CN102899511B - 一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法 - Google Patents
一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102899511B CN102899511B CN201210426676.8A CN201210426676A CN102899511B CN 102899511 B CN102899511 B CN 102899511B CN 201210426676 A CN201210426676 A CN 201210426676A CN 102899511 B CN102899511 B CN 102899511B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chromium
- metal
- smelting
- calcium
- smelt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000011651 chromium Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 26
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 claims description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 claims description 6
- 208000018875 hypoxemia Diseases 0.000 claims description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 claims description 2
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002893 slag Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002309 gasification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001417490 Sillaginidae Species 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法,将三氧化二铬粉料、铝粉和氯酸钠混合,得混合料,将混合料按照前期料和后期料分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将前期料投入冶炼炉中,冶炼,倒渣;将后期料和钙质脱氧剂加入冶炼炉中,冶炼,倒渣,得低氧高纯金属铬。其优点:操作过程简单,生产成本低,脱氧过程与冶炼金属铬同时进行,无需额外提供能源,节能环保;CaO与Al2O3、SiO2、Cr2O3可以生成低熔点的复合氧化物,有利于脱除熔融液相金属铬中的化合氧;金属钙气化过程有助于传质,生成的CaO·Al2O3(s)上浮到金属液上部的熔渣中,不引入其它杂质,并使氧含量降低到0.01%~0.03%,提高了金属铬的品质。
Description
技术领域
本发明涉及一种高纯金属铬的方法,特别涉及一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法。
背景技术
金属铬具有质硬、耐磨、耐高温、抗腐蚀等特性,被广泛应用于冶金工业、耐火材料和化学工业中,高纯金属铬还用于航空、航天、电器及仪表等工业部门。
目前,金属铬普遍采用炉外法冶炼,它具有设备简单、占地面积小、生产灵活、产品纯度高等特点。炉外法冶炼金属铬无脱氧措施,氧大多数是以化合物的形式(Al2O3、Cr2O3)存在于金属铬中,产品中的氧含量为0.20%~0.50%,不能满足航空级高纯金属铬的要求,需要将金属铬磨细配入石墨粉后压块,然后在真空烧结炉中脱氧或采用真空还原炉通入氢气脱氧,使氧含量降到0.08%以下。这两种脱氧方法都需将金属铬磨细配入石墨进行二次脱氧处理,操作繁琐,生产成本高且浪费能源的问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种操作简单、生产成本低、节约能源的炉外法冶炼高纯金属铬的方法。
本发明的技术解决方案是:
一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法,其具体步骤是:
将三氧化二铬粉料、铝粉和氯酸钠混合,得混合料,所述三氧化二铬与铝粉、氯酸钠的质量比分别为100:30~100:40、100:5~100:10;将混合料按照前期料和后期料分两批投料,采用炉外法进行冶炼,所述前期料与后期料的质量比为2:1~2.5:1,将前期料投入冶炼炉中,点火,在2200℃~2500℃下,冶炼10min~15min,倒渣;将后期料和钙含量为95%~98%的钙质脱氧剂加入冶炼炉中,所述钙质脱氧剂为压制成型的金属钙饼、包覆钙饼或铝钙合金块,其中钙质脱氧剂加入量为金属铬中含氧理论计算量的20%~70%,在2200℃~2500℃下,冶炼5min~10min,倒渣,得低氧高纯金属铬。
所述包覆钙饼是用铝或铬包覆在钙饼表层。
在高温熔融的条件下,向金属铬中加入钙质脱氧剂,金属钙气化并发生如下反应:
Ca(g)+ [O] →CaO(s)
2Ca(g)+ Al2O3(l)→2[Al] + 3CaO(s)
2[Al] + Cr2O3(l)→2[Cr] + Al2O3(s)
2CaO(s)+ Al2O3(s)→2CaO·Al2O3(s)
本发明的有益效果是:
1、操作过程简单,生产成本低,脱氧过程与冶炼金属铬同时进行,无需额外提供能源,节能环保。
2、在生产高纯金属铬的体系中CaO与Al2O3、SiO2、Cr2O3可以生成低熔点的复合氧化物,有利于脱除熔融液相金属铬中的化合氧。
3、金属钙气化过程有助于传质,生成的CaO·Al2O3(s)上浮到金属液上部的熔渣中,不引入其它杂质,并降低了金属铬中的氧含量,使氧含量降低到0.01%~0.03%,提高了金属铬的品质。
具体实施方式
实施例1
将5t三氧化二铬粉料、1.5t铝粉及0.25t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料4.5t和后期料2.25t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.3t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2400℃时,通过皮带给料将剩余前期料(4.2t混合料)连续给料,冶炼10min,倒渣进行浇铸锭模炉衬,锭模炉衬浇铸后,继续通过皮带给料机将2.25t后期料加入冶炼炉中,同时迅速将2.91kg钙含量为98%的金属钙饼投入冶炼炉中,在2400℃下,冶炼5min,倒渣,金属铬液倒入炉渣浇铸炉衬的锭模内进行铸锭,得低氧高纯金属铬锭2.85t,经检测,产品的主要化学成分如表1所示。
实施例2
将3t三氧化二铬粉料、1.2t铝粉及0.3t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料3.2t和后期料1.3t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.2t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2300℃时,通过皮带给料将剩余前期料(3t混合料)连续给料,冶炼15min,倒渣进行浇铸锭模炉衬,锭模炉衬浇铸后,继续通过皮带给料机将1.3t后期料加入冶炼炉中,同时迅速将15.27kg钙含量为95%的金属钙饼投入冶炼炉中,在2300℃下,冶炼10min,倒渣,金属铬液倒入炉渣浇铸炉衬的锭模内进行铸锭,得低氧高纯金属铬锭1.71t,经检测,产品的主要化学成分如表1所示。
实施例3
将4t三氧化二铬粉料、1.3t铝粉及0.25t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料3.8t和后期料1.75t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.3t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2500℃时,通过皮带给料将剩余前期料(3.5t混合料)连续给料,冶炼11min,倒渣进行浇铸锭模炉衬,锭模炉衬浇铸后,继续通过皮带给料机将1.75t后期料加入冶炼炉中,同时迅速将4.59kg钙含量为96%的包覆钙饼(在钙饼外包覆铝)投入冶炼炉中,在2500℃下,冶炼6min,倒渣,金属铬液倒入炉渣浇铸炉衬的锭模内进行铸锭,得低氧高纯金属铬锭2.35t,经检测,产品的主要化学成分如表1所示。
实施例4
将6t三氧化二铬粉料、2.2t铝粉及0.5t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料6t和后期料2.7t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.3t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2200℃时,通过皮带给料将剩余前期料(5.7t混合料)连续给料,冶炼13min,倒渣进行浇铸锭模炉衬,锭模炉衬浇铸后,继续通过皮带给料机将2.7t后期料加入冶炼炉中,同时迅速将4.59kg钙含量为96%的铝钙合金块投入冶炼炉中,在2200℃,冶炼8min,倒渣,金属铬液倒入炉渣浇铸炉衬的锭模内进行铸锭,得低氧高纯金属铬锭3.53t,经检测,产品的主要化学成分如表1所示。
实施例5
用在钙饼外包覆铬的包覆钙饼代替在钙饼外包覆铝,其它同实施例3。
表1
对比例1
将5t三氧化二铬粉料、1.5t铝粉及0.25t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料4.5t和后期料2.25t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.3t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2400℃时,通过皮带给料将剩余前期料(4.2t混合料)连续给料,冶炼10min,倒渣;继续通过皮带给料机将2.25t后期料加入冶炼炉中,在2400℃下,冶炼5min,倒渣,得金属铬,经检测,产品中氧含量为0.20%。
对比例2
