CN102575005A - 包含苯并噁嗪的组合物 - Google Patents
包含苯并噁嗪的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102575005A CN102575005A CN2009801621213A CN200980162121A CN102575005A CN 102575005 A CN102575005 A CN 102575005A CN 2009801621213 A CN2009801621213 A CN 2009801621213A CN 200980162121 A CN200980162121 A CN 200980162121A CN 102575005 A CN102575005 A CN 102575005A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- curable compositions
- benzoxazine
- compound
- benzoxazine compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 92
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- -1 benzoxazine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 71
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 66
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 50
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 21
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 14
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 11
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000001644 phenoxazinyl group Chemical group C1(=CC=CC=2OC3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 24
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 17
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 10
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 9
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 8
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 5
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 4
- 241001598984 Bromius obscurus Species 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical class O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- WOGVOIWHWZWYOZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NC(C)N=C=O WOGVOIWHWZWYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CGHIBGNXEGJPQZ-UHFFFAOYSA-N 1-hexyne Chemical compound CCCCC#C CGHIBGNXEGJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OZUCXGWYZVDFOU-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 6-hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-carboxylate;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CC[NH+](CC)CCOC(=O)C1=C(O)C(OC)=C2OC=CC2=C1OC OZUCXGWYZVDFOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol Chemical compound OCC(N)(C)CO UXFQFBNBSPQBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 2-butyne Chemical compound CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical group ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical group C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 2
- YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N isocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1 YDNLNVZZTACNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 2
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 2
- RXUVWJWQFPJWOV-OWOJBTEDSA-N (e)-1,2-diisocyanatoethene Chemical compound O=C=N\C=C\N=C=O RXUVWJWQFPJWOV-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- QTKIQLNGOKOPOE-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;propane Chemical compound CCC.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QTKIQLNGOKOPOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical class O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZSGDHNHQAJZCO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(N=C=O)=C1 DZSGDHNHQAJZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFXBSYPBSRSQDU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatoheptane Chemical compound CCCCCCCN=C=O RFXBSYPBSRSQDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1 BDQNKCYCTYYMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopentane Chemical compound CCCCCN=C=O VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006021 1-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCC1OC1 CUFXMPWHOWYNSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRAOZQGIUIDZQZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,3-dihydro-1,4-benzoxazine Chemical group C=1C=C2N(C)CCOC2=CC=1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 QRAOZQGIUIDZQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920003329 Araldite® ECN 1400 Polymers 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMHRVHGKOFCNI-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)OC(C(C)(C)C)OOCCC(C)C Chemical compound C(CCCC)OC(C(C)(C)C)OOCCC(C)C AWMHRVHGKOFCNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AONUFRPRGZDXPP-UHFFFAOYSA-N C.N(=C=O)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C.N(=C=O)C1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1 AONUFRPRGZDXPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJSBQRHKMJDPRE-UHFFFAOYSA-N CN.OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O Chemical compound CN.OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O WJSBQRHKMJDPRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 Cc1c(*)c(*=C=C)c(*C(N*)=O)c(*#C)c1*C(N*)=O Chemical compound Cc1c(*)c(*=C=C)c(*C(N*)=O)c(*#C)c1*C(N*)=O 0.000 description 1
- JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N Diphenyl sulfoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)C1=CC=CC=C1 JJHHIJFTHRNPIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C1C IIGAAOXXRKTFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCCCCC Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCCCCC KYIMHWNKQXQBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOACLMYUJZAGKU-UHFFFAOYSA-N NC1=CC=CC=C1.OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O Chemical compound NC1=CC=CC=C1.OC(CC)(C1=CC=CC=C1)O NOACLMYUJZAGKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004693 Polybenzimidazole Substances 0.000 description 1
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[Cl] Chemical compound [AlH3].[Cl] ILXDAXZQNSOSAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOFHXXBIPRPYSZ-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(isocyanato)methyl]cyclohexane Chemical class C1CCCCC1C(N=C=O)C1CCCCC1 DOFHXXBIPRPYSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N cyclohexylidene Chemical group [C]1CCCCC1 FNIATMYXUPOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N cyclopentylidene Chemical group [C]1CCCC1 PWAPCRSSMCLZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- SHTHWCQBJTUESB-UHFFFAOYSA-N ethyl hypofluorite Chemical compound CCOF SHTHWCQBJTUESB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N methyl trifluoromethansulfonate Chemical class COS(=O)(=O)C(F)(F)F OIRDBPQYVWXNSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N n-methoxyaniline Chemical compound CONC1=CC=CC=C1 NSBIQPJIWUJBBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N protonated dimethyl amine Natural products CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0233—Polyamines derived from (poly)oxazolines, (poly)oxazines or having pendant acyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
- C09J179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
本发明涉及可固化组合物，包含特定的间位取代的芳族化合物以及至少一种苯并噁嗪化合物。具体而言，本发明涉及所述间位取代的芳族化合物作为固化剂/催化剂用于包含苯并噁嗪的组合物的用途。
Description
技术领域
本发明涉及可固化组合物，其包含特定的间位取代的芳族化合物以及至少一种苯并噁嗪化合物。具体而言，本发明涉及所述间位取代的芳族化合物作为固化剂/催化剂用于包含苯并噁嗪的组合物的用途。
背景技术
通常，苯并噁嗪在相对高的温度下固化。为了降低苯并噁嗪的聚合温度，已报导了各种固化剂例如酚类(JP2000-178332A)、胺类(JP2000-86863A)、咪唑类(JP 2000-178332A)、和膦类(JP 2003-82099A)。US6,225,440B1公开了用于苯并噁嗪的聚合作为高活性固化剂的路易斯酸例如PCl5、TiCl4、和AlCl3。然而，在实际应用中，这样的强路易斯酸不利于最终的聚合结果及其实际性质。例如可能发生固化的物质的化学抗性和物理性质的劣化。此外，路易斯酸例如PCl5、TiCl4、和AlCl3对于水分高度敏感并且可能导致形成挥发性、毒性和/或腐蚀性杂质。
还报导了基于金属-配体络合物的替代固化剂。WO 2008/0348142A2公开了作为催化剂/固化剂用于包含苯并噁嗪的组合物的低温固化的若干经修饰的乙酰丙酮化物金属络合物。
然而，考虑到即使在不超过25℃的温度下，一些上述固化剂仍是高反应性的并且可能导致包含苯并噁嗪的组合物的部分聚合，因此期望提供在不超过25℃的温度下反应性较低但反应性仍足以在180℃或更低的温度下固化/聚合所述包含苯并噁嗪的组合物的替代固化剂。
这些替代固化剂将允许提供在不超过25℃的温度下表现出较长的适用期和较长的开放时间的包含苯并噁嗪的组合物。
另外，上述固化剂中的一些能够不利地影响包含苯并噁嗪的组合物的热稳定性或不利地影响包含苯并噁嗪的组合物的固化的反应产物的热稳定性。结果可能发生不期望的重量损失，特别是在包含苯并噁嗪的组合物的聚合/固化反应期间。
尽管技术状态如此，但期望提供新的基于苯并噁嗪的组合物，其可以在不超过180℃的温度下以环境友好的工艺有效地固化，并且在不超过25℃的温度下显示出长的适用期和长的开放时间。此外，还期望提供新的基于苯并噁嗪的组合物，其在固化期间显示出高的热稳定性和最小的重量损失。
发明内容
本发明的发明人出人意料地发现包含特定的间位取代的芳族化合物以及苯并噁嗪化合物的可固化组合物可以在180℃或更低的温度下以环境友好的工艺有效地固化。此外，这些组合物在不超过25℃的温度下显示出长的适用期、长的开放时间，在固化期间显示出高的热稳定型和最小的重量损失。
因此，本发明涉及可固化组合物，其包含
a)至少一种式(I)的间位取代的芳族化合物
其中
A是通过除去单异氰酸酯的一个异氰酸酯基团而获得的基团，或
A是低聚基团或多聚基团，其包含至少一个式(II)的重复单元，
X和Y独立地选自NR’、O和S，其中R’是氢或是选自脂族基团、杂脂族基团(heteroaliphatic)、芳脂族基团(araliphatic)、杂芳脂族基团(heteroaraliphatic)、芳族基团和杂芳族基团(heteroaromatic)的基团。
D是通过除去二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团而获得的二价基团，
Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自于氢、硝基、卤素、羧基、羧酸酯基团、C1-C40烷基基团、C1-C40烷氧基基团、C3-C40环烷基基团、C3-40烯基基团、C3-40炔基基团、C6-C40芳基基团或C7-C40芳烷基基团；和
b)至少一种苯并噁嗪化合物。
可固化组合物特别适合作为粘合剂、密封剂、涂料和用于制备增强材料(例如预浸料(prepregs)和丝束浸渍料(towpregs))的基材，和/或可以用于注射模制或挤出工艺中。
因此，本发明的另一个目的是提供包含本发明的可固化组合物或由本发明的可固化组合物组成的粘合剂、密封剂或涂料。
此外，本发明涉及本发明的可固化组合物的固化的反应产物，特别是包含纤维层或纤维束的固化的反应产物。还提供了制备这样的材料的方法。
在本发明的另一个目的中，将至少一种式(I)的间位取代的芳族化合物a)用作可聚合组合物的固化剂，所述可聚合组合物包含至少一种苯并噁嗪化合物，优选地选自N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物。
