CN103946259A - 具有改进的推进剂气体溶解度的用于快速固化喷涂泡沫的α烷氧基硅烷封端预聚物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及可通过至少一种聚醚多元醇、一种多异氰酸酯和具有至少一个异氰酸酯反应性基团的一种α-烷氧基硅烷的反应获得的α烷氧基硅烷封端预聚物，其中所述聚醚多元醇具有500至7000 g/mol的重均分子量，包含环氧乙烷单元和环氧丙烷单元，其中环氧乙烷单元的比例占聚醚多元醇的最多50重量%。本发明还涉及制备本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的方法、含有本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的组合物、多组分体系和加压罐，还涉及可通过使本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物聚合获得的成型制品。

Description

具有改进的推进剂气体溶解度的用于快速固化喷涂泡沫的α烷氧基硅烷封端预聚物

本发明涉及可通过至少一种聚醚多元醇、一种多异氰酸酯和具有至少一个异氰酸酯反应性基团的一种α-烷氧基硅烷的反应获得的α烷氧基硅烷封端预聚物。本发明还涉及制备本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的方法、含有本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的组合物、多组分体系和加压罐，还涉及可通过使本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物聚合获得的成型制品。

可喷涂组合物是现有技术中已知的。例如在建筑构造领域中存在用于填充空腔的可喷现浇泡沫。它们特别用于填充门窗框架与周围砌砖之间的间隙和空隙并以良好的防潮性质以及良好的绝热性质著称。这种类型的可喷涂组合物还用于隔绝管道工程线路或填充技术设备中的空腔。

这些上述现浇泡沫通常是聚氨酯（PU）泡沫。这些泡沫基于由具有大量游离异氰酸酯基团的未交联预聚物构成的组合物。游离异氰酸酯基团极具反应性，以致正常环境温度足以使它们在水/湿气存在下互相反应以由该预聚物构造聚合网络。除大气湿度外，具有两个或更多个OH基团的醇、相应的硫醇以及伯胺或仲胺和这些的混合物也是上述异氰酸酯的可能的共反应物。多元醇特别常用于此用途。与多元醇/水的反应产生氨基甲酸酯/脲单元，它们可形成氢键并因此能在固化泡沫中形成部分结晶结构。泡沫硬度、压缩强度和拉伸强度都因此增强。

该组合物常常装入加压罐中并提供推进剂以促进该预聚物在离开加压罐时的发泡。此外，该预聚物的异氰酸酯基团与大气湿度反应以释放二氧化碳，其同样有助于发泡。在这种反应中，参与的异氰酸酯基团转化成胺，其又可以与另外的异氰酸酯基团反应形成聚合网络，即不会从交联反应中损失。

该聚氨酯组合物可作为1K泡沫或双组分（2K）泡沫制造。1K泡沫的固化需要大气湿度的影响，而2K泡沫涉及多异氰酸酯和多元醇的单独储存且它们仅在临排出前互相混合。这种混合过程例如在加压罐的加压体中进行，其内容物随后必须赶快用完，因为无论是否排出泡沫，都会发生聚合。这种类型的系统因此也常被称作1.5K泡沫。

另一种可能性是使用双室加压罐，其中这两种组分仅在出口阀区域中互相混合。2K泡沫优于1K泡沫的主要优点在于明显更快的固化反应，因为其甚至在不存在大气湿度的情况下也会发生。相反，1K泡沫的固化速率取决于大气湿度以及大气湿度扩散到发泡材料中的速率。

上述组合物除预聚物组分外通常还含有其它辅助材料，例如泡沫稳定剂，以及用于加速交联反应的催化剂。所用催化剂主要是有机锡或有机钛化合物，例如二月桂酸二丁基锡。

上述聚氨酯泡沫在固化状态下具有良好的机械和绝热性质并极好附着到大多数被粘物上。

但是，上述聚氨酯泡沫仍含有单体二异氰酸酯——如果该泡沫要用于创伤处理，这是不合意的。

为了降低与上述喷涂泡沫相关的潜在危险，DE 43 03 848 A1描述了最多仅含极低浓度的单体异氰酸酯（如果有的话）的预聚物。但仍存在该预聚物仍具有游离异氰酸酯基团的一定危险，这也不适合医疗用途。

出于上述原因，近年来已开发出不借助游离异氰酸酯基团固化的可聚合可发泡组合物。US 6,020,389 A1例如公开了包含烷氧基-、酰氧基-或肟基-封端的有机硅预聚物的有机硅泡沫。这些化合物通过硅氧烷基团的缩合反应聚合。这些化合物由于它们的长固化时间而不利，因为它们 – 类似于1K聚氨酯喷涂泡沫 – 依赖于大气湿度进行聚合反应。充分反应因此耗时长，特别是对比较厚的发泡层而言。这不仅不方便，还成问题，因为通过喷涂形成的泡沫结构在孔隙壁由于正在进行的聚合反应而产生它们自己的足够强度之前就会部分坍塌。

WO 00/04069公开了烷氧基硅烷封端的聚氨酯预聚物。这些预聚物具有传统聚氨酯骨架，其以传统方式通过双官能异氰酸酯与多元醇的反应获得。使用过量的多官能异氰酸酯以确保预聚物链的各端基具有游离异氰酸酯基团。这些异氰酸酯封端的预聚物随后在进一步反应步骤中与氨基烷基三烷氧基硅烷反应形成所需烷氧基硅烷封端的聚氨酯预聚物。为此特别使用氨基丙基三甲氧基硅烷。由此获得的预聚物带有经由亚丙基间隔基偶联到聚氨酯骨架上的三甲氧基硅烷封端的端基。由于硅原子与聚氨酯骨架之间的亚丙基，这种类型的硅烷也被称作γ-硅烷。

在该固化反应中，γ-硅烷与水反应以除去醇并由此形成Si-O-Si网络，从而固化该预聚物。即使γ-硅烷从毒理学角度看比异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物安全，但它们具有固化反应比较缓慢的缺点。通过将大量也用于聚氨酯预聚物的交联催化剂，包括例如二月桂酸二丁基锡添加到γ-硅烷基组合物中，只能部分弥补这一缺点。但是，这在一些情况中对此类组合物的贮存稳定性具有不利的影响。

由于甚至比较大量的交联催化剂也无法完全弥补γ-硅烷的低反应性，已经寻找更具反应性的化合物类型。它们例如从WO 02/066532 A1中获知。其中描述的预聚物仍是硅烷封端的聚氨酯预聚物。与之前描述的γ-硅烷的基本区别在于在聚氨酯骨架与硅原子之间存在亚甲基间隔基而非亚丙基。因此这些硅烷也被称作α-硅烷。从硅原子到聚氨酯骨架的高极性脲基团的较短距离提高硅原子上的烷氧基的反应性（α-效应），因此烷氧基硅烷基团的水解和随后的缩合反应以显著提高的速率进行。

