CN103059317A - 以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法 - Google Patents
以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103059317A CN103059317A CN2012104212607A CN201210421260A CN103059317A CN 103059317 A CN103059317 A CN 103059317A CN 2012104212607 A CN2012104212607 A CN 2012104212607A CN 201210421260 A CN201210421260 A CN 201210421260A CN 103059317 A CN103059317 A CN 103059317A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- trifluoroacetate
- tertbutyloxycarbonyls
- dmf
- dissolved
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 compound trifluoroacetate Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 38
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 24
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 23
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 claims description 21
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 7
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 abstract 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 3
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- AOJJSUZBOXZQNB-TZSSRYMLSA-N Doxorubicin Chemical compound O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1 AOJJSUZBOXZQNB-TZSSRYMLSA-N 0.000 description 2
- 108020004459 Small interfering RNA Proteins 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 2
- 239000002616 MRI contrast agent Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003005 anticarcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003745 diagnosis Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229960004679 doxorubicin Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种合成以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的方法：将OAS盐酸盐和DIPEA溶于DMF中，滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，反应10~14h；加-2~2℃的乙腈，过滤干燥20~24h得叔丁氧羰基保护的G1（OL）；将G1（OL）加到-2~2℃的三氟乙酸中反应3~5h，反应混合物加到-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀得G1（OL）三氟乙酸盐；调整反应物料配比，其余步骤重复上述过程制得G3（OL）三氟乙酸盐。本发明具有污染小，反应时间短，后处理简单，产率高的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐（G3（OL）三氟乙酸盐）的合成方法。
背景技术
具有树枝状结构的有机分子称为树枝状化合物。树枝状化合物一般由位于分子中心的核和由核向外延伸的单体组成。根据重复的单体的层数可形成一代、二代直至n代树枝状化合物。如图1所示，该树枝状分子的核（G0）外围有三层重复的单体，因此是三代树枝状化合物（简称G3）。
树枝状化合物具有广泛用途，可作催化剂、药物或医学造影剂的载体等。常见的树枝状化合物有卟啉类树枝状化合物、芳醚类树枝状化合物、聚酰胺-胺类树枝状化合物（PAMAM）、二茂铁基树枝状化合物等。笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷盐酸盐（简称OAS）是一种具有立方体结构的化合物。Kaneshiro等人以其为核，以L-赖氨酸为单体，合成了结构如图2所示的三代树枝状化合物（简称G3(OL)）三氟乙酸盐。G3(OL)三氟乙酸盐在医学上具有广阔的应用前景，如将抗癌药多柔比星（Doxorubicin）和小干扰RNA（SiRNA）同时运送到癌细胞内以治疗癌症（Targeted intracellular codelivery ofchemotherapeutics and nucleic acid with a well-defined dendrimer-based nanoglobularcarrier，Todd L.Kaneshiro,Zheng-Rong Lu，Biomaterials 30(2009)5660–5666）、与锰络合形成核磁共振造影剂以进行癌症的诊断（An Effective Targeted NanoglobularManganese(II)Chelate Conjugate for Magnetic Resonance Molecular Imaging of TumorExtracellular Matrix，Mingqian Tan,Xueming Wu,Eun-Kee Jeong,Qianjin Chen,Dennis L.Parker and Zheng-Rong Lu，Mol.Pharmaceutics，2010,7(4),pp 936–943）等。
Kaneshiro等人采用以苯并三氮唑-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸盐（HBTU）和1-羟基苯并三唑（HOBt）为缩合剂，二异丙基乙基胺（N，N-二异丙基乙胺、DIPEA）为碱，在DMF中OAS与叔丁氧羰基（Boc）保护的赖氨酸二环己基胺盐缩合的方法制备该树枝状化合物三氟乙酸盐。该方法有三个缩合和三个脱保护步骤，每个缩合步骤需要用到相对于原料上的氨基数目3.75倍过量的HOBt、HBTU和赖氨酸二环己基胺盐，这些过量的化合物会造成严重的环境污染；另外，该方法不仅反应时间长，每步反应均需要两天（48小时）左右，而且后处理步骤中将反应混合物加入到柠檬酸水溶液中时会形成粘稠的糊状物，该糊状物无法过滤，其中包裹的水溶性杂质必须通过至少6次、每次5小时的反复扩散、洗涤才能基本除去。这种情况导致后处理过程耗时长，操作繁琐。并且该反应的总产率不高，仅有8.23%。
发明内容
本发明针对上述现有技术的不足，提供一种污染小，反应时间短，后处理简单、总产率高的以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法，该合成方法的步骤如下：
（1）将笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷盐酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入冷冻至-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G1（OL）；
上述的笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷盐酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1:16~20:12~16；
（2）将步骤（1）方法制备的叔丁氧羰基保护的G1（OL）加入到冷冻至-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G1（OL）在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，得G1（OL）三氟乙酸盐；
（3）将步骤（2）制备的G1（OL）三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入冷冻至-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G2（OL）；
上述的G1（OL）三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1：32~40：24~32；
然后将叔丁氧羰基保护的G2（OL）加入到冷冻至-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G2（OL）在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，得G2（OL）三氟乙酸盐；
（4）将步骤（3）制备的G2（OL）三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中， 搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G3（OL）；
上述的G2（OL）三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1：64~80：48~64；
然后将叔丁氧羰基保护的G3（OL）加入到冷冻至-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G3（OL）在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，可制得G3（OL）三氟乙酸盐。
本发明的优点和有益效果：本发明合成以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物的方法，原料用量小，且种类少，因此，具有污染小，反应时间短，后处理简单、收率高的优点。
附图说明
图1为树枝状化合物的一般结构。
图2为G3（OL）结构图示。
具体实施方式
下面通过实施例进一步详细描述本发明，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实施例1
1、将OAS盐酸盐（0.50g，0.43mmol）和DIPEA（0.89g，6.88mmol）溶于20ml DMF中，搅拌30min后逐滴滴加溶于30ml DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯(3.05g,6.88mmol)，室温下搅拌反应12小时。反应完毕加入150ml冷冻至0℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥24小时得叔丁氧羰基保护的G1（OL）（1.21g，0.34mmol），产率80%。
2、将叔丁氧羰基保护的G1（OL）（1.02g，0.29mmol）加入到冷冻至0℃的三氟乙酸（5ml）中并搅拌反应4小时。反应完毕后将反应混合物加入到50ml冷至0℃的乙醚中，过滤收集沉淀，得G1（OL）三氟乙酸盐0.80g（0.21mmol），产率74%。
3、以G1（OL）三氟乙酸盐为原料，将G1（OL）、DIPEA和N，N-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯的摩尔比调整为1:36:28，其余操作重复步骤1和步骤2，制得G2（OL）三氟乙酸盐，产率70%。
4、以G2（OL）三氟乙酸盐为原料，将G2（OL）三氟乙酸盐、DIPEA和N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯的摩尔比调整为1:72:56，其余操作重复步骤1和步骤2，可制得G3（OL）三氟乙酸盐，产率75%。
实施例2
1、将OAS盐酸盐（0.50g，0.43mmol）和DIPEA（0.89g，6.88mmol）溶于20ml DMF中，搅拌30min后逐滴滴加溶于30ml DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯(3.52g,6.88mmol)，室温下搅拌反应8小时。反应完毕后加入150ml冷冻至0℃的乙腈，过滤，所得固体真空干燥得叔丁氧羰基保护的G1（OL）（1.28g，0.37mmol），产率85%。
2、将叔丁氧羰基保护的G1（OL）（1.02g，0.29mmol）加入到冷冻至0℃的三氟乙酸（5ml）中并搅拌反应4小时。反应完毕后将反应混合物加入到50ml冷至0℃的乙醚中，过滤收集沉淀，得G1（OL）三氟乙酸盐0.86g（0.23mmol），产率80%。
3、以G1（OL）三氟乙酸盐为原料，将G1（OL）三氟乙酸盐、DIPEA和N，N-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯的摩尔比调整为1:36:28，其余操作重复步骤1和步骤2，可制得G2（OL）三氟乙酸盐，产率75%。
4、以G2（OL）三氟乙酸盐为原料，将G2（OL）三氟乙酸盐、DIPEA和N，N-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯的摩尔比调整为1:72:56，其余操作重复步骤1和步骤2，可制得G3（OL）三氟乙酸盐，产率72%。
从上述实施例可知，本发明的方法反应产物收率高，反应时间短，后处理简单。
Claims (1)
1.一种以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法，其特征在于：合成步骤如下：
（1）将笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷盐酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入冷冻至-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G1（OL）；
上述的笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷盐酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1:16~20:12~16；
（2）将步骤（1）方法制备的叔丁氧羰基保护的G1（OL）加入到冷冻至-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G1（OL）在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，得G1（OL）三氟乙酸盐；
（3）将步骤（2）制备的G1（OL）三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入冷冻至-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G2（OL）；
上述的G1（OL）三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1：32~40：24~32；
然后将叔丁氧羰基保护的G2（OL）加入到冷冻至-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G2（OL）在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，得G2（OL）三氟乙酸盐；
（4）将步骤（3）制备的G2（OL）三氟乙酸盐和二异丙基乙基胺溶于DMF中，搅拌20~40min，然后逐滴滴加溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或溶于DMF的N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯，室温下搅拌反应10~14小时；反应完毕后加入-2~2℃的乙腈，过滤，所得固体室温下真空干燥20~24小时得叔丁氧羰基保护的G3（OL）；
上述的G2（OL）三氟乙酸盐、二异丙基乙基胺、N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸N-丁二酰亚胺酯或N，N’-二叔丁氧羰基-L-赖氨酸五氟苯酚酯之间的摩尔比为1：64~80：48~64；
然后将叔丁氧羰基保护的G3（OL）加入到冷冻至-2~2℃的三氟乙酸中并搅拌反应3~5小时，所述的叔丁氧羰基保护的G3（OL）在三氟乙酸中的浓度为0.04~0.06mmol/ml；反应完毕后将反应混合物加入到冷至-2~5℃的乙醚中，混合、静置过滤收集沉淀，制得G3（OL）三氟乙酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210421260.7A CN103059317B (zh) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | 以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210421260.7A CN103059317B (zh) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | 以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103059317A true CN103059317A (zh) | 2013-04-24 |
| CN103059317B CN103059317B (zh) | 2014-08-06 |
Family
ID=48102236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210421260.7A Expired - Fee Related CN103059317B (zh) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | 以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103059317B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110028678A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-19 | 同济大学 | 高代树枝状聚赖氨酸及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008121153A2 (en) * | 2006-08-17 | 2008-10-09 | University Of Utah Research Foundation | Dendrimers and methods of making and using thereof |
| US7625636B2 (en) * | 2005-09-26 | 2009-12-01 | Fujifilm Corporation | Insulating-film forming composition, insulating film and preparation process thereof |
-
2012
- 2012-10-29 CN CN201210421260.7A patent/CN103059317B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7625636B2 (en) * | 2005-09-26 | 2009-12-01 | Fujifilm Corporation | Insulating-film forming composition, insulating film and preparation process thereof |
| WO2008121153A2 (en) * | 2006-08-17 | 2008-10-09 | University Of Utah Research Foundation | Dendrimers and methods of making and using thereof |
| WO2008121153A3 (en) * | 2006-08-17 | 2008-11-27 | Univ Utah Res Found | Dendrimers and methods of making and using thereof |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| MINGQIAN TAN ET AL: "An Effective Targeted Nanoglobular Manganese(II) Chelate Conjugate for Magnetic Resonance Molecular Imaging of Tumor Extracellular Matrix", 《MOLECULAR PHARMACEUTICS》, vol. 7, no. 4, 19 May 2010 (2010-05-19), pages 936 - 943 * |
| TODD L. KANESHIRO ET AL: "Synthesis,Characterization, and Gene Delivery of Poly-L-lysine Octa(3-aminopropyl)silsesquioxane Dendrimers: Nanoglobutar Drug Carriers with Precisely Defined Molecular Architectures", 《MOLECULAR PHARMACEUTICS》, vol. 4, no. 5, 17 August 2007 (2007-08-17), pages 759 - 736 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110028678A (zh) * | 2019-04-03 | 2019-07-19 | 同济大学 | 高代树枝状聚赖氨酸及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103059317B (zh) | 2014-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102001985B (zh) | 富勒烯多氮杂桥类水溶性衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN111012919B (zh) | 聚乙二醇化的icd诱导剂-ido抑制剂纳米缀合物及制备方法与应用 | |
| CN102408445B (zh) | 六氨基酸酯苯氧基环三磷腈荧光纳米微球及制备方法 | |
| BRPI0913281B1 (pt) | método de preparação de derivados de polietilenoglicol, aldeído de alta pureza | |
| CN103059317B (zh) | 以笼型八聚（γ-氨丙基）硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的合成方法 | |
| CN104710605A (zh) | 一种单端氨基聚乙二醇单甲醚及其制备方法 | |
| CN103055328B (zh) | 一种可降解树枝状大分子磁共振造影剂及其制备方法 | |
| TWI278475B (en) | A dendrite compound and its use | |
| CN101912624A (zh) | 主动靶向聚合物纳米粒磁共振对比剂及其制备方法 | |
| CN105602276A (zh) | 可聚合近红外荧光染料单体及其制备方法、用途 | |
| CN120058868A (zh) | 一类rgd肽修饰的巯基十二硼烷衍生物及合成方法 | |
| CN102964603B (zh) | 合成以笼型八聚(γ-氨丙基)硅倍半氧烷为核的树枝状化合物三氟乙酸盐的方法 | |
| CN103467746A (zh) | 一种两亲性聚合物及其制备方法 | |
| CN115850260B (zh) | 扭曲型镧系金属铕超分子笼配合物、制备方法及应用 | |
| CN116903771B (zh) | 肿瘤靶向性的水溶性共轭高分子造影剂、制备方法及应用 | |
| CN111892645B (zh) | 有机配位化合物及其制备方法与应用、探针 | |
| CN102977378B (zh) | 一种两亲性肝素基嵌段聚合物及其制备方法与应用 | |
| CN116554172A (zh) | Pyclen配体、Pyclen配合物及制备方法和应用 | |
| CN102212191A (zh) | 一种端氨基聚醚及其连续化制备方法 | |
| CN110256658B (zh) | 一种多色荧光超支化聚氨基酯及制备方法 | |
| CN110642968B (zh) | 双酶响应性哑铃形超两亲分子及其制备方法和用途 | |
| CN102268053A (zh) | 克拉霉素的一种制备方法 | |
| CN102584739A (zh) | 羧苄基取代二氮杂冠醚衍生物及其合成方法 | |
| CN118791503B (zh) | 一种近红外二区聚集诱导发光小分子化合物及其制备方法与应用 | |
| CN118994193B (zh) | 一种有机光热转换试剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140806 Termination date: 20161029 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |