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CN102388107A - 挥发性油状组合物 - Google Patents

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CN102388107A CN2010800166632A CN201080016663A CN102388107A CN 102388107 A CN102388107 A CN 102388107A CN 2010800166632 A CN2010800166632 A CN 2010800166632A CN 201080016663 A CN201080016663 A CN 201080016663A CN 102388107 A CN102388107 A CN 102388107A
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Abstract

本发明涉及挥发性油状组合物，其包含且优选由以下物质组成：50-100重量％的链烷烃混合物和0-50重量％的至少一种非挥发性油。本发明还涉及包含上述油状组合物的美容组合物以及所述美容组合物的美容用途，特别是用于皮肤、唇、睫毛和/或指甲的化妆和/或护理和/或用于保护皮肤、唇、睫毛和/或指甲，以及用于止汗/除臭组合物中。

Description

挥发性油状组合物
技术领域
本发明涉及一种挥发性油状组合物，其包含链烷烃的混合物和任选地至少一种非挥发性油，且优选由链烷烃的混合物和任选的至少一种非挥发性油组成。本发明还涉及美容组合物，其包含上述的油状组合物，以及涉及所述美容组合物的美容用途，特别是用于皮肤、唇、睫毛和/或指甲的化妆和/或护理。
尽管挥发性聚硅氧烷(如环聚二甲基硅氧烷)很长时间以来已被认为是对皮肤无毒的润肤剂和溶剂(特别参见Intemational Joumal ofToxicology，Vol.10，No.1，pp.9-19，1991)，但近几年已开始关注其对环境或人类健康方面的潜在危害效应(特别是关于八甲基环丁硅氧烷)。
因此开始进行研究以鉴别适合用于提供对挥发性聚硅氧烷的令人满意的替代物，即具有相似的挥发特性和在化妆品配方中相似的表现(特别是在其粘度方面)以及具有与挥发性聚硅氧烷所提供的相当的感官特性(特别是在对皮肤的可涂布性和所获得的膜的柔软性、“干性”和非油腻质地方面)的化合物。
在这方面，专利申请US 2005/0079986提出了一种油状组合物，其包含带有链烷(优选支链和饱和的，包含8到40个碳原子)的直链或支链二烷基碳酸酯的混合物。类似地，专利申请US 2004/0241200提出了异链烷烃(如异十二烷)与新戊二醇聚酯(如新戊二醇二庚酸酯)的结合作为五聚(D5)和四聚(D4)环聚二甲基硅氧烷的替代的用途。该混合物特别由INOLEX以商品名Lexfeel
Figure BPA00001446696500011
D4和D5销售。PRESPERSE LLC也以商品名SiClone
Figure BPA00001446696500012
SR-5提供C13-C16和C12-C14异链烷烃与C13-C15链烷烃的混合物作为环聚二甲基硅氧烷的替代。最后，其他尝试包括提供来自可再生资源的原料。这就是异硬脂酸辛酯的情形，其通过混合物C18脂肪酸异构体酯化2-辛醇得到(US 6126951)，但也由记载在WO2008/155059中的链烷烃混合物得到。这种混合物包括至少两个碳原子不同的至少两种烃。这些烃优选选自具有C11-C21的奇数碳原子的那些烃，最优选C11和C13烃的混合物。其他直链的链烷烃是由SASOL以商品名Linpar
Figure BPA00001446696500021
10-13出售的那些直链的链烷烃(其包含C9-C14及更大的直链烃的混合物)以及由SONNEBORN以商品名Lilac
Figure BPA00001446696500022
(其包含C14-C22链烷烃的混合物)。
然而，仍需要一种具有与环聚二甲基硅氧烷非常类似的物理化学和感官特性并因此能够替代配方(特别是化妆品的配方)中的环聚二甲基硅氧烷的油状组合物。
非常意外地，申请人发现基于具有直链和非支链结构的链烷烃(其与现有技术的成分不同，如异链烷烃和脂肪酸酯)的油状组合物满足了该需要)。
发明内容
因此，本发明涉及一种挥发性油状组合物，其包含以下物质且优选由以下物质组成：
(a)50-100重量％的直链链烷烃混合物，其由以下物质构成：
(i)70-99重量％的选自C8、C10、C12链烷烃及其混合物的至少一种直链链烷烃，
(ii)1-30重量％的至少一种C14-C24直链链烷烃，以及
(b)0-50重量％的至少一种非挥发性油。
首先，应注意，在说明书和以下权利要求书中，术语“之间”应理解为包括所述的端值。
事实上，本申请人证明了上述原料的结合具有与环聚二甲基硅氧烷相同范围内的挥发性，即在室温(20℃)和大气压下的蒸汽压为0.001-300mmHg的范围以及优选为0.01-10mmHg，以及润肤特性和在皮肤上的易涂布性，使得包含该结合的组合物在渗透入皮肤的外层后在皮肤上留下具有与环聚二甲基硅氧烷类似的柔软、非油腻触感和降低的光泽度的膜。这种油状组合物还有利地具有(根据ASTM D93标准测定的)100℃以下，优选在50和95℃之间，例如在70和90℃之间，更优选在75和85℃之间，进一步优选在75和80℃之间的闪点，和/或在40℃下5cSt以下，或在1和3cSt之间的运动粘度。
因此，原料的这一结合可部分地或完全地替代通常用于美容组合物中的挥发性聚硅氧烷以及更特别是环戊硅氧烷及包含它的混合物(如由DOW CORNING出售的DC345
Figure BPA00001446696500031
)。
有利地，本发明的油状组合物中所包含的链烷烃(或脂族链烷烃)可以有利地根据包括以下相继步骤的方法获得：
1 至少一种C8-C24脂肪醇的脱水以获得链烯烃，以及
2 所述链烯烃氢化为链烷烃。
该方法的第一步可特别地如文献US 2008/0287722中记载的实现，即在190-260℃，优选220-250℃的温度下，在由三氟甲烷磺酸构成的脱水催化剂(其可以例如以醇的0.5-3重量％存在)存在下完成。该步骤中脱水的醇可从植物来源获得且特别地通过天然油或脂肪的皂化获得。然而，优选其根据一种包括脂肪酸甘油三酯(优选植物来源的)的酯交换步骤，接着所获得的脂肪酸酯(例如甲基酯)的氢化步骤的方法获得。植物来源的脂肪醇的使用导致含有偶数碳原子的链烯烃(通常是混合物形式)。该混合物还可包含少量的支链的链烯烃。
该方法的第二步可以根据食品加工行业中用于氢化油的技术，以对于本领域技术人员常规的方式实现，且特别是使链烯烃与含过渡金属的催化剂接触。所得到的链烷烃优选包含如上所述的偶数碳原子。它们是直链的，尽管也可包含少量支链的链烷烃。
显然地，这种方法还可包括上述步骤以外的其他步骤(预先、中间和/或后续步骤)。
或者，商业上可得到的，如从SASOL可得到的商品名为Parafol
Figure BPA00001446696500032
的链烷烃(特别是对于十四烷的Parafol
Figure BPA00001446696500033
14-97)可用于本发明的油状组合物中。
本发明的油状组合物包含70-99重量％(例如70-90重量％或90-99重量％)的C8、C10和/或C12链烷烃和1-30重量％(例如10-30重量％或1-10重量％)的C14-C24链烷烃。这两种类型的链烷烃可单独地获得和混合或者根据上述方法共同地由脂肪醇的混合物(特别是植物来源的)获得。在C8、C10和/或C12链烷烃中，优选的是C12链烷烃。此外，如上所述，C14-C24链烷烃优选地选自具有偶数碳原子的那些链烷烃，更优选C14链烷烃。
另外，优选地，本发明的油状组合物包含十二烷和十四烷或仅由十二烷和十四烷组成。