但是α-硅烷和γ-硅烷的缺点都在于极难使用这些预聚物制造可喷泡沫。尤其几乎无法处理提供能够生成具有大孔隙体积的疏松孔隙结构的可罐装喷涂泡沫的问题。其原因在于，不同于聚氨酯泡沫，在水存在下的交联反应不产生气态反应产物（如聚氨酯泡沫的情况中的CO₂），而是导致除去醇，例如甲醇或乙醇。不同于气态反应产物，这些化合物不能产生发泡作用，因此从加压罐喷出的泡沫倾向于在固化前自己坍塌。甚至使用泡沫稳定剂也很难控制这一效应。

EP 1 829 908 A1致力于解决这一问题，其提出2K硅烷预聚物基体系。第一组分在此使用硅烷预聚物，例如硅烷封端的聚氨酯预聚物，作为催化剂的二月桂酸二丁基锡以及主要量的碳酸钙。第二组分由高浓度柠檬酸水溶液构成。为了生成这种2K泡沫，将这两种组分混合在一起并通过喷雾施加器排出到所需位置。在该方法中，第二组分中的水实现硅烷预聚物的交联反应，而碳酸钙受到高浓度柠檬酸溶液的作用并释放CO₂。二氧化碳具有使排出的预聚物混合物发泡的作用，这在聚氨酯预聚物中是已知的。

但是，这种体系的缺点在于该高浓度柠檬酸溶液具有大约1-2的pH并因此表现出苛性或至少刺激性。特别在从压力罐喷雾的情况中发生的气溶胶形成刺激使用者的眼睛、皮肤，特别是呼吸道。此外，柠檬酸的苛性/腐蚀性潜力对该组合物的适用范围造成相当大的限制。例如，完全不可能在医疗领域中将这种组合物作为可喷创伤敷料直接施加到皮肤上，尤其是施加到皮肤损伤或损伤的身体部分上。

喷涂硅烷交联泡沫的另一已知问题是在发生泡沫固化时在泡沫结构中出现裂纹。根据出版物“Silane-Crosslinking High-Performance Spray Foams, Barbara Poggenklas, Heinrich Sommer, Volker Stanjek, Richard Weidner, Johann Weis, Organosilicon Chemistry VI: From Molecules to Materials, [European Silicon Days], Munich, DE, 11-12 September 2003”，裂纹可归因于推进剂气体过快地从仍新鲜的硅烷泡沫中扩散出来。为了降低扩散速率，极性较低的推进剂气体，如丙烷/丁烷更合适，但其仅微溶于已知的硅烷封端预聚物。不足的推进剂气体溶解度对发泡性能也具有不利的影响。为解决这一问题，这一公开提出在该α-硅烷封端预聚物的5至10%端基中并入长烷基链，即非极性基团以改进非极性推进剂在该聚合物中的溶解度。但是，没有提供通过这种措施可实现非极性推进剂气体的何种溶解度的具体细节。无论如何，长烷基链的插入可能导致硅烷封端预聚物和可由其获得的泡沫的性质的不受欢迎的改变，例如泡沫硬度的显著提高。这在一些应用领域中是不合意的。

WO 04/104078 A1同样致力于解决硅烷可交联喷涂泡沫中的开裂和非极性推进剂气体在α硅烷封端预聚物中相关的有限溶解度的上述问题。为了改进非极性推进剂气体的溶解度，提出用长烷基链改性α-硅烷封端预聚物的5至10%的端基。这如所述可能导致预聚物和由其制成的泡沫的性质的不受欢迎的改变。使用具有< 450 g/mol的摩尔质量的短链聚醚多元醇构造α硅烷封端预聚物。此类多元醇的使用导致产生只能用于非常有限的应用范围的硬质泡沫。

在这种背景下，本发明的目的是提供可用于制造快速固化、表现出具有高孔隙体积的高度多孔结构并具有通常良好的机械性质的喷涂泡沫的α烷氧基硅烷封端预聚物。该预聚物或更确切地说，可由其获得的喷涂泡沫进一步涵盖更广泛的应用领域。

通过引言中提到的类型的α烷氧基硅烷封端预聚物实现这一目的，其中聚醚多元醇具有500至7000 g/mol的重均分子量，包含环氧丙烷单元并具有占聚醚多元醇的0至50重量%的环氧乙烷单元。这种预聚物特别适用于无异氰酸酯的可发泡组合物，其又特别可用于医疗用途，如可发泡创伤敷料。

本发明的一个优选实施方案包含一开始提到的类型的α烷氧基硅烷封端预聚物，其中聚醚多元醇具有500至7000 g/mol的重均分子量和环氧乙烷以及环氧丙烷单元，环氧乙烷单元的比例为聚醚多元醇的最多50重量%。

本发明提出，该α-烷氧基硅烷封端预聚物具有α-硅烷基团。这被理解为是指该预聚物含有每预聚物分子算数平均至少1个α-硅烷基团。但是，可以类似地提出，本发明的组合物中的烷氧基硅烷封端预聚物只含有α-硅烷基团。

α-硅烷基团，如上文已解释的那样，在硅原子与聚合物骨架之间具有亚甲基间隔基。α-硅烷以对缩合反应的特别好的反应性著称。因此在本发明中可以完全不使用重金属基交联催化剂，如有机钛酸盐或有机锡(IV)化合物。这对本发明的组合物的医疗用途特别有利。

异氰酸酯反应性基团是能通过与异氰酸酯基团反应脱氢的官能团。该异氰酸酯反应性基团优选是OH、SH和/或胺基团。

令人惊讶地发现，上述类型的α烷氧基硅烷封端预聚物高度溶解非极性推进剂，如链烷或链烯，特别是工业上重要的丙烷/丁烷混合物。这些预聚物因此可作为可罐装加压的1K或2K反应性泡沫组合物供应。这些可膨胀成细孔和高度多孔的泡沫，其中1K泡沫组合物借助大气湿度的作用固化，而2K泡沫组合物含有固化剂组分 - 最简单地，质子溶剂，如水或醇 - 并由此聚合。

这种类型的2K泡沫组合物可以装入具有两个或更多个室的加压罐中并可以借助推进剂气体发泡。在这种类型的加压罐中，本发明的组合物的两种组分互相分开直至临发泡前，要求甚至不添加捕水剂或其它稳定剂也具有长贮存寿命。在2K组合物从加压罐中排出时，其混合有利地在出口阀附近进行。也包含在其中的推进剂气体使得由第一和第二组分形成的混合物在离开加压罐时立即发泡。

