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CN103717725A - 包含吡啶酚-n-氧化物化合物的洗涤剂组合物 - Google Patents

包含吡啶酚-n-氧化物化合物的洗涤剂组合物 Download PDF

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CN103717725A
CN103717725A CN201280037228.7A CN201280037228A CN103717725A CN 103717725 A CN103717725 A CN 103717725A CN 201280037228 A CN201280037228 A CN 201280037228A CN 103717725 A CN103717725 A CN 103717725A
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hydroxy
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B·P·墨奇
P·C·斯腾格
C·A·小佩蒂格鲁
J·A·卡赛塔
C·P·凯利
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本公开涉及包含吡啶酚-N-氧化物化合物并且基本上不含漂白剂的洗涤剂组合物。还公开了使用此类洗涤剂组合物处理脏污织物的方法。

Description

包含吡啶酚-N-氧化物化合物的洗涤剂组合物
技术领域
本公开涉及包含吡啶酚-N-氧化物化合物并且基本上不含漂白剂的洗涤剂组合物。
背景技术
包含螯合剂的衣物洗涤剂组合物是已知的。例如，螯合剂钛试剂1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸是洗涤剂组合物领域中已知的清洁剂。钛试剂递送亲水性清洁有益效果，尤其是对可漂白的污渍，并且经由粘土分散、悬浮和/或与聚合分散体系协同作用，以起到颗粒清洁作用。然而，已知钛试剂和其它相关螯合剂与洗涤剂组合物中可能作为污染物存在的某些过渡金属离子结合，并且形成有色金属/螯合剂配合物。例如，钛试剂结合三价铁形成暗紅色金属/钛试剂配合物，这可在0.1份每一百万份（ppm）或甚至更低的金属离子浓度下被检出。许多洗涤剂组合物包含一定浓度的杂质形式的可溶性铁如三价铁，并且这些洗涤剂中的三价铁浓度足以形成足够的金属/螯合剂配合物，以使洗涤剂呈现淡红色。消费者可能不喜欢淡红色的洗涤剂，因为淡红色可与例如铁锈相关联。此外，这种颜色形成可能使得难以制得颜色一致的成品。
包含漂白剂和螯合剂的衣物洗涤剂组合物也是已知的。据信，螯合剂可结合存在于组合物中或目标织物上的金属离子，致使例如过氧漂白剂分解速率减慢。此类螯合剂的例子包括：膦酸酯螯合剂如羟乙磷酸和羟基乙烷二膦酸（HEDP）；多官能取代的芳族螯合剂如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯（钛试剂）；琥珀酸盐螯合剂如乙二胺N,N’-二琥珀酸（EDDS）；氨基羧酸盐螯合剂如二亚乙基三胺五乙酸盐（DTPA）和丙二胺四乙酸（PDTA）；吡啶的多元羧酸如吡啶二羧酸；以及其它螯合剂，包括丙二酸和羟基-吡啶-N-氧化物如2-羟基-吡啶-1-氧化物。
期望生产基本上不含漂白剂的洗涤剂组合物，所述组合物包含螯合剂并且提供亲水性清洁有益效果，尤其是对可漂白污渍，而不形成不可取的颜色。已发现，可通过专门选择并且包含吡啶-N-氧化物的某些衍生物作为洗涤剂组合物中的螯合剂，来制得此类洗涤剂组合物。
发明内容
在一个方面，本公开提供洗涤剂组合物，所述组合物包含三价铁和取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体或其盐，其中所述洗涤剂组合物基本上不含漂白剂。
在另一方面，本公开提供了通过将上述洗涤剂组合物施用于脏污织物，处理和/或预处理脏污织物的方法。
在又一方面，本公开提供了包含三价铁和化合物的洗涤剂组合物，所述化合物选自：2-羟基吡啶-1-氧化物；3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物；2-羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物；2-吡啶羧酸，6-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶磺酸，1-氧化物；它们的互变异构体；它们的盐；以及它们的混合物；其中所述洗涤剂组合物基本上不含漂白剂。
在又一个方面，本公开提供了取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体或其盐处理织物上亲水性污渍的用途。
具体实施方式
A.定义
术语“织物”包括服装、亚麻、绸缎和衣服饰品的制品。所述术语还包括整体或部分用织物制成的其它物品，如手袋、家具罩、帆布等。
如本文所用，“污渍”或“污垢”是指织物上的任何不可取的物质，为移除的对象。一般来讲，污渍仅存在于织物的一部分上，并且由污垢与织物之间的意外接触而产生。如本文所用，术语“亲水性污渍”是指当其首先与织物制品接触时包含水的污渍，或污渍在织物制品上保留了显著量的水。亲水性污渍包括一种或多种下列示例性亲水性污垢：饮料、许多食物污垢、水溶性染料、体液（如汗液、尿液或血液）、户外污垢（例如草渍和泥垢）。术语“疏水性污渍”是指主要包含亲脂性污垢的污渍，其对亲脂性流体具有高溶解度或亲和力。亲脂性污垢的例子包括但不限于：体垢如甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，饱和的和不饱和脂肪酸，非极性烃，蜡和蜡酯，类脂，洗涤物质如非离子表面活性剂，以及它们的混合物。
应当了解，如本文所用，“基本上不含”具体成分是指具体地讲没有，或作为另外一种选择，无功能可用量的特定成分被故意加入到所述组合物中。本领域的普通技术人员应当了解，痕量的多种成分可以杂质或污染物形式存在。作为另外一种选择，可采用“基本上不含”来表示，所述组合物包含按所述组合物的重量计小于约0.5%，或小于约0.1%，或小于约0.01%的所指成分。本领域的普通技术人员应当了解，无论是故意添加还是以杂质形式存在，某些成分可随时间推移而分解或与其它成分反应，使得最终产品可包含极低浓度（包括0%）的此类成分。为避免疑义，为确定组合物是否“基本上不含”成分，可在例如组合物被制成后立即，在组合物包装和/或运输以供销售时，在组合物被消费者获得时，或在组合物一般消费者储藏后，进行所述成分重量百分比的测定。
如本文所用，“预处理”或“进行预处理”是指将液体组合物施加在脏污织物上，并且在织物洗涤之前保留在织物上以起作用。所述组合物可保持与织物接触，直至组合物变干或更长的时间，或1分钟至24小时时间，或1分钟至1小时时间，或5分钟至30分钟时间。任选地，当织物被相对难以移除的固结污渍/污垢染污时，可用例如海绵或刷子，或者简单地将两片织物彼此摩擦，来揉搓和/或刷涂根据本发明所述的组合物。
如本文所用，“处理”或“进行处理”是指将纯态或在液体如洗涤液体中稀释的液体组合物施加于或接触脏污织物。
如本文所用，“清洁剂”应被理解为直接递送清洁有益效果如衣物污垢移除效果的物质或化合物。应当了解，如本文所用，“直接”是指相对于增强另一种物质的清洁有益效果，清洁剂自身起作用，以例如移除衣物污垢。
如本文所用，“洗涤”应被理解为是经由洗衣机或手，用水漂洗织物或用洗涤剂组合物例如包含至少一种表面活性剂的常规洗涤剂组合物洗涤织物。
应当理解，在本发明范畴内，存在多种可能和实际的共振结构和互变异构体。因此例如，吡啶-N-氧化物可表示为下文图示的共振形式（I）、（II）和（III）。并且例如，2-吡啶酚-N-氧化物（IV）的互变异构形式为1-羟基-2(1H)-吡啶酮，如下文结构（V）所示。在本领域中，共振结构在很多情况下由一个单一结构如下文图示的（III）表示。应当理解，当本公开涉及具体结构时，所有合理的共振结构和互变异构体均包括在内。
Figure BDA0000462460520000041
B.洗涤剂组合物
本公开涉及基本上不含漂白剂的洗涤剂组合物，所述组合物包含螯合剂并且提供亲水性清洁有益效果，尤其是对可漂白的污渍。更具体地讲，本公开涉及基本上不含漂白剂的洗涤剂组合物，所述组合物包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体或其盐作为螯合剂，其中所述洗涤剂组合物提供亲水性清洁有益效果，尤其是对可漂白的污渍，而不在某些过渡金属例如三价铁存在下形成不可取的有色螯合剂/金属配合物，所述某些过渡金属通常以杂质形式存在于洗涤剂组合物中。
三价铁
本发明的洗涤剂组合物可包含三价铁，也称为铁（III）或Fe3+。三价铁可以离子键结合其它离子，与配体配位形成配体：铁配位配合物，或在溶液中自由离解。
三价铁是可溶解的，可存在于许多可商购获得的洗涤剂中。例如，已测定重型液体（HDL）洗涤剂“现货供应”样品集合的铁含量。可商购获得的HDL洗涤剂示出0.6-0.7±0.2份每一百万份（ppm）的平均总铁浓度。这些铁含量足以在将某些螯合剂例如钛试剂加入到HDL洗涤剂中时促使形成有色的金属：螯合剂配合物。此类有色配合物的形成可导致洗涤剂组合物显现不可取的颜色。该所得颜色可妨碍用于这些洗涤剂中的当前染料体系达到消费者偏爱的产品颜色。
在本发明的某些方面，铁可有意或无意提供，为组合物中的杂质或污染物。例如，铁可作为洗涤剂制剂中表面活性剂、螯合剂、柠檬酸或氢氧化钠的合成或运输中的污染物而存在。
在某些方面，所述洗涤剂组合物包含浓度为至少约5份每一百万份（ppm），或至少约1ppm，或至少约0.6ppm，或至少约0.4ppm，或至少约0.2ppm，或至少约0.1ppm的三价铁。在其它方面，洗涤剂组合物中取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体或其盐与三价铁的摩尔比大于约3:1，或大于约10:1，或大于约20:1。
2-吡啶酚-N-氧化物
根据本发明的洗涤剂组合物可包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物或其盐作为螯合剂。该化合物的互变异构体例如1-羟基-2(1H)-吡啶酮包括在本发明范畴内，作为螯合剂。取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物及其对应的互变异构形式1-羟基-2(1H)-吡啶酮示于下文中：
Figure BDA0000462460520000051
其中每个R1基团独立地选自H、Cl、Br、I、F、NO、NO2和(CH2)nG，其中每个G独立地选自(O)mSO3M、(O)mCO2M、(O)mC(O)(R2)、(O)mC(O)N(R2)2、(O)mCN、(O)m(R2)、和N(R2)2，其中每个m为0或1，每个n为0至4的整数，每个R2独立地选自H和取代或未取代的C1-C12有机基团，并且每个M独立地选自
R2（其中R2如上定义）、N+(R2)4和1/q M’q+，其中M’选自具有电荷q的碱金属和具有电荷q的碱土金属，并且其中任何两个邻近的R1基团可合在一起形成另一个任选被一个或多个基团取代的五元或六元芳环或脂环，所述基团选自Cl、Br、I、F、NO、NO2、CN、(CH2)nG、以及它们的混合物。适宜的有机基团包括(C1-C12)烷基、(C2-C12)烯基、和(C2-C12)炔基。所述有机基团可任选是取代的，并且适宜的取代基包括羟基、羧基、和氨基。2-吡啶酚-N-氧化物还被称为例如2-羟基吡啶-N-氧化物、2-吡啶酚-1-氧化物、或2-羟基吡啶-1-氧化物。
在某些方面，所述洗涤剂组合物包含符合上文式的2-吡啶酚-N-氧化物化合物或其互变异构体，其中每个R1独立地选自H、Cl和(CH2)nG，其中G独立地选自(O)mSO3M、(O)mCO2M、(O)mC(O)(R2)、(O)mCN、和(O)m(R2)，其中每个m为0或1。在其它方面，所述洗涤剂组合物包含符合上式的2-吡啶酚-N-氧化物化合物，其中每个R1独立地选自H、SO3M、和CO2M。在其它方面，每个R1独立地选自H、SO3M和CO2M，其中不超过一个R1为SO3M或CO2M。
在其它方面，所述洗涤剂组合物包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物的盐。在这些方面，2-吡啶酚-N-氧化物化合物中羟基的氢可被适宜的电荷平衡阳离子取代。在这些方面，取代氢的阳离子的非限制性例子包括Na+、Li+、K+、1/2Mg2+、或1/2Ca2+、取代的铵（如C1-C6链烷醇铵、单乙醇胺（MEA）、三乙醇胺（TEA）、二乙醇胺（DEA））、或它们的任何混合物。在某些方面，在溶液中，所述阳离子可与2-吡啶酚-N-氧化物或1-羟基-2(1H)-吡啶酮阴离子分离。
在某些方面，2-吡啶酚-N-氧化物化合物选自：6-羟基-3-吡啶磺酸，1-氧化物（CAS191672-18-1）；2-羟基吡啶-1-氧化物（CAS13161-30-3）；2-羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物（CAS13602-64-7）；5-乙氧基-2-吡啶酚，2-乙酸根，1-氧化物（CAS51984-49-7）；1-(3-羟基-2-氧代-4-异喹啉基)-乙酮（CAS65417-65-4）；6-羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物（CAS90037-89-1）；2-甲氧基-4-喹啉甲腈，1-氧化物（CAS379722-76-6）；2-吡啶羧酸，6-羟基-，1-氧化物（CAS1094194-45-2）；3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物（CAS408538-43-2）；2-吡啶酚，3-硝基-，1-氧化物（CAS282102-08-3）；3-吡啶丙腈，2-羟基-，1-氧化物(193605-60-6）；3-吡啶乙醇，2-羟基-，3-乙酸根，1-氧化物（CAS193605-56-0）；2-吡啶酚，4-溴-，1-氧化物（CAS170875-41-9）；2-吡啶酚，4,6-二溴-，2-乙酸根，1-氧化物（CAS170875-40-8）；2-吡啶酚，4,6-二溴，1-氧化物（CAS170875-38-4）；2-吡啶酚，4-(2-氨基乙基)-，1-氧化物（CAS154403-93-7）；2-吡啶酚，5-(2-氨基乙基)-，1-氧化物（CAS154403-92-6）；3-吡啶丙酸，α-氨基-6-羟基-，1-氧化物（CAS134419-61-7）；2-吡啶酚，3,5-二甲基，1-氧化物（CAS102074-62-4）；2-吡啶酚，3-甲基-，1-氧化物（CAS99969-07-0）；2-吡啶酚，3,5-二硝基，1-氧化物（CAS98136-47-1）；2-吡啶酚，3,5-二溴-，1-氧化物（CAS98136-29-9）；2-吡啶酚，4-甲基-6-(2-甲基丙基)-，1-氧化物（CAS91408-77-4）；2-吡啶酚，3-溴-4,6-二甲基-，1-氧化物（CAS91408-76-3）；2-吡啶酚，4,5,6-三甲基-，1-氧化物（CAS91408-75-2）；2-吡啶酚，6-庚基-4-甲基-，1-氧化物（CAS91408-73-0）；2-吡啶酚，6-(环己基甲基)-4-甲基-，1-氧化物（CAS91408-72-9）；2-吡啶酚，6-溴-，1-氧化物（CAS89284-00-4）；2-吡啶酚，5-溴-，1-氧化物（CAS89283-99-8）；2-吡啶酚，3,5-二氯-4,6-二氟-，1-氧化物（CAS33693-37-7）；2-吡啶酚，3,4,5,6-四氯-，1-氧化物（CAS32835-63-5）；2-吡啶酚，6-甲基-，1-氧化物（CAS14420-62-3）；2-吡啶酚，5-硝基-，1-氧化物（CAS14396-03-3）；2-吡啶酚，4-甲基-5-硝基-，1-氧化物（CAS13602-77-2）；2-吡啶酚，4-氯-5-硝基-，1-氧化物（CAS13602-73-8）；2-吡啶酚，4-氯-，1-氧化物（CAS13602-65-8）；2-吡啶酚，4-硝基-，1-氧化物（CAS13602-63-6）；以及2-吡啶酚，4-甲基-，1-氧化物（CAS1952-64-3)，以及它们的混合物。这些化合物可从例如Sigma-Aldrich（St.Louis，MO）和/或AcesPharma（Branford，CT）商购获得。
在某些方面，所述洗涤剂组合物包含2-吡啶酚-N-氧化物化合物，其选自：2-羟基吡啶-1-氧化物；3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物；2-羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物；2-吡啶羧酸，6-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶磺酸，1-氧化物；以及它们的混合物。
在某些方面，所述洗涤剂组合物包含1-羟基-2(1H)-吡啶酮化合物，其选自：1-羟基-2(1H)-吡啶酮（CAS822-89-9）；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸（CAS677763-18-7）；1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸（CAS119736-22-0）；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸（CAS94781-89-2）；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮（CAS50650-76-5）；6-(环己基甲基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮（CAS29342-10-7）；1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮（CAS29342-02-7）；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺（CAS68890-66-4）；1-羟基-6-(辛氧基)-2(1H)-吡啶酮（CAS162912-64-3）；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐（CAS41621-49-2）；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮（CAS29342-05-0）；6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸，甲酯（CAS36979-78-9）；1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮（CAS45939-70-6）；以及它们的混合物。这些化合物可从例如Sigma-Aldrich（St.Louis，MO）、PrincetonBuilding Blocks（Monmouth Junction，NJ）、3B Scientific Corporation（Libertyville，IL）、SynFine Research（Richmond Hill，ON）、RyanScientific，Inc.（Mt.Pleasant，SC）和/或Aces Pharma（Branford，CT）商购获得。
在某些方面，洗涤剂组合物包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐，其具有介于约111和约1000道尔顿之间的分子量，或介于约111和约600道尔顿之间的分子量。在某些方面，吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐具有小于约400道尔顿的分子量。
在某些方面，取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体，或其盐可用于处理织物上的亲水性污渍。在其它方面，取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体，或其盐可用于处理织物上的可漂白污渍。
上述化合物的互变异构体或所述互变异构体的盐包括在本发明范畴内。
在某些方面，所述洗涤剂组合物包含约0.01重量%至约5重量%的取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐，或约0.05重量%至约2重量%的取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐，或约0.10重量%至约1重量%的取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐。在某些方面，所述组合物包含约0.15重量%至约0.5重量%的取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐。
漂白剂
本文所公开的洗涤剂组合物还可基本上不含漂白剂。在某些方面，所述洗涤剂组合物可不具有故意添加的漂白剂。在其它方面，所述洗涤剂组合物不具有故意添加的功能量的漂白剂。在其它方面，所述洗涤剂组合物可包含约0重量%（包括0重量%）至约0.01重量%的漂白剂。
在某些方面，术语“漂白剂”可包括过氧漂白剂。过氧漂白剂可包括过氧化氢、过氧化物源、或它们的混合物。如本文所用，过氧化物源是指在溶液中形成和/或产生过氧离子的化合物或体系。过氧化物源包括过碳酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐如单过硫酸盐、过硼酸盐（包括其任何水合物，包括一或四水合物）、过氧酸如二过氧十二烷二酸（DPDA）、过氧邻苯二甲酸镁、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、预成形过羧酸、有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物、或它们的混合物。另外，过氧化氢源详细描述于本文引用的Kirk Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”第4版（1992，John Wiley&Sons）第4卷，第271-300页“Bleaching Agents（Survey）”中，并且包括各种形式的过硼酸钠和过碳酸钠，包括各种涂层和改性形式。
