CN102935357A - 能选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种能选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法。以正丁醛为假模板，以α-甲基丙烯酸、丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶为功能单体，以甲醇为致孔溶剂，以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，采用本体聚合法合成该吸附剂。将本发明的吸附剂应用于复合嘴棒中，其添加量可以根据需要任意调节。当添加量为10 mg/支，与对比样相比，烟气中巴豆醛的降低率为20.3%，相对焦油的相对降低率为6.9%；当添加量为20 mg/支，与对比样相比，烟气中巴豆醛的降低率为31.0%，相对焦油的相对降低率为10.7%，选择性降低巴豆醛的效果非常明显，可用于卷烟生产中。

Description

能选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法

技术领域

本发明属于卷烟材料制备技术领域，具体涉及一种能够选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法。

背景技术

卷烟燃烧时所产生的烟气中含有一氧化碳、巴豆醛等多种有害成分，其中巴豆醛比类似的饱和醛毒性大，对眼结膜及上呼吸道粘膜有强烈刺激作用，长期接触会引起慢性鼻炎、神经系统机能障碍，可造成结膜炎、角膜损伤等，不利于人体健康。因此，选择性降低卷烟烟气中巴豆醛的含量（相对于焦油含量）对卷烟生产企业具有重要意义。

由于巴豆醛分子具有碳碳双键，能与功能单体和交联剂发生聚合，所以常规的分子印记方法不能制备巴豆醛的分子印记聚合物。目前尚没有选择性降低卷烟烟气中巴豆醛的报道。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种能够选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法，使用正丁醛作为假模板，采用本体聚合法制备巴豆醛印迹聚合物，并将其作为巴豆醛吸附剂应用于卷烟复合嘴棒，从而实现卷烟烟气中巴豆醛的选择性降低。

本发明的目的通过以下技术方案予以实现。

除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。

一种能选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）备料：准确量取正丁醛1 mmol，功能单体4 mmol，乙二醇二甲基丙烯酸酯20 mmol，偶氮二异丁腈20 mg；其中，正丁醛为模板分子，功能单体为α-甲基丙烯酸（MAA）、2-乙烯基吡啶(2-VP)、4-乙烯基吡啶（4-VP）或丙烯酰胺（AM）中的一种，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂；

（2）分子印迹：将正丁醛溶于10mL甲醇中，加入功能单体，然后在25℃下恒温振荡3小时，震荡条件120 r/min，使正丁醛与功能单体充分作用，然后再加入乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈搅拌混匀，转入50 mL玻璃安瓿瓶中，通氮气脱氧5～10 min，然后在无氧条件下密封并放入60 ℃的恒温振荡器中反应24 h，得到坚硬的固体聚合物，粉碎、研磨聚合物，过60目分样筛；

（3）萃取：所得聚合物用体积比1:9的冰乙酸-甲醇溶液索氏提取至流出液中无印迹分子，再用甲醇洗至中性；

（4）干燥：将萃取后的聚合物置于温度60℃下真空干燥24 h即得所需吸附剂。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1、本发明首次采用假模板法分子印迹方法制备对巴豆醛具有高度选择性的聚合物吸附剂，该方法操作简单，成本低廉，便于大规模工业化生产。

2、本发明制备方法得到的吸附剂表面疏松多孔，并含有大量结构、形状与巴豆醛分子相匹配的孔穴，因而对巴豆醛具有高度选择性和较强的吸附能力。

3、将本发明所制备的吸附剂按照不同比例添加到三元复合嘴棒中，当添加量为10 mg/支，与对比样相比，烟气中巴豆醛的降低率为20.3%，相对焦油的相对降低率为6.9%；当添加量为20 mg/支，与对比样相比，烟气中巴豆醛的降低率为31.0%，相对焦油的相对降低率为10.7%，选择性降低巴豆醛的效果非常明显，可用于卷烟生产中。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步的详细说明，但应当理解，实施例仅为对本发明的解释，并不以任何方式对本发明进行限制，本领域技术人员根据本发明的精神所作的各种改动或修改，同样落于本发明的保护范围。