本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物可以合适地使用本身为技术人员已知的NCO官能度≥ 2的几乎任何芳族、芳脂族、脂族或环脂族多异氰酸酯制备。此类多异氰酸酯的实例是1,4-丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、2,2,4-和/或2,4,4-三甲基己二异氰酸酯、异构双(4,4'-异氰酸根合环己基)甲烷或具有任何所需异构体含量的它们的混合物、1,4-环己二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,2'-和/或2,4'-和/或4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、1,3-和/或1,4-双(2-异氰酸根合丙-2-基)-苯（TMXDI）、1,3-双(异氰酸根合甲基)苯（XDI）、具有C1至C8烷基的2,6-二异氰酸根合己酸烷基酯（赖氨酸二异氰酸酯）以及4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯（壬烷三异氰酸酯）和三苯甲烷4,4',4"-三异氰酸酯。

除上述多异氰酸酯外，还可以按比例使用具有脲二酮、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的改性二异氰酸酯或三异氰酸酯。

优选的是具有完全脂族和/或环脂族键合的异氰酸酯基团和2至4，优选2至2.6，更优选2至2.4的该混合物的平均NCO官能度的上述类型的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。

根据本发明可用的聚醚多元醇包括例如本身为聚氨酯化学中已知的、例如可通过四氢呋喃的聚合（通过阳离子开环）获得的聚丁二醇聚醚。同样合适的是氧化苯乙烯、环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和/或表氯醇加成到二-或多官能起始分子上的常见的加成产物。可用的起始分子包括现有技术中已知可用的任何化合物，例如水、丁基二甘醇、甘油、二乙二醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、山梨糖醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。优选的起始分子是水、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇和丁基二甘醇。

在本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的进一步实施方案中，环氧乙烷单元的比例为聚醚多元醇的不大于30重量%，更优选不大于20重量%。环氧乙烷单元的比例更优选为3至30重量%，尤其是5至20重量%，各自基于聚醚多元醇。其它的环氧烷单元可以基本为环氧丙烷单元，但也可能存在其它结构单元。具有这种结构的预聚物兼具特别好的推进剂气体溶解度（就链烷而言）以及就所得泡沫而言的良好柔性。

无论如何，有利地，不将该聚醚中环氧乙烷单元的比例设得太高，因为这会造成创伤敷料的严重膨胀。此外，随着环氧乙烷含量提高，推进剂气体溶解度降低。因此，本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的优选实施方案由在上述范围内的环氧乙烷单元的比例规定。环氧乙烷基团的下限可以为例如大约5重量%。无论如何，也可以使用无环氧乙烷单元的聚醚。

在本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的另一实施方案中，该聚醚多元醇的重均分子量为800至6000 g/mol，更特别是1000至4500 g/mol。这种预聚物的特征也在于所提及的良好推进剂气体溶解度（就链烷而言），同时能按所需要求灵活调节泡沫硬度。相对短链的预聚物在此通常提供比长链预聚物硬的泡沫。

因此特别有利于上述医疗用途的是，可以通过α烷氧基硅烷封端预聚物的聚合物骨架的化学性质和/或链长的选择改变所得聚合物泡沫的硬度。除上述参数外，还可以通过其它手段，例如通过交联程度改变泡沫的硬度。因此可以形成非常软并因此易弯曲的聚合物泡沫或提供支撑力的坚实聚合物泡沫。医疗用途因此不限于直接创伤处理；而是也可固定四肢，例如在骨折、韧带拉伤、扭伤等情况中。同样可能用于化妆品领域。

在本发明的另一优选实施方案中，该α烷氧基硅烷封端预聚物可通过使α-烷氧基硅烷与NCO封端的聚氨酯预聚物反应获得，该NCO封端的聚氨酯预聚物可通过使多异氰酸酯与聚醚多元醇反应获得。该NCO封端的聚氨酯预聚物的平均NCO官能度优选为4或更低，特别是2至4。在这种情况中该NCO封端的聚氨酯预聚物同样优选具有200至10 000 mPas，特别是1500至4500 mPas的在23℃下的动态粘度。

可以方便地用来自Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE的在18 s^-1旋转频率下的旋转粘度计根据DIN 53019在23℃下使用旋转粘度测定法测定粘度。

由于其粘度足够低以使其容易发泡，上述类型的α烷氧基硅烷封端预聚物特别有利于医疗用途。

在一个更优选方式中，本发明的α-烷氧基硅烷封端预聚物的α-硅烷基团是三乙氧基-α-硅烷基团。这是有利的，因为在交联反应过程中释放比较无害的乙醇而非由常用的三甲氧基-α-硅烷释放的甲醇。尽管三甲氧基-α-硅烷的反应性和因此固化速率高于三乙氧基-α-硅烷，但三乙氧基-α-硅烷的反应性对大多数用途而言足够高。尤其在施用前将该组合物与质子溶剂如水混合时，该烷氧基硅烷封端预聚物的固化通常在几分钟内，在一些情况中甚至在不到1分钟后完成。

所用的烷氧基硅烷封端预聚物的α-硅烷基团同样优选是二乙氧基-α-硅烷基团。

本发明相应地进一步提供制备本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物的方法，包括步骤：

·使聚醚多元醇与多异氰酸酯反应形成NCO封端的聚氨酯预聚物，和

·使所述NCO封端的聚氨酯预聚物与α-烷氧基硅烷反应形成α烷氧基硅烷封端预聚物。

本发明再进一步提供特别用于医疗用途，如可发泡创伤敷料的无异氰酸酯的可发泡组合物，其含有本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物。

无异氰酸酯在本文中是指含有少于0.5重量%的含异氰酸酯的组分的体系。

本发明的组合物具有高固化速率。因此，该混合物可以在该混合物膨胀后几乎立即形成自立式泡沫结构，因此该泡沫几乎不可能在完全固化（这通常仅花费数分钟）之前坍塌。换言之，本发明除1K体系外还提供有用的2K硅烷泡沫体系，可由其获得具有高孔隙体积的聚合物泡沫，而不要求另外使用释气反应物，例如碳酸钙和柠檬酸的组合。

除改进的推进剂气体溶解度外，本发明的组合物的另一优点在于其具有由EO-PO单元构成的聚合物骨架并因此具有均匀构造。本发明的组合物因此可用于制造与具有非极性侧链的现有技术的硅烷聚合物（其原则上具有嵌段共聚物/三元共聚物的构造）相比明显更柔性的泡沫。

可以以本身为本领域技术人员已知的各种可能的方式实现该组合物的无异氰酸酯性。根据本发明的一个特别合适的选项是通过薄膜蒸馏提纯该预聚物。这种提纯程序特别有利，因为已经表明，通过薄膜蒸馏从其预聚物中除去多异氰酸酯的组合物具有更好的发泡特性，因为该组合物的粘度更容易调节并获得更低粘度的预聚物。例如在具有聚醚骨架和连接到其上的多异氰酸酯单元的预聚物的情况中，可以在聚醚多元醇与多异氰酸酯反应后，即在硅烷基团连接到这种中间体上之前进行薄膜蒸馏。

本发明的组合物可用于多种用途。例如，其可用于提出现有技术的上述聚氨酯泡沫以及α-/γ-硅烷泡沫的所有应用领域，即用于建筑构造领域、用于隔绝管道或用于填充机器中的空腔。

已经确定，令人惊讶地，除这些用途外，本发明的组合物还可用于医疗领域，因为不需要使用有毒或刺激性化合物。

医疗应用领域包括例如提供可现场制备的创伤敷料。为此，本发明的组合物可作为上述种类的1K或2K泡沫体系喷涂或以其它方式施加到皮肤损伤或另一些种类的损伤上。该发泡组合物没有表现出与器官组织，例如创伤组织的显著粘连，而它们的多孔结构能使它们吸收伤口分泌物或血液。其原因看起来是本发明的组合物在上述条件下喷涂时至少在一定程度上形成开孔结构，因此是吸收性的。

本发明的组合物和可由其获得的泡沫的极性也有利于此目的，尤其是与具有非极性侧链的现有技术的硅烷聚合物相比。因此，通过选择聚醚或更确切地说，其极性的设定，例如可按需要改变所得泡沫的亲水性以表现出更好的对水性流体，如血液或伤口分泌物的吸收性。

尽管在加压罐中提供本发明的组合物是方便的选项，但本发明不限于此。因此，本发明的组合物也容易以浇铸组合物的形式使用，其可在空气中或在与质子溶剂，如水预先混合时固化。

但是，本发明的组合物特别适用于从加压罐中施加泡沫。因此，该组合物优选含有压力液化的推进剂气体。该推进剂气体优选包含至少一种链烷或链烯（各自具有1至5个碳原子），更特别是选自乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷及其混合物的至少一种化合物。尽管其它推进剂气体，例如二甲醚原则上也可行，但所用推进剂气体更优选获自上述链烷/链烯。除这些推进剂气体在本发明的组合物中的上述良好溶解度外，它们 - 不像二甲醚 - 在与开放性创伤接触时引起患者的较低烧灼感。

该组合物在1.5巴的压力和20℃的温度下例如含有占该组合物的至少3重量%的推进剂气体，同时推进剂气体完全溶解在该组合物中。可以在来自Pamasol Willi Mäder AG, CH的“用于光学检测气溶胶的可视玻璃”中在20℃下确定完全可溶性。当推进剂气体在持续一段时间内（>1小时）没有形成几乎可视觉察觉的第二相时，对本发明而言完全可溶。

在一个特别优选的实施方案中，溶解的推进剂气体的含量为该组合物的10至30重量%，优选15至30重量%。

本发明进一步提供无异氰酸酯的多组分体系，其特别用于制造医疗产品如创伤敷料用的泡沫，其具有至少两种分开的组分，其中第一组分包含如权利要求10至12任一项中所述的组合物，第二组分包含质子化合物，优选质子溶剂，特别是水性组分。

第二组分最简单是水性组分或甚至由水构成。但是，有利地，该水性组分不含其它成分。因此其特别有利地具有大约pH 4.0至9.5的pH。这是因为已经令人惊讶地发现，借助在上述pH值下的水性组分，α烷氧基硅烷封端预聚物极快固化，因此这种类型的组合物可装入双室或多室加压罐中并借助推进剂气体发泡成稳定的细孔泡沫。由于该水性组分的大约pH 4.0至9.5的适中pH范围，本发明的组合物也可以例如直接施加到人或动物皮肤上。

为了进一步改进皮肤相容性，该水性组分的pH优选为4.5至8.0，特别是5.0至6.5。在这一pH范围内，甚至在敏感皮肤的情况中也几乎完全不存在皮肤刺激。同时，在混合第一和第二组分时获得的组合物以上述高速率固化。

原则上可以以任何可能的方式建立上述pH范围。因此，该水性组分可包含至少一种酸、碱或缓冲体系，在这种情况中优选添加缓冲体系。例如，两种组合物的比较——其中一种在水性组分中包含酸，另一种在水性组分中包含在相同pH下的缓冲体系——表明包含缓冲体系的组合物对该硅烷封端预聚物的固化具有正面影响，即它们特别形成更细孔的泡沫。

可用的酸包括至少部分可溶于水并在溶解时使pH移向酸性区的有机和无机化合物。仅举几例，无机酸，如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸或磷酸是其实例。可用的有机酸包括例如甲酸、乙酸、各种α-氯乙酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸等。也可以使用上述化学品的混合物。

可用于本发明的碱同样可以是有机和无机来源的并至少部分可溶于水，以在溶解时使pH移向碱性区。仅举几例，这些的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾和氨。可用的有机碱包括例如含氮化合物，如伯、仲、叔脂族或环脂族胺以及芳胺。具体而言，可以仅举例提到甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、甲基二乙醇胺（MDEA）、哌啶和吡啶。还可以使用上述化学品的混合物。

根据本发明使用的缓冲体系通常包含弱酸及其共轭碱（或反之亦然）的混合物。也可以使用两性电解质。本发明中所用的缓冲剂更特别选自乙酸盐缓冲剂、磷酸盐缓冲剂、碳酸盐缓冲剂、柠檬酸盐缓冲剂、酒石酸盐缓冲剂、琥珀酸缓冲剂、TRIS、HEPES、HEPPS、MES、Michaelis缓冲剂或其混合物。但是，本发明不限于上述体系。原则上可以使用可进行调节以设定所要求pH范围的任何缓冲体系。

在本发明的组合物的进一步实施方案中，该缓冲体系的浓度为0.001至2.0 mol/l，特别是0.01至0.5 mol/l。由于一方面可提供充足的缓冲能力，另一方面缓冲剂在典型储存条件下不会从水性组分中结晶出来，这些浓度特别优选。这种结晶不利于在例如加压罐中使用，因为结晶出的成分可能堵塞混合装置或加压罐的喷嘴。

缓冲量更优选为至少0.01 mol/l，特别是0.02至0.1 mol/l。

在本发明中可以有利地调节该水性组分的粘度以例如促进其在双室加压罐的混合装置中与硅烷封端预聚物的混溶性。该水性组分在23℃下的动态粘度因此可以为10至4000 mPas，特别是300至1000 mPas。可以方便地用来自Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE的在18 s^-1旋转频率下的旋转粘度计根据DIN 53019在23℃下使用旋转粘度测定法测定粘度。

在本发明的组合物的一个特别优选的实施方案中，该水性组分可包括增稠剂。增稠剂可用于设定上述粘度。增稠剂的另一优点在于，其对泡沫具有一定的稳定化作用并因此有助于保持泡沫结构直至其达到能够支撑其自身重量的程度。

还令人惊讶地发现，增稠剂的添加，特别是淀粉或纤维素基增稠剂的添加具有使全系列的市售推进剂气体可溶于水相的作用。由于这些推进剂气体在包含硅烷预聚物的第一组分中的可溶性往往不太成问题，这防止多室加压罐的各室中的推进剂气体与第一/第二组分之间的相分离。因此，一方面，推进剂气体和第一组分，另一方面，推进剂气体和第二组分，形成基本均匀的混合物直至从加压罐中排出。在分开装在该罐中的这两种（第一和第二）组分在加压罐的混合喷嘴中混合后，溶解在该混合物中的推进剂气体使这种混合物在离开加压罐后显著膨胀，由此获得细孔泡沫。因此，特别有利地使用的增稠剂选自淀粉、淀粉衍生物、糊精衍生物、多糖衍生物，如瓜尔胶、纤维素、纤维素衍生物，特别是纤维素醚、纤维素酯、基于聚丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(甲基)丙烯酰基化合物或聚氨酯的有机全合成增稠剂（缔合增稠剂）以及无机增稠剂，如膨润土或二氧化硅或其混合物。具体实例是甲基纤维素或羧甲基纤维素，例如作为钠盐。

在本发明中可以进一步提出，该水性组分包含聚氨酯分散体或由聚氨酯分散体构成。例如可为此使用市售聚氨酯分散体，如果需要，也可以用附加的水降低其浓度，然后利用上述可能性使其达到所述pH范围。聚氨酯分散体的使用是有利的，因为可由此提高推进剂气体在水相中的溶解度（特别就上述链烷和链烯而言）。

与聚氨酯分散体结合的上述pH值的另一优点在于，在这些范围中，聚氨酯分散体的聚合物粒子通常不会凝聚；换言之，该分散体在这些条件下储存稳定。已经令人惊讶地发现，聚氨酯分散体的使用可进一步提高市售推进剂气体在该水性组分中的溶解度。因此特别优选使用聚氨酯分散体和上述类型的增稠剂。

所用的聚氨酯分散体原则上可以是任何市售聚氨酯分散体。但是，使用由无芳基的异氰酸酯制成的聚氨酯分散体在此也有利，因为这些特别在医疗用途中较少异议。此外，该聚氨酯分散体还可含有其它成分。该聚氨酯分散体的聚氨酯含量更优选为5至65重量%，尤其是20至60重量%。

在本发明的组合物的扩展方案中，该聚氨酯分散体中的聚氨酯的重均分子量为10 000至1 000 000 g/mol，尤其是20 000至200 000 g/mol，分别在四氢呋喃中在23℃下对照聚苯乙烯标样通过凝胶渗透色谱法测定。具有这样的摩尔质量的聚氨酯分散体特别有利，因为它们是贮存稳定的聚氨酯分散体，其在装入加压罐时实现推进剂气体在第二组分中的良好溶解度。

在本发明的组合物的一个特别优选的实施方案中，该多组分体系包含活性医药和/或化妆品成分。在双组分或多组分组合物的情况中，这种活性医药和/或化妆品成分可以在第一和/或第二组分中提供。这两类活性成分之间没有清楚的分界线，因为许多活性医药成分也具有化妆品作用。

在这方面，一种或多种活性成分同样可以以另外的组分，即第三或第四组分的形式提供并且仅在正要施加该组合物前才与第一和第二组分混合。但是，由于随着单独组分数增加，该组合物的复杂性提高，这种途径通常只有在所用活性成分与第一组分和第二组分都不相容时才有意义。

该活性成分可以为纯活性成分的形式或以包囊形式存在，以实现例如延时释放。

可用的活性化妆品成分特别包括具有护肤性质的那些，例如活性保湿或皮肤舒缓成分。

对本发明而言，可用的活性医药成分包括多种类型和种类的活性成分。

这种活性医药成分可包括例如在体内条件下释放一氧化氮的组分，优选L-精氨酸或含L-精氨酸或释放L-精氨酸的组分，更优选盐酸L-精氨酸。也可以使用脯氨酸、鸟氨酸和/或其它生物中间体，例如生物多胺（精胺、亚精胺（Spermitin）、腐胺或生物活性的人造多胺）。此类组分已知增强伤口愈合，而它们的连续、基本一致速率的释放特别有助于伤口愈合。

根据本发明可用的其它活性成分包含选自维生素或维生素原、类胡萝卜素、止痛剂、防腐剂、止血剂、抗组胺剂、抗微生物金属或其盐、植物基伤口愈合促进剂物质或物质混合物、植物提取物、酶、生长因子、酶抑制剂及其组合的至少一种物质。

合适的止痛剂特别是非甾体止痛剂，尤其是水杨酸、乙酰基水杨酸及其衍生物，例如Aspirin®、苯胺及其衍生物，对乙酰氨基酚，例如Paracetamol®，邻氨基苯甲酸及其衍生物，例如甲芬那酸，吡唑或其衍生物，例如甲基咪唑（Methamizol）、Novalgin®、安替比林、Antipyrin®、异丙基安替比林和最优选芳基乙酸及其衍生物、杂芳基乙酸及其衍生物、芳基丙酸及其衍生物和杂芳基丙酸及其衍生物，例如Indometacin®、Diclophenac®、Ibuprofen®、Naxoprophen®、Indomethacin®、Ketoprofen®、Piroxicam®。

合适的生长因子特别包括aFGF（酸性成纤维细胞生长因子）、EGF（表皮生长因子）、PDGF（血小板源性生长因子）、rhPDGF-BB（贝卡普勒明）、PDECGF（血小板源性内皮细胞生长因子）、bFGF（碱性成纤维细胞生长因子）、TGF α（转化生长因子α）、TGF β（转化生长因子β）、KGF（角质形成细胞生长因子）、IGF1/IGF2（胰岛素样生长因子）和TNF（肿瘤坏死因子）。

合适的维生素或维生素原尤其是脂溶性或水溶性维生素：维生素A、类维生素A族、维生素A原、类胡萝卜素族，尤其是β-胡萝卜素，维生素E、生育酚类，尤其是α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和α-生育三烯酚、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚和δ-生育三烯酚、维生素K、叶绿醌，尤其是维生素K1或植物基维生素K、维生素C、L-抗坏血酸、维生素B1、硫胺、维生素B2、核黄素、维生素G、维生素B3、尼克酸、烟酸和烟酰胺、维生素B5、泛酸、维生素B5原、泛醇或右泛醇、维生素B6、维生素B7、维生素H、生物素、维生素B9、叶酸及其组合。

可用的防腐剂是具有灭菌、杀菌、抑菌、杀真菌、杀病毒、抑制病毒和/或笼统而言杀微生物作用的任何防腐剂。

选自间苯二酚、碘、聚维酮碘、洗必泰、苯扎氯铵、苯甲酸、过氧化苯甲酰或西吡氯铵的物质特别合适。此外，抗微生物金属特别也可用作防腐剂。可用的抗微生物金属特别包括组合或单独的银、铜或锌以及它们的盐、氧化物或络合物。

植物基活性伤口愈合促进剂成分在本发明中特别是洋甘菊提取物、金缕梅提取物，例如北美金缕梅，金盏花提取物、芦荟提取物，例如真芦荟（Aloe vera）、库拉索芦荟（Aloe barbadensis）、Aloe feroxoder或Aloe vulgaris，绿茶提取物、海藻提取物，例如红藻或绿藻提取物，鳄梨提取物、没药提取物，例如印度没药，竹子提取物及其组合。

本发明的组合物的一个特别优选的实施方案提供至少一种含有特别选自下列物质的活性医药成分：在体内条件下释放一氧化氮的物质以及选自维生素或维生素原、类胡萝卜素、止痛剂、防腐剂、止血剂、抗组胺剂、抗微生物金属或其盐、植物基伤口愈合促进剂物质或物质混合物、植物提取物、酶、生长因子、酶抑制剂及其组合。

活性成分含量原则上主要取决于医疗所需的剂量以及与本发明的组合物的其余成分的相容度。

本发明的组合物还可包含其它辅助物质。在此可以包括例如泡沫稳定剂、触变剂、增稠剂、抗氧化剂、光防护剂、乳化剂、增塑剂、颜料、填料、包装稳定化添加剂、杀生物剂、助溶剂和/或流动控制剂。

烷基多糖苷例如可用作泡沫稳定剂。它们可以以本领域技术人员已知的常规方式通过相对长链单醇与单-、二-或多糖的反应获得（Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, Vol. 24, 第29页）。任选也可能支化的该相对长链单醇优选包含具有4至22个碳原子，优选8至18个碳原子，更优选10至12个碳原子的烷基部分。相对长链单醇的具体实例是1-丁醇、1-丙醇、1-己醇、1-辛醇、2-乙基己醇、1-癸醇、1-十一烷醇、1-十二烷醇（月桂醇）、1-十四烷醇（肉豆蔻醇）和1-十八烷醇（硬脂醇）。要理解的是，也可以使用所述相对长链单醇的混合物。

这些烷基多糖苷优选具有衍生自葡萄糖的结构。特别优选使用式(I)的烷基多糖苷

式(I)

m优选为6至20，更优选10至16。

该烷基多糖苷优选具有小于20，更优选小于16，最优选小于14的HLB值，使用公式HLB = 20 ∙ Mh/M计算HLB值，其中Mh是分子的亲水部分的摩尔质量，M是整个分子的摩尔质量（Griffin, W.C.: Classification of surface active agents by HLB, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949）。

另一些泡沫稳定剂包括传统的阴离子、阳离子、两性和非离子表面活性剂及其混合物。优选使用烷基多糖苷、EO-PO嵌段共聚物、烷基或芳基烷氧基化物、硅氧烷烷氧基化物、磺基琥珀酸的酯和/或碱金属或碱土金属链烷酸盐。特别优选使用EO-PO嵌段共聚物。

此外，为了改进所得泡沫的泡沫性质，可以使用传统的一元醇和多元醇及其混合物。这些是一元醇或多元醇，如乙醇、丙醇、丁醇、癸醇、十三烷醇、十六烷醇、乙二醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、单官能聚醚醇和聚酯醇、聚醚二醇和聚酯二醇。

这些泡沫稳定剂可以添加到第一组分和/或优选添加到第二组分中，只要不与各组分发生化学反应。基于本发明的组合物，这些化合物的总含量尤其为0.1至20重量%，优选1至10重量%。

有利地相对于彼此调节本发明的双组分或多组分组合物的第一和第二组分的混合比以实现完全聚合，第一组分理想地在其中定量转化。因此，例如，本发明的组合物的第一和第二组分以相对于彼此1:10至10:1的体积比，优选以相对于彼此1:1至5:1，尤其是2:1至3:1，更优选大约2.5:1的体积比存在于其中。

本发明还提供特别为创伤敷料形式并可通过本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物、本发明的组合物或本发明的多组分体系的完全聚合获得的成型制品。在所提到的第一种情况中，借助例如大气湿度的作用发生聚合。在多组分体系的情况中，首先混合组分，然后使所得混合物完全聚合。这种混合物在室温下的完全聚合优选花费不多于5分钟，更优选不多于3分钟，再更优选不多于1分钟。在单组分组合物的情况中，完全聚合所需的时间主要取决于输出的层的厚度。

完全聚合对本发明而言被理解为是指不只是在外部形成皮；即不仅仅成型制品的外表面不再发粘，而是预聚物已在很大程度上发生完全反应。这在本发明中被验证为是下述情况：所得成型制品用手指完全压进几秒，然后在移除指压时自动恢复原始状态。

这种快速固化特别在医疗用途中有利，尤其是用作可喷发泡创伤敷料。这是因为只有极快固化才允许创伤敷料立即用绷带包裹并置于患者施加的机械负荷下。因此可避免长等待时间。

本发明因此还提供本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物、本发明的组合物或本发明的多组分体系的特别发泡的反应产物作为创伤敷料的用途。这种创伤敷料的优点在于，该泡沫结构不仅能够吸收伤口分泌物，还能同时为伤口提供机械保护以抵御碰撞等。该泡沫结构甚至部分吸收服装在伤口上的压力。

喷涂的创伤敷料还理想地依循伤口的通常不规则轮廓，由此确保在很大程度上没有由不适当的创伤敷料贴合造成的压痛的创面覆盖。此外，根据本发明获得的创伤敷料与使用传统创伤敷料的护理相比缩短伤口护理所需的时间，因为不需要耗时的按尺寸和形状切割。

本发明还提供含有本发明的α-烷氧基硅烷封端预聚物、本发明的组合物或本发明的多组分体系的加压罐，其中该加压罐更特别用液态推进剂气体加压至至少1.5巴的压力。可用的推进剂气体特别包括上文已经更特别规定的压力液化的链烷和链烯。

此外，优选地，该加压罐只需要填充与推进剂气体在填充压力下在该组合物中的溶解度对应的充足推进剂气体。可以在1小时后通过上述缺少的相分离确定可溶性。

该加压罐更特别构造为具有出口阀和混合喷嘴的双室或笼统而言多室加压罐，在这种情况中将本发明的组合物引入该双室加压罐的第一室，且第二室含有水性组分或另一质子溶剂，其中第一室或这两个室都含有在超大气压下，特别是在不低于1.5巴的压力下的液化推进剂气体。这两个室中的液化推进剂气体可以相同或不同。

例如从申请号为PCT/EP2011/063910和PCT/EP2011/063909的尚未公开的PCT申请（各自的内容全文经此引用并入本文）中获知特别适用于此用途的双室加压罐。

在本发明的加压罐的进一步实施方案中，推进剂气体不仅可溶于第一组分，还可溶于第二组分，在至少1.5巴的填充压力和在20℃的温度下的溶解度不小于3重量%，更特别地，引入的推进剂气体的量不大于与其溶解度对应的量。这确保喷涂的泡沫的品质一致，因为决不应出现这样的情况：在喷涂操作开始时只有推进剂气体从一个室中逸出，因此第一与第二组分之间的混合比非最佳。特别适用于此的组合物在水性组分中包括上述增稠剂之一和/或聚氨酯分散体。

另一优点在于，由于推进剂气体在加压罐的室中的可溶性，在第一/第二组分与推进剂气体之间没有发生相分离。因此，推进剂气体仅在启动加压罐且第一和第二组分混合时逸出，并在该过程中使这种混合物发泡。本发明的组合物的极快固化时间的作用在于，由推进剂气体产生的泡沫结构被“冻结”并且不会自己坍塌。

在水性组分中利用上述种类的增稠剂和/或聚氨酯分散体加强上述作用，因为该增稠剂和分散体都在一定程度上对泡沫具有稳定化性质。不小于3重量%的推进剂气体溶解度有利于确保输出的混合物的充分发泡。推进剂气体含量在第一组分的情况中优选为10至40重量%，更优选15至25重量%，在第二组分的情况中优选为3至20重量%，更优选5至15重量%，分别基于各种混合物的所得总重量。引入罐中和/或溶解在各组分中的推进剂气体的量也可用于影响泡沫结构。因此，组合物中较高量的推进剂气体通常产生较低密度的泡沫。

本发明还提供本发明的α烷氧基硅烷封端预聚物、本发明的组合物或本发明的多组分体系用于制造发泡或未发泡成型聚合物制品，特别是片状成型制品，如创伤敷料的用途。

现在参照示例性实施方案更具体阐明本发明。

实施例

综述 :

除非另行规定，下面任何量、比例和百分比基于该组合物的重量以及总量或总重量。

除非另行指明，分析测量都涉及在23℃的温度下测量。

方法 :

除非另行明确提到，根据DIN-EN ISO 11909按体积测定NCO含量。

使用IR光谱法（在2260 cm^-1下的谱带）进行游离NCO基团的检测。

借助来自Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE的在18 s^-1旋转频率下的旋转粘度计根据DIN 53019在23℃下使用旋转粘度测定法测定报道的粘度。

通过在室温下储存，在制造后经6个月测试分散体的储存稳定性。

在来自Pamasol Willi Mäder AG, CH的“用于光学检测气溶胶的可视玻璃”中在20℃下测定最大可溶推进剂气体量。最大可溶推进剂气体量涉及推进剂气体与待研究的物质/混合物的重量比，并在推进剂气体长时间（> 1 h）还无法形成第二相时达到。

由于在推进剂气体条件下的粘度测量在技术上不可行，通过与具有预先测定的粘度的参考溶液（Walocel CRT 30 G的不同浓度的水溶液）比较，在可视玻璃中在5%梯度的流速基础上评估STP/推进剂气体溶液的粘度。

为了使所述化合物发泡，使用2K-喷雾装置并以如申请号为PCT/EP2011/063910和PCT/EP2011/063909的尚未公开的PCT申请中所述的方式灌装。

所用物质和缩写：

HDI: 1,6-己二异氰酸酯

Geniosil® XL 926: [(环己基氨基)甲基]三乙氧基硅烷（Wacker Chemie AG, Munich, DE）

Walocel CRT 30G: 羧甲基纤维素，钠盐（Dow Deutschland Anlagengesellschaft mbH, Schwalbach, DE）

P/B 3.5: 丙烷和异丁烷的混合物，以产生在20℃下3.5巴的气压。

下列实施例显示硅烷封端预聚物的制备。

实施例 1: 硅烷封端预聚物 STP1 的制备

800克聚环氧烷（具有2000 g/mol的摩尔质量、基于1,2-丙二醇，具有47%的环氧乙烷重量比例和49%的环氧丙烷重量比例，在80℃下在0.1毫巴的压力下预先干燥1小时）和2.8克苯甲酰氯的混合物在80℃下与经45分钟逐滴添加的1000克HDI混合，随后搅拌2小时。在130℃和0.4毫巴下通过薄膜蒸馏除去过量HDI。获得具有3.43%的NCO含量和1250 mPas的粘度的预聚物。

498克所得预聚物随后在30-40℃下经15分钟与104.5克Geniosil XL 926混合。在30℃下搅拌另外60分钟后，通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP以储存稳定的方式溶解18% P/B 3.5。

实施例 2: 硅烷封端预聚物 STP2 的制备

1032克聚环氧烷（具有4000 g/mol的摩尔质量、基于1,2-丙二醇，具有13%的环氧乙烷重量比例和86%的环氧丙烷重量比例，在80℃下在0.1毫巴的压力下预先干燥1小时）和1.8克苯甲酰氯的混合物在80℃下与经30分钟逐滴添加的650克HDI混合，随后搅拌4小时。在130℃和0.03毫巴下通过薄膜蒸馏除去过量HDI。获得具有1.82%的NCO含量和2100 mPas的粘度的预聚物。

207.5克所得预聚物随后在30-40℃下经15分钟与24.8克Geniosil XL 926混合。在30℃下搅拌另外30分钟后，通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP（具有9300 mPas的粘度）以储存稳定的方式溶解28% P/B 3.5。通过比较估计这种溶液的粘度为在26℃下400 mPas。

实施例 3: 硅烷封端预聚物 STP3 的制备

201克聚环氧烷（具有1000 g/mol的摩尔质量、基于1,2-丙二醇，具有0%的环氧乙烷重量比例和92%的环氧丙烷重量比例，在80℃下在0.1毫巴的压力下预先干燥1小时）和0.8克苯甲酰氯的混合物在80℃下与经30分钟逐滴添加的588克HDI混合，随后搅拌2小时。在140℃和0.05毫巴下通过薄膜蒸馏除去过量HDI。获得具有6.09%的NCO含量的预聚物。

200克所得预聚物随后在30-40℃下经10分钟与80克Geniosil XL 926混合。在30℃下搅拌另外60分钟后，通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP以储存稳定的方式溶解22% P/B 3.5。

实施例 4: 硅烷封端预聚物 STP4 的制备

270克实施例1中制成的NCO预聚物和1349克实施例2中制成的NCO预聚物的混合物在30-40℃下与经30分钟逐滴添加的217克Geniosil XL 926混合并在30℃下搅拌另外30分钟。通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP混合物以储存稳定的方式溶解41% P/B 3.5或27%正丁烷。

实施例 5: 硅烷封端预聚物 STP5 的制备

423克聚环氧烷（具有3825 g/mol的摩尔质量、基于三羟甲基丙烷，具有13%的环氧乙烷重量比例和83%的环氧丙烷重量比例，在80℃下在0.1毫巴的压力下预先干燥1小时）和0.8克苯甲酰氯的混合物在80℃下与经30分钟逐滴添加的420克HDI混合，随后搅拌2小时。在140℃和0.05毫巴下通过薄膜蒸馏除去过量HDI。获得具有2.49%的NCO含量的预聚物。

200克所得预聚物随后在30-40℃下经10分钟与37克Geniosil XL 926混合。在30℃下搅拌另外60分钟后，通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP以储存稳定的方式溶解37%异丁烷。

