CN103814120A

CN103814120A - 包含pH可调的二酰氨基胶凝剂的微胶囊组合物

Info

Publication number: CN103814120A
Application number: CN201280044007.2A
Authority: CN
Inventors: S·费尔南德斯普列托; J·斯梅茨
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2011-09-13
Filing date: 2012-09-12
Publication date: 2014-05-21
Also published as: EP2756067B1; WO2013039963A1; MX2014002959A; US20130303427A1; JP5886432B2; CA2848320A1; JP2014532089A; BR112014005190A2; CA2848320C; EP2756067A1; AR090391A1

Abstract

本发明涉及微胶囊组合物，其包含pH可调的二酰氨基胶凝剂和表面活性剂、包含所述微胶囊组合物的流体衣物洗涤剂组合物和用于制备所述组合物的方法。

Description

包含pH可调的二酰氨基胶凝剂的微胶囊组合物

技术领域

一般来讲，本文所公开的实施例涉及微胶囊组合物。换言之，组合物包含微胶囊，一般来讲，所述微胶囊悬浮在组合物中。具体地，实施例涉及包含pH-可调的二酰氨基胶凝剂的微胶囊组合物，涉及包含微胶囊组合物的洗涤剂组合物，并且涉及制备所述组合物的方法。

背景技术

许多种类的包封物在各种消费品诸如，例如流体衣物洗涤剂中已知为用于运送一种或多种有益剂的载体。例如，有益剂，诸如香料、药物和诸如抗菌剂的生物控制剂可通过在具有聚合物外壳壁的微胶囊的芯中包封有益剂而被结合到组合物中。

微胶囊生性易碎并且通常在含水的混悬液中制造。含水的混悬液可临时地储存在远离制造之处，和/或从它们的生产地点运送到其它位置，在那里它们被混合成最终产品。在运送期间混悬液的混合或在储存期间暴露于高温通常导致非常少百分比的微胶囊破裂或换句话讲将其有益剂过滤到浆液组合物中。传统的浆液组合物可对该无意的有益剂的添加敏感。包含，例如多糖衍生物结构剂的传统的混悬液冲淡它们的粘度并且变得不稳定，因此在递送均相浆液组合物上变得失效。尤其对于长供应链或长期储存条件和/或储存在高温下，具有传统的多糖衍生的结构剂的PMC混悬液表现出相分离的倾向或由于结构剂的香料相容性、颗粒的附聚以及介于颗粒和浆液之间的密度差异诱发的物理不稳定性。

同样地，保持对微胶囊组合物的需求，所述组合物具有甚至在传送期间，尤其在升高的温度下随时间的推移可接受的流变学和流变学稳定性。

发明内容

通过本文所公开的包括至少一种pH-可调的二酰氨基胶凝剂作为结构化试剂的微胶囊组合物的实施例，至少部分地满足前述需要。

在一些实施例中，微胶囊组合物可包含诸如水的载体、一组包含芯和围绕所述芯的外壳壁的包封物。芯包含至少一种有益剂，并且外壳壁包含至少一种聚合物。微胶囊组合物还包含pH-可调的二酰氨基胶凝剂。

在另外的实施例中，消费品在具体的实施例中，流体衣物洗涤剂组合物包含微胶囊组合物和至少一种助剂成分。微胶囊组合物可包含诸如水的载体、一组包含芯和至少部分围绕所述芯的外壳壁的包封物。芯包含至少一种有益剂，并且外壳壁包含至少一种聚合物。微胶囊组合物还包含pH-可调的酰氨基胶凝剂。所述至少一种助剂成分可例如选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。

具体实施方式

本文所公开的实施例涉及微胶囊组合物并且涉及包含微胶囊组合物的流体洗涤剂组合物。

微胶囊组合物

本发明的组合物可包含微胶囊组合物，诸如例如，香料微胶囊组合物。微胶囊组合物优选地以浆液或悬浮液的形式包含载体、一组包封物、pH-可调的二酰氨基胶凝剂，和任选的参数平衡剂。在微胶囊组合物中的包封物可包括芯材料和至少部分地围绕所述芯的外壳壁材料。芯材料可包含如下文详述的有益剂，其中香料为一种非限制性实施例。作为另外一种选择可被描述为包封外壳材料的包封外壳壁材料为聚合结构。浆液形式的微胶囊组合物可包含水作为载体，并且同样地，可被描述为含水浆液。

在一个实施例中，至少约75%，约85%或甚至约90%的包封物可具有约1μm至约1500μm，约5μm至500μm，约10μm至约200μm，或甚至约15μm至约80μm的粒度。包封物的外壳壁可具有约60nm至约250nm，约80nm至约180nm，或甚至约100nm至约160nm的厚度。

在所述微胶囊组合物的一个方面，所述微胶囊组合物可包含：

i)以所述微胶囊组合物的总重量计，50重量%至80重量%的载体；

和

ii)以所述微胶囊组合物的总重量计，20重量%至50重量%的一组包封物；和

iii)以所述微胶囊组合物的总重量计，0.01重量%至5重量%的pH-可调的二酰氨基胶凝剂。

载体

在所述微胶囊组合物的一个方面，所述载体可包含水、植物油和/或有机溶剂。在一个方面，载体可为水。在其它方面，载体还可包含添加剂，诸如盐、香料、生物杀灭剂、聚合物以及它们的混合物。

pH可调的二酰氨基胶凝剂

微胶囊组合物优选地包含至少一种pH-可调的二酰氨基胶凝剂。按所述微胶囊组合物的重量计，微胶囊组合物可包含例如约0.01%至约5%，或约0.1%至约2%的pH可调的酰氨基胶凝剂。

pH可调的二酰氨基胶凝剂提供具有取决于组合物的pH的粘度特征的微胶囊组合物。pH可调的酰氨基胶凝剂包含至少一个pH敏感基团。当将pH可调的二酰氨基胶凝剂添加到极性质子溶剂，诸如水中时，据信非离子的物质形成粘度构建网络，同时离子物质可溶解并且不形成粘度构建网络。通过增加或降低pH（根椐选择的pH-敏感基团），二酰氨基胶凝剂为质子化的或去质子化的。因此，通过改变溶液的pH，可以控制二酰氨基胶凝剂的溶解度，并且从而控制粘度构建行为。通过仔细选择pH-敏感基团，可定制二酰氨基胶凝剂的pK_a。因此，pH-敏感基团的选择可被用来选择二酰氨基胶凝剂所构建粘度的pH。

pH可调的二酰氨基胶凝剂具有下式：

其中R₁和R₂为氨基官能的端基；L₁为具有14g/mol至500g/mol分子量的主链部分；并且L₁、R₁和R₂中的至少一者包含pH-敏感基团，并且；

其中pH可调的二酰氨基胶凝剂具有1至30的pK_a，优选1.5至14的pK_a。

pH可调的二酰氨基胶凝剂包含至少一种酰氨基官能团，并且还包含至少一个pH-敏感基团。优选地，pH可调的二酰氨基胶凝剂具有150至1500g/mol，更优选300g/mol至900g/mol，最优选400g/mol至700g/mol的分子量。

L₁优选地具有下式：

[III]L₁=A_a-B_b-C_c-D_d，

其中：（a+b+c+d）为1至20；并且A、B、C和D独立地选自由以下组成的连接基团：

优选地，A、B、C和D独立地选自由以下组成的连接基团：

*箭头指示在所指示的位点中至多4个取代基，并且X-为阴离子

优选地，L₁选自C₂-C₂₀烃基链，更优选C₆-C₁₂，最优选C₈-C₁₀。

在一个优选的实施例中：R₁为R₃，或者

R₂为R₄，或者

其中每个AA独立地选自：

并且R₃和R₄独立地具有下式

[IV](L')_o-(L'')_q-R，

其中：（o+q）为1至10；L'和L''为连接基团，独立地选自与公式[III]中A、B、C和D相同的基团；并且R、R'和R''独立地选自在AA下所列的pH的敏感基团，或由以下组成的pH-敏感基团：