在其它方面，“漂白剂”还可包括次卤酸盐漂白剂及其来源。次卤酸盐漂白剂及其来源的非限制性例子包括简单的次氯酸盐如具有碱金属或碱土金属的那些，或水解时产生次氯酸盐的化合物如有机N-氯化合物。其它次卤酸盐可包括次溴酸盐，其可便利地由溴盐和适宜的强效氧化剂如次氯酸盐原位提供。
表面活性剂
根据本文所公开的某些方面，本发明的洗涤剂组合物还可包含表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。此组合物可包含足量的表面活性剂以提供适宜程度的一种或多种清洁性能，通常按所述总组合物的重量计约5%至约90%，按所述总组合物的重量计约5%至约70%，或按所述总组合物的重量计约5%至约40%。通常，所述洗涤剂在洗涤溶液中的用量按所述洗涤溶液的重量计为约0.0001%至约0.05%，或甚至约0.001%至约0.01%。
所述液体洗涤剂组合物可包含无表面活性的含水液体载体。通常，无表面活性的含水液体载体在本文组合物中的用量将可有效地溶解、悬浮或分散组合物组分。例如，所述组合物可包含按重量计约5%至约90%，约10%至约70%，或约20%至约70%的无表面活性含水液体载体。
最高性价比类型的无表面活性含水液体载体可为水。因此，所述无表面活性的含水液体载体组分可大部分（如果不是全部的话）为水。当按照惯例将其它类型的水可混溶性液体如链烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等作为共溶剂或稳定剂加入到液体洗涤剂组合物中时，可最大程度地减少此类水可混溶性液体的使用以降低组合物成本。因此，本文液体洗涤剂产品的含水液体载体组分一般包含按所述组合物的重量计约5%至约90%，或约20%至约70%浓度范围内的水。
本文液体洗涤剂组合物可采用表面活性剂、双重特征聚合物和某些任选助剂成分的水溶液或均匀分散体或悬浮液形式，其中一些可通常为固体形式，己与组合物中通常为液体的组分组合，所述液体组分如非离子液体醇乙氧基化物、含水液体载体、以及任何其它常见的液体任选成分。上述溶液、分散体或悬浮液将具有可接受的相稳定性，并且通常将具有约100至600cps，或约150至400cps范围内的粘度。对于本公开目的而言，可使用采用#21锭子的Brookfield LVDV-II+粘度计设备，来测定粘度。
适宜的表面活性剂可为阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。适宜阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括通常用于洗涤剂产品中的任何常规阴离子表面活性剂。它们包括烷基苯磺酸和它们的盐，以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐物质。
示例性的阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸的碱金属盐，或C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基是直链的并且此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，并且尤其是LAS，是本领域熟知的。此类表面活性剂和它们的制备描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。特别可用的是线性直链烷基苯磺酸的钠和钾盐，其中烷基中碳原子的平均数为约11至14。C11-C14（如C12）LAS是上述表面活性剂的具体例子。
另一种示例类型的阴离子表面活性剂包含乙氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐，是符合下式的那些：R'--O--(C2H4O)n--SO3M，其中R'为C8-C20烷基，n为约0.5至20，或1至20，并且M为成盐阳离子。在一个方面，R'为C10-C18烷基，n为约1至15，并且M为钠、钾、铵、烷基铵、或链烷醇铵。在一个方面，R'为C12-C16，n为约0.5至6，或1至6，并且M为钠。
通常以混合物的形式使用烷基醚硫酸盐，该混合物包含不同的R'链长和不同的乙氧基化度。通常，上述混合物还将不可避免地包含某些非乙氧基化烷基硫酸盐物质，即，上述乙氧基化烷基硫酸盐化学式中n=0的表面活性剂。非乙氧基化烷基硫酸盐还可单独加入到本发明组合物中，并用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分中。非烷氧基化（如非乙氧基化）烷基醚硫酸盐表面活性剂的具体例子是经由高级C8-C20脂肪醇硫酸盐化作用制得的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO3-M+，其中R通常为直链C8-C20烃基，所述烃基可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一个方面，R为C10-C15烷基，并且M为碱金属，更具体地，R为C12-C14，并且M为钠。
可用于本文的阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括：a）C10-C18烷基苯磺酸盐（LAS），包括其中烷基具有至少5%生物基内容物的那些（Bio-LAS和/或Bio-MLAS）；b）C10-C20支链和无规链伯烷基硫酸盐（AS），包括主要C12的烷基硫酸盐；c）具有式（I）和（II）的C10-C18仲（2,3）烷基硫酸盐：其中式（I）和（II）中的M为氢或提供电中性的阳离子，并且所有的M单元，无论是与表面活性剂还是与辅助成分缔合，均可为氢原子或阳离子，这取决于技术人员分离的形式或在其中使用化合物的体系的相对pH，其中适宜阳离子的非限制性例子包括钠、钾、铵、以及它们的混合物，并且x为至少约7或至少约9的整数，并且y为至少8或至少约9的整数；d）C10-C18烷基烷氧基硫酸盐（AExS），其中x为1-30；e）C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，在一个方面，其包含1-5个乙氧基单元；f）中链支化的烷基硫酸盐，如美国专利6,020,303和美国专利6,060,443中所述；g）中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如美国专利6,008,181和美国专利6,020,303中所述；h）如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549和WO00/23548中所述的改性烷基苯磺酸盐（MLAS）；i）甲酯磺酸盐（MES）；和j）α-烯烃磺酸盐（AOS）。
另一类适宜的阴离子表面活性剂包括如US2010/0137649中所述的基于类异戊二烯的多支化洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。这些的适宜给料包括β-法呢烯，如由Amyri（Emeryville，California）提供的BioFeneTM。
另一种适宜的阴离子表面活性剂是得自类异戊二烯衍生的醇、反异醇和异醇的支化表面活性剂。这包括至少两种式I的化合物的混合物：
Figure BDA0000462460520000121
在该混合物中，R1为氢、甲基或乙基；
R2为具有0、1、2或3个(C1-C3)烷基支链的(C1-Cn)烷基或(C1-Cn)烯基；
m为5-37且n为1-33，其中m+n为6-38；优选m为7-27且n为1-23，其中m+n为8-28；
Y不存在或为Wp；
W选自乙烯氧基、丙烯氧基、丁烯氧基、以及它们的混合物；
p为1至30；并且
Z为亲水部分，如羟基、羧酸盐、硫酸盐、二硫酸盐、磺酸盐、二磺酸盐、甘油酯磺酸盐、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙基磺酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、烷基多苷（APG）、烷基聚木糖苷、脲、氨基烷烃磺酸盐、酰胺丙基甜菜碱、烯丙基化季铵盐、烯丙基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、甘油酯季铵盐、甘醇胺季铵盐、咪唑啉、链烯-2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯和磺化脂肪酸。优选地，Z选自羟基、甘油醚、聚甘油醚、聚葡糖苷、聚木糖苷、羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、甘油醚磺酸盐、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、单链烷醇酰胺、酰胺丙基甜菜碱和烷基化季铵盐。在本文一个方面，Z的上述选择不包括羧酸盐。
在一个方面，相对于所述化合物中的至少一种，当R1为H时，R2具有1、2或3个(C1-C3)烷基支链，并且当R1为甲基或乙基时，R2具有0、1或2个(C1-C3)烷基支链。在另一方面，相对于混合物中的至少两种化合物，当R1为H时，R2具有1、2或3个(C1-C3)烷基支链，并且当R1为甲基或乙基时，R2具有0、1或2个(C1-C3)烷基支链。作为另外一种选择或除此之外，在又一方面，支化出现在位于最长碳链的未官能化端40%范围内的碳原子上。作为另外一种选择或除此之外，在又一方面，所述组合物基本上不含仲羟基化合物。
另一种适宜的阴离子表面活性剂包括至少两种化合物的混合物，所述化合物选自：
Figure BDA0000462460520000131
在该混合物中，A和B各自独立地为OH或O(C=O)R7；
R1为氢、甲基或乙基；
R2为具有0、1、2或3个(C1-C3)烷基支链的(C1-Cn)烷基或(C1-Cn)烯基；
R3、R4和R5各自独立地为
R6为氢、甲基或乙基；
R7为(C1-C26)烷基；并且
m为5-37且n为1-33，其中m+n为6-38；优选m为7-27且n为1-23，其中m+n为8-28。
在一个方面，当R1为H时，R2具有1、2或3个(C1-C3)烷基支链，并且当R1为甲基或乙基时，R2具有0、1或2个(C1-C3)烷基支链。作为另外一种选择或除此之外，在又一方面，支化出现在位于最长碳链的未官能化端40%范围内的碳原子上。作为另外一种选择或除此之外，在又一方面，所述组合物基本上不含仲羟基化合物。
在另一方面，适宜的阴离子表面活性剂包括部分饱和类型的上述化合物或完全饱和类型的上述化合物，其中上述化合物是氢化的，以提供其部分饱和或完全饱和类型。
适宜的阴离子表面活性剂还可包括至少两种式IV的化合物的混合物：
Figure BDA0000462460520000142
在该混合物中，至少两种化合物中每一种中的A独立地为COOH、COO-M、O(C=O)R7或(C=O)OR7；
R1为氢、甲基或乙基；
R2为具有0、1、2或3个(C1-C3)烷基支链的(C1-Cn)烷基或(C1-Cn)烯基，其中当R1为H时，R2具有1、2或3个(C1-C3)烷基支链，并且当R1为甲基或乙基时，R2具有0、1或2个(C1-C3)烷基支链，并且其中支化出现在位于最长碳链的未官能化端40%范围内的碳原子上；
R7为(C1-C26)烷基；
M为Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+和
Figure BDA0000462460520000143
R11、R12、R13和R14各自独立地为氢、(C1-C22)烷基、(C1-C6)链烷醇和(C1-C22)烯基；
m为5-37且n为1-33，其中m+n为6-38；优选m为7-27且n为1-23，其中m+n为8-28。
在一个方面，当R1为H时，R2具有1、2或3个(C1-C3)烷基支链，并且当R1为甲基或乙基时，R2具有0、1或2个(C1-C3)烷基支链。作为另外一种选择或除此之外，在一个方面，支化出现在位于最长碳链的未官能化端40%范围内的碳原子上。作为另外一种选择或除此之外，在又一方面，所述组合物基本上不含仲羟基化合物。
在另一方面，适宜的阴离子表面活性剂包括部分饱和类型的上述化合物，其中上述化合物是氢化的，以提供其部分饱和类型。
适宜的阴离子表面活性剂还可包括至少两种式I的化合物的混合物：
Figure BDA0000462460520000151
其中每个R1独立地为H或CH3，条件是1、2、或3个R1为CH3；
m为1或2；
n为3、4、5、6、7、8或9；
p为1、2、3、4、5、6、7或8；并且
Y为CH2或不存在，条件是当：
(a)Y为CH2时，Z选自羟基、烷氧基、硫酸盐、二硫酸盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸根、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶
Figure BDA0000462460520000152
部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯（即O(C=O)R，其中R为烷基）、和烷氧基化羧酸盐；并且
(b)Y不存在时，Z选自羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯（例如脱水山梨糖醇酯）、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯（即(C=O)OR，其中R为烷基）、酰胺、和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。
所述混合物包含不超过约5重量%，优选不超过约3重量%，更优选不超过约1重量%的化合物，所述化合物具有9个或更少碳原子的最长直链碳链。此外，所述混合物还包含基于所述混合物的总重量计小于约50重量%的式I的化合物，所述式I的化合物在碳原子上具有支链，所述支链在最长碳链的非官能化末端的40%之内。
在某些方面，至少两种式I的化合物的混合物还包含至少一种式III的化合物：
Figure BDA0000462460520000161
其中q为7、8、9、10、11、12、13、14、15、19、17、18、19或20；
p为1、2、3、4、5、6、7或8；并且
Y为CH2或不存在，条件是当：
(a)Y为CH2时，Z选自羟基、烷氧基、硫酸盐、二硫酸盐、磺酸盐、二磺酸盐、磺基琥珀酸酯、胺、单烷基胺、二烷基胺、氧化胺、多羟基部分、磷酸酯、多磷酸酯、膦酸盐、甘油醚、甘油醚磺酸盐、多葡糖酸根、单甘油醚、二甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、多葡糖苷、氨基烷烃磺酸盐、烷基化季铵盐、烷基化/羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、二醇胺季铵盐、聚氧化烯、烷氧基化硫酸盐、吡啶
Figure BDA0000462460520000162
部分、甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧酸盐、亚氨基二羧酸盐、苯酚乙氧基化物、咪唑啉、O-烷基酯、和烷氧基化羧酸盐；并且
(b)Y不存在时，Z选自羧酸、羧酸盐、甘油酯磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二甘醇酰胺、二甘醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、糖酯、甘油酯季铵盐、羟乙基磺酸盐、磺化脂肪酸、磺化烷基酯、C-烷基酯、酰胺、和多烷氧基化酰胺基丙基甜菜碱。
所述至少一种式III的化合物以按所述混合物的总重量计至少约1重量%，至少约10重量%，至少约30重量%，至少约50重量%，至少约70重量%，至少约80重量%，至少约90重量%，或至少约95重量%的量存在于所述混合物中。例如，所述至少一种式III的化合物可以按所述混合物的总重量计约1重量%至约95重量%的量存在于所述混合物中。
在某些方面，
Figure BDA0000462460520000171
至少两种式I的化合物的组分具有至少约50%，至少约60%，至少约70%，至少约80%，至少约90%，至少约95%，至少约97%，或约100%的生物基内容物。
在某些方面，所述至少一种式I的化合物在选自2-、4-、6-、8-、10-、12-或14-位的位置处包含甲基支链。在某些方面，式I的化合物包含一个甲基支链。在这些方面，所述一个甲基支链位于选自2-、4-、6-、8-、10-、12-或14-位的位置处。
在另一方面，如前所述，适宜的阴离子表面活性剂包含至少两种式I的化合物的混合物，其中所述混合物如下制得：
(a)在允许表达多核苷酸和产生至少两种式II的化合物混合物的条件下培养细胞，所述细胞包含：
(i)外来的或过表达的多核苷酸，所述多核苷酸包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化丙酰-CoA转化成甲基丙二酰-CoA；和/或
(ii)外来的或过表达的多核苷酸，所述多核苷酸包含编码多肽的核酸序列，所述多肽催化琥珀酰-CoA转化成甲基丙二酰-CoA：
Figure BDA0000462460520000181
其中所述细胞比不包含所述多核苷酸的其它类似的细胞产生更多的式II的化合物；
(b)从所述培养物中提取出至少两种式II的化合物的混合物；以及
(c)将所述式（II）化合物衍生化以形成至少两种式I的化合物的混合物。
其它适宜的阴离子表面活性剂包括具有C6-至C15-残基的支化脂肪醇，如以商品名Safol23、Marlipal013、Isalchem123、Isalchem125和Marlipal031出售的那些。
可用于本发明的适宜的非离子表面活性剂可包括任何典型用于液体洗涤剂产品的常规类型非离子表面活性剂。这些包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物为符合以下通式的物质：R1(CmH2mO)pOH，其中R1为C8-C16烷基，m为2至4，并且p在约2至12范围内。优选地，R1为烷基，其可为伯烷基或仲烷基，并且包含约9至约15个碳原子，更优选约10至约14个碳原子。在一个方面，烷氧基化脂肪醇还可以是乙氧基化物质，其包含每分子约2至约12个环氧乙烷部分，更优选每分子约3至约10个环氧乙烷部分。
可用在本文的液体洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇物质通常具有在约3至17范围内的亲水-亲脂平衡(HLB)。更优选地，该物质的HLB在约6至15、最优选约8至15的范围内。适宜的烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名由Shell Chemical Company销售。
可用于本文的另一种适宜类型的非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是本领域通常称为“半极性”非离子物的物质。氧化胺具有式：R2(EO)f(PO)g(BO)hN(O)(CH2R3)2.qH2O。在该式中，R2为较长链的烃基部分，其可为饱和或不饱和的，直链或支化的，并且可包含8至20个，优选10至16个碳原子，并且更优选为C12-C16伯烷基。R3为短链部分，优选选自氢、甲基和-CH2OH。当f+g+h异于0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，并且BO为丁烯氧基。示例性氧化胺表面活性剂可由C12-C14烷基二甲基氧化胺示例。
非离子表面活性剂的非限制性例子包括：a）C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的
Figure BDA0000462460520000191
非离子表面活性剂；b）C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合；c）C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的
Figure BDA0000462460520000192
d）C14-C22中链支化的醇（“BA”），如美国专利6,150,322中所述；e）C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物（“BAEz”），其中z为1-30，如美国专利6,153,577、6,020,303、和6,093,856中所述；f）烷基多糖，如美国专利4,565,647中所述；具体地讲如美国专利4,483,780和4,483,779中所述的烷基多苷；g）多羟基脂肪酸酰胺，如美国专利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所述；以及h）醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如美国专利6,482,994和WO01/42408中所述。
在本文衣物洗涤剂组合物的某些方面，去污表面活性剂组分可包含阴离子表面活性剂物质和非离子表面活性剂物质的组合。当在这种情况下，阴离子与非离子的重量比通常在10:90至90:10，更典型30:70至70:30范围内。
两性离子表面活性剂的非限制性例子包括：仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季
Figure BDA0000462460520000193