实施例 6: 硅烷封端预聚物 STP6 的制备

398克聚环氧烷（具有4800 g/mol的摩尔质量、基于甘油，具有13%的环氧乙烷重量比例和85%的环氧丙烷重量比例，在80℃下在0.1毫巴的压力下预先干燥1小时）和0.7克苯甲酰氯的混合物在80℃下与经30分钟逐滴添加的315克HDI混合，随后搅拌2小时。在140℃和0.05毫巴下通过薄膜蒸馏除去过量HDI。获得具有1.94%的NCO含量的预聚物。

200克所得预聚物随后在30-40℃下经10分钟与28克Geniosil XL 926混合。在30℃下搅拌另外60分钟后，通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP以储存稳定的方式溶解39% P/B 3.5或36%异丁烷。

对比例 1: 制备对链烷推进剂气体没有可溶性的 STP

1000克HDI和1克苯甲酰氯的混合物在80℃下与经3小时逐滴添加的1000克聚环氧烷（具有4680 g/mol的摩尔质量、基于甘油，具有71%的环氧乙烷重量比例和26%的环氧丙烷重量比例，在100℃下在0.1毫巴的压力下预先干燥6小时）混合，随后搅拌12小时。在130℃和0.1毫巴下通过薄膜蒸馏除去过量HDI。获得具有2.42%的NCO含量和3500 mPas的粘度的预聚物。

200克所得预聚物随后在30-40℃下经10分钟与31.7克Geniosil XL 926混合。在30℃下搅拌另外60分钟后，通过IR光谱法证实NCO预聚物完全转化成STP。所得STP没有溶解P/B 3.5。

下列试验显示在泡沫上的固化试验的结果。在来自Adchem GmbH, Wendelstein, DE的MAH 0.5-0.7T静态混合器上进行这两种组分的同时输出。

实施例 7: 喷雾施加

根据本发明的所有STP/推进剂溶液储存稳定（>2个月）并容易从市售喷雾容器中排出。该溶液在该过程中发泡以形成稳定直到完全固化的泡沫。类似地，由压缩空气驱动的2K喷雾装置施加，在所述喷雾装置中，室各自分开装料：一个室中装有STP/推进剂溶液，第二个室中装有质子液体，例如水、酸的水溶液、缓冲水溶液、水性催化剂混合物或醇，并相对于彼此以2.5:1的优选体积比输出，并在大约5-120秒内提供稳定的泡沫直到各种STP完全固化。所得泡沫柔软、细孔并尤其可用作医疗创伤敷料。

根据 EP 1 829 908 的实施例 1 的对比例：

这种对比试验旨在将本发明的组合物与现有技术的2K体系，尤其是EP 1 829 908的实施例1进行比较。尝试经由2K喷雾装置与根据本发明使用的STP 1同步输出组分2（8份水，13份柠檬酸），但没有成功，因为该混合物仍在静态混合器内就已发生完全固化，以致其完全堵住。因此不可能施用。

此外，构成组分2的8份水和13份柠檬酸意味着组分2的pH为大约1，由此对这种体系排除了pH敏感的用途，例如医疗用途。此外，这种pH是对参与施用过程的使用者的可能的腐蚀性危害。

Claims (16)

1.可通过至少一种聚醚多元醇、一种多异氰酸酯和具有至少一个异氰酸酯反应性基团的一种α-烷氧基硅烷的反应获得的α烷氧基硅烷封端预聚物，其特征在于所述聚醚多元醇具有500至7000 g/mol的重均分子量，包含环氧丙烷单元并具有占聚醚多元醇的0至50重量%的环氧乙烷单元。

2.如权利要求1中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物，其特征在于环氧乙烷单元的比例占所述聚醚多元醇的不大于30重量%，更优选不大于20重量%。

3.如权利要求1或2中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物，其特征在于所述聚醚多元醇的重均分子量为800至6000 g/mol，更优选1000至4500 g/mol。

4.如前述权利要求任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物，其特征在于所述α烷氧基硅烷封端预聚物含有三乙氧基-α-硅烷基团。

5.如前述权利要求任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物，其特征在于所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。

6.如前述权利要求任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物，其特征在于其可通过使α-烷氧基硅烷与NCO封端的聚氨酯预聚物反应获得，所述NCO封端的聚氨酯预聚物可通过使多异氰酸酯与聚醚多元醇反应获得，且所述NCO封端的聚氨酯预聚物的平均NCO官能度优选为4或更低，特别是2至4。

7.制备如权利要求1至6任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物的方法，其包括步骤：

·使聚醚多元醇与多异氰酸酯反应形成NCO封端的聚氨酯预聚物，和

·使所述NCO封端的聚氨酯预聚物与α-烷氧基硅烷反应形成α烷氧基硅烷封端预聚物。

8.无异氰酸酯的可发泡组合物，其特别用于医疗用途，如可发泡创伤敷料，其特征在于所述组合物含有如权利要求1至6任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物。

9.如权利要求8中所述的组合物，其特征在于其含有至少一种活性医药成分，所述成分特别选自在体内条件下释放一氧化氮的物质以及选自维生素或维生素原、类胡萝卜素、止痛剂、防腐剂、止血剂、抗组胺剂、抗微生物金属或其盐、植物基伤口愈合促进剂物质或物质混合物、植物提取物、酶、生长因子、酶抑制剂及其组合的物质。

10.如权利要求8或9任一项中所述的组合物，其特征在于其含有压力液化的推进剂气体，其中所述推进剂气体优选包含至少一种各自具有1至5个碳原子的链烷或链烯，更特别是至少一种选自乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷及其混合物的化合物。

11.如权利要求10中所述的组合物，其特征在于所述组合物中溶解的推进剂气体的含量为10至30重量%，优选15至30重量%。

12.无异氰酸酯的多组分体系，特别用于制造医疗产品如创伤敷料用的泡沫，其具有至少两种分开的组分，其中第一组分包含如权利要求9至11任一项中所述的组合物，第二组分包含质子化合物，优选质子溶剂，特别是水性组分。

13.如权利要求12中所述的多组分体系，其特征在于所述水性组分具有pH 4.0至9.5，优选4.5至8.0，更优选5.0至6.5的pH。

14.如权利要求12或13任一项中所述的多组分体系，其特征在于所述水性组分包含聚氨酯分散体或由聚氨酯分散体构成。

15.成型制品，特别是创伤敷料形式，其可通过如权利要求1至6任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物、如权利要求8至11任一项中所述的组合物或如权利要求12至14任一项中所述的多组分体系的聚合获得。

16.含有如权利要求1至6任一项中所述的α烷氧基硅烷封端预聚物、如权利要求8至11任一项中所述的组合物或如权利要求12至14任一项中所述的多组分体系的加压罐，其中所述加压罐更特别用液态推进剂气体加压至至少1.5巴的压力。