*箭头指示在所指示的位点中至多4个取代基，n和m为1至20的整数

或得自AA下所列的非pH-敏感基团，和/或得自由以下组成的基团：

使得R、R'和R''中的至少一者包含pH-敏感基团。优选地，R包含pH-敏感基团。

在其它实施例中，R、R'和R''中的至少一些独立地选自由以下组成的pH-敏感分子：

在一个优选的实施例中，具有结构[I]的pH可调的二酰氨基胶凝剂的特征在于：L₁为具有2至20个碳原子的主链的脂族连接基团，优选-(CH₂)_n-，其中n选自2至20，并且R₁和R₂两者均具有如下结构：

其中AA优选地选自：

并且R优选地选自由以下组成的pH-敏感基团：

在另一个实施例中，L₁、L'和L''中的两者或更多者是相同的基团。

式[I]中所述的pH可调的二酰氨基胶凝剂分子相对于L₁实体可为对称的或可为不对称的。不旨在受理论的束缚，据信对称的pH可调的二酰氨基胶凝剂分子允许更多有序结构化的网络的形成，然而，包含一个或多个不对称的pH可调的二酰氨基胶凝剂分子的组合物可形成无序的网络。

具有结构[I]的适宜的pH可调的酰氨基胶凝剂可选自表1以及它们的混合物。

pH可调的二酰氨基胶凝剂的例证性的实施例：

表1具有结构[I]的pH可调的二酰氨基胶凝剂的非限制性例子

在一个方面，所述pH可调的二酰氨基胶凝剂选自：

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺，

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(辛烷-1,8-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺，

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺，

N-[(1S)-2-甲基-1-[3-[[(2S)-3-甲基-2-(吡啶-4-羰基氨基)戊酰基]氨基]丙基氨基甲酰]丁基]吡啶-4-甲酰胺，

N-[(1S)-2-甲基-1-[8-[[(2S)-3-甲基-2-(吡啶-4-羰基氨基)戊酰基]氨基]辛基氨基甲酰]丁基]吡啶-4-甲酰胺，

N-[(1S)-2-甲基-1-[12-[[(2S)-3-甲基-2-(吡啶-4-羰基氨基)戊酰基]氨基]十二烷基氨基甲酰]丁基]吡啶-4-甲酰胺，

N-[(1S)-3-甲基磺酰基-1-[3-[[(2S)-4-甲基磺酰基-2-(吡啶-4-羰基氨基)丁酰基]氨基]丙基氨基甲酰]丙基]吡啶-4-甲酰胺，

N-[(1S)-3-甲基磺酰基-1-[8-[[(2S)-4-甲基磺酰基-2-(吡啶-4-羰基氨基)丁酰基]氨基]辛基氨基甲酰]丙基]吡啶-4-甲酰胺，

N-[(1S)-3-甲基磺酰基-1-[12-[[(2S)-4-甲基磺酰基-2-(吡啶-4-羰基氨基)丁酰基]氨基]十二烷基氨基甲酰]丙基]吡啶-4-甲酰胺，

(6S,14S')-6,14-二异丙基-4,7,13,16-四氧代-5,8,12,15-四氮杂十九烷-1,19-二酸，

(6S,19S)-6,19-二异丙基-4,7,18,21-四氧代-5,8,17,20-四氮杂二十四烷-1,24-二酸，

(6S,23S)-6,23-二异丙基-4,7,22,25-四氧代-5,8,21,24-四氮杂二十八烷-1,28-二酸，

以及它们的混合物。

在某些实施例中，两种类型的pH可调的二酰氨基胶凝剂结构AA包含以下中的至少一种：丙氨酸、β-丙氨酸和取代的丙氨酸；直链氨基烷基羧酸；环状氨基烷基羧酸；氨基苯甲酸衍生物；氨基丁酸衍生物；精氨酸和同系物；天冬酰胺；天冬氨酸；对苯甲酰基苯丙氨酸；联苯丙氨酸；瓜氨酸；环丙基丙氨酸；环戊基丙氨酸；环己基丙氨酸；半胱氨酸、胱氨酸和衍生物；二氨基丁酸衍生物；二氨基丙酸；谷氨酸衍生物；谷氨酰胺；甘氨酸；取代的甘氨酸；组氨酸；高丝氨酸；吲哚衍生物；异亮氨酸；亮氨酸和衍生物；赖氨酸；甲硫氨酸；萘基丙氨酸；正亮氨酸；戊氨酸；鸟氨酸；苯丙氨酸；环取代的苯丙氨酸；苯基甘氨酸；哌啶酸、六氢烟碱酸和异六氢烟碱酸；脯氨酸；羟脯氨酸；噻唑烷；吡啶基丙氨酸；丝氨酸；抑胃酶氨酸及类似物；苏氨酸；四氢去甲哈尔满-3-羧酸；1,2,3,4-四氢异喹啉；色氨酸；酪氨酸；缬氨酸；以及它们的组合。

pH可调的二酰氨基胶凝剂分子还可包含保护基团，优选1至2个保护基团，优选两个保护基团。适宜的保护基团的例子提供于“ProtectingGroups”，P.J.Kocienski，ISBN3131356014，Georg Thieme Verlag，Stutgart；和“Protective Groups in Organic Chemistry”，T.W.Greene，P.G.M.Wuts，ISBN0-471-62301-6，John Wiley&Sons，Inc，New York中。

根据MGC测试方法，在组合物的目标pH下，pH可调的二酰氨基胶凝剂在流体洗涤剂组合物中优选具有0.1至100mg/mL，优选0.1至25mg/mL，更优选0.5mg/mL至10mg/mL的最小胶凝浓度（MGC）。如本文所用，MGC可以mg/mL或以wt%表示，其中wt%计算为以mg/mL计的MGC除以10。在一个实施例中，当在流体洗涤剂组合物中测量时，MGC为0.1至100mg/mL，优选0.1mg/mL至25mg/mL的pH可调的酰氨基胶凝剂，更优选为0.5mg/mL至10mg/mL，或至少0.1mg/mL，至少0.3mg/mL，至少0.5mg/mL，至少1.0mg/mL，至少2.0mg/mL，至少5.0mg/mL的pH可调的酰氨基胶凝剂。尽管在一些实施例中，微胶囊组合物或流体洗涤剂组合物可具有pH-可调的二酰氨基胶凝剂浓度高于或低于MGC，pH可调的酰氨基胶凝剂可在低于MGC导致尤其有用的流变学。

第二外部结构剂

在一个实施例中，以所述微胶囊组合物的重量计，pH可调的二酰氨基胶凝剂可与0.01重量%至5重量%的一种或多种附加的外部结构剂混合。不受理论的束缚，据信使用附加的外部结构剂允许改善时间依赖性的胶凝的控制。例如，虽然pH可调的二酰氨基胶凝剂提供最终优异的胶凝，但是其它外部结构剂可提供暂时的凝胶结构，同时pH可调的二酰氨基胶凝剂仍然经历胶凝。适宜的第二结构剂的非限制性例子为：

(i)细菌纤维素：微胶囊组合物还可包含0.005重量%至1.0重量%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”包括经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelco U.S.提供的，并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。

(ii)包被的细菌纤维素：在一个实施例中，细菌纤维素为至少部分地包被有聚合物增稠剂，例如，如根据公开于US2007/0027108第8至19段中的方法制备。在一个实施例中，至少部分包被的细菌纤维素包含0.1重量%至5重量%，优选0.5重量%至3.0重量%的细菌纤维素；和10重量%至90重量%的聚合物增稠剂。适宜的细菌纤维素包括上文所述的细菌纤维素，并且适宜的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素、以及它们的混合物。

(iii)非聚合的结晶的羟基-官能材料：在一个优选的实施例中，微胶囊组合物还包含0.01重量%至1重量%的非聚合的结晶的、羟基官能结构剂的组合物。此类非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般包含可结晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散至最终的流体洗涤剂组合物中。优选的可结晶的甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物，前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。

(iv)聚合的结构化试剂：微胶囊组合物可包含0.01重量%至5重量%的天然源和/或合成的聚合的结构剂。天然源聚合的结构剂的例子包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物以及它们的混合物。合成聚合的结构剂的例子包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在另一个优选的实施例中，聚丙烯酸酯为不饱和的一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。