实施例1

选择正丁醛为模板分子，功能单体为α-甲基丙烯酸（MAA）、2-乙烯基吡啶(2-VP)、4-乙烯基吡啶（4-VP）或丙烯酰胺（AM）中的一种，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂；称取1 mmol的正丁醛，然后按表1分别加入指定量和指定种类的功能单体，然后在25℃下恒温振荡3小时使印迹分子与功能单体充分作用后，再加入如表1所示的指定量EDGMA和不同量的AIBN，混匀，转入50mL玻璃安瓿瓶中，通N₂ 脱氧5～10 min，然后在无氧条件下密封并放入60 ℃的恒温振荡器中反应24 h。将得到的固体聚合物，粉碎、研磨，过60目分样筛。然后用1:9（v/v）冰乙酸-甲醇溶液索氏提取至流出液中无印迹分子，再用甲醇洗至中性，最后在真空干燥器中干燥48 h，得到系列的巴豆醛分子印迹聚合物（用MIP表示）。

重复上述制备方法，有以下不同点：制备时不加印记分子正丁醛，得到的吸附剂作为对照组吸附剂（用NIP表示）。以比对MIP对卷烟烟气中巴豆醛的选择性吸附效果。

表1  巴豆醛印迹聚合物的合成条件^a

注：引发剂AIBN的用量为20.0 mg，致孔剂的用量为10.0 mL。

试验1  本发明制备得到的吸附剂的平衡吸附容量

采用平衡吸附实验的方法测定本发明制备得到的吸附剂MIP对巴豆醛的吸附容量Q，并与传统本体印迹技术制备的吸附剂性能相对照。

印迹材料的吸附位点可分为特异性结合位点和非特异性结合位点两类。印迹效果可用印迹因子α（α=Q_MIP/ Q_NIP）来表征。印迹因子大于1，表明有印迹效果。印迹因子越大，表明特异性结合位点所占比例越多，印迹效果越好，结果见表2。

表2 巴豆醛印迹聚合物的平衡吸附容量及印迹因子

从表2可看出，本发明制备得到的吸附剂具有较高的印迹效果和特异识别性。

试验2  本发明制备得到的吸附剂在二元复合嘴棒中的添加实验

以10 mg/支的添加量进行了对比实验，共制备了三个样品，添加剂分别为：1.无添加剂（空白卷烟，对照样）2.模板分子印迹聚合物（MIP）3.非模板分子印迹聚合物（NIP），对其进行卷烟烟气中巴豆醛含量的检测，结果如表3所示：

表3   10 mg/支添加量的烟气分析结果

试验3  本发明制备得到的吸附剂在二元复合嘴棒中的添加实验

以20 mg/支的添加量进行了对比实验，共制备了三个样品，添加剂分别为：1.无添加剂（空白卷烟，对照样）2.模板分子印迹聚合物（MIP）3.非模板分子印迹聚合物（NIP），对其进行卷烟烟气中巴豆醛含量的检测，结果如表4所示：

表4   20 mg/支添加量的烟气分析结果

Claims (1)

1.一种能选择性降低卷烟烟气中巴豆醛含量的吸附剂的制备方法，包括以下步骤：

（1）备料：准确量取正丁醛1 mmol，功能单体4 mmol，乙二醇二甲基丙烯酸酯20 mmol，偶氮二异丁腈20 mg；其中，正丁醛为模板分子，功能单体为α-甲基丙烯酸（MAA）、2-乙烯基吡啶(2-VP)、4-乙烯基吡啶（4-VP）或丙烯酰胺（AM）中的一种，乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂；

（2）分子印迹：将正丁醛溶于10mL甲醇中，加入功能单体，然后在25℃下恒温振荡3小时，震荡条件120 r/min，使正丁醛与功能单体充分作用，然后再加入乙二醇二甲基丙烯酸酯和偶氮二异丁腈搅拌混匀，转入50 mL玻璃安瓿瓶中，通氮气脱氧5～10 min，然后在无氧条件下密封并放入60 ℃的恒温振荡器中反应24 h，得到坚硬的固体聚合物，粉碎、研磨聚合物，过60目分样筛；

（3）萃取：所得聚合物用体积比1:9的冰乙酸-甲醇溶液索氏提取至流出液中无印迹分子，再用甲醇洗至中性；

（4）干燥：将萃取后的聚合物置于温度60℃下真空干燥24 h即得所需吸附剂。