通过阅读本发明的以下详细的描述将更完全地理解本发明。
具体实施方式
如上所述，本发明的可固化组合物包含至少一种式(I)的间位取代的芳族化合物，
其中A是通过除去单异氰酸酯的一个异氰酸酯基团而获得的基团，或A是低聚基团或多聚基团，其包含至少一个式(II)的重复单元，
X和Y独立地选自由NR’、O和S组成的组中，其中R’是氢或是选自由脂族基团、杂脂族基团、芳脂族基团(araliphatic)、杂芳脂族基团、芳族基团和杂芳族基团组成的组中的基团。
D是通过除去二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团而获得的二价基团，
Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自于氢、硝基、卤素例如氟、氯、溴、或碘、羧基、羧酸酯基团、C1-C40烷基基团、C1-C40烷氧基基团、C3-C40环烷基基团、C3-40烯基基团、C3-40炔基基团、C6-C40芳基基团或C7-C40芳烷基基团。
本发明中使用的术语“C1-40烷基”是指具有1至40个碳原子的支化的和非支化的烷基基团。优选的为具有1至4个碳原子的烷基基团。实例包括：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基或己基。定义丙基、丁基、戊基和己基包括所述基团的所有可能的同分异构形式。因此例如丙基包括正丙基和异丙基，丁基包括异丁基、仲丁基和叔丁基等。除非另有指明，否则烷基基团可以被一个或多个基团取代，所述基团优选地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、羟基、氟、氯、溴、和碘。
本发明中使用的术语“C1-40烷氧基”是指具有1至40个碳原子的支化的和非支化的烷氧基基团。优选的是具有1至4个碳原子的烷氧基基团。实例包括：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基。
本发明中使用的术语“C3-C40环烷基”是指具有3至40个碳原子的环烷基基团。实例包括：环丙基、环丁基、环戊基或环己基。除非另有指明，否则环烷基基团可以被一个或多个基团取代，所述基团优选地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、羟基、氟、氯、溴和碘。
本发明中使用的术语“C3-40烯基”是指具有3至40个碳原子的支化的和非支化的烯基基团。优选的是具有3至5个碳原子的烯基基团。实例包括丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基。除非另有指明，否则定义丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基包括所述基团的所有可能的同分异构形式。因此，例如丙烯基包括1-丙烯基和2-丙烯基，丁烯基包括1-丁烯基、2-丁烯基和3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基等。
本发明中使用的术语“C3-40炔基”是指具有3至40个碳原子的支化的和非支化的炔基基团。优选的是具有3至5个碳原子的炔基基团。实例包括：丙炔基、丁炔基、戊炔基或己炔基。除非另有指明，否则定义丙炔基、丁炔基、戊炔基和己炔基包括所述基团的所有可能的同分异构形式。因此，例如丙炔基包括1-丙炔基和2-丙炔基，丁炔基包括1-丁炔基、2-丁炔基和3-丁炔基、1-甲基-1-丙炔基、1-甲基-2-丙炔基等。
本发明中使用的术语“C6-C40芳基”是指具有6至40个碳原子的芳族环体系。实例包括：苯基、萘基和蒽基，优选的芳基基团为苯基和萘基。除非另有指明，否则芳族基团可以被一个或多个基团取代，所述基团优选地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、羟基、烷氧基例如甲氧基或乙氧基、氟、氯、溴、碘和硝基。
本发明中使用的术语“C7-C40芳烷基”是指具有1至30个碳原子的支化的和非支化的烷基基团，其被具有6或10个碳原子的芳族环体系取代。实例包括：苄基、1-苯基乙基或2-苯基乙基。除非另有指明，否则芳族基团可以被一个或多个基团取代，所述基团优选地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、羟基、氟、氯、溴和碘。
本发明的间位取代的芳族化合物a)是固化剂/催化剂，其引发和/或加速可固化组合物的固化反应，即使在180℃或更低的温度下也是如此。
此外，所述间位取代的芳族化合物允许制备包含苯并噁嗪的组合物(可固化组合物)，其显示出在不超过25℃的温度下的长的适用期、长的开放时间、以及显示出高的热稳定性。此外，式(I)的间位取代的芳族化合物可以降低本发明的可固化组合物在固化过程期间的重量损失。
本发明中使用的术语“适用期”是指可固化组合物保持足以使其适于加工的低粘度的时间长度。
本发明中使用的术语“开放时间”是指可固化组合物的混合物至固化之间经过的时间。
在本发明的一个实施方案中，基团A通过除去单异氰酸酯的一个异氰酸酯基团而获得，所述单异氰酸酯优选地选自通式A-NCO的单异氰酸酯。
对于本发明的目的，单异氰酸酯可以选自脂族单异氰酸酯、杂脂族单异氰酸酯、环脂族单异氰酸酯、杂环脂族单异氰酸酯、芳脂族单异氰酸酯、芳族单异氰酸酯和/或杂芳族单异氰酸酯。
示例性的单异氰酸酯包括但不限于：单异氰酸乙酯、单异氰酸丙酯、单异氰酸丁酯、单异氰酸戊酯、单异氰酸己酯、单异氰酸庚酯、单异氰酸异佛尔酮酯、单异氰酸苯酯、单异氰酸3，5-二甲基苯酯、单异氰酸萘酯和它们的任意组合。
在本发明的优选的实施方案中，基团A通过除去芳族单异氰酸酯的一个异氰酸酯基团而获得。生成的具有源自芳族单异氰酸酯的基团A的式(I)的间位取代的芳族化合物a)是用于苯并噁嗪化合物的固化/聚合反应的高活性固化剂/催化剂。
通过使用优选地具有源自芳族单异氰酸酯的基团A的上述式(I)的间位取代的芳族化合物a)作为催化剂/固化剂，即使N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物也可以在180℃或更低的温度下以环境友好的工艺有效地固化。
此外，所述催化剂/固化剂可以改善本发明的可固化组合物的热稳定性，即使在可固化组合物中存在N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物的情况下也是如此。
在本发明的特别优选的实施方案中，式(I)中的基团A选自式(III)的单价芳族基团：
其中Re、Rf、Rg、Rh和Ri独立地选自于氢、硝基、卤素例如氟、氯、溴、或碘、羧基、羧酸酯基团、C1-C40烷基基团、C1-C40烷氧基基团、C3-C40环烷基基团、C3-40烯基基团、C3-40炔基基团、C6-C40芳基基团或C7-C40芳烷基基团。
式(I)的间位取代的芳族化合物的电子性质和催化活性可以通过改变芳族环体系上的取代基Re、Rf、Rg、Rh和Ri而容易地控制。
优选地，五个取代基Re、Rf、Rg、Rh和Ri中的至少四个为氢，更优选地，Re、Rf、Rg、Rh和Ri均为氢。
优选的单价芳族基团A选自以下结构：
在本发明的可选的实施方案中，基团A是低聚基团或多聚基团，其包含至少一个式(II)的重复单元：
X和Y独立地选自由NR’、O和S组成的组中，其中R’是氢或是选自由脂族基团、杂脂族基团、芳脂族基团、杂芳脂族基团、芳族基团和杂芳族基团组成的组中的基团。
D是通过除去二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团而获得的二价基团，
Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自于氢、C1-C40烷基基团、C3-C40环烷基基团、C3-40烯基基团、C3-40炔基基团、C6-C40芳基基团或C7-C40芳烷基基团。
本文中使用的术语“低聚基团”是指包含1至10个式(II)的重复单元的基团A。
本文中使用的术语“多聚合团”是指包含至少11个式(II)的重复单元的基团A。
低聚基团或多聚基团A可以为直链的或支链的，并且所述基团A的重均分子量优选地在200g/mol至2000000g/mol的范围内，更优选地在500g/mol至1000000g/mol的范围内，特别优选地在1000g/mol至100000g/mol的范围内，非常特别优选地在2000g/mol至10000g/mol的范围内。
在优选的实施方案中，式(II)的重复单元构成至少20重量％，优选至少30重量％，更优选至少50重量％，特别优选至少70重量％，非常特别优选至少90重量％的低聚基团或多聚基团A。
低聚基团或多聚基团A可以选自式(IV)的单价的低聚基团或多聚基团：
其中n是1至10000的整数且B是异氰酸酯基团或式(V)的单价基团：
且X、Y、D、Ra、Rb、Rc和Rd如上定义。
整数n优选地范围为2至5000，更优选地为10至2500，特别优选地为100至1000。
式(II)中的二价基团D通过除去二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团而获得，所述二异氰酸酯优选地选自通式OCN-D-NCO的二异氰酸酯。
为了本发明的目的，二异氰酸酯可以选自脂族二异氰酸酯、杂脂族二异氰酸酯、环脂族二异氰酸酯、杂环脂族二异氰酸酯、芳脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯和/或杂芳族二异氰酸酯，优选地具有约160g/mol至500g/mol的分子量。
可用的二异氰酸酯包括：亚乙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、十六亚甲基二异氰酸酯、十八亚甲基二异氰酸酯、二十亚甲基二异氰酸酯、环六亚甲基二异氰酸酯、亚环戊基(cyclopenthalene)二异氰酸酯、或亚环庚基(cyclohepthalene)二异氰酸酯、或双亚环己基(bis-cyclohexalene)、环己基亚甲基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(例如2，4-二异氰酸基甲苯和2，6-二异氰酸基甲苯)、4，4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯、4，4’-二亚苯基甲烷二异氰酸酯、二茴香胺二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、1，8-萘二异氰酸酯(1，8-NDI)、4-4’二苯基醚二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、4，4’-双环-己基甲烷二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸基甲基)环己烷、环亚己基二异氰酸酯、四氯亚苯基二异氰酸酯、2，6-二乙基对亚苯基二异氰酸酯、3，5-二乙基-4，4’-二异氰酸基二苯基-甲烷、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、环亚己基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十八亚甲基二异氰酸酯、2-氯丙烷二异氰酸酯、2，2’-二乙基醚二异氰酸酯、3-(二甲基胺)戊烷二异氰酸酯、四氯亚苯基二异氰酸酯-1，4-、3-庚烷二异氰酸酯、反式亚乙烯基二异氰酸酯、1，6-二异氰酸基己烷、3，5，5-三甲基-1-异氰基-3-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、N，N’，N”’-三-(6-异氰酸基己基)-缩二脲、2，2，4-三甲基-1，6-二异氰酸基己烷、间四甲基二甲苯二异氰酸酯1-甲基-2，4-二异氰酸基环己烷、4，4’-二异氰酸基二环己基甲烷、三聚异佛尔酮二异氰酸酯、三聚己烷二异氰酸酯和甲基2，6-二异氰酸基己酸酯、以及它们的组合物。
在本发明的优选的实施方案中，式(II)中的基团D通过自2，4-甲苯二异氰酸酯、2，4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间-四甲基二甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯除去两个异氰酸酯基团而获得。
在本发明的另一个实施方案中，所述至少一个式(I)的间位取代的芳族化合物(a)包含至少一个氨基甲酸酯基团。更优选地，式(I)、(II)、(IV)和(V)中的所有X和Y都是O。
式(I)、(II)、(IV)和/或(V)的间位取代的芳族化合物的电子性质和催化活性可以通过改变芳族环体系上的取代基Ra、Rb、Rc、和Rd而容易地控制。优选地，四个取代基Ra、Rb、Rc和Rd中的至少三个为氢，更优选地，Ra、Rb、Rc和Rd均为氢。
适合的式(I)的间位取代的芳族化合物a)的具体实例包括：
其中n＝1至10000。
基于本发明的可固化组合物的总量，所包括的至少一种式(I)的间位取代的芳族化和物a)或不同的式(I)的间位取代的芳族化和物a)的混合物的量可以在0.1重量％至20重量％的范围内，例如0.2重量％至10重量％，期望地，量为0.3重量％至5重量％，更期望地，量为0.5重量％至1.5重量％。
本发明的至少一种间位取代的芳族化合物a)可以根据任何方法制备。一个优选的方法包括使至少一种式(VI)的芳族化合物
与至少一种下式的单异氰酸酯：
A-NCO
和/或与至少一种下式的二异氰酸酯反应的步骤：
OCN-D-NCO
其中X、Y、Ra、Rb、Rc、Rd、A和D如上所定义。
式(VI)的芳族化合物的实例包括式(VIa)的化合物
其中Ra、Rb、Rc、和Rd如上所定义。更优选地，式(VIa)中的四个取代基Ra、Rb、Rc、和Rd中的至少三个为氢。
在制备本发明的间位取代的芳族化合物的特别优选的方法中，使间苯二酚与至少一种下式的单异氰酸酯：
A-NCO
和/或与至少一种下式的二异氰酸酯反应的步骤：
OCN-D-NCO
其中A和D如上所定义。
制备本发明的间位取代的芳族化合物a)的相似方法描述于美国专利申请No.2007/0205393A1中，其中将所述化合物用在橡胶化合物制剂和织物浸渍制剂中用于处理纤维、丝、织物或绳。
本发明的可固化组合物的另一组分是苯并噁嗪化合物。
所述苯并噁嗪化合物可以是包含至少一个苯并噁嗪部分的任何可固化单体、低聚体或多聚体。优选地，将包含至多4个苯并噁嗪部分的单体以单独的化合物形式或以两种或更多种不同的苯并噁嗪的混合物的形式用作所述苯并噁嗪化合物。
下文示出宽范围的包含1至4个苯并噁嗪部分的不同的适合的苯并噁嗪化合物。
一个可能的苯并噁嗪化合物可以被以下结构(B-I)所包括：
其中o为1至4，Z选自由以下组成的组中：直接键(当o为2时)、烷基(当o为1时)、亚烷基(当o为2-4时)、羰基(当o为2时)、氧(当o为2时)、巯基(当o为1时)、硫(当o为2时)、亚砜(当o为2时)、和砜(当o为2时)，各R1独立地选自于氢、烷基、烯基或芳基，且各R4独立地选自于氢、卤素、烷基和烯基，或R4是在苯并噁嗪结构之外产生吩噁嗪基团的二价基团。
更具体地，在结构(B-I)中，苯并噁嗪化合物可以被以下结构(B-II)所包括：
其中Z选自直接键、CH2、C(CH3)2、C＝O、O、S、S＝O和O＝S＝O，R1和R2相同或不同并且选自氢、烷基例如甲基、乙基、丙基和丁基、烯基例如烯丙基、和芳基，且R4相同或不同并且如上所定义。
结构(B-II)中的代表性的苯并噁嗪化合物包括：
其中R1、R2和R4如上所定义。
可选地，苯并噁嗪化合物可以被以下结构(B-VII)所包括：
其中p为2，W选自联苯基、二苯基甲烷、二苯基异丙烷、二苯硫醚、二苯基亚砜、二苯基砜和二苯基酮，且R4选自氢、卤素、烷基和烯基。
尽管未包括在结构(B-I)或(B-VII)中，但其他苯并噁嗪化合物在以下结构中：
其中R1、R2和R4如上所定义，且R3如R1、R2或R4所定义。
上述总体上描述的苯并噁嗪的具体实例包括：
在本发明中，可以使用多官能苯并噁嗪和单官能苯并噁嗪的组合、或一种或多种多官能苯并噁嗪的组合或一种或多种单官能苯并噁嗪的组合。
单官能苯并噁嗪化合物的实例可以被以下结构(B-XIX)所包括：
其中R为烷基例如甲基、乙基、丙基和丁基，在一个、一些或所有可取代的位点上具有取代或不具有取代的烯基或芳基，且R4选自氢、卤素、烷基和烯基，或R4是在苯并噁嗪结构之外产生吩噁嗪基团的二价基团。
例如，单官能苯并噁嗪化合物可以被下式结构(B-XX)所包括：
其中，在此情况下RI选自烷基、烯基，各自任选地被一个或多个O、N、S、C＝O、COO、和NHC＝O取代或间断，和芳基；m是0至4；且RII、RIII、RIV、RV和RVI独立地选自于氢、烷基、烯基，各自任选地被一个或多个O、N、S、C＝O、COOH、和NHC＝O取代或间断，和芳基。
这样的单官能苯并噁嗪化合物的具体实例是：
其中RI如上所定义；或
在本发明的优选的实施方案中，所述至少一个苯并噁嗪化合物b)选自由N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物组成的组中。
本文中使用的术语“N-烷基苯并噁嗪化合物”是指带有直接地结合在苯并噁嗪氮原子上的烷基基团的任何苯并噁嗪化合物。
本文中使用的术语“N-烯基苯并噁嗪化合物”是指带有直接地结合在苯并噁嗪氮原子上的烯基基团的任何苯并噁嗪化合物。
本发明的一组N-烷基苯并噁嗪化合物或N-烯基苯并噁嗪化合物可以被以下结构所包括：
其中o为1至4，Z选自由以下组成的组中：直接键(当o为2时)、烷基(当o为1时)、亚烷基(当o为2至4时)、羰基(当o为2时)、氧(当o为2时)、巯基(当o为1时)、硫(当o为2时)、亚砜(当o为2时)、和砜(当o为2时)，各R1独立地选自于烷基基团或烯基基团，且各R4独立地选自于氢、卤素、烷基和烯基或R4是在苯并噁嗪结构之外产生吩噁嗪基团的二价基团。
优选的N-烷基苯并噁嗪化合物和/或优选的N-烯基苯并噁嗪化合物包括在式(B-II)至(B-VI)和(B-VIII)至(B-X)的苯并噁嗪化合物中，其中基团R1、R2和任选存在的R3选自于烷基基团或烯基基团，例如甲基、乙基、丙基、乙烯基或烯丙基。
在本发明的优选的实施方案中，可固化组合物包含不同的苯并噁嗪化合物，例如不同的N-烷基苯并噁嗪化合物的混合物和/或至少一种N-烷基苯并噁嗪化合物和至少一种N-烯基苯并噁嗪化合物的混合物。
优选在本发明的可固化组合物中使用N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物，这是由于至少一种式(I)的间位取代的芳族化合物a)能够以极为有效的方式催化所述化合物的固化反应。此外，所述所述催化剂/固化剂能够改善包含N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物的本发明的可固化组合物的热稳定性。
目前，苯并噁嗪可自若干来源商购，包括Huntsman Advanced Materials；Georgia-Pacific Resins，Inc.；和Shikoku Chemicals Corporation，Chiba，Japan，其中最后者提供双酚A-苯胺、双酚A-甲基胺、双酚F-苯胺苯并噁嗪树脂。
然而，如果需要，替代使用可商购的来源，通常可以通过使酚化合物与醛和烷基胺、烯基胺和/或芳基胺反应来制备苯并噁嗪化合物，所述酚化合物优选地选自单酚和/或二酚例如联苯基-4，4’-二醇(也被称为“4，4’-二苯酚)、双酚A、双酚P、双酚M、双酚F、双酚S、双酚AP、双酚E、4，4’-氧基二苯酚、4，4’-硫二苯酚、双(4-羟基苯基)甲酮、联苯基-2，2’-二醇、4’4’-(环己烷-1，1-二基)二苯酚或4，4′-(3，3，5-三甲基环己烷-1，1-二基)二苯酚(双酚TMC)。美国专利No.5,543,516(特此援引加入本文)描述了形成苯并噁嗪的方法，其中反应时间可以由几分钟至几小时变化，取决于反应物浓度、反应性和温度。总体上参见美国专利No.4,607,091(Schreiber)、No.5,021,484(Schreiber)、No.5,200,452(Schreiber)和No.5,443,911(Schreiber)。