具有有益剂的微胶囊

在本文所公开的一个方面，一组包封物包括，例如至少80%，至少85%，或甚至至少90%的包封物，所述包封物包括外壳壁和芯，所述外壳包含形成包封所述芯的外壳壁的聚合物，所述芯包含有益剂。在一些应用中，可能期望将一组在施用适宜的机械力时释放其内容物的包封物与一组在暴露于光时释放其内容物的包封物结合在一起。

微胶囊的外壳壁包含可选自以下的聚合物：三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺、聚丙烯酸酯、与甲醛交联的三聚氰胺-二甲氧基乙醇、聚丙烯酰胺、二氧化硅、与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯、基于聚丙烯酸酯的材料、由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由丙烯酸胺和/或甲基丙烯酸酯以及强酸形成的聚丙烯酸酯、由丙烯酸羧酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体以及强碱形成的聚丙烯酸酯；由丙烯酸胺和/或甲基丙烯酸酯单体和丙烯酸羧酸酯和/或甲基丙烯酸羧酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、有机硅、交联的有机硅、与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、明胶、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸、聚氨酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、多糖衍生物，诸如藻酸盐、脱乙酰壳多糖、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、乙酸邻苯二甲酸纤维素、以及它们的混合物。

包含聚合物的微胶囊的外壳壁可被聚合物围绕和/或包被，所述聚合物选自阳离子、非离子或阴离子聚合物，诸如聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化的聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。

根椐应用，在此类包封物内的有益剂可相同或不同。有益剂可选自香料、有机硅、药物、感觉剂、驱蚊剂、维生素、除草剂、杀昆虫剂、肥料、抑泡剂、染料、调色剂、相转移材料、信息素（feromones）、甜味剂、激素、诱虫剂、皮肤有益剂、润滑剂、凉爽剂、油、生物控制剂以及它们的组合。

在一个方面，有益剂包含香料组合物，所述香料组合物包含具有约2.0至约4.5，或甚至约2.5至约4.25的cLogP的香料原料。

在所述包封物的一个方面，包封物的芯可包含香料组合物，所述组合物选自：

a)香料组合物，其具有小于4.5至约2，小于4.25至约2.2，小于4.0至约2.5，或甚至小于3.75至约2.6的Clog P；

b)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少60%或甚至至少70%的具有小于4.0至约2.0的Clog P的香料材料；

c)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计含至少35%，至少50%或甚至至少60%的具有小于3.5至约2的Clog P的香料材料；

d)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少40%的具有小于4.0至约2.0或甚至小于3.5至约2.0的Clog P的香料材料，和至少1%的具有小于2.0至约1.0的Clog P的香料材料；

e)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少40%的具有小于4.0至约2.0或甚至小于3.5至约2的Clog P的香料材料，并且至少15%的具有小于3.0至约1.5的Clog P的香料材料；

f)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少1%或甚至至少2.0%的丁酸酯和至少1%的戊酸酯；

g)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少2.0%或甚至至少3.0%的包含烯丙基部分的酯，和至少10%，至少25%或甚至至少30%的另一种包含酯部分的香料；

h)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少1.0%或甚至至少5.0%的包含烷基链部分的醛；

i)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少2.0%的丁酸酯；

j)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少1.0%的戊酸酯；

k)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少3.0%的包含烯丙基部分的酯，和至少1.0%的包含烷基链部分的醛；

i)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计至少25%的包含酯部分的香料和至少1.0%的包含烷基链部分的醛；和

m)香料组合物，其包含以香料组合物总重量计约0.5%至约50%，约1.0%至约40%，或甚至约5.0%至约30%的参数平衡剂。

条件是以组合物总重量计，香料组合物不含有或具有小于10%的香料原料，所述香料原料包含与用于其包封的单体相同的官能团。

在另一方面，有益剂包含有机硅、抗菌剂、风味剂、加热剂或凉爽剂。其它适宜的有益剂包括风味剂成分，包括有助于有益剂递送体系掺入到其中的产品的总体口味感知的香料或风味增强剂。药物有益剂可包括药物（drug）。在一个实施例中，使用治疗学上可接受量的药物。

在另一方面，使用包括生物杀灭剂、抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、除藻剂、防霉剂、消毒剂、消毒剂样的漂白剂、防腐剂、杀昆虫剂、防昆虫剂和/或防蛀剂、杀蠕虫剂、植物生长激素等的生物控制剂。在另一方面，使用包括戊二醛、肉桂醛、以及它们的混合物的抗微生物剂。在另一方面，唑抗微生物剂可被用作有益剂，其中此类唑抗微生物剂包括包括咪唑，诸如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、硝酸布康唑、二唑丁酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、flutimazole、异康唑、酮康唑、拉诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑，奥莫康唑，硝酸奥昔康唑、舍他康唑，硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、和三唑诸如特康唑和伊曲康唑、以及它们的组合。

在另一方面，可使用典型的防昆虫剂和/或防蛀剂，诸如香茅醛、柠檬醛、N,N二乙基间甲苯甲酰胺、环戊烯二醛（Rotundial）、8-acetoxycarvotanacenone、以及它们的混合物。用作本文有益剂的防昆虫剂和/或防蛀剂的其它例子公开于US4,449,987、4,693,890、4,696,676、4,933,371、5,030,660、5,196,200和“Semio Activity of Flavor and Fragrancemolecules on various Insect Species”，B.D.Mookherjee等人公布于Bioactive Volatile Compounds from Plants，ASC学术报告会系列525，R.Teranishi，R.G.Buttery和H.Sugisawa，1993年第35至48页中。这些出版物以引用的方式并入本文。

适宜的香料原料

当包封物的芯包含香料作为有益剂时，在一些实施例中，可选择在包封的芯中的香料或多种香料使得1%至30%的香料原料具有小于3的ClogP和小于250℃的沸点，已知为象限1香料原料，并且超过70%的香料原料选自具有ClogP大于3或ClogP小于3，具有沸点大于250℃，已知为象限2、3和5香料原料的那些。适宜的第I、II、III和IV象限的香料原料公开于美国专利6,869,923B1中。然而，一般来讲，一种或多种香料可选自向微胶囊组合物和/或包含微胶囊组合物的流体洗涤剂组合物递送期望的有益效果的任何香料。

参数平衡剂

本文所公开的包封物还可任选地包含参数平衡剂。如本文所用，“平衡剂”为可被用来改变包封物和/或包封的芯材料的下列性能中的一种或多种的材料：密度、蒸气压和/或ClogP。当平衡剂被用来改变包封物和/或包封的芯材料的蒸气压时，此类包封物和/或包封的芯材料的沸点内在地改变。

在一个方面，当存在时，参数平衡剂的至少一部分包含在包封物的外壳壁或外壳中。在另一方面，包封的芯可包含参数平衡剂的至少一部分。

在一个方面，参数平衡剂可为密度平衡剂。不受理论的约束，密度平衡剂为能够平衡包封物密度的材料，使得此类包封物能够稳定地悬浮在流体消费品中。在所述包封物的一个方面，包封物可具有小于约1.5厘米/年，小于约1.0厘米/年的沉降速度。在所述包封物的另一方面，香料组合物可包含一种或多种流体，并且可具有密度，使得所述包封物以及一种或多种流体中的至少一种的密度的比率为约0.9:1至约1.1:1。适宜的密度平衡剂包括：溴化的植物油，Tint Ayd PC9003以及在USPA29035365A1中所列的那些。

例如，密度平衡剂可为金属氧化物，其选自但不限于二氧化钛（TiO₂）、氧化锌（ZnO）、Fe₂O₃、CO₂O₃、CoO、NiO、AgO、CuO、二氧化锆（ZrO₂）、二氧化硅以及其它金属氧化物。它们应具有大于1的比重。既可用作致密剂又提供附加的功能特性的氧化物是尤其适用的。

在一个方面，密度平衡剂的密度大于1。通过向所述芯添加密度平衡剂，包封物的密度可被独立地调节至期望的水平。疏水改性的金属氧化物是有用的。金属氧化物的例子包括但不限于由BASF制造的

