CN102381925A - 环丙基乙炔的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及环丙基乙炔的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在四口瓶中，加入甲苯和环丙基甲基酮，打开搅拌，再加入三苯氧磷，分批缓慢投入固体光气，加热保持微回流反应，色谱仪检测合格后，减压蒸馏，得到中间产物环丙基烯基氯，然后在四口瓶中投入氢氧化钾，加入甲醇和丙酮，开启搅拌，将所得到的中间产物环丙基烯基氯缓慢滴加到上述溶液中，滴加完毕，加热回流，色谱仪检测合格后，用无水乙醚萃取反应液，有机相用无水硫酸钠干燥后，加入到四口瓶中，装上精馏柱精馏，得到产品环丙基乙炔。本发明的优点是：降低了生产成本，路线短，收率高，使得收率大大提高，而且反应温和。
Description
技术领域
本发明涉及一种环丙基乙炔的制备方法。
背景技术
环丙基乙炔是某些治疗艾滋病药物的关健中间体。近年来，艾滋病感染人群有逐年上升趋势，环丙基乙炔作为此类药物分子环丙基骨架的重要合成子，很快成为很多研究小组和研究单位的研究焦点。国内外现有的工艺主要有以环丙墓甲基酮、环丙基甲墓醛、5-氯-1-戊炔和其它含炔基化合物为原料的四种合成方法，但目前尚无对环丙基乙炔合成方法的系统综述，笔者对这四种方法进行较详细综述，同时也介绍了部分原料的合成方法。
尽管近十年来，人们在环丙基乙炔合成领域已取得很多成绩，开辟了很多新的合成方法，但总体来说这些合成方法大多存在工艺路线长、原子经济性差、反应条件苛刻、路线长、收率低、成本高等缺点。
因此，急需一种改进的技术来解决现有技术中存在的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种环丙基乙炔的制备方法。
本发明采用的技术方案是：
环丙基乙炔的制备方法，包括以下步骤：在装有机械搅拌、温度计、尾气吸收装置和冷凝管的四口瓶中，加入300-400mL甲苯和80-90质量份环丙基甲基酮，打开搅拌，再加入4-7质量份三苯氧磷，升温至40-60℃，分批缓慢投入固体光气40-50质量份，加热保持微回流反应5-8h，色谱仪检测合格后，减压蒸馏，得到中间产物环丙基烯基氯，然后在四口瓶中投入45-65质量份氢氧化钾，加入200-300mL甲醇和180-240mL丙酮，开启搅拌，将所得到的中间产物环丙基烯基氯缓慢滴加到上述溶液中，滴加完毕，加热回流5-8h，色谱仪检测合格后，用150-250mL无水乙醚萃取反应液，有机相用无水硫酸钠干燥后，加入到四口瓶中，装上精馏柱精馏，得到产品环丙基乙炔。
所述色谱仪为岛津GC-2010气相色谱仪或岛津LC-20AT高效液相色谱仪。
化学方程式为：
本发明的优点是：该工艺选择便宜易得的环丙基甲基酮作为主要原料，极大地降低了生产成本；该工艺仅经过两步反应就生成目标产物，路线短，收率高；该工艺选择固体光气选择性进行氯烯基化，使得收率大大提高，而且反应温和。
具体实施方式
实施例1
本发明的环丙基乙炔的制备方法，包括以下步骤：在装有机械搅拌、温度计、尾气吸收装置和冷凝管的四口瓶中，加入300mL甲苯和80质量份环丙基甲基酮，打开搅拌，再加入4质量份三苯氧磷，升温至40℃，分批缓慢投入固体光气40质量份，加热保持微回流反应5h，色谱仪检测合格后，减压蒸馏，得到中间产物环丙基烯基氯，然后在四口瓶中投入45质量份氢氧化钾，加入200mL甲醇和180mL丙酮，开启搅拌，将所得到的中间产物环丙基烯基氯缓慢滴加到上述溶液中，滴加完毕，加热回流5h，色谱仪检测合格后，用150mL无水乙醚萃取反应液，有机相用无水硫酸钠干燥后，加入到四口瓶中，装上精馏柱精馏，得到产品环丙基乙炔。
该工艺选择便宜易得的环丙基甲基酮作为主要原料，极大地降低了生产成本；该工艺仅经过两步反应就生成目标产物，路线短，收率高；该工艺选择固体光气选择性进行氯烯基化，使得收率大大提高，而且反应温和。随着抗艾滋病药物的发展，相信环丙基乙诀的合成将得到进一步的研究。
实施例2
环丙基乙炔的制备方法，包括以下步骤：在装有机械搅拌、温度计、尾气吸收装置和冷凝管的四口瓶中，加入350mL甲苯和84质量份环丙基甲基酮，打开搅拌，再加入6质量份三苯氧磷，升温至50℃，分批缓慢投入固体光气50质量份，加热保持微回流反应6h，色谱仪检测合格后，减压蒸馏，得到中间产物环丙基烯基氯，然后在四口瓶中投入55质量份氢氧化钾，加入240mL甲醇和200mL丙酮，开启搅拌，将所得到的中间产物环丙基烯基氯缓慢滴加到上述溶液中，滴加完毕，加热回流6h，色谱仪检测合格后，用200mL无水乙醚萃取反应液，有机相用无水硫酸钠干燥后，加入到四口瓶中，装上精馏柱精馏，得到产品环丙基乙炔。
实施例3
环丙基乙炔的制备方法，包括以下步骤：在装有机械搅拌、温度计、尾气吸收装置和冷凝管的四口瓶中，加入400mL甲苯和90质量份环丙基甲基酮，打开搅拌，再加入7质量份三苯氧磷，升温至60℃，分批缓慢投入固体光气50质量份，加热保持微回流反应8h，色谱仪检测合格后，减压蒸馏，得到中间产物环丙基烯基氯，然后在四口瓶中投入65质量份氢氧化钾，加入300mL甲醇和240mL丙酮，开启搅拌，将所得到的中间产物环丙基烯基氯缓慢滴加到上述溶液中，滴加完毕，加热回流8h，色谱仪检测合格后，用250mL无水乙醚萃取反应液，有机相用无水硫酸钠干燥后，加入到四口瓶中，装上精馏柱精馏，得到产品环丙基乙炔。
Claims (1)
1.环丙基乙炔的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在装有机械搅拌、温度计、尾气吸收装置和冷凝管的四口瓶中，加入300-400mL甲苯和80-90质量份环丙基甲基酮，打开搅拌，再加入4-7质量份三苯氧磷，升温至40-60℃，分批缓慢投入固体光气40-50质量份，加热保持微回流反应5-8h，色谱仪检测合格后，减压蒸馏，得到中间产物环丙基烯基氯，然后在四口瓶中投入45-65质量份氢氧化钾，加入200-300mL甲醇和180-240mL丙酮，开启搅拌，将所得到的中间产物环丙基烯基氯缓慢滴加到上述溶液中，滴加完毕，加热回流5-8h，色谱仪检测合格后，用150-250mL无水乙醚萃取反应液，有机相用无水硫酸钠干燥后，加入到四口瓶中，装上精馏柱精馏，得到产品环丙基乙炔。
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