上述苯并噁嗪中的任何一个都可以包含部分地开环的苯并噁嗪结构。
然而，对于本发明的目的，仍认为那些结构为苯并噁嗪部分，特别是开环的苯并噁嗪部分。
优选地，苯并噁嗪化合物是本发明的可固化组合物中的仅有的可固化成分。然而，如果需要，可以包括其他的可固化成分或树脂。
基于本发明的可固化组合物的总量，包括的至少一种苯并噁嗪化合物b)或不同苯并噁嗪化合物b)的混合物的量可以在20重量％至99重量％的范围内，例如40重量％至98重量％，期望地，量为50重量％至95重量％，更期望地，量为60重量％至90重量％。
在特别优选的实施方案中，基于本发明的可固化组合物的总量，可固化组合物包含的至少一种苯并噁嗪化合物b)或不同苯并噁嗪化合物b)的混合物的量为60重量％至80重量％，例如60重量％至70重量％。
本发明的可固化组合物可以包含的至少一种苯并噁嗪化合物b)和至少一种式(I)的间位取代的芳族化合物a)的量为：苯并噁嗪部分与式(I)的间位取代的芳族化合物a)的摩尔比例在50∶50至99.9∶0.1的范围内，优选地在70∶30至99.5∶0.5的范围内。
较高量的式(I)的间位取代的芳族化合物a)可能导致所述间位取代的芳族化合物a)之间和/或自所述间位取代的芳族化合物a)释放的物质之间的自反应，而较少量的间位取代的芳族化合物a)经常不能导致本发明的可固化组合物的固化反应的加速。
本发明的可固化组合物可以进一步包含除苯并噁嗪组分以外的其他树脂化合物，例如环氧树脂组分。
本发明中使用的术语“环氧树脂“是指具有至少两个可以通过开环而聚合的环氧乙烷类型的官能团的任何有机化合物。术语“环氧树脂”优选地指在室温(23℃)或更高的温度下为液体的任何常规的环氧树脂。这些环氧树脂可以在一方面为单体的或聚合的，在另一方面为脂族的、环脂族的、杂环的或芳族的。
本发明中使用的环氧树脂可以包括多官能的含环氧基的化合物，例如C1-C28烷基-、多酚缩水甘油醚；以下物质的聚缩水甘油醚：邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、4，4’-二羟基二苯基甲烷(或双酚F，例如可商购自NipponKayaku，Japan的RE-303-S或RE-404-S)、4，4’-二羟基-3，3’-二甲基二苯基甲烷、4，4’-二羟基二苯基二甲基甲烷(或双酚A)、4，4’-二羟基二苯基甲基甲烷、4，4’-二羟基二苯基环己烷、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基丙烷、4，4′-二羟基二苯基砜、和三(4-羟基苯基)甲烷；过渡金属复合物的聚缩水甘油醚；上述二酚的氯化和溴化产物；酚醛清漆的聚缩水甘油醚；通过二酚的醚的酯化而获得的二酚的聚缩水甘油醚，其中二酚通过用二卤代烷或二卤二烷基醚酯化芳族氢羧酸(hydrocarboxylic acid)的盐而获得；通过酚和包含至少两个卤原子的长链卤素石蜡的缩合而获得的多酚的聚缩水甘油醚；苯酚酚醛清漆环氧树脂；甲酚酚醛清漆环氧树脂；和它们的组合。
适用于本发明的可商购的环氧树脂是酚化合物的聚缩水甘油基衍生物，例如可以商品名EPON 825、EPON 826、EPON 828、EPON 1001、EPON1007和EPON 1009获得的那些，环脂族族含环氧基的化合物例如得自Huntsman的Araldite CY179或得自Hexion的商品名为EPI-REZ 3510、EPI-REZ 3515、EPI-REZ 3520、EPI-REZ 3522、EPI-REZ 3540或EPI-REZ3546的水性分散体；得自Dow Chemical Co.的DER 331、DER 332、DER383、DER 354、和DER 542；得自Huntsman，Inc.的GY285；和得自NipponKayaku，Japan的BREN-S。其它适合的含环氧基的化合物包括由多元醇等制备的聚环氧化物和苯酚-甲醛酚醛清漆的聚缩水甘油基衍生物，后者可以商品名DEN 431、DEN 438、和DEN 439商购自Dow Chemical Company和得自Huntsman的水性分散体ARALDITE PZ 323。
甲酚类似物也是可商购的，例如ECN 1273、ECN 1280、ECN 1285、和ECN 1299或得自Huntsman，Inc.的水性分散体ARALDITE ECN 1400。SU-8和EPI-REZ 5003是可获自Hexion的双酚A-类型环氧酚醛清漆。
当然，本文也期望使用不同环氧树脂的组合。
如果存在，基于可固化组合物的总量，本发明的可固化组合物中可以使用的环氧树脂组分的量在0.1至60重量％范围内，更优选地为5至50重量％的量，特别优选地为10至30重量％的量，非常特别优选地为15至20重量％的量。
适用于本发明中的添加剂包括反应性稀释剂例如氧化苯乙烯(苯乙烯的环氧化物)、丁基缩水甘油醚、2，2，4-三甲基戊基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚或合成的、高度支化的、主要为叔的脂族单羧酸的缩水甘油酯、以及包含噁唑啉基团的化合物，增韧剂，增塑剂，增量剂，微球，填充剂例如二氧化硅纳米颗粒和增强剂例如煤焦油、沥青、织物纤维、玻璃纤维、石棉纤维、硼纤维、碳纤维、无机硅酸盐、云母、粉末石英、水合氧化铝、膨润土、硅灰石、高岭土、二氧化硅、气凝胶或金属粉末例如铝粉或铁粉，和颜料及染料例如炭黑、氧化物颜料和二氧化钛，阻燃剂，触变剂，流动控制剂例如硅酮、蜡和硬脂酸酯(其在某种程度上也可以用作脱模剂)，促粘剂，抗氧化剂和光稳定剂，可以控制其中多数的粒径和分布以改变本发明的可固化组合物的物理性质和性能。
如果存在，基于可固化组合物的总量，本发明的可固化组合物中可以使用的至少一种添加剂或不同添加剂的混合物的量可以在0.1至30重量％的范围内，更优选地为2至20重量％的量，最优选地为5至15重量％的量。
在本发明的一个实施方案中，可以使用溶剂来降低可固化组合物的粘度。优选的溶剂为醚例如二乙醚和四氢呋喃，酮例如丙酮和乙基甲基酮，酯例如乙酸乙酯和乙酸丁酯，氯代烃例如氯仿和二氯甲烷，芳族化合物例如苯和氯苯，酰胺例如二甲基甲酰胺和甲基吡咯烷酮(methylpyroridone)，醇例如甲醇和异丙醇。更优选地，使用酯类溶剂和酮类溶剂。
在本发明的另一个实施方案中，基于组合物的总量，可固化组合物包含：
a)0.1至20重量％，更通常地，0.2至10重量％，适当地，0.3至5重量％，例如0.5至1.5重量％的至少一种本发明的间位取代的芳族化合物a)；
b)20至99.9重量％，更通常地，40至98重量％，适当地，50至95重量％，例如60至90重量％的至少一种苯并噁嗪化合物b)；
c)0至60重量％，更通常地，5至50重量％，适当地，10至30重量％，例如15至25重量％的至少一种环氧树脂；和
d)0至30重量％，更通常地，2至20重量％，适当地，5至15重量％，例如6至12重量％的一种或多种添加剂。
在本发明的一个实施方案中，可固化组合物在20℃至180℃的温度下，优选地在50℃至170℃的温度下，更优选地在120℃至160℃的温度下和/或在1至100atm的压力下，优选地在1至5atm的压力下，更优选地在大气压力下固化。
在对于具体应用期望使用其他固化剂的情况下，本发明的可固化组合物也可以补充有其他的固化剂，而不失去其有利的性质。
就此而言，路易斯酸和其他已知的固化剂，例如金属卤化物；有机金属衍生物；金属卟啉(metallophorphyrin)化合物例如铝氯酞菁；酸酐、甲苯磺酸甲酯、三氟甲基磺酸甲酯、和三氟甲磺酸；且可以将卤氧化物加入本发明的可固化组合物中。
然而，考虑到上述固化剂可能导致挥发性的、毒性的和腐蚀性的杂质的生成，可固化组合物优选不包含上述其他的固化剂。
如上所述，本发明的可固化组合物特别适于用作涂料、粘合剂、密封剂和用于制备增强材料(例如预浸料和丝束浸渍料)的基质和/或可以用于注射模制或挤出中。
就此而言，本发明的另一个目的是提供包含本发明的可固化组合物的粘合剂、密封剂、或涂料。
本发明还提供了可固化组合物的固化的反应产物，特别是包含浸有本发明的可固化组合物的纤维束或纤维层的固化的反应产物，以及制备这样的材料的方法。
就此而言，本发明涉及制备预浸料或丝束浸渍料的方法。一个这样的方法包括以下步骤：(a)提供纤维层或纤维束；(b)提供本发明的可固化组合物；(c)将所述可固化组合物与纤维层或纤维束结合以形成预浸料或丝束浸渍料组件；和(d)任选地从预浸料或丝束浸渍料组件除去过量的可聚合组合物，并将得到的预浸料或丝束浸渍料组件暴露于升高的温度和/或压力条件下，所述条件足以用可固化组合物浸渍纤维层或纤维束以形成作为固化的反应产物的预浸料或丝束浸渍料组件。
用于制备预浸料或丝束浸渍料的另一个这样的方法包括以下步骤：(a)提供纤维层或纤维束；(b)提供液体形式的本发明的可固化组合物；(C)使纤维层或纤维束通过所述可固化组合物，以使用所述可固化组合物浸渍纤维层或纤维束；和(d)从预浸料或丝束浸渍料组件除去过量的所述可固化组合物，并将得到的预浸料或丝束浸渍料组件暴露于升高的温度和/或压力条件下，所述条件足以用可固化组合物浸渍纤维层或纤维束以形成作为固化的反应产物的预浸料或丝束浸渍料组件。
通常，纤维层或纤维束可以由单向的纤维、纺织纤维、碎纤维、无纺纤维或长的不连续的纤维构成。
所选的纤维可以选自碳、玻璃、芳族聚酰胺、硼、聚亚烷基、石英、聚苯并咪唑、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚对亚苯基苯并双噻唑、碳化硅、酚醛树脂、邻苯二甲酸酯和环烷酸酯(naphthenoate)。
碳可以选自聚丙烯腈、沥青(pitch)和丙烯酸，玻璃选自S玻璃、S2玻璃、E玻璃、R玻璃、A玻璃、AR玻璃、C玻璃、D玻璃、ECR玻璃、玻璃细丝、定长玻璃、T玻璃和氧化锆玻璃。
本发明的可固化组合物(和由其制备的预浸料或丝束浸渍料)可特别地用于航空和工业最终应用的复合材料零件的制备和组装、复合材料零件和金属零件的结合、夹层结构的核心和核心填充、以及复合材料表面处理中。
