适配件47的上表面58位于油墨储藏室49侧。即，油墨补给用适配件47的上表面58在针件56的延伸方向上在较该针件56的头端位于外侧处的位置上沿与该针件56延伸的方向交差的方向延伸。另一方面，油墨补给用适配件47的下表面59作为仓卡合部起作用，该仓卡合部将向左右方向并排的多个油墨仓41～45作为整体从上侧将它们卡合。
另外，在油墨补给用适配件47的上表面58内，各通孔60的上侧的开口边缘的周边部分被着色为特定的颜色。即，被着色为与经由该通孔60的油墨入口53流入油墨的油墨仓41～45的油墨储藏室49中所储藏的油墨的颜色相同的颜色。在这一点上，油墨补给用适配件47上的各通孔60的上侧的开口边缘的周边部分用作将与该通孔60的油墨入口53和油墨储藏室49所连通的油墨仓41～45储藏于内部的油墨相关的情报显示给外部的第一部分。另外，油墨仓41～45中储藏的油墨没有特别限制，如果将由收纳有本实施方式的油墨组合物的油墨收纳体所供应的油墨仓作为油墨仓41，则储藏黑色或灰色的黑色油墨，因此，与油墨仓41的油墨储藏室49连通的油墨入口53所配置于的通孔60的上侧开口的周边部分被着色为黑色或灰色。
另外，在凹部61的内表面(具体而言，沿着上下方向的内侧面)上，在较该凹部61的上侧的开口边缘成为底面侧(即，台阶部48的水平部分侧)的位置处，以沿凹部61的深度方向(换而言之，油墨入口53的中心轴的方向)延伸的方式设有沿水平方向呈现特有的凹凸形状的第一凹凸部(第一关键结构部)62。如图2及图3所示，第一凹凸部62分别设于具有多个(本实施方式中为五个)的油墨仓41～45的油墨入口53。因而，在油墨补给用适配件47中，在与各油墨仓41～45在上下方向上分别对应的位置处所形成的各通孔60的矩形的凹部61上，每个通孔60形成有与设于其它通孔60的凹部61的内表面的第一凹凸部62不同的第一凹凸部62。即，这些第一凹凸部62用作使油墨收纳体63(参见图6等)可识别的识别部，该油墨收纳体63具有与形成有该第一凹凸部62的通孔60内的油墨入口53连接的油墨出口65(参见图6等)。需要说明的是，“较凹部61的上侧的开口边缘成为底面侧的位置”表示只要为较开口边缘稍微向底面侧后退的位置即可。
因而，接着，作为与油墨仓41～45一同构成油墨补给系统，向油墨余量变少的油墨仓41～45补给油墨的油墨补给容器，对油墨收纳体63进行说明。油墨收纳体63中收纳有上述的油墨组合物。
如图6～图8所示，油墨收纳体63具备：作为其主体的圆筒状的容器主体部64；油墨出口形成部66，其设于容器主体部64的头端部，是使油墨可以从油墨收纳体63内流出的油墨出口65向头端开口而形成的；及容器附加部67，以环绕油墨出口65的方式附加于油墨出口形成部66。油墨出口形成部66的油墨出口65包括其周围的容器附加部67在内被有底筒状的盖体68覆盖，由此，在油墨收纳体63保存时其被从外部隐藏。即，在容器附加部67的形成圆筒状的下端部的外周面上形成外螺纹部69，另一方面，在盖体68的内周面上形成有图中未示出的内螺纹部，通过使盖体68的内螺纹部与容器附加部67的外螺纹部69螺纹连接，盖体68以覆盖油墨出口65的方式被安装于油墨收纳体63的头端部。
需要说明的是，容器附加部67的外表面整体被着色为特定的颜色。即，被着色为与附加该容器附加部67的容器主体部64内所收纳的油墨的颜色相同的颜色。另外，收纳黑色或灰色油墨的油墨收纳体63上的容器附加部67的外表面被着色为黑色或灰色。另外，容器主体部64和盖体68的各基端部的外周面上以等角度间隔(一例为90度间隔)形成有多个(本实施方式中为四个)突起70。另外，这些突起70是为了防止形成为圆筒状的油墨收纳体63转动而形成的。此外，收纳例如黑色油墨的油墨收纳体63的容器主体部64可以形成为收纳比其它颜色油墨的油墨收纳体63的容器主体部64更粗。在该情况下，油墨出口形成部66可以制成与黑色油墨用和其它颜色的油墨用相同的粗细、形状。
另外，如图6～图8所示，在较容器附加部67的外周面上形成有外螺纹部69的圆筒状的下端部靠近上方的部分处，在以油墨出口65为中心的放射方向上成为油墨出口65的外侧的区域内形成有凸部71，该凸部71向在油墨出口65的中心轴的方向上较油墨出口65向成为与容器主体部64相反的方向的上方突出。该凸部71作为第二配合部起作用，并以与从前后夹持油墨入口53的一对凹部61相同地从前后夹持油墨出口65而形成一对的方式设置，其中，该第二配合部在使油墨入口53侧的针件56的头端插入油墨出口65内时，可将油墨补给用适配件47的上表面58的凹部61作为第一配合部进行配合。需要说明的是，如图6及图7所示，凸部71在油墨收纳体63中于以油墨出口65为中心的放射方向上较容器主体部64的外周面形成于内侧。
如图6及图9所示，在各凸部71的外表面(图6及图9中的左右两侧面)上形成有可以与油墨补给用适配件47的凹部61的内表面上所形成的第一凹凸部(第一关键结构部)62卡合的第二凹凸部(第二关键结构部)72。该第二凹凸部72以沿凸部71的突出方向(换而言之，油墨出口65的中心轴的方向)延伸的方式设置，在使凸部71与凹部61配合，并且使第二凹凸部72与第一凹凸部62卡合时，使油墨收纳体63的油墨出口65连接于油墨仓41～45侧的油墨入口53。
另外，在容器附加部67的形成有外螺纹部69的圆筒状的下端部和形成有第二凹凸部72的凸部71之间，以在沿其中心轴的方向观看油墨出口65时位于油墨出口65的放射方向外侧的方式设有与油墨出口65的中心轴正交(交差)的平面形状的定位部73。即，该定位部73构成作为油墨收纳体63的外表面的一部分的容器附加部67的外表面的一部分，在油墨出口65的中心轴的方向上设于较凸部71的头端成为容器主体部64侧的位置。并且，由于该定位部73设于在油墨收纳体63上附加于油墨出口形成部66的容器附加部67，因此，其是与油墨出口形成部66不同的零件的构成，且可以称为油墨出口形成部66的外侧所具备的构成。
另外，如图9所示，在形成于油墨出口形成部66的油墨出口65内，设有由可开关地密封该油墨出口65的例如硅膜等弾性零件构成的阀74。需要说明的是，阀74设于在油墨出口65的中心轴的方向上使定位部73成为容器主体部64侧的位置(例如参见图14)。并且，该阀74上设有以其中心为交点按照等角度间隔(一例为120度间隔)交叉的多个(本实施方式中为三个)狭缝75，这些狭缝75被配置为通过从油墨出口65的外侧向内侧推压而打开阀门。即，作为常闭阀的阀74在油墨入口53侧的针件56的头端插入油墨出口65内时被该针件56的头端向内侧推压而打开。
并且，此时，在油墨出口65的放射方向的外侧，定位部73与形成有包含油墨入口53及凹部61的通孔60的油墨补给用适配件47的上表面58抵接，从而在油墨出口65的中心轴方向上将阀74相对于油墨仓41～45定位。在这一点上，油墨补给用适配件47的上表面58是为了向油墨仓41～45补给油墨而打开油墨收纳体63的油墨出口65的阀74时油墨收纳体63的定位部73所抵接的油墨仓41～45侧的一部分，其作为接受平面形状的定位部73的承接面起作用。
如图10及图11所示，油墨收纳体63上的容器主体部64是具有可以在其内部收纳油墨组合物IK的油墨收纳室76的形成为瓶子形状的零件，其上端部的颈部77的外周面上形成有外螺纹部78。另一方面，设于容器主体部64的上端部的油墨出口形成部66具有位于容器主体部64的颈部77的外周侧的大径部79、在距容器主体部64最远的位置形成油墨出口65的小径部80、及将该大径部79和小径部80的之间相连的中间部81。并且，通过将形成于大径部79的内周面的内螺纹部82与形成于容器主体部64的颈部77的外周面的外螺纹部78螺纹连接，使油墨出口形成部66安装于容器主体部64的上端部。
另外，在以环绕油墨出口65的方式附加于油墨收纳体63上的油墨出口形成部66的容器附加部67中，其外周面上形成有外螺纹部69的圆筒状的下端部构成其下端面与油墨出口形成部66的大径部79的上端面接合的接合部83。在该接合部83中，在其内周面的前后方向上相对的面区域与油墨出口形成部66的中间部81的前侧的外表面及后侧的外表面形成面接触状态而与油墨出口形成部66的大径部79接合。
接着，对于如上所述那样构成的油墨补给系统的作用，下面，着眼于使用油墨收纳体63向油墨供应单元40的油墨仓41～45补给油墨时的作用进行说明。
需要说明的是，作为前提，如图2所示，由于多个并排配置的油墨仓41～45中位于最右侧的黑色油墨的油墨仓41内的油墨的液面高度降低至标记于观察部50的下部的下限标记52的高度，因此，下面，对向油墨仓41补给油墨的情况进行说明。另外，用于补给油墨的油墨收纳体63中充分收纳有黑色油墨，预先从该油墨收纳体63上拆卸下盖体68。此外，形成于该油墨收纳体63的凸部71的外表面的第二凹凸部72的形状与位于针对油墨仓41的油墨入口53的前后的凹部61的内表面上所形成的第一凹凸部62的形状一致，可以随着凸部71向凹部61插入而卡合。
此外，在向油墨仓41补给油墨时，首先，用户将壳体22的开关门35从图1所示的关闭状态以旋转轴36为中心向前方转动而形成打开状态。这样一来，在油墨供应单元40中，形成有针对油墨仓41～45内的油墨入口53的油墨补给用适配件47的上表面58露出于壳体22的外部，用户可以从上方向所需的油墨入口53连接油墨收纳体63的油墨出口65。
因此，如图12及图13所示，用户将收纳有用于补给油墨的油墨组合物的油墨收纳体63上下翻转，保持油墨出口65位于油墨补给用适配件47上的最右侧的通孔60的上方。即，使该油墨收纳体63的油墨出口65的中心轴线与待补给油墨的油墨仓41的油墨入口53的中心轴线对位。此时，用户将保持在手中的油墨收纳体63的容器附加部67上所着色的颜色(第二部分)和此时的待补给油墨的油墨仓41的设有油墨入口53的通孔60的上侧的开口边缘周边上所着色的颜色(第一部分)进行比较。并且，如果各自的颜色相同(在该情况下，彼此为黑色)，则确认已将适合本次油墨补给的油墨收纳体63保持在手中，进入油墨补给中的后续作业。
并且，从图12及图13所示的状态使油墨收纳体63下降，将该油墨收纳体63的凸部71插入与油墨仓41一体的油墨补给用适配件47的凹部61。这样一来，通过实现凸部71插入该凹部61的状态，确保油墨出口65的中心轴线相对于油墨入口53的中心轴线的一致状态。需要说明的是，在该情况下，由于凹部61相对于作为油墨入口53的中心的针件56处于点对称的位置状态，因此，凸部71可以插入任何凹部61。因而，也不需要以油墨出口65的中心轴线为中心多次旋转油墨收纳体63来确认凹部61与凸部71的匹配的位置关系，用户可以容易地进行凸部71对于凹部61的插入作业。
但是，在该时刻，凸部71仅少量插入凹部61，虽然位于油墨入口53的中心的针件56的头端也插入了从该凸部71的头端微微突出的油墨出口65的开口内，但并未达到位于油墨出口65的深处的阀74。其理由在于，如图13所示，凸部71的头端与油墨出口65内的阀74的距离L2比凹部61的开口边缘所在的油墨补给用适配件47的上表面58与凹部61内的第一凹凸部62的上端的距离L1更大。因而，若由该状态将凸部71向作为凹部61的深度方向的下方进一步插入，则凸部71的外表面的第二凹凸部72与凹部61的内表面的第一凹凸部62卡合。并且，若保持该卡合状态，同时进一步在凹部61的深度方向上向底面侧插入凸部71，则油墨入口53的针件56的头端达到油墨出口65的阀74的位置，从而打开该阀74。
即，如图14及图15所示，针件56的头端对于阀74将狭缝75从下方向上方(即，从油墨出口65的外侧向内侧)推压而使阀74为打开状态。其结果，油墨收纳体63的油墨出口65与油墨仓41的油墨入口53的针件56连接，进而从油墨收纳体63内向油墨仓41内补给油墨组合物。此时，在油墨入口53的针件56的两个通道54、55中，头端开口先与打开阀74从油墨出口65流出的油墨接触的一个通道作为使油墨流通的油墨通道起作用，而另一个通道作为使空气流通的空气通道起作用。例如，在用户想要在将油墨收纳体63倾斜的状态下在油墨入口53上连接油墨出口65的情况下，两个通道54、55中作为油墨通道的通道也随着其倾斜方向的不同而改变。
需要说明的是，在使凸部71插入凹部61内之后第二凹凸部72不与第一凹凸部62卡合的情况下，在该时刻，用户能够识别正在错误地试图插入除黑色以外的其它颜色的油墨收纳体63。在该情况下，若假设为第一凹凸部62的上端位于与凹部61的开口边缘相同的高度的构成，则不仅第二凹凸部72相对于第一凹凸部62的卡合被拒绝，凸部71向凹部61的插入也被拒绝，因此，用户有时也会多次尝试向凹部61插入凸部71而不必要地花费无用的作业时间。这一点上，在本实施方式中，由于第一凹凸部62的高度比凹部61的开口边缘低，因此，凸部71被插入凹部61时容易在凹部61的深度方向上被引导至底面侧，也抑制作业时间不必要地延长。
此外，如图14、图16及图17所示，在油墨仓41侧的油墨入口53的针件56打开油墨收纳体63的油墨出口65内的阀74时，油墨收纳体63的定位部73与作为油墨仓41侧的一部分的油墨补给用适配件47的上表面58抵接。即，油墨收纳体63通过其定位部73与油墨补给用适配件47的上表面58的抵接，使阀74在油墨出口65的中心轴的方向上在相对于油墨仓41侧的针件56定位的状态下打开。
另外，此时，定位部73位于油墨出口65的放射方向外侧，因此，油墨收纳体63稳定地保持使油墨出口65连接于油墨入口53的姿势。另外，如图14及图15所示，在油墨收纳体63的定位部73抵接于油墨补给用适配件47的上表面58时，油墨入口53上的针件56的基端所在的油墨入口53的底面和油墨收纳体63的油墨出口65的头端之间存在间隙。因而，虽然油墨入口53的针件56的基端所在的底面上容易积存油墨，但也避免了这样积存的油墨附着于油墨出口65的头端而污染油墨收纳体63。
并且，如图14及图16所示，在从油墨收纳体63向油墨仓41补给油墨结束时油墨仓41内的油墨的液面高度仍低于观察部50的上限标记51的情况下，可以进一步使用相同的黑色的油墨收纳体63继续进行油墨补给以补足至上限标记51。需要说明的是，在针对油墨组合物(黑色或灰色的油墨组合物)的油墨仓41以外的其它颜色的油墨仓42～45的情况下，也相同地进行如上所述的油墨补给作业。
在上面所说明的油墨收纳体63中，油墨组合物可能相接触的部位均由聚烯烃等高分子化合物形成。即，油墨收纳体形成为油墨组合物相接触的部分不包含金属的结构。
因此，油墨收纳体63满足：在将油墨组合物在油墨收纳体63中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)、将收纳在油墨收纳体63中的油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值未1.7以下，比(A/V)的值为0.0。
油墨收纳体63是比(A/V)的值为0.0的例子，如果油墨收纳体的比(A/V)的值为1.7以下，则其可以具有油墨组合物与金属相接触的部分。作为这样的部分，例如为弹簧等，可以由铝合金或不锈钢构成。另外，比(A/V)的值优选为1.0以下，进一步优选为0.5以下，特别优选为0.2以下。
发明人等经过研究，结果发现，油墨组合物的收纳体会对油墨组合物的储存稳定性产生影响。并且推测该影响的原因之一在于收纳体中油墨组合物与金属的接触。并且，一般认为，通过使油墨收纳体的比(A/V)的值为1.7以下，油墨组合物中的第一染料与金属相接触的频率减少，因此，抑制油墨收纳体中储存有油墨组合物时第一染料的劣化。
另外，在比(A/V)的值如上述的油墨收纳体63那样为0.0的情况下能够进一步提高第一染料的储存稳定性通过后述的实施例得到验证。
另外，虽然上面对强度较高的瓶子型的油墨收纳体的例子进行了说明，但油墨收纳体可以为由膜等形成的形状容易变化的物品。作为这样的油墨收纳体的形态，可列举袋子、管等。即使油墨收纳体为袋子或管的形态，只要满足比(A/V)的值为1.7以下，则会得到同样的效果。
另外，另一方面，若如上述的油墨收纳体63那样为强度较高的瓶子型的油墨收纳体，则形成在油墨收纳体中收纳有油墨组合物的状态下，油墨组合物与空气相接触的结构。若为这种结构，则油墨组合物在储存期间与空气相接触。在该情况下，通过空气中的氧的氧化作用，抑制所收纳的油墨组合物中所含有的染料在储存期间产生还原而劣化。需要说明的是，即使油墨收纳体为袋子或管的形态，油墨组合物也能够在与空气相接触的状态下储存，但在该情况下，制造者或用户会采用那样的状态来储存。
根据该油墨收纳体，能够以显色性良好的状态下储存所收纳的油墨组合物中的第一染料。另外，通过该收纳于油墨收纳体的油墨组合物，能够形成耐臭氧牢度良好的图像。
2.实施例及比较例
下面，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。下面，“份”、“％”只要没有特别记载则为质量标准。需要说明的是，在没有特别说明的情况下，下面的评价在温度25℃、相对湿度40％的环境下进行。
2.1.油墨组合物的制备
将实施例及比较例的油墨组合物的组成示于表1、表2。油墨组合物通过将表1、表2中记载的成分按照任意的顺序混合，混合30分以上，根据需要施加过滤等以除去杂质及异物等来制备。作为各成分的混合方法，向具备机械搅拌器的容器中依次添加材料并搅拌、混合。然后，进行过滤器过滤，从而制成各例子(实施例1～20、比较例1～6)的油墨组合物。需要说明的是，表1及表2中的数值的单位为“质量％”。
[表1]
[表2]
表1及表2中，染料化合物式一栏中记载的“B-1”、“M-1”、“M-2”、“M-3”、“Y-1”、“Y-2”分别为上述的“式(B-1)所示的化合物的锂盐”、“式(M-1)所示的化合物的钠盐”、“式(M-2)所示的化合物的钠及/或铵盐”，“式(M-3)所示的化合物的锂盐”，“式(Y-1)所示的化合物的锂盐”、“式(Y-2)所示的化合物的钾盐”。
另外，表1及表2中，染料化合物式一栏中记载的“B-2”为“下述式(B-2)所示的化合物的钠及/或铵盐”。
[化学式12]
另外，表1及表2中记载了油墨组合物的pH、染料固体成分量、金属的合计表面积A(cm2)、油墨收纳量V(cm3)、比(A/V)、及收纳体中有无空气。金属的合计表面积A(cm2)为0.0的例子使用了上述的油墨收纳体63。在金属的合计表面积A(cm2)为“12.0”、“19.0”及“24.0”的例子中，将具有各个表面积的金属片放入油墨收纳体63。需要说明的是，比较例1的金属的合计表面积A(cm2)和油墨收纳量V(cm3)相当于作为喷墨打印机EP-803A(精工爱普生公司制)等的油墨收纳体的油墨墨盒的金属合计表面积和油墨收纳量。收纳体中的空气“无”的实施例20使用聚乙烯制造的柔性袋子，封入油墨以使袋子中无空气层。
2.2.评价方法
2.2.1.油墨组合物的储存稳定性
将收纳有各例子的油墨组合物的油墨收纳体在60℃的恒温槽中放置7天。
根据放置前后的油墨组合物的吸光度(ABS)的变化率按照下述的标准进行判定，将结果记载于表1及表2。需要说明的是，作为吸光度，将各油墨用超纯水稀释1000倍，使用紫外可见分光光度计，在下述条件测定紫外可见吸收光谱的最大峰的最大吸光度。
S：变化率<2％
A：2％≤变化率<3％
B：3％≤变化率<5％
C：5％≤变化率<8％
D：8％≤变化率
装置：紫外可见分光光度计V-770series(日本分光株式会社制)
参数文件
测光模式：ABS
测定范围：800-300nm
数据采集间隔：0.5nm
UV/Vis带宽：2.0nm
NIR带宽：8.0nm
UV/Vis响应：0.06sec
NIR响应：0.06sec
扫描速度：400nm/min
光源切换：340nm
衍射光栅切换：850nm
光源：D2/WI
过滤器切换：分步
修正：基线
2.2.2.色相
在下述条件针对以单色、Duty50％印字时的a＊b＊值按照下述的标准进行判定，并将其结果记载于表1及表2。
机体：EP-10A(精工爱普生株式会社制)，EPSON光泽照片用纸
测色：i1(X-rite公司制)
S：a＊值在-2以上且+2以下的范围内，并且，b＊值在-2以上且+2以下的范围内。
A：其为S以外的范围，并且，a＊值在-4以上且+4以下的范围内，并且，b＊值在-4以上且+4以下的范围内。
B：其为A以外的范围，并且，a＊值在-7以上且+7以下的范围内，并且，b＊值在-7以上且+7以下的范围内。
C：a＊值及b＊值的至少一方在-7以上且+7以下的范围外。
2.2.3.耐气体牢度
在下述条件下针对印字并放置后的样品的OD(光学浓度)值的变化率按照下述的标准进行判定，将结果记载于表1及表2。
机体：EP-10A(精工爱普生株式会社制)，EPSON光泽照片用纸
条件：臭氧浓度5ppm×80小时
S：OD残留率85％以上
A：OD残留率80％以上且低于85％
B：OD残留率70％以上且低于80％
C：OD残留率低于70％
2.2.3.堵塞恢复性
将各例子的油墨组合物分别供应给EP-10A(精工爱普生株式会社制)的头，确认从全部喷嘴正常喷射之后，在40℃、湿度24％的环境下放置一周。然后，按照下述的标准判定清洗至从全部喷嘴正常喷射所需的清洁次数，将结果记载于表1及表2。
S：0次或1次
A：2次或3次
B：4次或5次
C：6次以上
2.3.评价结果
各实施例的油墨收纳体收纳有油墨组合物，其中，比(A/V)的值为1.7以下，该油墨组合物含有水、和作为式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料，第一染料的含量相对于油墨组合物的总量为0.5质量％以上，各实施例的油墨收纳体中的油墨组合物的储存稳定性均良好。另外，各实施例的油墨组合物均能够形成耐臭氧牢度良好的图像。
上述的实施方式及变形例为一例，并不限定于此。例如，也可以适当地组合各实施方式及各变形例。
本发明包括与实施方式中所说明的构成实质相同的构成，例如功能、方法及结果相同的构成、或者目的及效果相同的构成。另外，本发明包括将实施方式中所说明的构成的非本质性的部分替换后的构成。另外，本发明包括与能够起到与实施方式中所说明的构成相同的作用效果的构成或实现相同的目的的构成。另外，本发明包括在实施方式中所说明的构成中附加了公知技术的构成。
由上述的实施方式及变形例导出以下的内容。
油墨收纳体是收纳有油墨组合物的油墨收纳体，
所述油墨组合物含有水、和作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料，
所述油墨组合物中的所述第一染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.5质量％以上，
在将所述油墨组合物在所述油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)、将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。
[化学式13]
根据该油墨收纳体，能够以显色性良好的状态储存所收纳的油墨组合物中的第一染料。另外，通过该收纳于油墨收纳体的油墨组合物，能够形成耐臭氧牢度良好的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
所述油墨组合物含有在500nm以上且580nm以下具有最大吸收波长的第二染料，
所述油墨组合物中的所述第二染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.2质量％以上且2.0质量％以下。
根据该油墨收纳体，第二染料作为所收纳的油墨组合物中所含的第一染料的色调的互补色起作用，因此，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
所述第二染料选自下述式(M-1)所示的化合物或其盐、及下述式(M-2)所示的化合物或其盐。
[化学式14]
[化学式15]
根据该油墨收纳体，第二染料作为第一染料的色调的互补色有效地其作用，因此，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
所述油墨组合物含有所述式(M-1)所示的化合物或其盐、及所述式(M-2)所示的化合物或其盐，
所述油墨组合物中的所述式(M-1)所示的化合物或其盐的含量小于所述油墨组合物中的所述式(M-2)所示的化合物或其盐的含量。
根据该油墨收纳体，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
含有在低于480nm具有最大吸收波长的第三染料，
所述第三染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.2质量％以上且2.0质量％以下。
根据该油墨收纳体，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，
所述第三染料为下述式(Y-1)所示的化合物或其盐。
[化学式16]
根据该油墨收纳体，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
染料固体成分的合计量相对于所述油墨组合物的总量为6.8质量％以下。
根据该油墨收纳体，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
所述油墨收纳体在所述油墨组合物相接触的部分不包含金属。
根据该油墨收纳体，能够进一步提高第一染料的储存稳定性。
在上述油墨收纳体中，任选地，
具有在所述油墨收纳体中收纳有所述油墨组合物的状态下使所述油墨组合物与空气相接触的结构。
根据该油墨收纳体，通过空气中的氧的氧化作用，能够抑制所收纳的油墨组合物中所含有的染料产生还原而劣化。
在上述油墨收纳体中，任选地，
所述油墨组合物进一步含有碳原子数3以上的烷醇胺，
所述烷醇胺的含量和所述第一染料的含量满足以下的式(1)的关系：
0.1<(烷醇胺的含量)/(第一染料的含量)<0.6···(1)
根据该油墨收纳体，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
在上述油墨收纳体中，任选地，
所述油墨组合物进一步含有有机酸，
所述有机酸的含量和所述第一染料的含量满足以下的式(2)的关系：
0.01<(有机酸的含量)/(第一染料的含量)<0.1···(2)
根据该油墨收纳体，通过所收纳的油墨组合物，能够形成更为中性的色相的图像。
油墨组合物含有：
水；
作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料；和
选自下述式(M-1)所示的化合物或其盐、及下述式(M-2)所示的化合物或其盐的第二染料，
所述第一染料的含量相对于总量为0.5质量％以上。
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
根据该油墨组合物，能够形成抑制粒状性，且，耐臭氧牢度良好的中性的色相的图像。
油墨组合物是收纳于油墨收纳体的油墨组合物，
所述油墨组合物含有水、和作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料，
所述第一染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.5质量％以上，
在将所述油墨组合物在所述油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A(cm2)、将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V(cm3)的情况下，比(A/V)的值为1.7以下。
[化学式20]
根据该油墨组合物，能够形成抑制粒状性且耐臭氧牢度良好的图像，也能够使储存稳定性良好。

Claims (11)

1.一种油墨收纳体，其特征在于，收纳有油墨组合物，
所述油墨组合物含有水和作为下述式(B-1)所示的化合物或其盐的第一染料，
所述油墨组合物中的所述第一染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.5质量％以上，
在将所述油墨组合物在所述油墨收纳体中所接触的金属的合计表面积设为A、将收纳在所述油墨收纳体中的所述油墨组合物的收纳量设为V的情况下，比A/V的值为1.7以下，所述表面积的单位为cm2，所述收纳量的单位为cm3，
2.根据权利要求1所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨组合物含有在500nm以上且580nm以下具有最大吸收波长的第二染料，
所述油墨组合物中的所述第二染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.2质量％以上且2.0质量％以下。
3.根据权利要求2所述的油墨收纳体，其中，
所述第二染料选自下述式(M-1)所示的化合物或其盐及下述式(M-2)所示的化合物或其盐，
4.根据权利要求3所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨组合物含有所述式(M-1)所示的化合物或其盐及所述式(M-2)所示的化合物或其盐，
所述油墨组合物中的所述式(M-1)所示的化合物或其盐的含量小于所述油墨组合物中的所述式(M-2)所示的化合物或其盐的含量。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨收纳体含有在低于480nm具有最大吸收波长的第三染料，
所述第三染料的含量相对于所述油墨组合物的总量为0.2质量％以上且2.0质量％以下。
6.根据权利要求5所述的油墨收纳体，其中，
所述第三染料为下述式(Y-1)所示的化合物或其盐，
7.根据权利要求1所述的油墨收纳体，其中，
染料固体成分的合计量相对于所述油墨组合物的总量为6.8质量％以下。
8.根据权利要求1所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨收纳体在所述油墨组合物相接触的部分不包含金属。
9.根据权利要求1所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨收纳体具有在所述油墨收纳体中收纳有所述油墨组合物的状态下使所述油墨组合物与空气相接触的结构。
10.根据权利要求1所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨组合物进一步具有碳原子数3以上的烷醇胺，
所述烷醇胺的含量和所述第一染料的含量满足以下的式(1)的关系:
0.1<(烷醇胺的含量)/(第一染料的含量)<0.6···(1)。
11.根据权利要求1所述的油墨收纳体，其中，
所述油墨组合物进一步含有有机酸，
所述有机酸的含量和所述第一染料的含量满足以下的式(2)的关系：
0.01<(有机酸的含量)/(第一染料的含量)<0.1···(2)。
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