将3t三氧化二铬粉料、1.2t铝粉及0.3t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料3.2t和后期料1.3t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.2t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2300℃时,通过皮带给料将剩余前期料(3t混合料)连续给料,冶炼15min,倒渣;继续通过皮带给料机将1.3t后期料加入冶炼炉中,在2300℃下,冶炼10min,倒渣,得金属铬,经检测,产品中氧含量为0.50%。
对比例3
将4t三氧化二铬粉料、1.3t铝粉及0.25t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料3.8t和后期料1.75t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.3t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2500℃时,通过皮带给料将剩余前期料(3.5t混合料)连续给料,冶炼11min,倒渣,继续通过皮带给料机将1.75t后期料加入冶炼炉中,在2500℃下,冶炼6min,倒渣,得金属铬,经检测,产品中氧含量为0.30%。
对比例4
将6t三氧化二铬粉料、2.2t铝粉及0.5t氯酸钠充分混合得混合料,将混合料按照前期料6t和后期料2.7t分两批投料,采用炉外法进行冶炼,将0.3t前期料投入冶炼炉中,用镁屑点火,当炉温达到2200℃时,通过皮带给料将剩余前期料(5.7t混合料)连续给料,冶炼13min,倒渣,继续通过皮带给料机将2.7t后期料加入冶炼炉中,在2200℃,冶炼8min,倒渣,得金属铬,经检测产品中氧含量为0.40%。
Claims (2)
1.一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法,其特征是,具体步骤如下:
将三氧化二铬粉料、铝粉和氯酸钠混合,得混合料,所述三氧化二铬与铝粉、氯酸钠的质量比分别为100:30~100:40、100:5~100:10;将混合料按照前期料和后期料分两批投料,采用炉外法进行冶炼,所述前期料与后期料的质量比为2:1~2.5:1,将前期料投入冶炼炉中,点火,在2200℃~2500℃下,冶炼10min~15min,倒渣;将后期料和钙含量为95%~98%的钙质脱氧剂加入冶炼炉中,所述钙质脱氧剂为压制成型的金属钙饼、包覆钙饼或铝钙合金块,其中钙质脱氧剂加入量为金属铬中含氧理论计算量的20%~70%,在2200℃~2500℃下,冶炼5min~10min,倒渣,得低氧高纯金属铬。
2.根据权利要求1所述的炉外法冶炼高纯金属铬的方法,其特征是,所述包覆钙饼是用铝或铬包覆在钙饼表层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210426676.8A CN102899511B (zh) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | 一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210426676.8A CN102899511B (zh) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | 一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102899511A CN102899511A (zh) | 2013-01-30 |
| CN102899511B true CN102899511B (zh) | 2014-01-29 |
Family
ID=47571996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210426676.8A Active CN102899511B (zh) | 2012-10-31 | 2012-10-31 | 一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102899511B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104313362B (zh) * | 2014-10-10 | 2016-05-25 | 昆明理工大学 | 一种微波铝热还原金属铬的方法 |
| GB201604975D0 (en) * | 2016-03-23 | 2016-05-04 | Kamali Ali R | Reduction of metal/semi-metal oxides |
| CN107299233A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-10-27 | 昆明理工大学 | 一种微波铝热还原金属铬的方法 |
| CN107779613B (zh) * | 2017-10-30 | 2020-02-14 | 王景军 | 一种低铝含量的金属铬冶炼方法 |
| CN113913629B (zh) * | 2020-07-09 | 2023-03-03 | 王景军 | 一种用于金属铬冶炼的净化渣及金属铬的冶炼方法 |
| CN113430398B (zh) * | 2021-05-17 | 2022-11-01 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种含有钒元素的JCr98级金属铬及其制备方法 |
| CN116121564A (zh) * | 2023-02-16 | 2023-05-16 | 吴芳芳 | 一种真空炉外法金属铬冶炼的方法 |
| CN116875825B (zh) * | 2023-07-11 | 2025-09-30 | 中信(辽宁)新材料科技股份有限公司 | 一种利用三氧化二铬生产低氮低镓高收率高纯金属铬的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000007760A1 (en) * | 1998-08-06 | 2000-02-17 | Eramet Marietta Inc. | Purification process for chromium |
| CN1394974A (zh) * | 2002-06-11 | 2003-02-05 | 锦州市沈宏实业股份有限公司 | 铬的提纯方法 |
| CN1542148A (zh) * | 2003-11-05 | 2004-11-03 | 锦州市沈宏实业股份有限公司 | 金属铬的生产方法 |
-
2012
- 2012-10-31 CN CN201210426676.8A patent/CN102899511B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000007760A1 (en) * | 1998-08-06 | 2000-02-17 | Eramet Marietta Inc. | Purification process for chromium |
| CN1394974A (zh) * | 2002-06-11 | 2003-02-05 | 锦州市沈宏实业股份有限公司 | 铬的提纯方法 |
| CN1542148A (zh) * | 2003-11-05 | 2004-11-03 | 锦州市沈宏实业股份有限公司 | 金属铬的生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 唐海燕.钢液钙处理脱氧脱硫的动力学.《北京科技大学学报》.2009,第31卷(第6期),第690-700页. * |
| 孙朝晖.铝热法冶炼金属铬.《钢铁钒钛》.1996,第17卷(第1期),第17-21页. * |
| 明宪权.铝热法冶炼低气金属铬提高产品质量的探讨.《铁合金》.2000,(第2期),第5-9页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102899511A (zh) | 2013-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102899511B (zh) | 一种炉外法冶炼高纯金属铬的方法 | |
| CN101984088B (zh) | 利用转炉渣和铝渣制备预熔精炼渣的方法 | |
| Tangstad | Ferrosilicon and silicon technology | |
| CN101462723B (zh) | 真空碳热还原制备高纯硅及铝硅合金的方法 | |
| CN103468965B (zh) | 一种高效利用返回渣的电渣重熔精炼渣的制备方法 | |
| CN101016590A (zh) | 用锂辉石精矿制备锂的方法 | |
| CN103122413A (zh) | 一种含钛不锈钢电渣重熔保护渣 | |
| CN104446533B (zh) | 一种铝矾土熔块及其制备方法 | |
| CN111925223B (zh) | 活性镁铝尖晶石粉的制备方法 | |
| CN104328278A (zh) | 高纯度钒铝合金生产的造渣剂以及生产方法 | |
| CN102534273A (zh) | 一种硅铝热法冶炼钼铁工艺 | |
| CN100535151C (zh) | 钒酸钙冶炼钒铁的生产工艺 | |
| CN105063280A (zh) | 一种造渣剂及其制备方法 | |
| CN102071331B (zh) | 一种高纯净髙硅锰硅合金的熔炼制备方法 | |
| CN114293014B (zh) | 一种无碳化硅热还原镁冶金装置及方法 | |
| US20210331929A1 (en) | Device and method for producing high-purity industrial silicon | |
| CN111041206A (zh) | 一种基于钒渣制备钒铁合金的方法 | |
| CN101016578B (zh) | 高炉熔融法生产的钢液净化渣剂 | |
| CN113430398A (zh) | 一种含有钒元素的JCr98级金属铬及其制备方法 | |
| CN115821083A (zh) | 一种铝铌中间合金及其制备方法 | |
| CN113845353A (zh) | 用于钢包工作衬包壁的过渡砖层 | |
| CN101435044A (zh) | 铝电热法冶炼钙铝合金 | |
| CN111925221A (zh) | 一种含锂辉石镁铬耐火材料的制备方法 | |
| CN116716490A (zh) | 一种碳热法炼镁联产碳化钙的方法 | |
| CN220746036U (zh) | 一种连续生产金属镁的还原装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |