CN102399346A - 一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系及制法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系及制法，用预处理的SiO2作为载体，把AlCl3负载到SiO2载体上，得到AlCl3/SiO2负载型主催化剂；液体酸CH4O3S或H3PO4为助催化剂，反应中表现出良好的反应活性和目标产物的高选择性。本发明简化了催化剂脱除的工序；同时催化剂经过滤分离后可循环使用，减少了对环境的污染，具有环境友好、可实现连续化生产等优点。降低了生产成本，较好的解决了传统工艺在脱除催化剂时有大量的废水产生，后处理工艺较复杂，产品质量差的问题，得到的间戊二烯石油树脂软化点为95.3-103.5℃，加氏色度为2-5，树脂收率为76.5-83.8％。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系及制法。
背景技术
C5馏分是乙烯工业中产量较大的一种副产品，占乙烯产量的8％～16％，2010年中国裂解总量近150万吨，到2015年预计将超过200万吨。
裂解C5经分离后可以得到质量分数为65％左右的间戊二烯。间戊二烯最主要的用途是制造高级脂肪族石油树脂。此类树脂一般平均相对分子质量在1000～3000之间，通常具有颜色浅，密度低和饱和度高等特性，与脂环族C5石油树脂及C5和C9馏分的共聚树脂等相比，脂肪族C5石油树脂具有更好的增粘性、热稳定性和更浅的色泽，广泛用于胶粘剂，热熔型路标漆，涂料，油墨，橡胶助剂等行业。此外，脂肪族C5石油树脂还可以通过接枝进一步改性而应用于新的领域。利用C5馏分分离所得的间戊二烯生产石油树脂具有广阔的市场前景。
近年来随着石油树脂生产技术的改进，石油树脂新品种的开拓，应用领域的扩展和市场需求的增长，石油树脂已成为用途广泛的功能性合成树脂，也成为裂解制乙烯副产品C5馏分综合利用的主要途径之一。
据国内外公开专利及有关资料报道，现在，以传统的AlCl3催化体系合成聚合间戊二烯石油树脂的工艺方法，在催化剂脱除时容易产生乳化现象，并且有大量的废水产生，后处理工艺较复杂(参考文献：[1]于涛，丁伟，张荣明.采用络合催化剂研制浅色C5石油树脂[J].化工进展，2003，22(5)：503～505.[2]胡霞美.复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[J].金山油化纤，2002(2)：11～14.[3]WOJCIK R T.Cationic polymerization of piperylene using as the catalyst system an aluminum halide and an inorganic phosphoric acid：US，4098982[P].1978-07-04.[4]张春涛，徐伯坤.一种高档间戊二烯石油树脂生产工艺：CN，101134797[P].2008-03-05.)。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系及制法。将无水AlCl3负载到各类无机材料载体上制成负载型催化剂，在烃类催化裂化、芳烃的异构化、烷基化、聚合等反应中表现出良好的反应活性和目标产物的高选择性。这类催化剂同时具有环境友好、可实现连续化生产等优点，具有广阔的应用前景。
负载型AlCl3催化剂中因载体不同，AlCl3与SiO2-OH有不同的结合方式。以 SiO2为载体时，AlCl3与载体的Si-OH反应的，脱出HCl，同时在载体表面主要生成(-O-AlCl2)而实现固载化，AlCl3负载于SiO2的反应过程如下：
本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其是把预处理的SiO2作为载体，把AlCl3负载到预处理的SiO2载体上，得到AlCl3/SiO2负载型主催化剂，预处理的SiO2∶AlCl3的质量比为2∶1；助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为0.8～2∶100，助催化剂为液体酸CH4O3S或H3PO4；预处理的SiO2是在200℃下，把SiO2焙烧24h，或把SiO2用盐酸溶液浸泡后8h后，在80℃下真空干燥72h，再用质量浓度为30％的H2O2处理8h后，80℃下真空干燥72h，得到的预处理的SiO2；预处理的SiO2的比表面积为319m2/g，孔容为0.9mL/g。
本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法如下：把预处理的SiO2载体加入三口反应器中，然后加入用4A分子筛处理24h的CCl4，预处理的SiO2的质量g与CCl4的体积mL的比为1∶15；通入N2吹排，然后加入AlCl3，预处理的SiO2∶AlCl3的质量比为2∶1；在避光条件下加热回流6天，得到混合液；将混合液在N2保护下过滤，并用CCl4冲洗2～3次，固体经真空干燥后，得到合成间戊二烯石油树脂用AlCl3/SiO2负载型主催化剂；通入N2储存备用。
本发明提供的催化体系用于制备间戊二烯石油树脂的方法，其步骤和条件如下：
在三口反应器中加入溶剂甲苯，通入N2吹排；加入AlCl3/SiO2负载型主催化剂，然后加入助催化；搅拌升温至35℃，然后开始滴加间戊二烯原料，AlCl3/SiO2负载型主催化剂与间戊二烯原料的质量比为4.17～10∶100，滴加时间为90分钟，滴加反应温度为45～55℃，滴加完毕后继续搅拌反应30分钟；将得到的混合液过滤去除固体催化剂，然后将滤液加热至180℃时，通入氮气和过热蒸汽进行水蒸汽蒸馏，水蒸汽蒸馏温度为240～270℃，脱去残余溶剂和低聚物，然后将溶液倒出冷却，得到一种间戊二烯石油树脂；乙烯副产品的间戊二烯原料是乙烯的副产品，其组成为：间戊二烯74％，双环戊二烯+环戊二烯≤1％，环戊烯、环戊烷等余量；助催化剂为液体酸CH4O3S或H3PO4；溶剂与间戊二烯的质量比为1∶1；催化剂经过滤分离后可循环使用；
所述的一种间戊二烯石油树脂的化学结构式如下：
所制备的间戊二烯石油树脂的IR谱图如图1所示。波数为960cm-1对应的是六元环烷烃的骨架振动峰；1374cm-1为-CH3弯曲振动峰；1453cm-1为亚甲基弯曲振动峰；2867cm-1、2922cm-1、2951cm-1为饱和C-H的不对称和对称伸缩振动峰
有益效果：本发明提供一种间戊二烯石油树脂的制备方法，用预处理的SiO2作为载体，把AlCl3负载到预处理的SiO2载体上，得到AlCl3/SiO2负载型主催化剂；液体酸CH4O3S或H3PO4为助催化剂，反应中表现出良好的反应活性和目标产物的高选择性。本发明简化了催化剂脱除的工序；同时催化剂经过滤分离后可循环使用，减少了对环境的污染，具有环境友好、可实现连续化生产等优点。降低了生产成本，较好的解决了传统工艺在脱除催化剂时有大量的废水产生，后处理工艺较复杂，产品质量差的问题，得到的间戊二烯石油树脂软化点为95.3-103.5℃，加氏色度为2-5，树脂收率为76.5-83.8％。
附图说明
图1是本发明制备的间戊二烯石油树脂的IR谱图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步说明，在这些实施例中，树脂软化点：按GB/T 2294-1997中规定的(方法A)进行测定，树脂色度：按GB/T 22295-2008中规定的方法进行测定(m(树脂)∶m(甲苯)＝1∶1)。
实施例1
本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其是把预处理的SiO2作为载体，把AlCl3负载到预处理的SiO2载体上，得到AlCl3/SiO2负载型主催化剂，预处理的SiO2∶AlCl3的质量比为2∶1；助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为1.25∶100，助催化剂为液体酸CH4O3S或H3PO4；预处理的SiO2是在200℃下，把SiO2焙烧24h，或把SiO2用盐酸溶液浸泡后8h后，在80℃下真空干燥72h，再用质量浓度为30％的H2O2处理8h后，80℃下真空干燥72h，得到的预处理的SiO2；预处理的SiO2的比表面积为319m2/g，孔容为0.9mL/g。
本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法如下：把预处理的SiO2载体加入三口反应器中，然后加入用4A分子筛处理24h的CCl4，预处理的SiO2的质量g与CCl4的体积mL的比为1∶15；通入N2吹排，然后加入AlCl3，预处理的SiO2∶AlCl3的质量比为2∶1；在避光条件下加热回流6天，得到混合液；将混合液在N2保护下过滤，并用CCl4冲洗2～3次，固体经真空干燥后，得到合成间戊二烯石油树脂用AlCl3/SiO2负载型主催化剂；通入N2储存备用。
本发明提供的催化体系用于制备间戊二烯石油树脂的方法，其步骤和条件如下：
在三口反应器中加入溶剂甲苯120g，通入N2吹排，加入AlCl3/SiO2负载型主催化剂8g，然后加入助催化剂0.1g；搅拌升温至35℃，然后开始滴加间戊二烯原料为120g，溶剂与间戊二烯的质量比为1∶1；AlCl3/SiO2负载型主催化剂与间戊二烯原料的质量比为6.67∶100，滴加时间为90分钟，滴加反应温度为45℃，滴加完毕后继续搅拌反应30分钟；将得到的混合液过滤去除固体催化剂，然后将滤液加热至180℃时，通入氮气和过热蒸汽进行水蒸汽蒸馏，水蒸汽蒸馏温度为240℃，脱去残余溶剂和低聚物，然后将溶液倒出冷却，得到一种间戊二烯石油树脂；乙烯副产品的间戊二烯原料的组成：间戊二烯74％，双环戊二烯+环戊二烯≤1％，环戊烯、环戊烷等余量；催化剂经过滤分离后可循环使用。得到间戊二烯石油树脂的软化点103.5℃，加氏色度为2，树脂收率为82.1％。间戊二烯石油树脂的重均分子量在1000～3000之间。
所述的一种间戊二烯石油树脂的化学结构式如下：
表1
实施例2本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法及用法的条件如表1，其余的同实施例1。得到间戊二烯石油树脂软化点95.3℃，加氏色度为2，树脂收率为76.5％。
实施例3本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法及用法的条件如表1，其余的同实施例1。得到间戊二烯石油树脂软化点98.3℃，加氏色度为4，树脂收率为81.7％。
实施例4本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法及用法的条件如表1，SiO2载体预处理方式为200℃下焙烧24h，其余的同实施例1。得到间戊二烯石油树脂软化点97.5℃，加氏色度为3，树脂收率为78.0％。
实施例5本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法及用法的条件如表1，其余的同实施例1。得到间戊二烯石油树脂软化点96.9℃，加氏色度为3，树脂收率为77.6％。
实施例6本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法及用法的条件如表1，其余的同实施例1。得到间戊二烯石油树脂软化点103.4℃，加氏色度为5，树脂收率为83.8％。
实施例7本发明提供的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的AlCl3/SiO2负载型主催化剂的制备方法及用法的条件如表1，其余的同实施例1。得到间戊二烯石油树脂软化点96.7℃，加氏色度为3，树脂收率为79.8％。
Claims (6)
1.一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其特征在于，其是把预处理的SiO2作为载体，把AlCl3负载到预处理的SiO2载体上，得到AlCl3/SiO2负载型主催化剂，预处理的SiO2∶AlCl3的质量比为2∶1；助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为0.8～2∶100，助催化剂为液体酸CH4O3S或H3PO4；预处理的SiO2是在200℃下，把SiO2焙烧24h，或把SiO2用盐酸溶液浸泡后8h后，在80℃下真空干燥72h，再用质量浓度为30％的H2O2处理8h后，80℃下真空干燥72h，得到的预处理的SiO2；所述的一种间戊二烯石油树脂的化学结构式如下：
2.一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其特征在于，所述的助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为1.25∶100。
3.一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其特征在于，所述的助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为2∶100。
4.一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其特征在于，所述的助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为0.8∶100。
5.一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系，其特征在于，所述的助催化剂与AlCl3/SiO2负载型主催化剂的质量比为1∶100。
6.如权利要求1所述的一种用于制备间戊二烯石油树脂的催化体系的制法，其特征在于，步骤和条件如下：把预处理的SiO2载体加入三口反应器中，然后加入用4A分子筛处理24h的CCl4，预处理的SiO2的质量g与CCl4的体积mL的比为1∶15；通入N2吹排，然后加入AlCl3，预处理的SiO2∶AlCl3的质量比为2∶1；在避光条件下加热回流6天，得到混合液；将混合液在N2保护下过滤，并用CCl4冲洗2～3次，固体经真空干燥后，得到合成间戊二烯石油树脂用AlCl3/SiO2负载型主催化剂；通入N2储存备用。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN109851715A (zh) * | 2019-01-26 | 2019-06-07 | 管伟 | 一种加氢石油树脂及其制备方法 |
| CN112279964A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-29 | 遂川海州树脂有限公司 | 一种利用复合催化剂制备改性间戊二烯石油树脂的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1249735A (zh) * | 1997-01-08 | 2000-04-05 | 赫尔克里士公司 | 用于制备烃树脂的金属卤化物固体酸和在载体上的金属卤化物催化剂 |
| CN1361798A (zh) * | 1999-07-20 | 2002-07-31 | 埃克森化学专利公司 | 石油树脂及其用负载型催化剂的制备方法 |
| EP1277702A2 (de) * | 2001-07-20 | 2003-01-22 | Degussa AG | Pyrogen hergestellte Aluminium-Silicium-Mischoxide, Dispersionen dauraus hergestellt und dessen Verwendungen |
-
2011
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1249735A (zh) * | 1997-01-08 | 2000-04-05 | 赫尔克里士公司 | 用于制备烃树脂的金属卤化物固体酸和在载体上的金属卤化物催化剂 |
| CN1361798A (zh) * | 1999-07-20 | 2002-07-31 | 埃克森化学专利公司 | 石油树脂及其用负载型催化剂的制备方法 |
| EP1277702A2 (de) * | 2001-07-20 | 2003-01-22 | Degussa AG | Pyrogen hergestellte Aluminium-Silicium-Mischoxide, Dispersionen dauraus hergestellt und dessen Verwendungen |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109851715A (zh) * | 2019-01-26 | 2019-06-07 | 管伟 | 一种加氢石油树脂及其制备方法 |
| CN109851715B (zh) * | 2019-01-26 | 2019-12-27 | 乐清市智格电子科技有限公司 | 一种加氢石油树脂及其制备方法 |
| CN112279964A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-29 | 遂川海州树脂有限公司 | 一种利用复合催化剂制备改性间戊二烯石油树脂的方法 |
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