本发明的可固化组合物还可以用作用于电子工业的涂料、密封剂或粘合剂。本发明的可固化组合物可以施用至其上的适合的基底为金属例如钢、铝、钛、镁、黄铜、不锈钢、镀锌钢、类HDG-钢和EG-钢；硅酸盐类例如玻璃和石英；金属氧化物；混凝土；木材；电子芯片材料例如半导体芯片材料；或聚合物例如聚酰亚胺膜和聚碳酸酯。
本发明还涉及在不超过180℃的温度下，优选地在不超过160℃的温度下，更优选地在50℃至150℃的温度下增加可聚合组合物的聚合速率的方法，其步骤包括：
a)将至少一种本发明的间位取代的芳族化合物a)添加至可聚合组合物；
b)使可聚合组合物经历适于使可聚合组合物聚合的条件，
其中可聚合组合物包含至少一种苯并噁嗪化合物，其优选地选自由N-烷基苯并噁嗪化合物和N-烯基苯并噁嗪化合物组成的组中。
术语“可聚合组合物”是指包含至少一种苯并噁嗪化合物例如式(B-I)至(B-XXII)的苯并噁嗪化合物的组合物。优选的苯并噁嗪化合物选自N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物，例如式(VII)的N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物。
本文中使用的术语“聚合速率”是指在开始聚合之后的前4个小时中获得的每单位小时的聚合转化的变化量的平均值(％/小时)。聚合速率可以容易地由本领域技术人员使用已知的技术例如GC-分析、NMR-或IR光谱而测定。
在本发明的优选的实施方案中，聚合速率在20℃至180℃，优选地在50℃至170℃，更优选地在120℃至150℃的温度下和/或在1至100atm的压力下，优选地在1至5atm的压力下，更优选地在大气压力下测定。
在本发明的特别优选的实施方案中，基于可聚合组合物的总量，可聚合组合物包含至少一种苯并噁嗪化合物的量为约5至约100重量％，优选地，约20至约99重量％，更优选地，约40至约95重量％，特别优选地，约50至约90重量％，极特别优选地，约60至约80重量％。
本发明的可聚合组合物还可以包含其他可固化成分，例如环氧树脂和/或添加剂，例如反应性稀释剂、增韧剂、增塑剂、增量剂、微球、填充剂、颜料、染料、阻燃剂、触变剂、流动控制剂、促粘剂、抗氧化剂和/或光稳定剂和/或它们的混合物或组合。
如果存在，基于可聚合组合物的总量，本发明的可聚合组合物中可以使用的环氧树脂成分的量可以在1至60重量％的范围内，更优选地，量为5至50重量％，特别优选地，量为10至30重量％，极特别优选地，量为15至20重量％。
如果存在，基于可聚合组合物的总量，本发明的可聚合组合物中可以使用的至少一种添加剂或不同添加剂的混合物的量可以在0.1至30重量％的范围内，更优选地为2至20重量％的量，最优选地为5至15重量％的量。
优选地，本发明的可聚合组合物在40℃至180℃的温度下，优选地在50℃至150℃的温度下，更优选地在120℃至140℃的温度下和/或在1至100atm的压力下，优选地在1至5atm的压力下，更优选地在大气压力下固化。
本发明的最后一个目的是至少一种本发明的间位取代的芳族化合物作为可聚合组合物的固化剂/催化剂的应用，所述可聚合组合物包含至少一种苯并噁嗪化合物，其优选地选自由N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物组成的组中。
通过以下实施例进一步解释本发明。
实施例
实施例中使用以下苯并噁嗪化合物：
实施例1.1
将#Box-1(2.50g，15.3mmol)和间位取代的芳族化合物A-I(53.9mg，0.155mmol)在22℃下在二乙醚中混合以获得均质的制剂。在60℃下在减压下除去二乙醚，持续6小时。将生成的混合物分为5部分，将各部分置于试管中。
脱气之后，将氩气进口与试管连接，并且在150℃下的油浴中将各试管加热限定的一段时间。
不时地(0.5、1、2小时)将这些试管一一从油浴中取出，并且通过1H-NMR分析各混合物，以测定苯并噁嗪化合物的转化。得到的时间-转化关系示于表1中。
实施例1.2
按照实施例1.1的步骤，不同之处在于使用间位取代的芳族化合物A-II(56.1mg，0.155mmol)而不是A-I，测定#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表1中。
实施例1.3
按照实施例1.1的步骤，不同之处在于使用间位取代的芳族化合物A-III(67.0mg，0.155mmol)而不是A-I，测定#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表1中。
实施例1.4
按照实施例1.1的步骤，不同之处在于使用间位取代的芳族化合物A-IV(47.8mg，0.155mmol)而不是A-I，测定#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表1中。
比较例1.5
不使用任何催化剂/固化剂，通过实施例1.1的步骤测定#Box-1的转化。
比较例1.6
按照实施例1.1的步骤，不同之处在于使用式(C-I)的1，3-丙二醇氨基甲酸酯(48.7mg，0.155mmol)而不是A-I，测定#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表1中。
表1：150℃下#Box-1的转化[％]
结果清楚地表明苯并噁嗪化合物例如N-烷基苯并噁嗪化合物的聚合速率可以通过使用至少一种本发明的间位取代的芳族化合物作为催化剂/固化剂而显著地改善。相比较的脂族氨基甲酸酯化合物例如式(C-I)的1，3-丙二醇氨基甲酸酯的催化活性显著地低于上述间位取代的芳族化合物的催化活性。
实施例2.1
将间位取代的芳族化合物A-I(54.3mg，0.156mmol；5mol％的#Box-2)和苯并噁嗪化合物#Box-2(1.00g，2.95mmol)在22℃下在丙酮中混合以获得均质的制剂。在60℃下在减压下除去丙酮，持续6小时。
通过使用热重分析仪(Seiko Instruments Inc.EXTAR 6200TG)对生成的混合物的两个样品(15.0mg)进行进一步分析。
将一个样品在热重分析仪中在氮气气氛下在180℃下加热3小时。将另一个样品在热重分析仪中在氮气气氛下在200℃下加热3小时。
测定两个样品在固化反应期间的重量损失。结果示于表2中。
实施例2.2
不同化合物的混合物(n为1至10)
按照实施例2.1的步骤，不同之处在于使用式A-V的多聚的间位取代的芳族化合物而不是A-I，测定固化反应期间(3h，180℃和200℃)的重量损失。结果示于表2中。
比较例2.3
不使用任何催化剂/固化剂，按照实施例2.1的步骤测定#Box-2的固化反应期间的重量损失。结果示于表2中。
表2#Box-2的固化反应期间的重量损失
结果清楚地表明本发明的间位取代的芳族化合物使基于苯并噁嗪的可固化组合物的固化反应期间的重量损失最小化。
实施例3-贮存稳定性
实施例3.1和3.2
在22℃下将#Box-1(1.63g，10.0mmol)和间位取代的芳族化合物A-I(34.8mg，0.10mmol；或174mg，0.50mmol)混合以获得均质的制剂。将生成的制剂分为3部分，且将各部分置于试管中。脱气之后，将氩气进口与试管连接，并且在22℃下将各试管贮存限定的一段时间。不时地(0，72，144小时)，通过1H-NMR分析各制剂，以测定苯并噁嗪化合物#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表3中。
比较例3.3和3.4
按照实施例3.1的步骤，不同之处在于使用间苯二酚(11.0mg，0.100mmol；或55.1mg，0.500mmol)而不是A-I，测定#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表3中。
比较例3.5
按照实施例3.1的步骤，不同之处在于一点也没有使用催化剂/固化剂，测定#Box-1的转化。得到的时间-转化关系示于表3中。
表3：22℃下#Box-1的转化
间苯二酚导致包含苯并噁嗪的组合物在22℃下部分聚合，而本发明的间位取代的芳族化合物在22℃下反应性较低，并且不引发显著的固化反应。
Claims (16)
1.可固化组合物，包含：
a)至少一种式(I)的间位取代的芳族化合物
其中
A是通过除去单异氰酸酯的一个异氰酸酯基团而获得的基团，或
A是低聚基团或多聚基团，其包含至少一个式(II)的重复单元，
X和Y独立地选自NR’、O和S，其中R’是氢或是选自脂族基团、杂脂族基团、芳脂族基团、杂芳脂族基团、芳族基团和杂芳族基团的基团。
D是通过除去二异氰酸酯的两个异氰酸酯基团而获得的二价基团，
Ra、Rb、Rc和Rd独立地选自氢、硝基、卤素、羧基、羧酸酯基团、C1-C40烷基基团、C1-C40烷氧基基团、C3-C40环烷基基团、C3-40烯基基团、C3-40炔基基团、C6-C40芳基基团或C7-C40芳烷基基团；和
b)至少一种苯并噁嗪化合物。
2.如权利要求1所述的可固化组合物，其中基团A通过除去芳族单异氰酸酯的一个异氰酸酯基团而获得。
3.如权利要求1和/或2所述的可固化组合物，其中基团A选自式(III)的单价基团：
其中Re、Rf、Rg、Rh和Ri独立地选自氢、硝基、卤素、羧基、羧酸酯基团、C1-C40烷基基团、C1-C40烷氧基基团、C3-C40环烷基基团、C3-40烯基基团、C3-40炔基基团、C6-C40芳基基团或C7-C40芳烷基基团。
4.如权利要求3所述的可固化组合物，其中Re、Rf、Rg、Rh和Ri为氢。
5.如权利要求1所述的可固化组合物，其中基团A选自式(IV)的单价的低聚基团或多聚基团：
其中n是1至10000的整数且B是异氰酸酯基团或式(V)的单价基团：
且X、Y、D、Ra、Rb、Rc和Rd如权利要求1中所定义。
6.如权利要求1和/或5所述的可固化组合物，其中式(I)、(II)、(IV)和(V)中的X和Y是O。
7.如权利要求1至6之一所述的可固化组合物，其中所述苯并噁嗪化合物选自N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述至少一种苯并噁嗪化合物选自式(VII)的N-烷基苯并噁嗪化合物或N-烯基苯并噁嗪化合物：
其中o为1至4，Z选自：直接键(当o为2时)、烷基(当o为1时)、亚烷基(当o为2至4时)、羰基(当o为2时)、氧(当o为2时)、巯基(当o为1时)、硫(当o为2时)、亚砜(当o为2时)、和砜(当o为2时)，各R1独立地选自烷基基团或烯基基团，且各R4独立地选自于氢、卤素、烷基和烯基或R4是在苯并噁嗪结构之外产生吩噁嗪基团的二价基团。
9.如权利要求1至8之一所述的可固化组合物，其中苯并噁嗪部分与如权利要求1至6之一中所定义的间位取代的芳族化合物a)的摩尔比例在50∶50至99.9∶0.1的范围内。
10.如权利要求1至9之一所述的可固化组合物，包含：
a)0.1重量％至20重量％的至少一种如权利要求1至6之一中所定义的间位取代的芳族化合物a)；
b)20重量％至99.9重量％的至少一种苯并噁嗪化合物b)；
c)0至60重量％的至少一种环氧树脂；和
d)0至30重量％的至少一种添加剂。
11.如权利要求1至10之一所述的可固化组合物的固化的反应产物。
12.如权利要求11所述的固化的反应产物，包含纤维层或纤维束，所述纤维层或纤维束浸有在固化之前的如权利要求1至11之一所述的可固化组合物。
13.制备如权利要求12所述的固化的反应产物的方法，其步骤包括：
(a)提供纤维层或纤维束；
(b)提供如权利要求1至10之一所述的可固化组合物；
(c)将所述组合物与所述纤维层或纤维束结合以形成组件；和
(d)任选地从所述组件除去过量的可固化组合物；并将得到的组件暴露于升高的温度和/或压力条件下，所述条件足以用所述可固化组合物浸渍所述纤维层或纤维束以形成固化的反应产物。
14.包含如权利要求1至10之一所述的可固化组合物的粘合剂、密封剂或涂料组合物。
15.在不超过180℃的温度下增加可聚合组合物的聚合速率的方法，其步骤包括：
a)将至少一种如权利要求1至6之一中所定义的间位取代的芳族化合物a)添加至可聚合组合物；
b)使可聚合组合物经历适于使所述可聚合组合物聚合的条件，其中所述可聚合组合物包含至少一种苯并噁嗪化合物，其优选地选自N-烷基苯并噁嗪化合物和N-烯基苯并噁嗪化合物。
16.至少一种如权利要求1至6之一中所定义的间位取代的芳族化合物a)作为可聚合组合物的固化剂的用途，所述可固化组合物包含至少一种苯并噁嗪化合物，其优选地选自N-烷基苯并噁嗪化合物和/或N-烯基苯并噁嗪化合物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2009/064150 WO2011050834A1 (en) | 2009-10-27 | 2009-10-27 | Benzoxazine-containing compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102575005A true CN102575005A (zh) | 2012-07-11 |
Family
ID=41404210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009801621213A Pending CN102575005A (zh) | 2009-10-27 | 2009-10-27 | 包含苯并噁嗪的组合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20120329945A1 (zh) |
| EP (1) | EP2493958A1 (zh) |
| JP (1) | JP2013508517A (zh) |
| KR (1) | KR20120099024A (zh) |
| CN (1) | CN102575005A (zh) |
| WO (1) | WO2011050834A1 (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109563287A (zh) * | 2016-05-10 | 2019-04-02 | 亨斯迈先进材料美国有限责任公司 | 用于苯并噁嗪树脂作为潜在催化剂的苯并噻唑 |
| CN110606845A (zh) * | 2018-06-14 | 2019-12-24 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 双(苯并噁嗪基)苯并[c]吡咯酮以及相关可固化组合物和复合材料 |
| TWI794178B (zh) * | 2017-06-29 | 2023-03-01 | 南韓商可隆股份有限公司 | 可固化組成物以及使用此組成物的預浸料以及印刷電路板 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6268565B2 (ja) * | 2015-12-08 | 2018-01-31 | Dic株式会社 | オキサジン化合物、組成物及び硬化物 |
| EP3388459A4 (en) * | 2015-12-08 | 2019-05-22 | DIC Corporation | OXAZINE COMPOUND, COMPOSITION AND HARDENED PRODUCT |
| WO2017098926A1 (ja) * | 2015-12-08 | 2017-06-15 | Dic株式会社 | オキサジン化合物、組成物及び硬化物 |
| JPWO2017170643A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物、キャリア付樹脂膜、プリプレグ、金属張積層板、樹脂基板、プリント配線基板および半導体装置 |
| KR102338982B1 (ko) * | 2016-06-27 | 2021-12-14 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열경화성 수지 조성물, 이를 이용한 프리프레그 및 기판 |
| WO2020169785A1 (en) | 2019-02-22 | 2020-08-27 | Universitat Autonoma De Barcelona | Process for polymerizing 1,3-benzoxazines |
| KR102095020B1 (ko) * | 2019-08-21 | 2020-03-30 | 주식회사 정석케미칼 | 내구성 및 시인성이 우수한 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 및 이를 이용한 노면 표지용 도막을 형성하는 방법 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3328351A (en) * | 1963-03-04 | 1967-06-27 | Du Pont | Poly(1, 3-oxoazo-2, 4-dione/urethanes) and their preparation |
| DE3433851C2 (de) | 1984-09-14 | 1987-01-08 | Gurit-Essex Ag, Freienbach | Chemisch härtbare Harze aus 1-Oxa-3-aza-tetralin-Gruppen enthaltenden Verbindungen und cycloaliphatischen Epoxid-harzen, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung solcher Harze |
| DE58909626D1 (de) | 1988-07-18 | 1996-04-25 | Gurit Essex Ag | Zu schwerentflammbaren und hochtemperaturbeständigen Kunststoffen härtbare Harze und Verfahren zu deren Herstellung |
| US5443911A (en) | 1990-05-21 | 1995-08-22 | Gurit-Essex Ag | Curable resins comprising halogenated epoxy resins and 1-oxa-3-aza tetraline compounds, method for preparing and use of resins |
| EP0493310A1 (de) | 1990-12-21 | 1992-07-01 | Gurit-Essex AG | Zu schwerentflammbaren Kunststoffen härtbare Harzmischungen und deren Verwendung |
| US5543516A (en) | 1994-05-18 | 1996-08-06 | Edison Polymer Innovation Corporation | Process for preparation of benzoxazine compounds in solventless systems |
| US6225440B1 (en) | 1998-06-26 | 2001-05-01 | Edison Polymer Innovation Corporation | Cationic ring-opening polymerization of benzoxazines |
| JP3926045B2 (ja) | 1998-09-17 | 2007-06-06 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JP2000178332A (ja) | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Shikoku Chem Corp | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JP4726172B2 (ja) | 2001-09-14 | 2011-07-20 | 四国化成工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