TiO2、

HP1、T-lite^TMSF。T-lite^TMSF-S、T-lite^TMMAX和

MAX；得自Evonik的

R812、

R972/R94；和得自Dupont的

R-700以及Ti-Select^TMTS-6200。

密度平衡剂还可选自有机化合物，包括溴化的植物油（BVO）和乙酸异丁酸蔗糖酯。此类密度平衡剂购自Eastman chemical（Kingsport，Tenn.37662）：Sustane SAIB、Sustane SAIB MCT、Sustane SAIB ET-10、Eastman SAIB-100、Eastman SAIB-90EA和Eastman SAIB-90。为了致密目的，可使用任何具有密度大于1并且不显著地与芳香剂反应的物质。此外，尤其有用的是无气味的或不干涉芳香剂的主要气味的材料。选择可基于致密剂和芳香剂芯的化学和物理相容性来进行。

所述密度平衡剂可选自惰性金属颗粒或金属化合物或金属合金，因为这些材料一般具有大于1.0的密度并且可在提供期望的密度方面卓有成效。例子为银（Ag）、锌（Zn）、铁（Fe）、钴（Co）、镍（Ni）和铜（Cu）。有用的材料为与芳香剂芯相容的那些。

在固体密度平衡剂的情况下，材料可具有任何与期望的包封物特性（例如尺寸）相容的物理尺寸与形态。所述芯材料可选自具有尺寸从几纳米至微米范围的材料。就物理尺寸而言，芯致密剂的“上限”和“下限”将最终由包封物的物理尺寸确定。例如，如果有人打算制备30微米致密的胶囊，则致密剂的最大物理尺寸被限定为30微米或更小。为获得最佳性能，有可能胶囊的物理尺寸和芯致密剂的物理尺寸之间存在关系。例如，为了更好的破损和释放，更大的胶囊可能需要致密剂具有更大的物理尺寸。如果胶囊剂破损是由戳的力量导致，这是可解释的。同样，较小的胶囊可得益于具有更小晶粒尺寸的材料。

芯材料还可为中空的、多孔的、介孔的、纳米多孔的或完全填充的。芯材料还可具有任何规则或不规则形状，包括球形、正方形、细针形、纤维状和椭圆形。芯材料的物理尺寸可在纳米级至微米级材料的范围内。芯内的致密剂可具有任何尺寸，只要它们可被包封在聚酰胺包封物外壳中，并且只要芳香剂芯在芳香剂芯与致密剂混合后保持液态。

cLogP平衡剂：不受理论的约束，cLogP平衡剂为能够增加有益剂组合物的总cLogP，以便有利于有益剂组合物乳化的材料。

蒸气压平衡剂：蒸气压提供蒸发速率的量规和香料组合物的气味强度。不受理论的束缚，当包封的芯的蒸气压被平衡时，包封物提供更长的持续时间和更连续的芯材料释放。

具有低蒸气压的材料（即，具有沸点超过250℃）可被用来改善释放的寿命（参见下表），或具有高蒸气压的材料（即，具有沸点等于或低于250℃）可被用来快速释放。

微胶囊组合物的助剂成分

在下文中示出的助剂的非限制性列表适用于速溶组合物并且可以有利地掺入到本文所述的某些实施例中，例如以缓冲pH，用于包封反应残余的处理、或在具有清除剂、盐、结构化体系等的情况下以稳定微胶囊组合物。应当理解，此类助剂是除了经由包封物供应的组分以外的。这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、加工助剂和/或颜料。

i)氨基塑料包封的方法可能需要甲醛清除剂。所述甲醛清除剂可选自β-二羰基化合物、酰胺、亚胺、缩醛形成物、含硫化合物、活性炭、铵、有机胺、氧化剂以及它们的混合物。

制备微胶囊组合物的方法

用于制备微胶囊组合物的方法包括包封包含pH可调的二酰氨基胶凝剂的微胶囊组合物，所述方法可包括：

(a)将包封物与载体预混合；

(b)制备包含pH可调的二酰氨基胶凝剂的预混物，其中预混物是在使得所述pH可调的二酰氨基胶凝剂为在其离子、非粘度构建形式的pH下；

(c)将包封混合物与胶凝剂预混物混合；

(d)按需调节微胶囊组合物的pH，使得微胶囊组合物是在pH可调的

二酰氨基胶凝剂为在其非离子、粘度构建形式的pH下。

包封物/载体混合物和胶凝剂预混物优选地这样加工，使得胶凝剂预混物和/或包封物混合物流的温度保持在小于约50℃，优选地小于约30℃；尤其是如果微胶囊组合物还掺入包含热敏感有益剂，诸如酶的包封物。

消费品/流体洗涤剂组合物

本发明的稳定的微胶囊组合物可被掺入到液体或凝胶消费品中。如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物&家庭护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或者旨在以其出售形式被使用或消费并且不旨在用于此后的商业制造或改进的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发（人、狗、和/或猫）的产品和/或方法，包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型；除臭剂和止汗剂；个人清洁；化妆品；皮肤护理，包括施用霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用的产品；以及剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面以及织物和家庭护理区域中的任何其它表面的产品和/或方法，包括：空气护理品、汽车护理品、餐具洗涤剂、织物调理剂（包括软化）、衣物洗涤去污剂、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理剂、硬质表面清洁和/或处理剂、以及供消费者或机构使用的其它清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞、女性卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白剂；非处方保健品，包括咳嗽和感冒治疗品、镇痛剂、处方药物、宠物健康和营养品和水纯化品；主要用于在通常的膳食之间或作为膳食伴侣消耗的加工食物产品（非限制性例子包括炸薯片、墨西哥玉米片、爆米花、脆饼干、玉米片、谷物棒、蔬菜片或脆片、小吃混合物、杂混食物、杂粮片、小吃饼干、干酪小吃、猪皮、玉米小吃、小丸小吃、挤出的小吃和百吉饼片）；和咖啡。

除非另外指明，如本文所用，术语“清洁和/或处理组合物”包括颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体、凝胶或糊剂形式的多功能洗涤剂，尤其是所谓的重垢型液体类型；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高起泡类型的那些；机洗餐具洗涤剂，包括各种供家庭和机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型；液体清洁和消毒剂，包括抗菌手洗型，清洁皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂；洗发剂和毛发漂洗剂；沐浴凝胶和沐浴液及金属清洁剂；以及清洁辅剂，如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型、负载基质的产品，如加入干燥剂的片、干燥和润湿的擦拭物和垫、非织造基底和海绵；以及喷剂和薄雾。

除非另外指明，如本文所用，术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。

在具体的实施例中，上文所述的微胶囊组合物可被掺入到流体洗涤剂组合物中。

如本文所述的流体洗涤剂组合物包括但不限于诸如以下的消费品：洗发剂；皮肤清洁剂和剥脱剂；剃刮液体、泡沫和凝胶；处理织物、硬质表面和织物和家庭护理区域中的任何其它表面的产品，包括：餐具洗涤剂、衣物洗涤清洁剂、衣物洗涤和漂洗添加剂、硬质表面清洁剂，包括地板和抽水马桶清洁剂；涉及口腔护理的产品，包括牙膏和凝胶以及增白剂。本发明尤其优选的实施例为“流体衣物洗涤剂组合物。”如本文所用，“流体衣物洗涤剂组合物”是指在家用洗衣机中包含能够润湿和清洁织物，例如衣服的流体的任何衣物洗涤处理组合物。

流体洗涤剂组合物可以适当细分的形式包括固体或气体，但是所述总体组合物不包括总体为非流体，诸如片剂或颗粒的产品形式。流体洗涤剂组合物优选具有在0.9g/cm³至1.3g/cm³，更优选1.00g/cm³至1.10g/cm³范围内的密度，如果存在的话，不包括任何固体添加剂，但包括任何气泡。

根据一些实施例，流体洗涤剂组合物可包含根据上文所述实施例中任一项的微胶囊组合物，和上文所述助剂成分中的至少一种，诸如例如表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉积剂、增白剂、抑泡、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。

单位剂量洗涤剂：

在一些实施例中，流体洗涤剂组合物可被包封在水溶性小袋材料内。适用于小袋材料的优选的聚合物、共聚物或它们的衍生物选自：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖包括淀粉和明胶、天然树胶诸如黄原胶和角叉菜胶。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素（HPMC）、以及它们的组合。

流体洗涤剂组合物的助剂成分

下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物，并且可能期望将其掺入本文所述的某些实施例中，以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解，此类助剂是除了经由包封物、附聚物和/或混悬液供应的组分以外的。这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了下述公开内容之外，此类其它助剂和用量的适宜例子可见于以引用方式并入的美国专利5,576,282,6,306,812B1和6,326,348B1中。

每种助剂成分对上文所述的微胶囊组合物不是必不可少的，但是在包含微胶囊组合物的流体洗涤剂组合物中可能是有用或有益的。因此，本文所述的微胶囊组合物的优选实施例不包含下列助剂材料中的任一种：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，此类一种或多种助剂可如下详述存在：

阴离子和非离子表面活性剂：

阴离子表面活性剂：根据一些实施例，流体洗涤剂组合物可包含1重量%至70重量%，优选5重量%至60重量%，更优选10重量%至50重量%，并且最优选15重量%至45重量%的表面活性剂，其选自：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物。优选的阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率为100:0（即，无非离子表面活性剂）至5:95，更优选99:1至1:4，最优选5:1至1.5:1。

流体洗涤剂组合物可包含1重量%至50重量%，优选5重量%至40重量%，更优选10重量%至30重量%的一种或多种阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂选自：C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐、C₁₀-C₂₀支链和无规烷基硫酸盐、C₁₀-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐、中链支化的烷基硫酸盐、中链支化的烷基烷氧基硫酸盐、包含1-5个乙氧基单元的C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐、改性的烷基苯磺酸盐、C₁₂-C₂₀甲基酯磺酸盐、C₁₀-C₁₈α-烯烃磺酸盐、C₆-C₂₀磺基琥珀酸盐、以及它们的混合物。然而，就其本质而言，可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂，如由M.Linfield，MarcelDekker编辑的“Surfactant Science Series”第7版中公开的那些。然而，流体洗涤剂组合物可优选包含至少一种磺酸表面活性剂，诸如直链烷基苯磺酸或水溶性盐形式。

适用于本文的阴离子磺酸盐或磺酸表面活性剂包括直链或支化的C₅-C₂₀，更优选C₁₀-C₁₆，最优选C₁₁-C₁₃烷基苯磺酸盐，C₅-C₂₀烷基酯磺酸盐、C₆-C₂₂伯或仲烷烃磺酸盐、C₅-C₂₀磺化聚羧酸、以及它们的混合物的酸或盐的形式。前述表面活性剂在其2-苯基异构体含量上可广泛变化。

适用于洗涤剂组合物中的阴离子硫酸盐包括：具有直链或支化的烷基或烯基部分的伯和仲烷基硫酸盐，其具有9至22个碳原子，更优选12至18个碳原子；β-支化的烷基硫酸盐表面活性剂；以及它们的混合物。

中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是用于洗涤剂组合物中的适宜的阴离子表面活性剂。优选的是C₅-C₂₂，优选C₁₀-C₂₀中链支化的烷基伯硫酸盐。当使用混合物时，烷基部分的适宜平均碳原子总数优选地在14.5至17.5的范围内。优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇硫酸盐至13-甲基十五烷醇硫酸盐、相应的十六醇硫酸盐、以及它们的混合物。可类似地使用具有轻度支化的二甲基衍生物或其它能够生物降解的烷基硫酸盐。

其它适用于本文的阴离子表面活性剂包括脂肪酸甲酯磺酸盐和/或烷基乙氧基硫酸盐（AES）和/或烷基多烷氧基化羧酸盐（AEC）。可使用阴离子表面活性剂的混合物，例如烷基苯磺酸盐和AES的混合物。

阴离子表面活性剂通常以其与链烷醇胺或碱金属如钠和钾的盐形式存在。优选地，阴离子表面活性剂用链烷醇胺中和，如单乙醇胺或三乙醇胺，并且可完全溶解于液相中。

非离子表面活性剂：流体洗涤剂组合物可包含至多30%，优选1重量%至15重量%，更优选2重量%至10重量%的一种或多种非离子表面活性剂。适宜的非离子表面活性剂包括但不限于C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物（“AE”），包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物，C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物（尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基），C₆-C₁₂烷基苯酚的嵌段环氧烷缩合物，C₈-C₂₂链烷醇和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的环氧烷缩合物（

-BASF Corp.），以及半极性非离子物（如氧化胺和氧化膦）。适宜的非离子表面活性剂的广泛公开可见于美国专利3,929,678中。

诸如描述于美国专利4,565,647中的烷基多糖同样对于洗涤剂组合物是有用的非离子表面活性剂。还适宜的是烷基多葡糖苷表面活性剂。在一些实施例中，适宜的非离子表面活性剂包括式R₁(OC₂H₄)_nOH的那些，其中R₁为C₁₀-C₁₆烷基或C₈-C₁₂烷基苯基，并且n为3至约80。在一些实施例中，非离子表面活性剂可为C₁₂-C₁₅醇与5至20摩尔的环氧乙烷/摩尔的醇的缩合产物，如C₁₂-C₁₃醇与约6.5摩尔的环氧乙烷/摩尔的醇缩合。附加的适宜非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺：

其中R为C₉-C₁₇烷基或烯基，R₁为甲基，并且Z为衍生自还原糖或它们的烷氧基化的衍生物的缩水甘油基。例子是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。

附加表面活性剂

流体洗涤剂组合物可包含选自以下的附加表面活性剂：阴离子、阳离子、非离子、两性和/或两性离子表面活性剂以及它们的混合物。

阳离子表面活性剂：适宜的阳离子表面活性剂可为水溶性的、水分散性的、或水不溶性的。此类阳离子表面活性剂具有至少一个季铵化的氮和至少一个长链烃基。也包括包含两个、三个或甚至四个长链烃基的化合物。例子包括烷基三甲基铵盐，诸如C₁₂烷基三甲基氯化铵，或它们的羟烷基取代的类似物。本领域中已知的组合物可包含例如1%或更多的阳离子表面活性剂。

两性和/或两性离子表面活性剂：用于所述流体洗涤剂组合物中的适宜的两性或两性离子清洁表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。适宜的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性例子描述于美国专利5,104,646（Bolich Jr.等人）、5,106,609（Bolich Jr.等人）中。

适用于所述组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含8至18个碳原子，并且另一个包含阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。适宜的两性去污表面活性剂包括但不限于：椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。

适用于所述组合物中的两性离子去污表面活性剂在本领域为人们所熟知，并包括被广泛地描述为脂族季铵、和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含8至18个碳原子，并且另一个脂族取代基包含阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。可使用诸如甜菜碱的两性离子表面活性剂。

此外，具有下式的氧化胺表面活性剂：R(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R')₂.qH₂O（I）也可用于洗涤剂组合物中。R为较长链的烃基部分，其可为饱和或不饱和的，直链或支化的，并且可包含8至20个，优选10至16个碳原子，并且更优选地为C₁₂-C₁₆伯烷基。R'为短链部分，优选地选自氢、甲基和-CH₂OH。当x+y+z异于0时，EO是乙烯氧基，PO是丙烯氧基，并且BO是丁烯氧基。可用C₁₂-C₁₄烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。

适用于所述组合物中的其它阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选的附加表面活性剂的非限制性例子描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon's“Emulsifiers and Detergents”1989年鉴C.Publishing Co.和美国专利3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中。

酶

流体洗涤剂组合物可包含0.0001重量%至8重量%的提供清洁性能和/或织物护理有益效果的去污酶。此类组合物具有6至10.5的净pH。适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的混合物。优选的酶组合包含常规去污酶如脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶和淀粉酶的混合物。去污酶更详细地描述于美国专利6,579,839中。

酶稳定剂

对于抑制丝氨酸蛋白酶的适宜的高效可逆蛋白酶抑制剂将包括硼酸的衍生物，尤其是苯基硼酸和肽醛的衍生物，包括三肽醛。此类化合物的例子描述于WO98/13458A1、WO07/113241A1和USP5,972,873。

稳定剂可选自噻吩-2硼酸、噻吩-3硼酸、乙酰胺基苯基硼酸、苯并呋喃-2硼酸、萘-1硼酸、萘-2硼酸、2-甲酰基苯基硼酸（2-FPBA）、3-FBPA、4-FPBA、1-噻蒽硼酸、4-二苯并呋喃硼酸、5-甲基噻吩-2硼酸、石危茚（thionaphtrene）硼酸、呋喃-2硼酸、呋喃-3硼酸、4,4-二苯基二硼酸、6-羟基-2-萘、4-(甲硫基)苯基硼酸、4(三甲基甲硅烷基)苯基硼酸、3-溴噻吩硼酸、4-甲基噻吩硼酸、2-萘基硼酸、5-溴噻吩硼酸、5-氯噻吩硼酸、二甲基噻吩硼酸、2-溴苯基硼酸、3-氯苯基硼酸、3-甲氧基-2-噻吩、对甲基苯乙基硼酸、2-噻蒽硼酸、二苯并噻吩硼酸、4-羧基苯基硼酸、9-蒽基硼酸、3,5二氯苯基硼酸、二苯基硼酸酐、邻氯苯基硼酸、对氯苯基硼酸、间溴苯基硼酸、对溴苯基硼酸、对氟苯基硼酸、对甲苯基硼酸、邻甲苯基硼酸、辛基硼酸、1,3,5三甲基苯基硼酸、3-氯-4-氟苯基硼酸、3-氨基苯基硼酸、3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸、2,4二氯苯基硼酸、4-甲氧基苯基硼酸以及它们的混合物。适用作稳定剂的另外适宜的硼酸衍生物描述于USP4,963,655、USP5,159,060、WO95/12655、WO95/29223、WO92/19707、WO94/04653、WO94/04654、USP5,442,100、USP5,488,157和USP5,472,628中。

适宜的高效的可逆蛋白酶抑制剂可包括4-甲酰基苯基硼酸。

高效的可逆蛋白酶抑制剂可包括可逆肽蛋白酶抑制剂。适宜的可逆肽蛋白酶抑制剂的例子以及用于制备它们的方法可存在于USP6,165,966和WO98/13459A1中。

适宜的三肽酶抑制剂可具有以下结构：

高效的可逆蛋白酶抑制剂可包括蛋白型蛋白酶抑制剂，诸如RASI、BASI、WASI（稻、大麦和小麦的双官能α-淀粉酶/枯草杆菌蛋白酶抑制剂），如在WO09/095425或SSI（链霉菌属枯草杆菌蛋白酶抑制剂）中所述的以及它们的变体，如在Protein Engineering Design&Selection，第17卷第4号，第333-339页，2004年中所述的。

聚合物沉积助剂

优选地，流体洗涤剂组合物包含0.1%至7%，更优选0.2%至3%的聚合物沉积助剂。如本文所用，“聚合物沉积助剂”是指任何阳离子聚合物或在洗涤（诸如衣物洗涤）期间显著地增加护理有益剂在基底（诸如织物）上的沉积的阳离子聚合物的组合。适宜的聚合物沉积助剂可包括阳离子多糖和/或共聚物。如本文所用，“织物护理有益剂”是指可提供织物护理有益效果的任何材料。织物护理有益效果的非限制性例子包括但不限于：织物软化、颜色保护、色差修复、起球/绒毛减少、抗磨蚀和抗褶皱。织物护理有益效果剂的非限制性例子包括：有机硅衍生物、油性糖衍生物、分散性聚烯烃、聚合物胶乳、阳离子表面活性剂以及它们的组合。

清洁聚合物

本文的洗涤剂组合物可任选地包含0.01重量%至10重量%的提供广范围的表面和织物污垢清洁和/或污垢悬浮的一种或多种清洁聚合物。可使用任何适宜的清洁聚合物。有用的清洁聚合物描述于US2009/0124528A1中。清洁聚合物的有用的类别的非限制性例子包括：两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物；粘土污垢清洁聚合物；去垢性聚合物；和污垢悬浮聚合物。

漂白体系

一个实施例为组合物，其中所述组合物为流体衣物洗涤漂白添加剂，其包含0.1%至12重量%的漂白剂或漂白剂体系，优选过氧化物漂白剂，并且还包含2至6的净pH。另一个实施例为流体衣物洗涤剂组合物，其包含：0.1%至12重量%的漂白剂和6.5至10.5的组合物pH。适宜的过氧化氢源详述于Kirk Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology，第4版（1992年，John Wiley&Sons）第4卷，第271-300页“Bleaching Agents（Survey）”中，并且包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括各种包被的和改性的形式。例如，本文可使用过氧化氢自身；过硼酸盐，如过硼酸钠（任何水合物，但优选一水合物或四水合物）；碳酸钠过氧水合物或等价的过碳酸盐；焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物或过氧化钠。还有用的是可用氧源，诸如过硫酸盐漂白剂（如由DuPont制造的过硫酸氢钾）。过硼酸钠一水合物和过碳酸钠是尤其优选的。洗涤剂组合物还可包含氯型漂白材料作为漂白剂。此类试剂包括例如二氯异氰脲酸钠（“NaDCC”）。然而，对于包含酶的组合物，氯型漂白剂是次优选的。漂白体系还可包含选自以下的成分：漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、有机过氧化物、含金属的漂白催化剂、大多环刚性配体的过渡金属配合物、其它漂白催化剂、预形成的过酸、光漂白剂以及它们的混合物。

漂白活化剂：组合物中的过氧漂白剂组分可与活化剂（过酸前体）配制到一起，按所述组合物的重量计，以0.01至15%，优选0.5至10%，更优选1%至8%的量存在。优选的活化剂选自：四乙酰基乙二胺（TAED）、苯甲酰基己内酰胺（BzCL）、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐（BOBS）、壬酰氧基苯磺酸盐（NOBS）、苯甲酸苯酯（PhBz）、癸酰氧基苯磺酸盐（C₁₀-OBS）、苯甲酰基戊内酰胺（BZVL）、辛酰氧基苯磺酸盐（C₈-OBS）、可全水解酯以及它们的混合物、作为另外一种选择，苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺、4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]苯磺酸钠盐（NACA-OBS）（参见U.S.5,523,434）、十二烷酰氧基苯磺酸盐（LOBS或C₁₂-OBS）、10-十一烷酰氧基苯磺酸盐（UDOBS或具有10位上不饱和的C₁₁-OBS）和癸酰氧基苯甲酸（DOBA）以及它们的混合物。适宜的漂白活化剂的非限制性例子包括US6,855,680中所述的季取代的漂白活化剂。

过氧化氢源：适宜的例子包括无机过氧化氢合物盐，包括碱金属盐，诸如过硼酸钠盐（通常为一或四水合物）、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。当使用时，无机过氧化氢合物盐通常以按所述组合物的重量计0.05%至40%，优选1%至30%的量存在。

有机过氧化物：不引起明显的斑染或成膜的二酰基过氧化物是尤其优选的。一个实例为过氧化二苯甲酸。其它适宜的例子举例说明于KirkOthmer的Encyclopedia of Chemical Technology的27-90页，第17卷，JohnWiley and Sons，（1982年）中。

含金属的漂白催化剂：优选的漂白催化剂包括含锰和钴的漂白催化剂。其它适宜的含金属的漂白催化剂包括包含限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子的催化剂体系，诸如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子；几乎不具有或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子，诸如锌或铝阳离子；和对于催化和辅助金属阳离子具有限定的稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。适合的催化剂体系公开于US4,430,243中。

大多环刚性配体的过渡金属配合物：本文的流体洗涤剂组合物还可包括漂白催化剂，所述漂白催化剂包含大多环刚性配体的过渡金属配合物。所用的量优选超过1ppb，更优选0.001ppm或更高，甚至更优选0.05ppm至500ppm（其中“ppb”表示按重量计的份每十亿份并且“ppm”表示按重量计的份每一百万份）。

其它漂白催化剂：其它漂白催化剂，诸如有机漂白催化剂和阳离子漂白催化剂适用于流体洗涤剂组合物。有机漂白催化剂通常是指漂白增效剂。本文的流体洗涤剂组合物可包含一种或多种有机漂白催化剂以改善低温漂白性。优选的有机漂白催化剂为两性离子漂白催化剂，包括芳香亚胺

两性离子。适宜的例子包括3-(3,4-二羟基异喹啉内盐)丙烷磺酸盐和3,4-二氢-2-[2(磺氧基)癸基]异喹啉内盐。适宜的芳香亚胺两性离子包括：

其中R¹为包含9至24个碳的支化烷基或包含11至24个碳的直链烷基。

优选地，每个R¹为包含9至18个碳的支化烷基或包含11至18个碳的直链烷基，更优选地，每个R¹选自2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。有机漂白催化剂的其它适宜的例子可见于US5,576,282和US5,817,614、EP923,636B1、WO2001/16263A1、WO2000/42156A1、WO2007/001262A1中。

阳离子漂白催化剂的适宜的例子描述于US5,360,569、US5,442,066、US5,478,357、US5,370,826、US5,482,515、US5,550,256、WO95/13351、WO95/13352和WO95/13353中。

预形成的过酸：优选的预形成的过酸为苯二甲酰亚胺基过氧己酸（PAP）。其它适宜的预形成的过酸包括但不限于选自以下的化合物：过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚氨酸和盐、过氧单硫酸和盐、以及它们的混合物。在诸如包含漂白剂的流体衣物洗涤剂的组合物中，预形成的过酸可以按所述组合物的重量计0.1%至25%，优选0.5%至20%，更优选1%至10%，最优选2%至4%的含量存在。作为另外一种选择，可存在更高含量的过酸。例如，诸如流体衣物洗涤漂白添加剂的组合物可包含10重量%至40重量%，优选15重量%至30重量%，更优选15重量%至25重量%的预形成的过酸。

光学增白剂

这些还已知为对于纺织品的荧光增白剂。按所述流体洗涤剂组合物的重量计，优选的含量为0.001%至1%。适宜的增白剂公开于EP686691B中并且包括疏水性以及亲水性类型。在一些实施例中，增白剂49是尤其优选的。

调色染料

调色染料或织物着色染料是流体洗涤剂组合物中有用的助剂。适宜的染料包括具有调色或遮光效果的蓝色和/或紫色染料。本文的流体洗涤剂组合物可包含0.00003重量%至0.1重量%，优选0.00008重量%至0.05重量%，更优选0.0001重量%至0.04重量%的织物调色染料。

颗粒材料

流体洗涤剂组合物可包含颗粒材料，诸如粘土、抑泡剂、包封的敏感性成分，如香料包括香料微胶囊、包封形式的漂白剂和酶；或美容助剂诸如珠光剂，包括云母、颜料颗粒等。按所述流体洗涤剂组合物的重量计，适宜的含量为0.0001%至5%，或0.1%至1%。

香料和气味控制剂

在优选的实施例中，流体洗涤剂组合物包含香料。如果存在的话，香料通常按所述组合物的重量计，以0.001至10%，优选0.01%至5%，更优选0.1%至3%的含量混入。香料可包含香料微胶囊和/或香料毫微囊。在其它实施例中，流体洗涤剂组合物包含气味控制剂，诸如US5,942,217中所述的未配合的环糊精。

水溶助长剂

流体洗涤剂组合物任选地以有效量包含水溶助长剂，即，至多15重量%，优选1重量%至10重量%，更优选3%至6重量%，使得流体洗涤剂组合物相容于水。适用于本文的水溶助长剂包括阴离子型水溶助长剂，尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵，以及它们的混合物，如US3,915,903中所公开的。

测试方法

最小胶凝浓度（MGC）

MGC通过基于R.G.Weiss，P.Terech的“Molecular Gels：Materialswith self-assembled fibrillar structures”2006年springer，第243页的试管倒置法来计算。为了确定MGC，进行三次筛选：

(a)第一次筛选：以0.5%的步长，在目标pH下，制备多个小瓶，由0.5重量%至5.0重量%增加pH可调的二酰氨基胶凝剂的浓度。

(b)确定其中形成凝胶的区间（一个反转的样品仍流动并且下一个已经牢固凝胶）。假如在5%没有形成凝胶，则使用更高的浓度。

(c)第二次筛选：以0.1重量%的步长，以在第一次筛选中确定的区间，在目标pH下，制备多个小瓶，增加pH可调的二酰氨基胶凝剂的浓度。

(d)确定其中形成凝胶的区间（一个反转的样品仍流动并且下一个已经牢固凝胶）。

(e)第三次筛选：为了具有非常精确的MGC百分比，以0.025重量%步长，在目标pH下，在第二次筛选确定的区间运行第三次筛选。

(f)最小胶凝浓度（MGC）为在第三次筛选中形成凝胶的最小浓度

（在样品的反转中不流动）。

对于每次筛选，样品如下制备和处理：8mL的小瓶（Borosilacate玻璃，具有特氟隆顶盖，参考B7857D，Fisher Scientific Bioblock）用2.0000±0.0005g（KERN ALJ120-4分析天平，具有±0.1mg精密度）的我们想要确定MGC的载体填充。用螺帽密封小瓶，并且留在超声浴中10分钟（Elma Transsonic T710DH，40kHz，9.5L，25℃，并以100%功率操作）以便将固体分散于液体中。然后通过使用热风枪（Bosch PHG-2）加热获得完全溶解，并温和机械搅动小瓶。观察到完全澄清的溶液是至关重要的。仔细操作小瓶。虽然它们被制造成耐高温，但是高溶剂压力可能导致小瓶爆炸。将小瓶在恒温槽中冷却至25℃持续10分钟（Compatible ControlThermostats，具有控制器CC2，D77656，Huber）。将小瓶倒置，保持倒置1分钟，然后观察哪个样品不流动。在第三次筛选后，这次之后不流动的样品的浓度为MGC。对于本领域的技术人员，显然在加热溶剂期间，可能形成蒸气，并且在冷却样品时，这些蒸气可冷凝在凝胶的顶部。当小瓶被倒置时，该冷凝的蒸气将流动。这在观测时期期间被扣除。如果没有凝胶在浓度区间获得，必须评估更高的浓度。

液体洗涤剂组合物的pH测量

微胶囊组合物或液体洗涤剂组合物的pH测量可使用测试方法EN1262来测量。

实例

生产100克的下列微胶囊组合物，并且在40℃下储存在密封的100mL有刻度的容器中超过2周以重现到海外的运输条件。

*以总微胶囊组合物重量计的重量百分比

¹作为包含4%氢化蓖麻油的预混物加入

²作为包含10%N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺的预混物加入

在这个时间后，测量相分离的量，并且使用下式以相分离的百分比表示

其中总的mL为100mL（根据所用的100mL有刻度的容器），并且mL较低的相为得自在相分离以后的微胶囊组合物的mL的量（通常包封物乳脂在顶部，留下水相在下面）。

	参照	A	B	C
					相分离%	30.8	14.8	18.5	0

因此很显然，当pH-可调的二酰氨基胶凝剂被包括在微胶囊组合物中时，可形成牢固、稳定的微胶囊组合物，并且在长时间，高温的运输期间为牢固、稳定的微胶囊组合物。

除非另外指明，本文所用的所有百分比、比率和比例均按所述组合物的重量百分比计。除非另外特别指出，所有的平均值均按所述组合物或其组分的重量计。

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

本文引用的每一文件，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均特此全文以引用方式并入本文，除非明文予以排除或以其他方式受限。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式传授、提出建议或公开任何此类发明。此外，当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。

尽管已通过具体实施例举例说明和描述了本发明，但是对于本领域的技术人员来讲显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下，可作出各种其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.一种微胶囊组合物，包含：

a)载体，优选水；

b)一组包封物，每个包封物包含：

i)芯，所述芯包含至少一种有益剂；和

ii)围绕所述芯的外壳壁，所述外壳壁包含至少一种聚合物；

c)具有式[I]的pH-可调的二酰氨基胶凝剂

其中R₁和R₂为氨基官能的端基；L₁为具有14g/mol至500g/mol分子量的主链部分；并且L₁、R₁或R₂中的至少一者包含pH-敏感基团，其中所述pH-可调的二氨基胶凝剂具有1至30，优选1.5至14的pK_a；和

d)任选地，参数平衡剂。

2.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其由以下组成：

a)以所述微胶囊组合物的总重量计，50%至80%的所述载体；

b)以所述微胶囊组合物的总重量计，20%至50%的所述一组包封物；

和

c)以所述微胶囊组合物的总重量计，0.01%至5%的所述pH-可调的二酰氨基胶凝剂。

3.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述pH可调的二酰氨基胶凝剂具有150g/mol至1500g/mol的分子量。

4.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中在所述微胶囊组合物的所述pH下，所述pH可调的二酰氨基胶凝剂具有0.1mg/mL至100mg/mL的最小胶凝浓度（MGC）。

5.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述pH可调的二酰氨基胶凝剂选自：N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(乙烷-1,2-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(丁烷-1,4-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(戊烷-1,5-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(己烷-1,6-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(庚烷-1,7-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(辛烷-1,8-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；(6S,13S’)-6,13-二异丙基-4,7,12,15-四氧代-5,8,11,14-四氮杂十八烷-1,18-二酸；(6S,14S')-6,14-二异丙基-4,7,13,16-四氧代-5,8,12,15-四氮杂十九烷-1,19-二酸；(6S,15S’)-6,15-二异丙基-4,7,14,17-四氧代-5,8,13,16-四氮杂二十烷-1,20-二酸；(6S,16S’)-6,16-二异丙基-4,7,15,18-四氧代-5,8,14,17-四氮杂二十一烷-1,21-二酸；(6S,17S’)-6,17-二异丙基-4,7,16,19-四氧代-5,8,15,18-四氮杂二十二烷-1,22-二酸；(6S,18S’)-6,18-二异丙基-4,7,17,20-四氧代-5,8,16,19-四氮杂二十三烷-1,23-二酸；(6S,19S’)-6,19-二异丙基-4,7,18,21-四氧代-5,8,17,20-四氮杂二十四烷-1,24-二酸；(6S,20S’)-6,20-二异丙基-4,7,19,22-四氧代-5,8,18,21-四氮杂二十五烷-1,25-二酸；(6S,21S’)-6,21-二异丙基-4,7,20,23-四氧代-5,8,19,22-四氮杂二十六烷-1,26-二酸；(6S,22S’)-6,22-二异丙基-4,7,21,24-四氧代-5,8,20,23-四氮杂二十七烷-1,27-二酸；(6S,23S’)-6,23-二异丙基-4,7,22,25-四氧代-5,8,21,24-四氮杂二十八烷-1,28-二酸；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(乙烷-1,2-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(丁烷-1,4-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)--1,1’-(戊烷-1,5-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(己烷-1,6-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(庚烷-1,7-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(辛烷-1,8-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(壬烷-1,9-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(癸烷-1,10-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(十一烷-1,11-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)双(4-(1H-咪唑-5-基)苯甲酰胺)；N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(壬烷-1,9-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(癸烷-1,10-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十一烷-1,11-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十三烷-1,13-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十四烷-1,14-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十六烷-1,16-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十八烷-1,18-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(乙烷-1,2-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(丁烷-1,4-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(戊烷-1,5-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(己烷-1,6-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(庚烷-1,7-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(辛烷-1,8-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(壬烷-1,9-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(癸烷-1,10-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十一烷-1,11-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十三烷-1,13-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十四烷-1,14-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十六烷-1,16-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十八烷-1,18-二基双(氮烷二基))双(1-氧代丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(乙烷-1,2-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(丁烷-1,4-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(戊烷-1,5-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(己烷-1,6-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(庚烷-1,7-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(辛烷-1,8-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(壬烷-1,9-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(癸烷-1,10-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十一烷-1,11-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十三烷-1,13-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十四烷-1,14-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十六烷-1,16-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；N,N’-(2S,2’S)-1,1'-(十八烷-1,18-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二异烟酰胺；(2S)-2-[[2-(十二烷酰氨基)乙酰基]氨基]丙酸；(2S)-2-[[2-[[2-(十二烷酰氨基)乙酰基]氨基]乙酰基]氨基]丙酸；(2S)-2-[[2-(十二烷酰基氨基)乙酰基]氨基]-2-苯基乙酸；(2S)-2-[[2-(十二烷酰基氨基)乙酰基]氨基]-3-甲基丁酸；2-[[2-(十二烷酰基氨基)乙酰基]氨基]乙酸；(2S)-2-[[2-(十六烷酰氨基)乙酰基]氨基]丙酸；以及它们的混合物。

6.根据权利要求5所述的微胶囊组合物，其中在所述一组包封物中的各个包封物包含0.001重量%至10重量%的所述pH-可调的二酰氨基胶凝剂并且具有小于15%的外壳与芯的质量比。

7.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述至少一种有益剂选自香料、有机硅、药物、感觉剂、驱蚊剂、维生素、除草剂、杀昆虫剂、肥料、抑泡剂、染料、调色剂、相转移材料、信息素、甜味剂、激素、诱虫剂、皮肤有益剂、润滑剂、凉爽剂、油、生物控制剂、以及它们的组合，优选地，其中所述至少一种有益剂为香料。

8.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中每个包封物的所述外壳壁的所述聚合物选自三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺、聚丙烯酸酯、与甲醛交联的三聚氰胺-二甲氧基乙醇、聚丙烯酰胺、二氧化硅、与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯、基于聚丙烯酸酯的材料、由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由丙烯酸胺和/或甲基丙烯酸酯以及强酸形成的聚丙烯酸酯、由丙烯酸羧酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体以及强碱形成的聚丙烯酸酯；由丙烯酸胺和/或甲基丙烯酸酯单体与丙烯酸羧酸酯和/或甲基丙烯酸羧酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、有机硅、交联的有机硅、与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、明胶、聚丙烯酸酯、丙烯酸酯单体、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸、聚氨酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、多糖衍生物，诸如甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯、乙酸邻苯二甲酸纤维素、以及它们的混合物，优选地，其中所述保护性聚合物选自三聚氰胺-甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺、聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。

9.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述颗粒被聚合物围绕或包被，所述聚合物选自阳离子、非离子或阴离子聚合物，诸如聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化的聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。

10.一种流体衣物洗涤剂组合物，包含：

a)以所述流体衣物洗涤剂组合物的总重量计，0.01%至5%的微胶囊组合物，其基本上由以下组成：

i)以所述微胶囊组合物的重量计，50%至80%的水；

ii)以所述微胶囊组合物的重量计，20%至50%的一组包封物，其中每个包封物包含：

a)包含至少一种有益剂的芯；和

b)围绕所述芯的外壳壁，所述外壳壁包含至少一种聚合物；

iii)以所述微胶囊组合物的重量计，0.001%至10%的pH-可调的酰氨基胶凝剂；和

iv)任选地，参数平衡剂；和

b)以所述流体衣物洗涤剂的总重量计，95%至99.99%的至少一种助剂成分，所述助剂成分选自表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。

11.根据权利要求10所述的流体衣物洗涤剂组合物，其中所述pH-可调的二酰氨基胶凝剂具有1至30，优选1.5至14的pK_a；并且具有下式[I]：

其中R₁和R₂为氨基官能的端基；L₁为具有14g/mol至500g/mol重均分子量的主链部分；并且L₁、R₁或R₂中的至少一者包含pH-敏感基团]。

12.根据权利要求11所述的流体衣物洗涤剂组合物，其中：

a)所述载体为水；

b)每个包封物的所述外壳壁的所述聚合物选自三聚氰胺–甲醛树脂、脲醛树脂、聚酰胺和聚丙烯酸酯；

c)所述至少一种有益剂包括香料；并且

d)在所述一组包封物中的各个包封物具有的外壳与芯的质量比小于15%。

13.根据权利要求10所述的流体衣物洗涤剂组合物，其中所述pH可调的二酰氨基胶凝剂具有150g/mol至1500g/mol的重均分子量。