或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的例子参见美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8-C18（例如C12-C18）氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸盐，其中所述烷基可为C8-C18，并且在某些方面为C10-C14。
两性表面活性剂的非限制性例子包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以为直链或支链。一个脂族取代基可包含至少约8个碳原子，例如约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。适宜两性表面活性剂例子参见美国专利3,929,678第19栏第18-35行。
阳离子表面活性剂是本领域已知的，它们的非限制性例子包括季铵表面活性剂，其可以含有最多26个碳原子。其它例子包括a）烷氧基化季铵（“AQA”）表面活性剂，如美国专利6,136,769中所述；b）二甲基羟乙基季铵，如美国专利6,004,922中所述；c）多胺阳离子表面活性剂，如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中所述；d）阳离子酯表面活性剂，如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529、和6,022,844中所述；以及e）氨基表面活性剂，如美国专利6,221,825和WO00/47708中所述，如酰氨丙基二甲基胺（“APA”）。
表面活性剂体系的非限制性例子包括常见的C11-C18烷基苯磺酸盐（“LAS”）和伯、支链和无规C10-C20烷基硫酸盐（“AS”），具有式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2,3)-烷基硫酸盐（其中x和(y+1)为至少约7，在其它情况下至少约9的整数，并且M为水增溶阳离子，尤其是钠），不饱和硫酸盐如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐（“AEzS”；（尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐），C10-C18烷基烷氧基羧酸盐（尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐），C10-C18甘油醚，C10-C18烷基聚苷和它们对应的硫酸化聚苷，以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，在表面活性剂体系中可包含常见的非离子和两性表面活性剂，如C12-C18烷基乙氧基化物（“AE”）（包括窄峰烷基乙氧基化物）和C6-C12烷基酚乙氧基化物（尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物），C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱（“磺基甜菜碱”），C10-C18氧化胺等。还可使用C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。参见WO92/06154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。可使用N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺来低度起泡。还可使用C10-C20常规皂。如果需要高度起泡，则可使用支链C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是尤其可用的。其它常见的可用表面活性剂列于标准教科书中。
用于本文的其它表面活性剂包括支化的表面活性剂，如美国专利8044249、美国专利7994369、美国专利申请2012/0010423、美国专利申请2011/0034363、美国专利申请2012/0010432、和美国专利申请2011/0166370中所公开的那些。
助剂材料
下文示出的助剂的非限制性列表可适用于洗涤剂组合物中，并且在某些方面，可有利地掺入以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能，或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。此类助剂的总量可在按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约50%，或约1%至约30%范围内。
这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于聚合物例如阳离子聚合物、助洗剂、附加的螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、催化材料、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了下述公开内容之外，此类其它助剂和用量的适宜例子可见于美国专利5576282,6306812B1和6326348B1中。
助洗剂–本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。当存在时，所述组合物将通常包含按重量计至少约1%的助洗剂，或约5%或10%至约80%，50%，或30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于C10-C22脂肪酸，柠檬酸，多磷酸盐的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，硅酸碱金属盐，碳酸碱土金属和碱金属盐，硅铝酸盐助洗剂，多羧酸盐化合物，醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸，和羧甲基苹果酸，多乙酸（如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸）以及多羧酸（如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸）的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐，以及它们的可溶性盐。
在某些方面，所述洗涤剂组合物包含硼酸衍生物。“硼酸衍生物”是指含硼化合物如硼酸本身，以及其它硼酸衍生物，其至少一部分以硼酸或其化学等同物形式存在于溶液中。硼酸衍生物的示例性例子包括硼酸、MEA-硼酸盐、硼砂、氧化硼、十水合四硼酸盐、五水合四硼酸盐、硼酸碱金属盐（如原硼酸钠、偏硼酸钠和焦硼酸钠，以及五硼酸钠）、以及它们的混合物。
附加的螯合剂–本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种附加的螯合剂。如果使用螯合剂的组合，则可由本领域技术人员选择螯合剂的组合以提供重金属（例如三价铁）螯合作用，而不会通过过度结合钙离子不利地影响酶稳定性。
适用于本发明的螯合剂包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、羟基乙烷二膦酸盐、琥珀酸盐、它们的盐、以及它们的混合物。适用于本文的螯合剂的非限制性例子包括乙二胺四乙酸盐、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、乙二胺二琥珀酸盐（EDDS）、甲基甘氨酸双乙酸（MGDA）、二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）、它们的盐、以及它们的混合物。
适用于本发明的含磷螯合剂包括二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)（DTPMP CAS15827-60-8）；乙二胺四(亚甲基膦酸)（EDTMP CAS1429-50-1）；己二胺四(亚甲基膦酸)（CAS56744-47-9）；羟基乙烷二膦酸（HEDP CAS2809-21-4）；羟基乙烷二亚甲基膦酸；2-膦酰基-1,2,4-丁三羧酸（CAS37971-36-1）；2-羟基-2-膦酰基乙酸（CAS23783-26-8）；氨基三(亚甲基膦酸)（ATMP CAS6419-19-8）；P,P'-(1,2-乙二基)二膦酸（CAS6145-31-9）；P,P'-亚甲基二膦酸（CAS1984-15-2）；三亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)（CAS28444-52-2）；P-(1-羟基-1-甲基乙基)-膦酸（CAS4167-10-6）；双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸))（CAS34690-00-1）；N2,N2,N6,N6-四(膦酰基甲基)-赖氨酸（CAS194933-56-7，CAS172780-03-9）、它们的盐、以及它们的混合物。
用于本发明的螯合剂的其它非限制性例子存在于USPN7445644、7585376和2009/0176684A1中。用于本发明的其它适宜的螯合剂是市售DEQUEST系列，以及得自Monsanto、DuPont和Nalco，Inc.的螯合剂。
附加的螯合剂以按本文所公开洗涤剂组合物的重量计约0.01%至约5%，或约.2%至约.7%，或约.3%至约.6%的量存在于本文所公开洗涤剂组合物中。
泡沫调节剂–本发明的组合物可包含一种或多种泡沫调节剂。泡沫调节剂描述于美国专利3933672和4136045中。
香料–可用于本发明组合物和方法中的香料和香料成分包括多种天然和合成化学成分，包括但不限于醛、酮、酯等。还包括多种天然提取物和精油，其包括各成分的复杂混合物，如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香植物、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。精制香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。成品香料的含量按本文表面处理组合物的重量计通常为约0.01%至约2%，并且个别粘土软化剂能够与胺和阳离子软化剂联合使用，香料成分可占成品香料组合物的约0.0001%至约90%。在一个方面，本文所公开的组合物可包含香料递送体系。适宜的香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA2007/0275866A1中。在一个方面，此类香料递送体系可为香料微胶囊。在一个方面，所述香料微胶囊可包含含香料的芯和外壳，所述外壳包封所述芯。在一个方面，所述外壳可包含材料，所述材料选自氨基塑料共聚物，尤其是三聚氰胺-甲醛或脲醛或交联的三聚氰胺甲醛、丙烯酸、丙烯酸酯、以及它们的混合物。在一个方面，所述香料微胶囊的外壳可涂覆有一种或多种材料如聚合物，所述材料有助于所述香料微胶囊沉积和/或保留在用本文所公开组合物处理的位点上。在一个方面，所述聚合物可为阳离子聚合物，选自多糖、阳离子改性淀粉、阳离子改性瓜尔胶、聚硅氧烷、聚二烯丙基二甲基卤化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、丙烯酰胺、咪唑、咪唑啉卤化物、咪唑
Figure BDA0000462460520000231
卤化物、聚乙烯胺、聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物、以及它们的混合物。在一个方面，所述香料微胶囊可能是易碎的，和/或具有约10微米至约500微米，或约20微米至200微米的平均粒度。在一个方面，所述组合物可包含按总体组合物重量计约0.01%至约80%，约0.1%至约50%，约1.0%至约25%，或约1.0%至约10%的所述香料微胶囊。适宜的胶囊剂可得自AppletonPapers Inc.（Appleton，Wisconsin，USA）。甲醛清除剂也可用于此类香料微胶囊中或与其一起使用。
聚合物–本发明的洗涤剂组合物可包含聚合物，如油脂清洁聚合物和污垢悬浮聚合物。油脂清洁和/或污垢悬浮聚合物的非限制性例子包括烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，其例子可见于US3489686、US5565145、WO2006/108857和申请12/266,751的美国专利公开中。
染料转移抑制剂–本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基
Figure BDA0000462460520000241
唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当存在于本文组合物中时，染料转移抑制剂以按所述清洁组合物的重量计约0.0001%，约0.01%，约0.05%至约10%，约2%，或约1%的量存在。
分散剂–本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机材料为均聚酸或共聚酸或其盐，其中聚羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基基团。
织物调色剂–所述组合物可包含织物调色剂（有时被称为上色剂、上蓝剂或增白剂）。调色剂通常为织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够被单独地或组合地使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型上色。这可通过例如将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知的化学类染料，包括但不限于吖啶，蒽醌类（包括多环醌类化合物），吖嗪，偶氮（例如，单偶氮，双偶氮，三偶氮，四偶氮，多偶氮），包括预金属化的偶氮，苯并二呋喃（benzodifurane）及苯并二呋喃酮，类胡萝卜素，香豆素，花菁，二氮杂半花菁，二苯基甲烷，甲瓒，半花菁，靛蓝，甲烷，萘酰亚胺，萘醌，硝基及亚硝基，恶嗪，酞菁，吡唑类，二苯乙烯，苯乙烯基，三芳基甲烷，三苯基甲烷，氧杂蒽以及它们的混合物。
适合的织物调色剂包括染料、染料-粘土共轭物、以及有机和无机颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自落入染料索引（CI）直接的、基本的、反应的或水解反应的、溶剂或分散染料分类的染料的小分子染料，例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的，并且单独地或组合地提供了所需的色调。在另一方面，合适的小分子染料包括选自染料索引(Society of Dyers and Colourists，Bradford，UK）的下列编号的小分子染料：直接紫染料如9、35、48、51、66、和99，直接蓝染料如1、71、80和279，酸性红染料如17、73、52、88和150，酸性紫染料如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料如1，碱性紫染料如1、3、4、10和35，碱性蓝染料如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料如EP1794275或EP1794276中所描述的那些，或如US7208459B2中所公开的染料，以及它们的混合物。在另一方面，适宜的小分子染料包括选自下列的小分子染料：C.I.编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自含有共价结合的（有时也称为共轭）色原体（染料-聚合物共轭物）的聚合物的聚合物染料，例如具有共聚合到聚合物主链的色原体的聚合物，以及它们的混合物。聚合物染料包括WO2011/98355、WO2011/47987、US2012/090102、WO2010/145887、WO2006/055787和WO2010/142503中所描述的那些。
在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：以商品名
Figure BDA0000462460520000252
（Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA）销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物共轭物、以及包括选自下列部分的聚合物的聚合物：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在又一方面，适宜的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：
Figure BDA0000462460520000251
紫CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素（CMC）如与C.I.活性蓝19共轭的CMC（以产品名AZO-CM-CELLULOSE由Megazyme（Wicklow，Ireland）出售，产品编号S-ACMC），烷氧基化的三苯甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂，以及它们的混合物。
优选的调色染料包括见于WO08/87497A1、WO2011/011799和WO2012/054835中的增白剂。用于本发明中的优选的调色剂可以是这些参考文献中所公开的优选的染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实例1-42的那些。其它优选的染料公开于US8138222中。其它优选的染料公开于WO2009/069077中。
适宜的染料粘土缀合物选自：包含至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，适宜的染料粘土缀合物包括选自一种阳离子/碱性染料和粘土的染料粘土缀合物，所述阳离子/碱性染料选自C.I.碱性黄1至108，C.I.碱性橙1至69，C.I.碱性红1至118，C.I.碱性紫1至51，C.I.碱性蓝1至164，C.I.碱性绿1至14，C.I.碱性褐1至23，CI碱性黑1至11，所述粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自由下列组成的组的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，滑石粉碱性蓝B7C.I.42595缀合物，皂石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，皂石碱性紫V3C.I.42555缀合物，皂石碱性绿G1C.I.42040缀合物，皂石碱性红R1C.I.45160缀合物，滑石粉C.I.碱性黑2缀合物，以及它们的混合物。
适宜的颜料包括选自下列的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1个至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或被C1-C3的烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。
在另一方面，适宜的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝（C.I.颜料蓝29）、群青紫（C.I.颜料紫15）、以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂（可使用织物调色剂的任何混合物）。
结构剂–在本发明的某些方面，所述衣物洗涤剂组合物还包含结构剂。所用结构剂包括美国专利2006/0205631A1、2005/0203213A1、7294611和6855680中所公开的那些。US6855680详细定义了适宜的羟基官能结晶材料。适宜的结构剂为氢化蓖麻油。可用结构剂的非限制性例子包括选自下列的那些：氢化蓖麻油；氢化蓖麻油的衍生物；微纤纤维素；羟基官能结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸；粘土；以及它们的混合物。在某些方面，可使用低分子量的有机胶凝剂。此类材料定义于：由Richard G.Weiss和Pierre Terech编辑的“Molecular Gel，Materials with Self-Assembled Fibrillar Networks”中。
珠光剂–在本发明的某些方面，所述衣物洗涤剂组合物还包含珠光剂。所用珠光剂包括美国专利2008/0234165A1中所述的那些。珠光剂的非限制性例子可选自：云母；二氧化钛涂层云母；氯氧化铋；鱼鳞；具有下式的烷撑二醇的一酯和二酯：
其中：
a.R1为直链或支化的C12-C22烷基；
b.R为直链或支化的C2-C4亚烷基；
c.P选自：H；C1-C4烷基；或–COR2；并且
d.n=1-3。
在某些方面，R2等于R1，使得烷撑二醇为二硬脂酸乙二醇酯（EGDS）。
pH
根据本文所公开洗涤剂组合物的某些方面，所述洗涤剂组合物的pH可对颜色形成和/或酶稳定性具有影响。根据一个方面，所述洗涤剂组合物可具有约4.5至约10范围内的pH。在另一方面，所述洗涤剂组合物可具有约7至约9范围内的pH。在另一方面，所述洗涤剂组合物可具有约7.5至约8.5范围内的pH。在另一方面，所述洗涤剂组合物可具有约8，或约8.0至约8.2的pH。
C.测定盐酸形成的方法
如本文所公开，本发明的2-吡啶酚-N-氧化物化合物不与洗涤剂组合物中的三价铁形成不可取或不相容的有色配合物。可通过本领域已知的任何比色或光谱测定方法，测定与将螯合剂如本发明化合物掺入到包含三价铁的洗涤剂组合物中相关联的颜色。适宜的比色分析方法包括例如Gardner比色刻度尺（根据American Society for Testing and Materials（“ASTM”）方法ASTM D1544、D6166和/或American Oil Chemists’Society（“AOCS”）方法AOCS Td-1a-64）；Hunter L.a.b.（CIE）比色刻度尺（根据ASTM D5386-93b）；American Public Health Association（“APHA”）比色刻度尺（根据ASTM D1209或AOCS Td-1b-64）；Saybolt比色刻度尺（根据ASTM D156或D6045）；或Lovibond（红色）标度（根据AOCS Cc-13b-45）。应该指出的是，本公开不限于任何特定的比色量度，并且可由任何适宜的比色方法测定洗涤剂组合物各方面观察到的颜色。
可使用例如分光光度方法，例如测定洗涤剂组合物/三价铁混合物对特定光波长的吸光度，可测定颜色的形成。根据该分光光度方法，在混合洗涤剂组合物所有组分（包括低浓度的三价铁和平衡的样品颜色）后，用水洗涤剂按重量计1:10稀释所述样品，并且在Beckman Coulter DU800UV/Vis分光光度计的1cm一次性比色皿中进行分析。设定所述仪器以扫描400-700nm。作出每次测定的吸光度对波长的曲线图。
D.制备洗涤剂组合物的方法
本发明的洗涤剂组合物可被配制成任何适宜的形式，并且通过配制人员选择的任何方法制备，其非限制性例子描述于美国专利5,879,584；5,691,297；5,574,005；5,569,645；5,565,422；5,516,448；5,489,392；和5,486,303中。
在一个方面，本文所公开的洗涤剂组合物可通过将其组分以任何方便的顺序组合，并且通过混合例如搅拌所得的组分组合以形成相稳定的液体洗涤剂组合物来制备。在一个方面，形成了液体基质，其包含至少大部分或甚至基本上所有的液体组分，如非离子表面活性剂、无表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液体组合施以剪切搅拌来彻底混合液体组分。例如，使用机械搅拌器快速搅拌可以有效地被应用。在保持剪切搅拌的同时，可加入2-吡啶酚-N-氧化物化合物和基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体成分。继续搅拌该混合物，并且如果需要，可以在此时增强搅拌以便在液相中形成溶液或不溶固相颗粒的均匀分散体。在一些或所有固体状物质都已加入到此搅拌混合物中后，可掺入任何欲包含的酶物质颗粒如酶小球。作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化，一种或多种固体组分可以作为与少部分一种或多种液体组分预混的溶液或颗粒浆液加入搅拌混合物中。在加入所有组合物组分之后，持续搅拌该混合物一段时间，这段时间足以制得具有所需粘度和相稳定特性的组合物。通常，这将涉及约30至60分钟的一段搅拌时间。
E.使用洗涤剂组合物的方法
本公开的洗涤剂组合物可用于清洁、处理和/或预处理织物。通常使织物的至少一部分接触纯态或液体如洗涤液体中稀释的上述洗涤剂组合物，然后可任选将织物洗涤和/或漂洗。在一个方面，将织物任选洗涤和/或漂洗，与上述洗涤剂组合物接触，然后任选洗涤和/或漂洗。在另一方面，将所述洗涤剂组合物施加在脏污织物上，并且在织物洗涤之前保留在织物上以起作用。所述组合物可保持与织物接触，直至变干或更长的时间，或1分钟至24小时时间，或1分钟至1小时时间，或5分钟至30分钟时间。就本发明的目的而言，洗涤包括但不限于擦洗、洗刷和机械搅拌。通常在洗涤和/或漂洗后，将织物干燥。织物可包括大多数能够洗涤或处理的任何织物。
本公开的洗涤剂组合物可用于形成洗涤水溶液，以用于织物洗涤中。一般来讲，例如在常规的织物洗涤自动洗衣机中或经由手洗方法，将有效量的此类组合物加入水中，以形成此类洗涤水溶液。然后使如此形成的洗涤水溶液接触（有时在搅拌下）待用其洗涤的织物。可将有效量的洗涤剂组合物如本公开的HDL洗涤剂组合物加入到水中，以形成洗涤水溶液，所述水溶液可包含约200至约15,000ppm，或甚至约300至约7,000pm的洗涤剂组合物。
包括以下代表性实例以用于例证，而不是限制。
实例
可通过按所示比例将所列成分混合在一起，制得液体洗涤剂组合物：
表1
Figure BDA0000462460520000301
1每个-NH20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。购自BASF（Ludwigshafen，Germany）。
2每个-NH具有24个乙氧基化基团并且每个-NH具有16个丙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。购自BASF（Ludwigshafen，Germany）。
3购自Genencor International（South San Francisco，CA）。
4购自Novozyme（Bagsvaerd，Denmark）。
5以商品名购自Elementis Specialtie（Highstown，NJ）。
表2
Figure BDA0000462460520000311
Figure BDA0000462460520000321
1购自Genencor International（South San Francisco，CA）。
2购自Novozyme（Bagsvaerd，Denmark）。
3每个-NH20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。购自BASF（Ludwigshafen，Germany）。
4描述于WO01/05874中，并且购自BASF（Ludwigshafen，Germany）。
5每个-NH具有24个乙氧基化基团并且每个-NH具有16个丙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。购自BASF（Ludwigshafen，Germany）。
6PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。购自BASF（Ludwigshafen，Germany）。
7以商品名
Figure BDA0000462460520000322
购自Elementis Specialtie（Highstown，NJ）。
测试数据
实例1
形成下表3中的洗涤剂组合物以供测试。
表3
Figure BDA0000462460520000323
在所有组分混合后，用顶置式混合器均化样品。然后使用1.0M HCl和NaOH，将每种洗涤剂制剂的pH调节至8.3。
采用“Standard Guide for Evaluating Stain Removal Performance in HomeLaundering”（ASTM D4265-98）的改进形式，测定去污效果指数（SRI）。改进包括下列这些：测定至少3次外部平行测定和至少3次内部平行测定；通过将织物放置在平坦表面上并且使用用于液体的移液管或用于固体的刷子每次以预定量施加污渍，来施加污渍；未测定改性的人造皮脂和空气过滤器污垢。所测污渍由EMC Empirical Manufacturing Company提供。
对于预处理，用已经称出以供洗涤期间测定的一部分产物预处理污渍。将污渍放置在水平表面上。使用Manostat注射器或等同物，用1mL产物覆盖每种污渍。使产物轻轻铺展以覆盖整个污渍，并且不揉入污渍中。在所有污渍已被预处理后，根据指示使污渍平坦静置5分钟或16小时。应对所有产物，保持污渍预处理顺序。将已经称出以供洗涤期间测定的一部分产物直接加入到洗衣机中。在北美顶部加载式洗衣机中进行洗涤，用6gpg硬度的水在90℉下洗涤12分钟，接着在60℉下漂洗2分钟。用自动烘干机干燥织物直至变干，接着进行SRI测定。
表4
Figure BDA0000462460520000331
超过误差的ΔSRI差值（Tukey的HSD）是统计意义上显著的，并且以斜体示出。SRI标度中的0值相当于没有移除初始污渍，而值100表示完全移除。小于0的值表示污渍颜色变深，而大于100的值表示织物比未脏污参比物更白。表4中的结果示出洗涤前用洗涤剂预处理的作用。令人惊奇的是，短达五分钟的用包含2-吡啶酚-1-氧化物的组合物如产物2的预处理，即使在不存在过氧化氢的情况下，对茶渍也显示出显著的有益效果（40-54SRI）。
实例2
形成基于实例1产物1的洗涤剂制剂以供测试。如表5中所述，将0.5重量%的3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物、EDD、DTPMP和DTPA加入到制剂中。将所有洗涤剂制剂的pH调节至产物1的pH。以与实例1相类似的方式进行SRI指数的测定和预处理测试。在北美顶部加载式洗衣机中进行洗涤，用6gpg硬度的水在90℉下洗涤12分钟，接着在60℉下漂洗2分钟。
表5
Figure BDA0000462460520000341
#显著性相对于产物1
*显著性相对于EDD、DTPMP和DTPA
超过误差的ΔSRI差值（Tukey的HSD）是统计意义上显著的，并且以斜体示出。表5中的结果示出洗涤前用洗涤剂预处理的作用。这些结果示出，相对于不包含螯合剂的产物1，所测试组合物的五分钟预处理获得显著的有益效果。令人惊奇的是，3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物相对于其它测试螯合剂，显示出显著的有益效果。
本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均旨在既表示所引用的值，也表示围绕此值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
具体实施方式中的所有引用文献的相关部分均以引用方式并入本文；任何文献的引用不可解释为对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可以作出各种其它改变和变型。因此，所附权利要求旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种洗涤剂组合物，包含：
a.三价铁；和
b.取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物、其互变异构体或其盐；
其中所述洗涤剂组合物基本上不含漂白剂。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物包括下列结构：
Figure FDA0000462460570000011
其中每个R1独立地选自
H、Cl、Br、I、F、NO、NO2、(CH2)nG、以及它们的混合物，其中
每个G独立地选自
(O)mSO3M、(O)mCO2M、(O)mC(O)(R2)、
(O)mC(O)N(R2)2、(O)mCN、(O)m(R2)、N(R2)2、以及它们的混合物，其中
每个m为0或1，
每个n为0至4的整数，
每个R2独立地选自
H和取代或未取代的C1-C12有机基团，
并且每个M独立地选自
R2，其中R2如上定义，
N+(R2)4，
和1/q M’q+，其中M’选自
具有电荷q的碱金属和
具有电荷q的碱土金属，
并且其中任何两个邻近的R1可合在一起形成
另一个任选被一个或多个基团取代的五元或六元芳环或脂环，
所述基团选自Cl、Br、I、F、NO、NO2、CN、(CH2)nG、以及它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中每个R1独立地选自H、Cl和(CH2)nG，其中G独立地选自(O)mSO3M、(O)mCO2M、(O)mC(O)(R2)、(O)mCN和(O)m(R2)，其中每个m为0或1；优选地，其中每个R1独立地选自H、SO3M和CO2M，并且其中不超过一个R1为SO3M或CO2M。
4.根据权利要求1所述的洗涤剂化合物，其中所述取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物选自：羟基-2(1H)-吡啶酮；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸；1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮；6-(环己基甲基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮；1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺；1-羟基-6-(辛氧基)-2(1H)-吡啶酮；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮；6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸，甲酯；1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮；2-羟基吡啶-1-氧化物；3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物；2-羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物；2-吡啶羧酸，6-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶磺酸，1-氧化物；以及它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物具有小于400道尔顿的分子量。
6.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.05重量%至2重量%，优选0.15重量%至0.5重量%的所述取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物。
7.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含至少0.2ppm的三价铁。
8.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述取代或未取代的吡啶酚-N-氧化物化合物与所述三价铁的摩尔比为至少3:1。
9.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0重量%至0.01重量%的漂白剂。
10.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含5重量%至70重量%的表面活性剂，其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、氧化胺、以及它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为10:90至90:10，优选30:70至70:30。
12.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含选自下列的组分：聚合物、助洗剂、附加的螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂、抗再沉积剂、增白剂、调色剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、颜料、以及它们的混合物。
13.根据权利要求12所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含膦酸酯螯合剂。
14.一种处理脏污织物的方法，包括将权利要求1的洗涤剂组合物施用于所述织物的脏污部分的步骤。

Claims (15)

1.一种洗涤剂组合物，包含：
a.三价铁；和
b.取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物、其互变异构体或其盐；其中所述洗涤剂组合物基本上不含漂白剂。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物包括下列结构：
Figure FDA0000462460510000011
其中每个R1独立地选自
H、Cl、Br、I、F、NO、NO2、(CH2)nG、以及它们的混合物，其中每个G独立地选自
(O)mSO3M、(O)mCO2M、(O)mC(O)(R2)、
(O)mC(O)N(R2)2、(O)mCN、(O)m(R2)、N(R2)2、以及它们的混合物，其中
每个m为0或1，
每个n为0至4的整数，
每个R2独立地选自
H和取代或未取代的C1-C12有机基团，
并且每个M独立地选自
R2，其中R2如上定义，
N+(R2)4，
和1/q M’q+，其中M’选自
具有电荷q的碱金属和
具有电荷q的碱土金属，
并且其中任何两个邻近的R1可合在一起形成
另一个任选被一个或多个基团取代的五元或六元芳环或脂环，
所述基团选自Cl、Br、I、F、NO、NO2、CN、(CH2)nG、以及它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的洗涤剂组合物，其中每个R1独立地选自H、Cl和(CH2)nG，其中G独立地选自(O)mSO3M、(O)mCO2M、(O)mC(O)(R2)、(O)mCN和(O)m(R2)，其中每个m为0或1；优选地，其中每个R1独立地选自H、SO3M和CO2M，并且其中不超过一个R1为SO3M或CO2M。
4.根据权利要求1所述的洗涤剂化合物，其中所述取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物选自：羟基-2(1H)-吡啶酮；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸；1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸；1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮；6-(环己基甲基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮；1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮；1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺；1-羟基-6-(辛氧基)-2(1H)-吡啶酮；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐；1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮；6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸，甲酯；1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮；2-羟基吡啶-1-氧化物；3-吡啶羧酸，2-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物；2-羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物；2-吡啶羧酸，6-羟基-，1-氧化物；6-羟基-3-吡啶磺酸，1-氧化物；以及它们的混合物。
5.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物具有小于400道尔顿的分子量。
6.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.05重量%至2重量%，优选0.15重量%至0.5重量%的所述取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物。
7.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含至少0.2ppm的三价铁。
8.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述取代或未取代的吡啶酚-N-氧化物化合物与所述三价铁的摩尔比为至少3:1。
9.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0重量%至0.01重量%的漂白剂。
10.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含5重量%至70重量%的表面活性剂，其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、氧化胺、以及它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为10:90至90:10，优选30:70至70:30。
12.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含选自下列的组分：聚合物、助洗剂、附加的螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、聚合物分散剂、粘土污垢移除剂、抗再沉积剂、增白剂、调色剂、抑泡剂、染料、香料、香料递送体系、结构剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、颜料、以及它们的混合物。
13.根据权利要求12所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含膦酸酯螯合剂。
14.一种处理脏污织物的方法，包括将权利要求1的洗涤剂组合物施用于所述织物的脏污部分的步骤。
15.取代或未取代的2-吡啶酚N-氧化物化合物、其互变异构体、或其盐作为清洁剂的用途。
CN201280037228.7A 2011-08-15 2012-08-15 包含吡啶酚-n-氧化物化合物的洗涤剂组合物 Pending CN103717725A (zh)

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