| US7649060B2 (en) * | 2005-12-02 | 2010-01-19 | Henkel Corporation | Curable compositions |
| MY148143A (en) | 2006-03-03 | 2013-03-15 | Indspec Chemical Corp | Resorcinol-blocked isocyanate compositions and their applications |
| EP2104717A1 (en) | 2007-01-08 | 2009-09-30 | Rotomac Electricals PVT. LTD | Metal preservative coating composition and method |
| EP2217651B1 (en) * | 2007-12-06 | 2013-08-28 | Henkel AG & Co. KGaA | Curable compositions containing isocyanate-based tougheners |
| US7847034B2 (en) * | 2008-03-20 | 2010-12-07 | Loctite (R&D) Limited | Adducts and curable compositions using same |
| DE102009028099A1 (de) * | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schlagzähmodifizierte Zusammensetzungen |
-
2009
- 2009-10-27 WO PCT/EP2009/064150 patent/WO2011050834A1/en not_active Ceased
- 2009-10-27 KR KR1020127010674A patent/KR20120099024A/ko not_active Withdrawn
- 2009-10-27 EP EP09747814A patent/EP2493958A1/en not_active Withdrawn
- 2009-10-27 CN CN2009801621213A patent/CN102575005A/zh active Pending
- 2009-10-27 JP JP2012535634A patent/JP2013508517A/ja not_active Withdrawn
-
2012
- 2012-04-27 US US13/458,731 patent/US20120329945A1/en not_active Abandoned
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109563287A (zh) * | 2016-05-10 | 2019-04-02 | 亨斯迈先进材料美国有限责任公司 | 用于苯并噁嗪树脂作为潜在催化剂的苯并噻唑 |
| CN109563287B (zh) * | 2016-05-10 | 2022-09-09 | 亨斯迈先进材料美国有限责任公司 | 用于苯并噁嗪树脂作为潜在催化剂的苯并噻唑 |
| TWI794178B (zh) * | 2017-06-29 | 2023-03-01 | 南韓商可隆股份有限公司 | 可固化組成物以及使用此組成物的預浸料以及印刷電路板 |
| CN110606845A (zh) * | 2018-06-14 | 2019-12-24 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 双(苯并噁嗪基)苯并[c]吡咯酮以及相关可固化组合物和复合材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2493958A1 (en) | 2012-09-05 |
| US20120329945A1 (en) | 2012-12-27 |
| JP2013508517A (ja) | 2013-03-07 |
| KR20120099024A (ko) | 2012-09-06 |
| WO2011050834A1 (en) | 2011-05-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102575005A (zh) | 包含苯并噁嗪的组合物 | |
| SU923372A3 (ru) | Способ получени кремнийорганических блоксополимеров | |
| Kumar et al. | Investigations on the cure chemistry and polymer properties of benzoxazine–cyanate ester blends | |
| CN102083890B (zh) | 可聚合组合物 | |
| Liu et al. | Synthesis and properties of poly (aryl ether ketone)‐based phthalonitrile resins | |
| CN102159636A (zh) | 含有基于异氰酸酯的增韧剂的基于苯并噁嗪的组合物 | |
| KR20200060406A (ko) | 디이소시아네이트 및 2-페닐-1,3-프로판디올 유도체의 디글리시딜 에테르로부터의 열가소성 폴리옥사졸리돈 | |
| CA2993604A1 (en) | Curable benzoxazine compositions | |
| EP3299404A1 (en) | Phthalonitrile resin | |
| Kirschbaum et al. | Synthesis and thermal curing of benzoxazine functionalized polyurethanes | |
| Huang et al. | Synthesis and properties of novel copolymers of poly (ether ketone diphenyl ketone ether ketone ketone) and poly (ether amide ether amide ether ketone ketone) | |
| EP2018401B1 (en) | Compositions comprising biscitraconimide, bisitaconimide, and/or citraconimido-itaconimide | |
| WO2000061650A1 (en) | Development of low viscosity benzoxazine resins | |
| Rimdusit et al. | Enhanced film forming ability of benzoxazine–urethane hybrid polymer network by sequential cure method | |
| Gazzotti et al. | Synthesis of Fluorine‐Containing, UV‐Responsive PLA‐Based Materials by Means of Functionalized DOX Monomer | |
| Zulfiqar et al. | Synthesis and characterization of soluble aromatic–aliphatic polyamide | |
| Liu et al. | An investigation of epoxy/thermoplastic blends based on addition of a novel copoly (aryl ether nitrile) containing phthalazinone and biphenyl moieties | |
| Wei et al. | Synthesis and properties of novel poly (ether ketone ketone) s containing 1, 4‐naphthylene units by electrophilic solution copolycondensation | |
| Wang et al. | Synthesis and properties of novel block-structured polyarylates containing fluorene: a two-step interface polymerization | |
| WO2008065134A1 (de) | Methylolgruppen enthaltende silane | |
| Tkachenko et al. | Synthesis and properties of novel fluorinated poly (arylene ether) s | |
| CN108117650B (zh) | 一种聚己内酯接枝木质素的生物塑料薄膜及其制备方法 | |
| CN115710336A (zh) | 一种改性三聚氰胺甲醛树脂及其制备方法与应用 | |
| Li et al. | Synthesis and properties of copolymers of poly (ether ether sulfone)/semiaromatic polyamides (PEES/PA) | |
| JPH01292019A (ja) | 可溶性耐熱ポリユリア |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20120711 |