CN103757617B - 一种Ni-Cu-La-B四元合金镀液及用于玻璃纤维化学镀的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Ni‑Cu‑La‑B四元合金镀液，该Ni‑Cu‑La‑B四元合金镀液的组成如下：氯化镍20～40g/L、硫酸铜10～20g/L、硫酸镧0.5～10g/L、硼氢化钠0.5～3g/L、酒石酸钾钠40～50g/L、乙二胺15～30g/L、氢氧化钠35～60g/L。本发明以硼氢化钠为还原剂，加入易溶于水的硫酸镧，在强碱性和低温条件下进行玻璃纤维化学镀Ni‑Cu‑La‑B四元合金；镀层是Ni‑Cu‑La‑B合金镀层，硼的含量低（仅为0.5～5wt%），镀层含镍量高，镀层结合力、导电性、耐磨性好。利用本发明的方法制备的镀Ni‑Cu‑La‑B玻璃纤维经过显微镜观察镀层致密，用X射线能谱仪测试表面化学成分，含Ni15～50wt%、Cu2～15wt%、La0.5～5wt%、B0.5～5wt%。该导电玻璃纤维可用于电磁波屏蔽、吸波、隐身与抗静电等特殊领域。
Description
技术领域
本发明涉及化学镀技术领域，尤其涉及一种Ni-Cu-La-B四元合金镀液及用于玻璃纤维化学镀的方法。
背景技术
随着现代科技的高速发展，一种被人们称为“隐形杀手”电磁辐射污染日益受到各界的关注，电磁辐射造成的电磁干扰、电磁信息泄密和电磁环境污染对经济建设、国防安全和社会生活带来的影响越来越严重，电磁辐射污染已经成为当今社会的一大公害。采用电磁波屏蔽涂料对干扰电子电气产品正常工作的杂散电磁波进行电磁波屏蔽处理是一种有效防治电磁辐射污染的方法。对电磁波屏蔽涂料而言，导电填料的成本和导电性能、比重等已成为制约其性价比及其应用的关键因素。传统的金、银、铝、镍、铜等金属的导电性虽好，但由于其成本过高、比重过大，极大地限制了其市场推广使用。
化学镀是一种绿色环保、成本较低、应用较广泛的表面金属化改性方法，利用化学镀技术制备的镀层均匀、牢固且成分易于控制，化学镀已成为新型电磁屏蔽复合填料的常用制备技术之一。目前，以塑料、织物、纤维、玻璃微珠、木材、金属或矿物晶须等为基体，用化学镀技术制备已经成功制备出了多种新型电磁屏蔽复合导电填料。
玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料，其绝缘性、耐热性和抗腐蚀性好，机械强度高，常作为复合材料中的增强材料、电绝缘材料和绝热保温材料以及电路基板材料等，广泛应用于建筑、交通、电子、电气、化工、冶金、环保、国防等国民经济诸多领。玻璃纤维性脆、耐磨性和导电性较差，在一定程度上降低了玻璃纤维的性价比，限制其应用范围。对玻璃纤维化学镀金属可制备导电玻璃纤维。玻璃纤维表面化学镀金属的原理是：以玻璃纤维为基体，利用还原剂将溶液中金属离子（例如，镍、铜金属离子）等化学还原在呈催化活性的玻璃纤维表面，在没有外电流通过的情况下，使之形成导电镀层，从而得到表面镀金属（例如,镍铜）玻璃纤维。
目前，关于玻璃纤维表面化学镀多元合金技术已经公开的专利主要有：玻璃纤维化学镀Ni-Fe-La-P四元合金镀液及其制备方法（专利号：200710017925.7），玻璃纤维表面化学镀五元合金镀液及其制备方法（专利号：200710017926.1），玻璃纤维化学镀Ni-Co-La-P四元合金镀液及其制备方法（专利号：200710017929.5）。
中国已申请专利200710017925.7涉及一种玻璃纤维化学镀Ni-Fe-La-P四元合金镀液及其制备方法，其镀液由氯化镍、硫酸亚铁、氧化镧、柠檬酸钠、苹果酸、丁二酸、次亚磷酸钠、硫酸铵、蒸馏水、硫脲、尿素和浓盐酸组成，由于在化学镀液中加入适量的La2O3，所制得合金镀层中磷含量在1.8％～17％。
中国已申请专利200710017926.1涉及一种玻璃纤维化学镀Ni-Co-Fe-La-P五元合金镀液及其制备方法，其镀液由氯化镍、硫酸钴、次亚磷酸钠、硫酸亚铁、氧化镧、柠檬酸钠、苹果酸、丁二酸、硫酸铵、蒸馏水、硫脲、尿素和浓盐酸组成，由于在化学镀液中加入适量的La2O3，所制得合金镀层中磷含量在3％～17％。
中国已申请专利200710017929.5涉及一种玻璃纤维化学镀Ni-Co-La-P四元合金镀液及其制备方法，其镀液由氯化镍、硫酸钴、氧化镧、柠檬酸钠、苹果酸、丁二酸、次亚磷酸钠、硫酸铵、蒸馏水、硫脲、尿素和浓盐酸组成，由于在化学镀液中加入适量的La2O3，所制得合金镀层中磷含量在6％～23％。
经检索，未发现玻璃纤维化学镀Ni-Cu-La-B四元合金镀液及其制备方法的专利申请或文献报道。
镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维可作为导电涂料的功能填料，用于电磁波屏蔽、吸波、隐身、抗静电与发热领域。玻璃纤维表面化学镀Ni-Cu-La-B技术有望为提高玻璃纤维的附加值，为提高非金属材料的综合开发和利用水平提供一种新的技术方法。
传统的玻璃纤维化学镀技术以次亚磷酸钠（又名次磷酸钠）为还原剂，次亚磷酸钠具有一定毒性，在常压下加热蒸发次亚磷酸钠溶液会发生爆炸；化学镀中有磷析出和磷与镍的共沉积形成磷含量高且磷呈弥散态的镍磷合金镀层，增加了镀层脆性和降低了镀层结合力和导电性，从而影响了镀层质量。在化学镀液中加入的La2O3不溶于水，降低了稀土在化学镀的作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种Ni-Cu-La-B四元合金镀液及用于玻璃纤维化学镀的方法。主要是玻璃纤维经除油、粗化、敏化、活化等预处理后，利用还原剂将溶液中镍、铜、镧金属离子化学还原在呈催化活性的玻璃纤维表面，在没有外电流通过的情况下，使之形成金属镀层，从而制得表面含Ni-Cu-La-B的导电玻璃纤维，提高玻璃纤维的导电性能。
本发明采取的技术方案是：
本发明的Ni-Cu-La-B四元合金镀液的组成如下：
溶剂为蒸馏水。
优选：
溶剂为蒸馏水。
利用本发明的四元合金镀液进行玻璃纤维表面化学镀的方法的具体步骤如下：
（1）首先按配比分别称取氯化镍、硫酸铜、硫酸镧、硼氢化钠、酒石酸钾钠、乙二胺、氢氧化钠；
（2）将步骤（1）所称取的氯化镍、硫酸铜和硫酸镧、酒石酸钾钠、氢氧化钠和乙二胺放入容器中,并加入蒸馏水，在常温下用磁力搅拌机搅拌混合均匀；
（3）将次硼氢化钠缓慢加入步骤（2）所配好的溶液，搅拌至溶解，滴入氨水调节pH值至12～13.5，配成化学镀液；
（4）将玻璃纤维放入步骤（3）所配制好的化学镀液中进行化学镀Ni-Cu-La-B，施镀温度60～90℃，施镀时间1～8h；
（5）将上述所制得的镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维烘干，烘干温度80～100℃，即得到镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维。
步骤（4）中，施镀温度优选70～80℃。
步骤（4）中，施镀时间优选3～6h。
步骤（5）中，烘干温度优选80～90℃。
步骤（4）中的玻璃纤维在使用前进行预处理，预处理步骤如下：
（1）用将玻璃纤维放入0.5～10%的碳酸钠水溶液浸泡8-24h后用蒸馏水进行水洗，过滤，烘干；
（2）将步骤（1）处理过的玻璃纤维浸入浓度为0.5～5%的硅烷偶联剂溶液中，浸渍2～20分钟，过滤，烘干；
（3）将步骤（2）处理过的玻璃纤维浸入浓度为40～65%的硝酸溶液进行粗化处理处理10～60分钟，硝酸溶液的温度维持在40～80℃；
（4）将步骤（3）处理过的玻璃纤维浸入浓度为5～20g/LSnCl2·2H2O和10～30g/LHCl混合溶液中进行敏化处理；
（5）将步骤（4）处理过的玻璃纤维在0.1～2g/LPdCl2和1～20mL/LHCl混合溶液中进行活化处理。
利用本发明的方法制备的镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维经过显微镜观察镀层致密，用X射线能谱仪测试表面化学成分，含Ni15～50wt%、Cu2～15wt%、La0.5～5wt%、B0.5～5wt%。该导电玻璃纤维可用于电磁波屏蔽、吸波、隐身与抗静电等特殊领域。
本发明以硼氢化钠为还原剂，加入易溶于水的硫酸镧，在强碱性和低温条件下进行玻璃纤维化学镀Ni-Cu-La-B四元合金；镀层是Ni-Cu-La-B合金镀层，硼的含量低（仅为0.5%～5%），镀层含镍量高，镀层结合力、导电性、耐磨性好。
本发明的积极效果如下：
本发明具有如下特点：
1、本发明所制备的化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维镀层含镍量高，镀层结合力、导电性、耐磨性好。
2、与常用的球形、片状等电磁功能填料相比，化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维是一种微米级导电纤维材料，对改善涂层电磁波屏蔽功能有良好作用。
3、化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维的制备均在低温下进行，节约能源，使用方便。
4、化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维的制备方法简单、方便、易于操作和控制，完全使用常规设备，投资不大，风险较小，便于推广。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步详细描述。
实施例1
以玻璃纤维为基材，用1%的碳酸钠水溶液浸泡24小时后，并用蒸馏水进行水洗，过滤，烘干，浸入浓度为1.5%的硅烷偶联剂溶液中，浸渍10分钟，过滤，烘干，浸入60℃的浓度为50%的硝酸溶液粗化处理处理30分钟，水洗，浸入浓度为10g/LSnCl2·2H2O和20g/LHCl混合溶液中进行敏化处理，浸入浓度为0.3g/LPdCl2和1.5mL/LHCl混合溶液中进行活化处理。然后浸入60℃镀液中施镀180分钟，镀液配方为氯化镍35g/L，硫酸铜15g/L，硫酸镧1g/L，硼氢化钠1g/L，酒石酸钾钠45g/L,乙二胺18g/L,氢氧化钠45g/L,pH值12.5。得到表面化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维，用100℃将其烘干后，用显微镜观察，镀层致密。
实施例2
以玻璃纤维为基材，用1.5%的碳酸钠水溶液浸泡12小时后，并用蒸馏水进行水洗，过滤，烘干，浸入浓度为1.5%的硅烷偶联剂溶液中，浸渍10分钟，过滤，烘干，浸入60℃的浓度为50%的硝酸溶液粗化处理处理30分钟，水洗，浸入浓度为10g/LSnCl2·2H2O和20g/LHCl混合溶液中进行敏化处理，浸入浓度为0.3g/LPdCl2和1.5mL/LHCl混合溶液中进行活化处理。然后浸入70℃镀液中施镀120分钟，镀液配方为氯化镍30g/L，硫酸铜20g/L，硫酸镧1.5g/L，硼氢化钠0.8g/L，酒石酸钾钠40g/L,乙二胺25g/L,氢氧化钠50g/L,pH值13。得到表面化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维，用100℃将其烘干后，用显微镜观察，镀层致密。
实施例3
以玻璃纤维为基材，用1%的碳酸钠水溶液浸泡24小时后，并用蒸馏水进行水洗，过滤，烘干，浸入浓度为1.5%的硅烷偶联剂溶液中，浸渍10分钟，过滤，烘干，浸入60℃的浓度为50%的硝酸溶液粗化处理处理30分钟，水洗，浸入浓度为10g/LSnCl2·2H2O和20g/LHCl混合溶液中进行敏化处理，浸入浓度为0.3g/LPdCl2和1.5mL/LHCl混合溶液中进行活化处理。然后浸入60℃镀液中施镀150分钟，镀液配方为氯化镍40g/L，硫酸铜20g/L，硫酸镧1g/L，硼氢化钠2g/L，酒石酸钾钠50g/L,乙二胺30g/L,氢氧化钠50g/L,pH值13.5。得到表面化学镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维，用100℃将其烘干后，用显微镜观察，镀层致密。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (4)
1.一种Ni-Cu-La-B四元合金镀液，其特征在于：所述的Ni-Cu-La-B四元合金镀液的组成如下：
溶剂为蒸馏水。
2.如权利要求1所述的Ni-Cu-La-B四元合金镀液，其特征在于：所述的Ni-Cu-La-B四元合金镀液的组成如下：
溶剂为蒸馏水。
3.一种利用权利要求1或2所述的Ni-Cu-La-B四元合金镀液进行玻璃纤维表面化学镀的方法，其特征在于：该方法的具体步骤如下：
(1)首先按配比分别称取氯化镍、硫酸铜、硫酸镧、硼氢化钠、酒石酸钾钠、乙二胺、氢氧化钠；
(2)将步骤(1)所称取的氯化镍、硫酸铜和硫酸镧、酒石酸钾钠、氢氧化钠和乙二胺放入容器中,并加入蒸馏水，在常温下用磁力搅拌机搅拌混合均匀；
(3)将硼氢化钠缓慢加入步骤(2)所配好的溶液，搅拌至溶解，滴入氨水调节pH值至12～13.5，配成化学镀液；
(4)将玻璃纤维放入步骤(3)所配制好的化学镀液中进行化学镀Ni-Cu-La-B，施镀温度60～90℃，施镀时间1～8h；
(5)将上述所制得的镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维烘干，烘干温度80～100℃，即得到镀Ni-Cu-La-B玻璃纤维。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤(4)中的玻璃纤维在使用前进行预处理，预处理步骤如下：
(1)将玻璃纤维放入0.5～10％的碳酸钠水溶液浸泡8-24h后用蒸馏水进行水洗，过滤，烘干；
(2)将步骤(1)处理过的玻璃纤维浸入0.5～5％的硅烷偶联剂溶液中，浸渍2～20分钟，过滤，烘干；
(3)将步骤(2)处理过的玻璃纤维浸入40～65％的硝酸溶液进行粗化处理处理10～60分钟，硝酸溶液的温度维持在40～80℃；
(4)将步骤(3)处理过的玻璃纤维浸入浓度为5～20g/LSnCl2·2H2O和10～30g/LHCl混合溶液中进行敏化处理；
(5)将步骤(4)处理过的玻璃纤维在0.1～2g/LPdCl2和1～20mL/LHCl混合溶液中进行活化处理。
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Families Citing this family (5)
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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| 化学镀Ni-Fe-B-La合金工艺的研究;杨礼林等;《电镀与环保》;20060731;第26卷(第4期);第2.1节试验材料及工艺流程 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106894006A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-06-27 | 上海应用技术大学 | 一种用于化学镀Ni‑Mo‑B/GO多功能纳米复合沉积层的镀液、制备方法及其应用 |
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