CN101999396B - 含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物及其生产方法，其有效成分：丙环唑的重量百分比为1％～50％，氟硅唑的重量百分比为1％～50％，左旋α-松油醇的重量百分比为1％～50％，余量为助剂。剂型为乳油、微乳剂、水乳剂。该组合物复配后扩大了杀菌谱，而且具有明显的增效作用，显著降低了杀菌剂的使用量和使用次数，降低了成本，而且还将延缓病害的抗药性的产生。可用于防治香蕉叶斑病、香蕉黑星病、梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病。同时左旋松油醇作为由植物性可再生资源-松节油合成而来的单萜醇类，低毒、易降解，符合绿色环保要求。本发明涉及的微乳剂、水乳剂则以水部分代替了有机溶剂，降低了对环境的污染。

Description

含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物及其生产方法

技术领域

本发明涉及一种农药组合物，特别是以丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇为有效成分的杀菌剂及其生产方法，该农药组合物可以应用于防治香蕉叶斑病、香蕉黑星病、梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病。

技术背景

松油醇亦称萜品醇，有α、β、γ3种异构体，其中α-松油醇在自然中最为常见，左旋α-松油醇(英文通用名α-(L)-Terpineol)，是由本申请人广西壮族自治区化工研究院合成的一个化合物(见中国专利，专利号：ZL 03178548.4，2007年12月26日获得授权，名称：左旋α-松油醇的制备方法)，本身具有良好的杀菌活性，同时还具有较好的去臭、湿润和渗透能力。广西壮族自治区化工研究院已经对其生物活性进行了大量的研究，结果表明，该化合物可以作为农用杀菌剂应用。

丙环唑又称敌力脱、必扑尔(英文通用名propiconazol)，化学名称：1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑，是一种具有保护和治疗作用的内吸性杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植株体内向上传导，对香蕉叶斑病有较好的防治效果。

氟硅唑(英文通用名flusilazole)，化学名称：双(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-三唑-1-基亚甲撑)硅烷。其杀菌机理是破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具有高效、低毒等特点，对香蕉黑星病、梨树黑星病和葡萄黑痘病等有效。

对于左旋α-松油醇和丙环唑，本申请人广西壮族自治区化工研究院的赖开平、韦志明、叶一强、王桂英、杨宏权在《化工技术与开发》2007，36(8).-14-17发表了“50％丙环唑·左旋松油醇乳油的研制”的文章，通过筛选试验，确定了50％丙环唑·左旋松油醇乳油的最佳配比为：丙环唑20％，左旋松油醇30％，乳化剂10％，溶剂40％。经稳定性试验，该乳油各项指标符合农药乳油标准。田间试验结果表明，50％丙环唑·左旋松油醇乳油在稀释1000～2000倍条件下可有效防治水稻纹枯病，防效为66.2％～82.0％。中国专利也公开了一些丙环唑和氟硅唑与其它化合物组合成的杀菌剂，例如：200510094398.0，一种含醚菌酯和丙环唑的增效杀菌组合物；200610097582.5，福美双·丙环唑复配杀菌剂；200810015945.5，丙环唑·腈菌唑杀菌组合物；200910223713.3，一种含有灭锈胺和丙环唑的杀菌组合物；201010109202.1，苯醚甲环唑和丙环唑复配型水乳剂及其制备方法；200610119273.3，一种含氟硅唑和多菌灵的农用组合物及其用途；200610013029.9，氟硅唑与醚菌酯杀菌组合物及其制备方法；200910219582.1，一种含氟硅唑与苯醚菌酯的杀菌组合物；200910219587.4，一种含氟硅唑与乙嘧酚的杀菌组合物；201010003084.6，一种含氟硅唑与噻菌灵的杀菌组合物；201010003083.1，一种含氟硅唑与嘧霉胺的杀菌组合物。显示了丙环唑和氟硅唑均具有较好的杀菌作用而应用于农业上。

目前丙环唑和氟硅唑的价格较高，而加入增效成分，可以提高其药效、减少用药量，降低防治成本。不同的杀菌剂进行复配还可以扩大杀菌谱，此外在农作物病害的防治工作中，防止病害产生抗药性是一个值得重视的问题，而长期使用单一的药剂是病害产生抗药性的原因之一。一种解决方法是开发新的与现有产品无交互抗性的新有效成分。但新有效成分的开发成本高，周期长，而且往往赶不上病害产生抗性的速度，另一种有效的方法是用不同的杀菌剂进行复配。采用作用方式不同或相同的杀菌剂复配并显示出增效作用，即混剂对病原菌生长的抑制作用高于混剂中各个组分单独作用的预期值，是开发杀菌剂复配制剂的目标。

目前用丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇这3种杀菌剂复配的研究和应用未见公开文献报道。

发明内容

本发明提供一种丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇复配的杀菌剂，该杀菌剂有效成分之间具有协同增效作用，可以拓宽杀菌范围，形成一个防效高、持效长、使用成本低的杀菌剂品种，该杀菌剂可以是乳油、微乳剂、水乳剂。

本发明的技术方案如下：

含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物，其特征在于：该杀菌剂组合物由有效成分和助剂配制而成，有效成分为丙环唑(propiconazol)、氟硅唑(flusilazole)和左旋α-松油醇(α-(L)-Terpineol)，其中丙环唑重量百分含量为1％～50％，氟硅唑重量百分含量为1％～50％，左旋α-松油醇重量百分含量为1％～50％，其余是助剂。

该杀菌剂组合物可以根据需要制成乳油、微乳剂或水乳剂产品。

所述的助剂包括表面活性剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、溶剂、助溶剂和纯化水中的一种或几种。

所述的乳油产品中，各组分组成及重量百分含量为：丙环唑1％～50％，氟硅唑1％～50％，左旋α-松油醇1％～50％，表面活性剂1％～30％，其余为溶剂，各组分之和为100％。将各个组分混合后，在常温下搅拌均匀得到产品。

所述的微乳剂产品中，各组分组成及重量百分含量为：丙环唑1％～30％，氟硅唑1％～30％，左旋α-松油醇1％～30％，表面活性剂1％～20％，防冻剂0％～15％，助溶剂0％～15％，溶剂1％～40％，纯化水补充至100％。将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、表面活性剂、防冻剂、助溶剂和溶剂混合均匀，在常温下边搅拌边缓缓加入余量的纯化水，得到均相透明的产品。

所述的水乳剂产品中，各组分组成及重量百分含量为：丙环唑1％～30％，氟硅唑1％～30％，左旋α-松油醇1％～30％，表面活性剂1％～20％，助溶剂0％～15％，消泡剂0％～5％，防冻剂0％～5％，增稠剂0％～5％，溶剂1％～30％，纯化水补充至100％。将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、表面活性剂、溶剂、助溶剂、消泡剂配制成均一的油相，将抗冻剂、增稠剂和纯化水搅拌混合，配制成均一的水相。在常温和匀质机(转速为3000～12000r/min)剪切条件下，将油相加入水相中，然后维持上述转速再剪切30～50min，得到产品。

本发明杀菌剂组合物产品中，所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚糖苷、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯基聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚其中的一种或几种。

本发明杀菌剂组合物产品中，所述的消泡剂为聚二甲基硅氧烷、异辛醇、乳化硅油和聚氧丙烯甘油醚中的一种或几种。

本发明杀菌剂组合物产品中，所述的防冻剂为山梨醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或几种。

本发明杀菌剂组合物产品中，所述的增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶、聚乙烯醇、甲基羟乙基纤维素和硅酸铝中的一种或几种。

本发明杀菌剂组合物产品中，所述的溶剂为小桐籽油、甲酯化菜籽油、甲酯化大豆油、甲酯化棉籽油、甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、乙醇、C10芳烃溶剂油和纯化水的单一或混配使用。

本发明杀菌剂组合物产品中，所述的助溶剂为乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、正丁醇和油酸丙三酯中的一种或几种。

本发明的以丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇为有效成分的杀菌剂生产方法：

按原料重量百分比，将丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇，按需要依次加入表面活性剂、溶剂，在常温下搅拌至均相液，得到乳油产品。

按原料重量百分比，将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、表面活性剂、防冻剂、助溶剂和溶剂混合均匀，在常温下边搅拌边缓缓加入余量的纯化水，得到均相透明的产品。

按原料重量百分比，将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、表面活性剂、溶剂、助溶剂配制成均一的油相，将消泡剂、抗冻剂、增稠剂和纯化水搅拌混合，配制成均一的水相。在常温和匀质机，充分混合，得到产品。

本发明所提供的杀菌剂组合物可以应用于防治香蕉叶斑病、香蕉黑星病、梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病。

本发明有如下优点：

(1)本发明复配后使混剂的活性得到增加，具有明显的增效作用，弥补了农药单剂的不足，显著降低了杀菌剂的使用量和使用次数，降低成本。

(2)本发明复配后扩大了杀菌活性范围，能够同时防治多种病害。

(3)本发明复配后使病原菌难以同时消除多种不同杀菌剂对其的影响，延缓病原菌中抗药性个体产生。

(4)本发明所提供的杀菌剂组合物中含左旋α-松油醇，渗透性更强，故本杀菌剂组合物不仅能防治作物表面的病菌还能防治作物叶片和茎杆深层的病菌，且展着性更强，更耐雨水冲刷，作用时间和持效期更长。氟硅唑中的硅元素，对多种作物的生长都有很好的促进作用，能显著提高作物的产量。

(5)左旋松油醇作为由植物性可再生资源——松节油合成而来的单萜醇类，低毒、易降解，符合绿色环保要求。本发明涉及的微乳剂、水乳剂则以水部分代替了有机溶剂，同样降低了环境污染。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的内容并不局限于此。

实施例1(15％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑5％、氟硅唑5％、左旋α-松油醇5％、十二烷基苯磺酸钙2％、月桂醇聚氧乙烯醚3％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、乙醇20％，小桐籽油补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、乙醇，依次加入小桐籽油中搅拌至均相液，得到有效成分含量为15％的组合物乳油。

实施例2(30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑15％、氟硅唑10％、左旋α-松油醇5％、十二烷基苯磺酸钙4％、烷基酚聚氧乙烯醚6％，二甲苯补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙和烷基酚聚氧乙烯醚，依次加入二甲苯中搅拌至均相液，得到有效成分含量为30％的组合物乳油。

实施例3(45％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑10％、氟硅唑5％、左旋α-松油醇30％、十二烷基苯磺酸钙3.5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚6.5％，C10芳烃溶剂油补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙和苯乙基酚聚氧乙烯醚，依次加入C10芳烃溶剂油中搅拌至均相液，得到有效成分含量为45％的组合物乳油。

实施例4(50％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑40％、氟硅唑5％、左旋α-松油醇5％、十二烷基苯磺酸钙4％、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚6％，甲苯补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚，依次加入甲苯中搅拌至均相液，得到有效成分含量为50％的组合物乳油。

实施例5(55％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑10％、氟硅唑40％、左旋α-松油醇5％、十二烷基苯磺酸钙5％、二苄基联苯基聚氧乙烯醚7％，丙酮补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙和二苄基联苯基聚氧乙烯醚，依次加入丙酮中搅拌至均相液，得到有效成分含量为55％的组合物乳油。

实施例6(30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇微乳剂)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑5％、氟硅唑20％、左旋α-松油醇5％、环己酮20％、十二烷基苯磺酸钙6％、烷基聚糖苷4％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、乙二醇4％、正丁醇2％、丙二醇3％，纯化水补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、环己酮于反应容器中充分搅拌溶解，再依次加入十二烷基苯磺酸钙、烷基聚糖苷、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙二醇、正丁醇、丙二醇并混合均匀，后边搅拌边缓缓加入余量的纯化水，混合搅拌1小时，得到有效成分含量为30％的组合物微乳剂。

实施例7(40％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇微乳剂)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑20％、氟硅唑10％、左旋α-松油醇10％、乙醇10％、十二烷基苯磺酸钙6％、烷基聚糖苷9％、乙二醇5％，纯化水补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、乙醇于反应容器中充分搅拌溶解，再依次加入十二烷基苯磺酸钙、烷基聚糖苷、乙二醇并混合均匀，后边搅拌边缓缓加入余量的纯化水，混合搅拌1小时，得到有效成分含量为40％的组合物微乳剂。

实施例8(30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇水乳剂)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑21％、氟硅唑7％、左旋α-松油醇2％、十二烷基苯磺酸钙3％、二苄基联苯基聚氧乙烯醚5％、二甲苯10％、异辛醇0.5％、聚氧丙烯甘油醚0.5％、聚二甲基硅氧烷0.5％、乙二醇1％、山梨醇1％、聚乙烯醇1％，纯化水补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、二甲苯、异辛醇、聚氧丙烯甘油醚和聚二甲基硅氧烷于容器中充分搅拌溶解，配制成均一的油相。将乙二醇、山梨醇、聚乙烯醇和纯化水于容器搅拌混合，配制成均一的水相。在常温和匀质机(转速为4000～6000r/min)高速剪切条件下，将油相慢慢加入配方量的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速剪切45min，即得到有效成分含量为30％的组合物水乳剂。

实施例9(35％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇水乳剂)：

(1)原料配比：

按重量百分比，丙环唑10％、氟硅唑20％、左旋α-松油醇5％、十二烷基苯磺酸钙3.5％、壬基酚聚氧乙烯醚3.5％、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％、二甲苯20％、异辛醇0.5％、聚氧丙烯甘油醚0.5％、乙二醇2％、甲基羟乙基纤维素1％，纯化水补充至100％。

(2)制备方法：

将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、十二烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、二甲苯、异辛醇和聚氧丙烯甘油醚于容器中充分搅拌溶解，配制成均一的油相。将乙二醇、甲基羟乙基纤维素和纯化水于容器搅拌混合，配制成均一的水相。在常温和匀质机(转速为4000～6000r/min)高速剪切条件下，将油相慢慢加入配方量的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速剪切45min，即得到有效成分含量为35％的组合物水乳剂。

实施例10(含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇杀菌剂组合物对香蕉叶斑病的田间药效试验)

(1)试验药剂

供试药剂为实施例2中的30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油，设600倍、1000倍、2000倍3个浓度处理；对照药剂为30％丙环唑乳油、30％氟硅唑乳油和30％左旋α-松油醇乳油。3个对照药剂均为1000倍浓度处理；另外设清水处理。

(2)试验对象与试验地点

防治对象为香蕉叶斑病。试验在广西灵山县武利镇的香蕉地进行，试验地肥力中等，水利排灌设施良好。户主起畦种植并按常规方法进行水肥管理，试验期间不进行剪叶清园，种植密度为每亩约150株。

(3)小区安排

采用完全随机排列方式进行试验。每小区的供试香蕉株数为10株，每处理设4个重复。

(4)施药方法

使用的施药器械为背负式手摇喷雾器(桂林市独秀喷雾器厂生产，型号：独秀A型)。采取叶面喷雾法施药，以均匀喷湿叶片正反面为度。施药次数为3次，每次间隔2周。

(5)调查方法、时间和次数

每小区随机调查8株，每株香蕉从顶叶往下调查8～13片叶，用目测法评估叶片的发病程度。记录调查的总叶数、病叶数及病级。分级标准如下：

0级——无病；

1级——病斑面积占整个叶片面积的5％以下；

3级——病斑面积占整个叶片面积的6％～15％；

5级——病斑面积占整个叶片面积的16％～25％；

7级——病斑面积占整个叶片面积的26％～50％；

9级——病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

共进行4次病情调查：第一次调查为药前发病基数调查，药后2周调查一次。

(6)药效计算方法

本试验调查的数据共有2种：病情指数(以下简称病指)及防治效果(以下简称防效)，其计算方法如下：

CK₀与Pt₀分别为药前清水对照区及药剂处理区的病指；CK₁与Pt₁分别为药后清水对照区及药剂处理区的病指。

结果见表1

表1：30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油对香蕉叶斑病的防效

从表中可见，最终的调查结果表明，30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇乳油稀释1000倍对香蕉叶斑病的防效为73.87％，高于相同浓度下的30％丙环唑乳油、30％氟硅唑乳油和30％左旋α-松油醇乳油的防效，说明丙环唑、氟硅唑与左旋α-松油醇复配对香蕉叶斑病有增效作用。

实施例11(含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物对对香蕉黑星病的田间药效试验)

(1)试验药剂

供试药剂为实施例6中的30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇微乳剂，设600倍、1000倍、2000倍3个浓度处理；对照药剂为30％丙环唑微乳剂、30％氟硅唑微乳剂和30％左旋α-松油醇微乳剂。3个对照药剂均为1000倍浓度处理；另外设清水处理。

(2)试验对象与试验地点

防治对象为香蕉黑星病。试验在广西南宁市西乡塘区金陵镇的香蕉地进行，试验地肥力中等。户主起畦种植并按常规方法进行水肥管理，试验期间不进行剪叶清园，种植密度为每亩约150株。

(3)小区安排

采用完全随机排列方式进行试验。每小区的供试香蕉株数为10株，每处理设4个重复。

(4)施药方法

使用的施药器械为背负式手摇喷雾器(台州市路桥奇力农械厂生产，型号：3WBS-15型)。采取叶面喷雾法施药，以均匀喷湿叶片正反面为度。施药次数为3次，每次间隔14天。

(5)调查方法、时间和次数

每小区随机调查8株，每株香蕉从顶叶往下调查8～13片叶，用目测法评估叶片的发病程度。记录调查的总叶数、病叶数及病级。分级标准如下：

0级——无病；

1级——病斑面积占整个叶片面积的5％以下；

3级——病斑面积占整个叶片面积的6％～10％；

5级——病斑面积占整个叶片面积的11％～25％；

7级——病斑面积占整个叶片面积的26％～50％；

9级——病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

共进行4次病情调查：第一次调查为药前发病基数调查，药后14天调查一次。

(6)药效计算方法

本试验调查的数据共有2种，即病情指数(以下简称病指)和防治效果(以下简称防效)，其计算方法同实施例10的病情指数和防治效果的计算方法。

结果见表2。

表230％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇微乳剂对香蕉黑星病的防效

从表中可见，第三次施药后调查，30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇微乳剂稀释1000倍对香蕉黑星病的防效为74.46％，高于相同浓度下的30％丙环唑微乳剂、30％氟硅唑微乳剂和30％左旋α-松油醇微乳剂的防效，说明丙环唑、氟硅唑与左旋α-松油醇复配对香蕉黑星病有增效作用。

实施例12(含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇杀菌剂组合物对梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病的田间药效试验)

(1)试验药剂

供试药剂为实施例8中的30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇水乳剂，设2000倍、3000倍、4000倍3个浓度处理；对照药剂为30％丙环唑水乳剂、30％氟硅唑水乳剂和30％左旋α-松油醇水乳剂。对照药剂均为3000倍1个浓度处理；另外设清水处理。所有处理均设4个重复。

(2)试验对象与试验地点

梨树黑星病的防治试验在广西灵川县灵田镇进行；花生叶斑病的防治试验在广西南宁市兴宁区五塘镇进行；苹果炭疽病的防治试验在山东莱西市绕岭镇进行；葡萄黑痘病的防治试验在广西兴安县溶江镇进行。试验地肥力中等，所有试验小区的栽培条件一致，且符合当地科学的农业实践。

(3)结果

最终的调查结果表明，30％丙环唑·氟硅唑·左旋α-松油醇水乳剂稀释3000倍对梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病的防效分别为87.38％、89.27％、75.93％和80.63％；对照药剂30％丙环唑水乳剂对梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病的防效分别为70.94％、78.66％、75.57％和66.75％；30％氟硅唑水乳剂对梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病的防效分别为83.25％、79.48％、71.88％和77.75％；30％左旋α-松油醇水乳剂对上述病害的防效则分别为31.57％、28.65％、45.68％和35.63％。从试验结果来看，本发明的杀菌剂组合物对对梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病的防效分别高于原农药单剂，说明丙环唑、氟硅唑与左旋α-松油醇复配有很好的增效作用。

Claims (6)

1.一种含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物，其特征在于：该杀菌剂组合物的有效成分为丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇，其中丙环唑的重量百分含量为1％～50％，氟硅唑的重量百分含量为1％～50％，左旋α-松油醇的重量百分含量为1％～50％，其余是助剂；

所述的制剂为乳油、微乳剂或水乳剂；

所述的助剂包括表面活性剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、溶剂和助溶剂中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物，其特征在于：所述的表面活性剂为十二烷基苯磺酸钙、月桂醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基聚糖苷、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯基聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚其中的一种或几种；

所述的消泡剂为聚二甲基硅氧烷、异辛醇、乳化硅油和聚氧丙烯甘油醚中的一种或几种；

所述的防冻剂为山梨醇、乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或几种；

所述的增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶、聚乙烯醇、甲基羟乙基纤维素和硅酸铝中的一种或几种；

所述的溶剂为小桐籽油、甲酯化菜籽油、甲酯化大豆油、甲酯化棉籽油、甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、乙醇、C10芳烃溶剂油和纯化水的单一或混配使用；

所述的助溶剂为乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、正丁醇和油酸丙三酯中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂产品的生产方法，其特征在于：所述的乳油产品中，各组分组成及重量百分含量为：丙环唑1％～50％，氟硅唑1％～50％，左旋α-松油醇1％～50％，表面活性剂1％～30％，其余为溶剂，将各个组分混合后，在常温下搅拌均匀得到产品。

4.如权利要求1所述的含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂产品的生产方法，其特征在于：所述的微乳剂产品中，各组分组成及重量百分含量为：丙环唑1％～30％，氟硅唑1％～30％，左旋α-松油醇1％～30％，表面活性剂1％～20％，防冻剂0％～15％，助溶剂0％～15％，溶剂1％～40％，纯化水补充至100％；将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、表面活性剂、防冻剂、助溶剂和溶剂混合均匀，在常温下边搅拌边缓缓加入余量的纯化水，得到均相透明的产品。

5.如权利要求1所述的含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物，其特征在于：所述的水乳剂产品中，各组分组成及重量百分含量为：丙环唑1％～30％，氟硅唑1％～30％，左旋α-松油醇1％～30％，表面活性剂1％～20％，助溶剂0％～15％，消泡剂0％～5％，防冻剂0％～5％，增稠剂0％～5％，溶剂1％～30％，纯化水补充至100％；将丙环唑、氟硅唑、左旋α-松油醇、表面活性剂、溶剂、助溶剂、消泡剂配制成均一的油相，将防冻剂、增稠剂和纯化水搅拌混合，配制成均一的水相；在常温和匀质机剪切条件下，将油相加入水相中，充分混合，得到产品。

6.如权利要求1所述的含丙环唑、氟硅唑和左旋α-松油醇的杀菌剂组合物在制备用于防治香蕉叶斑病、香蕉黑星病、梨树黑星病、花生叶斑病、苹果炭疽病和葡萄黑痘病的农药方面的用途。