除上述的链烷烃外，且根据需要的挥发性，本发明的油状组合物可包含至少一种非挥发性油。根据本发明，术语“油”指室温(25℃)下的液体化合物，参照引入水中的油的重量，当其在25℃下以至少1重量％的比例引入水中时完全不溶于水，或以小于10重量％的比例引入时可溶。在本说明书中，术语“非挥发性油”指室温和大气压下在不存在摩擦时在皮肤上保持几个小时，和/或在该条件下蒸汽压小于0.001mmHg的油。
非挥发性油的例子包括：矿物或合成的支链烃，合成的(聚)酯和(聚)醚，且特别是C2-C24(优选C6-C20)酸和C2-C24(优选C6-C20)醇或多元醇的(聚)酯，其有利地是支链的、C6-C20脂肪酸甘油三酯、植物油、二烷基碳酸酯如碳酸二辛酯(dicaprylyl carbonate)、支链和/或未饱和的脂肪酸(如亚麻酸和亚油酸)、支链和/或未饱和的脂肪醇(如辛基十二烷醇或己基癸醇)、聚硅氧烷油、氟聚硅氧烷油、氟化油及其混合物。
术语“烃”指仅包含氢和碳原子的油。非挥发性烃油的例子是聚丁烯、氢化聚异丁烯、聚癸烯、氢化聚癸烯、角鲨烷、非挥发性石蜡烃油及其混合物。
代表本发明的非挥发性油的优选种类的C2-C24酸与C6-C20醇和多元醇的(聚)酯，特别地包括单-和二酯如醋酸乙酯、醋酸异丙酯、醋酸油基酯、异壬基异壬酸酯、乙基己基异壬酸酯、己基新戊酸酯、乙基己基新戊酸酯、异癸基新戊酸酯、异硬脂基新戊酸酯、庚基十一碳烯酸酯、新戊二醇二庚酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、季戊四醇四乙基己酸酯、丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二辛酸酯/二癸酸酯、异丙基肉豆蔻酸酯、异丙基棕榈酸酯、己基月桂酸酯、椰油醇癸酸酯和辛酸酯的混合物、C12-C15醇苯甲酸酯及其混合物。
植物油的例子特别是小麦胚芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油果脂(shea)、鳄梨油(avocado)、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛果油、澳大利亚坚果(macadamia)油、荷荷巴(jojoba)油、紫花苜蓿油(alfalfa)、罂粟籽油、南瓜籽油、芝麻油、嫩葫芦(marrow)油、油菜籽油、黑醋栗油、月见草油、粟(millet)油、大麦油、昆诺阿藜(quinoa)油、裸麦油、红花油、石栗(candlenut)油、西番莲油、麝香蔷薇(musk rose)油或山茶油。
术语“聚硅氧烷油”指一种包含至少一个硅原子且特别是至少一个Si-O基团的油。非挥发性聚硅氧烷油特别包括含至少8个硅原子的聚二甲基硅氧烷、聚烷基甲基硅氧烷(其中烷基链包含8-20个碳原子)以及采用INCI名称聚苯基三甲基硅氧烷标示的油。
本发明的油状组合物包含50-100重量％的链烷烃混合物和0-50重量％的非挥发性油，例如70-95重量％，优选85-95重量％的链烷烃混合物和5-30重量％，优选5-15重量％的非挥发性油。
本发明的油状组合物也由BIOSYNTHIS以商品名Vegelight
Figure BPA00001446696500051
出售。
上述的油状组合物有利地意图用于美容组合物配方中，特别是适合用于皮肤、唇、睫毛和/或指甲化妆和/或护理和/或保护的配方。
因此，本发明还涉及包含上述油状组合物的美容组合物及其用途。
该美容组合物包含生理可接受的以及优选地化妆品可接受的介质，即其没有有害的副作用且特别地其不引起化妆品使用者的无法接受的发红、发炎、紧绷或刺痛。
除了上述的油状组合物外，这种介质任选地包含水和/或至少一种油。因此，本发明的美容组合物可以是无水组合物、乳液如油包水(W/O)乳液、水包油(O/W)乳液或多重乳液(特别是W/O/W或O/W/O)或者是分散液。
特别地，油包括上述作为本发明的油状组合物的成分(b)的那些油和挥发性油，其可特别地选自：支链烃(如异十二烷或异十六烷)、直链挥发性聚硅氧烷油(如六甲基二硅氧烷或八甲基三硅氧烷)、挥发性氟化油(如九氟甲氧基丁烷)及其混合物。
本发明的美容组合物还可包含以下成分中的至少一种：脂肪相胶凝剂或结构化剂(特别是蜡、树胶、烯烃共聚物或聚硅氧烷弹性体)；粘合剂(特别是脂肪酸皂)；水相胶凝剂或稠化剂(如丙烯酸或磺酸均聚物或共聚物(特别是基于AMPS))；成膜剂(如PVP衍生物、丙烯酸胶乳或硅树脂)；分散剂(如脂肪酸酯)；阴离子、阳离子或非离子表面活性剂和/或乳化剂(特别是W/O、O/W或W/Si乳化剂)；活性物质；有机或无机光保护剂或紫外过滤剂；填充剂；任选处理的疏水和/或疏油的颜料；具有球形或层状结构的有机或无机粉末(如二氧化硅、滑石、云母等)；天然或合成纤维；着色剂；络合剂；pH调节剂；香精；防腐剂及其混合物。
根据本发明的优选实施方式，一种或多种上述成分可来源于可再生资源，即由植物、细菌或动物(优选植物)来源的原料获得。
而且，优选地，该组合物不含环状聚硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)，特别是环丁硅氧烷和环戊硅氧烷衍生物。
该组合物可采用流体、凝胶、膏体、糊、泡沫、压制或浇注的紧密产物或棒形式的固体产物。其可包括面部护理或身体护理或卫生产品(特别是保湿、抗衰老(抗皱和/或紧肤)、脱色、促着色(pro-pigmenting)或仿晒、瘦身、除臭或止汗产品，或紫外防护产品、清洁剂、卸装水、按摩油或沐浴产品)。或者，其可包括发用产品，特别是洗发香波、护发剂或定型(特别是直发)产品或染发产品。又或者，本发明的美容组合物可包括皮肤、黏膜和/或附肢的化妆产品，特别是粉底、唇膏、唇彩、腮红或眼影、染睫毛油、眼线油或指甲油。
该油状组合物可特别地用于改善睫毛油、唇膏或粉底的耐磨性(wear)并因此制备出“无转印(transfer-free)”组合物。或者，该油状组合物可用于改善止汗剂或除臭剂组合物在皮肤上的蒸发和/或涂布，该组合物特别是滚涂式或以凝胶或棒形式，特别是基于铝盐。或者，该油状组合物可用于改善防晒组合物在皮肤上的铺展和/或颜料(特别是无机纳米颜料如TiO2和ZnO)在防晒组合物中的分散。因此，本发明还涉及这些用途。
而且，本申请人发现这种油状组合物可用作如以下物质的硅氧烷聚合物的载体：
-聚硅氧烷胶，特别是在其末端羟基化的聚二甲基硅氧烷，其以INCI命名DIMETHICONOL标识，
-乳化或非乳化的聚硅氧烷弹性体，其是交联的有机聚硅氧烷(通常由在催化剂存在下使有机聚硅氧烷(如有机氢聚硅氧烷)与包含至少一个反应基(特别是氢、烯丙基或乙烯基)并包含至少一个烷基(特别是甲基)或苯基和/或至少一个聚氧化烯基团的聚硅氧烷反应得到，这些基团位于末端和/或侧位)。
聚硅氧烷弹性体的例子是以INCI命名DIMETHICONE/VINYLDIMETHICONE CROSSPOL YMER标识的那些，特别是例如可从GRANTINDUSTRIES以商标Gransil
Figure BPA00001446696500071
，从DOW CORNING以商标DC 9546
Figure BPA00001446696500072
或从GENERAL ELECTRIC以商标SFE 839以油状凝胶形式商购的。进一步的例子包括INCI名称为LAURYL DIMETHICONE/VINYLDIMETHICONE CROSSPOLYMER由SHIN-ETSU出售(特别是商标为KSG-31
Figure BPA00001446696500074
)的化合物。其他聚硅氧烷弹性体是INCI名称为DIMETHICONECROSSPOLYMER的那些，例如可以商标DC 9040
Figure BPA00001446696500075
从DOW CORNING购买。进一步的实例包括INCI名称为POLYSILICONE-11，特别由GRANT INDUSTRIES以商品名Gransil
Figure BPA00001446696500076
RPS、Gransil
Figure BPA00001446696500077
GCM或Gransil
Figure BPA00001446696500078
PC-12出售的油状混合物。进一步的实例包括INCI名称为CROSSLINKED STEARYL METHYL DIMETHYL SILOXANECOPOLYMER的可以商品名Gransil
Figure BPA00001446696500079
SR-CYC从RANT INDUSTRIES购买的化合物。
因此，本发明的油状混合物可有利地用作上述商用混合物中包含的挥发性聚硅氧烷油或异链烷烃的替代。
因此，本发明还涉及上述油状组合物作为硅氧烷聚合物(如弹性体或聚硅氧烷胶)的载体的用途。
具体实施方式
根据以下非限制性的实施例将更清楚地了解本发明，这些实施例仅为说明的目的。
实施例
实施例1：粉底(W/O乳液)
利用对于本领域技术人员常规的方法，制备以位对所述组分表明的重量百分数包含在以下表1中以大写字母由其INCI名称(参见CTFA词典，第11版，2006)标识的成分的组合物。
表1
Figure BPA00001446696500081
制备：
A相的化合物以1000rpm混合10分钟。在B相的成分混合后，将它们添加到A相中。两相的混合物以2000rpm均质化30分钟。通过将其固体成分分散于水中制备C相，并将该相添加到前面得到的乳液中。整体以4500rpm均质化15分钟。
评价：
上述组合物(以下称组合物1A)通过20名志愿者构成的小组来评价，并与相同的方案(以下称组合物1B)(但含有18.00重量％的环戊硅氧烷(DOW CORNING DC 345
Figure BPA00001446696500091
)代替C12和C14直链链烷烃的混合物)比较。
这些组合物在浓稠度、涂布均匀性和覆盖性及其无转印(在衬衫领口上)效果方面相同。其干燥时间和消光效应是类似的。
因此，在这两种配方之间没有感觉到明显的感官区别。
实施例2：干性油
利用本领域常规的方法制备以位对所述成分表明的重量百分数包含在下表2中指明的成分(其中那些大写字母以其INCI名称表示)的组合物2A。
表2
Figure BPA00001446696500092
该组合物通过30名志愿者构成的小组评价，并与以下组合物(其中本发明的油状组合物被20重量％的以下指明的成分替代)比较：
组合物2B：碳酸二辛酯(COGNIS Cetiol CC
Figure BPA00001446696500093
)
组合物2C：环戊硅氧烷
组合物2D：异十二烷和新戊二醇二庚酸酯的混合物(INOLEXLexfeelD5)
观察到本发明的组合物2A(象组合物2C一样)快速渗透皮肤，从而在皮肤上留下柔软和非油腻的膜，而组合物2B渗透较慢并形成具有油腻质感的膜。组合物2D的挥发性部分快速蒸发以留下具有干燥、但格栅样(grating)、令人不愉快质地的膜。
本发明的油状组合物的优越之处通过用其他酯(即，乙基己基异壬酸酯(组合物2E)、异硬脂基新戊酸酯(组合物2F)和丙二醇二辛酸酯(组合物2G))替代月桂酸己酯而证实。除了组合物2F对皮肤提供更光滑的效果外，所有这些组合物的特征是等同的。
进行类似的实验，其中比较了本发明的两种组合物2H和2H`。这些组合物仅由不同比例的具有12和14个碳原子的直链的链烷烃构成。组合物2H包含30％的C14链烷烃，而组合物2H`包含10％的C14链烷烃。这些组合物还与本发明的另一种组合物2H``比较，该组合物包含1％的C14链烷烃、9％的酯油和90％的C12链烷烃。组合物2H比组合物2H`提供更柔软的触感，这与由基于Cetiol
Figure BPA00001446696500101
CC的标准组合物提供的触感非常接近。组合物2H``给出与组合物2H`类似的结果，但光泽度稍高(这在该应用中是无害的)。
实施例3：有机抗衰老霜
利用本领域常规的方法制备以位对所述组分表明的重量百分比包含在下表3中标明的成分(其中大写字母以其INCI名称表示)的组合物。
表3
Figure BPA00001446696500102
Figure BPA00001446696500111
该组合物通过20名志愿者组成的小组评价，与包含更多量本发明的油状组合物(分别是2、3和5重量％)的同样的组合物比较。
观察到本发明的油状组合物降低这种美容组合物的皂样效应，其随着油状组合物量增加而具有不断增强的柔软的天鹅绒质感。此外，该组合物提供比DC345稍微更柔软的触感并快速渗透进皮肤。
实施例4：止汗剂
利用本领域常规的方法制备以位对所述成分表明的重量百分数包含在下表4中标明的成分(其中大写字母以INCI名称表示)的组合物。
表4
实施例5：物理性质
本发明的油状组合物与DC345以及两种其他链烷烃混合物(即C13-14异链烷烃的混合物Isopar
Figure BPA00001446696500115
M和C14-17直链链烷烃的混合物Linpar
Figure BPA00001446696500116
14-17)比较。
这一比较的结果概述于下表5中。
表5
Figure BPA00001446696500121
*根据ASTM D93
根据该表可以得出本发明提供具有更接近DC345
Figure BPA00001446696500122
的蒸发性质的链烷烃混合物。
实施例6：感官分析
由志愿者在以下组合物之间进行比较：
-组合物6A：由C12和C14链烷烃构成的本发明的油状混合物和辛酸椰油酯(作为酯油)，
-组合物6B：DC345
Figure BPA00001446696500123
和
-组合物6C：Lilac(C14-22链烷烃)。
评价如下参数：光滑效果、残留量、粘性效应、闪亮效应、扩展性、清新感、油腻感和湿润效应。测试的这三种组合物进行相比较类似，除了组合物6A比组合物6C(等级为大于7)显示更低的闪亮效应(等级约为5.5)，而与组合物6B(等级为约6)具有类似的光泽度。
因此，这一实施例证明本发明的油状混合物的优越之处。

Claims (10)

1.挥发性油状组合物，包含以下物质以及优选地由以下物质组成：
(a)50-100重量％的直链链烷烃混合物，其由以下物质构成：
(i)70-99重量％的选自C8、C10、C12链烷烃及其混合物的至少一种直链链烷烃，
(ii)1-30重量％的至少一种C14-C24直链链烷烃，以及
(b)0-50重量％的至少一种非挥发性油。
2.权利要求1的组合物，其特征在于，所述组合物包含90-99重量％的一种或多种C8、C10、C12链烷烃和1-10重量％的一种或多种C14-C24链烷烃。
3.权利要求2的组合物，其特征在于，所述组合物包含十二烷和十四烷，或仅由十二烷和十四烷构成。
4.权利要求1-3任一所述的组合物，其特征在于，所述非挥发性油选自：矿物或合成的支链烃、(聚)酯和(聚)醚以及特别是C2-C24酸和C2-C24醇或多元醇的(聚)酯，其优选是支链的C6-C20脂肪酸甘油三酯、植物油、二烷基碳酸酯、支链和/或未饱和的脂肪酸、支链和/或未饱和的脂肪醇、聚硅氧烷油、氟聚硅氧烷油、氟化油及其混合物。
5.权利要求1-4任一所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含70-95重量％的链烷烃混合物和5-30重量％的非挥发性油，优选85-95重量％的链烷烃混合物和5-15重量％的非挥发性油。
6.权利要求1-5任一所述的油状组合物用于改善睫毛油、唇膏或粉底的耐磨性，或作为硅氧烷聚合物如硅氧烷弹性体或胶的载体，或改善防晒组合物在皮肤上的铺展和/或颜料在防晒组合物中的分散的用途。
7.包含权利要求1-5任一所述的油状组合物的美容组合物。
8.权利要求7的组合物，其特征在于，所述组合物不含环状聚硅氧烷。
9.权利要求7和8任一所述的美容组合物用于皮肤、唇、睫毛和/或指甲的化妆和/或护理和/或保护的美容用途。
10.权利要求7和8任一所述的美容组合物用于改善止汗或除臭组合物在皮肤上的蒸发和/或涂布的美容用途，该组合物特别是滚涂式或凝胶或棒形式，特别是基于铝盐。
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