[go: up one dir, main page]

CN101687732A - 用于制造氢氟烯烃的两步法 - Google Patents

用于制造氢氟烯烃的两步法 Download PDF

Info

Publication number
CN101687732A
CN101687732A CN200880022221A CN200880022221A CN101687732A CN 101687732 A CN101687732 A CN 101687732A CN 200880022221 A CN200880022221 A CN 200880022221A CN 200880022221 A CN200880022221 A CN 200880022221A CN 101687732 A CN101687732 A CN 101687732A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dehydrofluorination
fluorination
chemical formula
catalyst
hydrofluoropropane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880022221A
Other languages
English (en)
Inventor
M·Y·艾尔希科
P·波内特
L·文丁格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema Inc
Original Assignee
Arkema Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arkema Inc filed Critical Arkema Inc
Publication of CN101687732A publication Critical patent/CN101687732A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
    • C07C21/18—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明披露了一种用于合成氢氟烯烃(HFO)的方法。该方法是基于以下的两个步骤：一种或多种氢氯丙烷到一种或多种氢氟丙烷(HFP)的液态氟化作用，接着是一种或多种氢氟丙烷(HFP)到氢氟烯烃类(HFO)的脱氟化氢作用。

Description

用于制造氢氟烯烃的两步法
发明领域
本发明涉及一种用于制造氢氟烯烃的方法。更具体地，本发明涉及一种以两步法制造氢氟丙烯的方法。该两步法包括一种氢氯丙烷到氢氟丙烷的氟化作用，接着是后者的化合物形成氢氟丙烯的脱氟化氢作用。
发明背景
用于臭氧层保护的蒙特利尔议定书命令逐步淘汰氯氟烃类(CFC)的使用。对臭氧层更“友好”的材料，例如氢氟烷(HFC)(例如134a)取代了氯氟烃类。后者的化合物已证明是温室气体，温室气体引起全球变暖并且受关于气候变化的京都议定书所管辖。所出现的替代材料(氢氟丙烯类)表明是环境可接受的，即具有零臭氧消耗潜势(ODP)以及可接受的低GWP。本发明描述了一种用于制造氢氟丙烯的方法。
发明内容
本发明提供了用于生产一种具有化学式C3H(a+x-1)F7-(a+x)的氢氟烯烃(例如氢氟丙烯)的一种方法，其中a＝0、1、2、3或4并且x＝0、1并且a+x是1或更多，该方法包括以下步骤：
a)用HF对一种氢氯丙烷进行氟化以形成一种具有化学式C3Ha+xF8-(a+x)的氢氟丙烷；并且
b)将该氢氟丙烷进行脱氟化氢作用以形成具有化学式C3H(a+x-1)F7- (a+x)的氢氟丙烯。
本发明的第一步包括氢氯丙烷到氢氟丙烷的催化的液态的氟化作用。氢氯丙烷起始材料可以是通过本领域中已知的任何制备方法制备的。例如通过具有从一到四个氯取代的一个单个碳基团(例如CH3Cl(氯甲烷)或CCl4(四氯化碳))与一种烯烃(例如CCl2＝CCl2(四氯乙烯)或CH2＝CCl2(二氯乙烯))在一种合适的催化剂的存在下调聚的调聚反应形成氢氯烃。
本发明的第一步，通过式1进行一种氢氯丙烷(HCP)到形成一种氢氟丙烷(HFP)的氟化作用。
C3Ha+xCl8-(a+x)+8-(a+x)HF→C3Ha+xF8-(a+x)+8-(a+x)HCl    式1
表1示出了有代表性的反应：
表1
  C3Ha+xCl8-(a+x)   实例HCP1反应物   C3Ha+xF8-(a+x)   实例HFP2产品
  a+x＝3C3H3Cl5   CCl3CH2CHCl2CCl3CCl2CH3   C3H3F5C3H3F5   CF3CH2CHF2245faCF3CF2CH3245cb
  a+x＝4C3H4Cl4   CCl3CH2CH2Cl   C3H4F4   CF3CF2CH3254fb
  C3Ha+xCl8-(a+x)   实例HCP1反应物   C3Ha+xF8-(a+x)   实例HFP2产品
1HCP是氢氯烃
2HFP是氢氟丙烷
第一步是使用HF作为氟化剂的一种液态氟化法并且通过Cl-F交换来进行。一种液态氟化法与一种气态氟化法相比显示出多个优点，由于它导致了向所希望的产品的更好的选择性，与更低的所需要的能量水平。然而，对于C2和C3化合物而言，液态氟化作用通常达到部分的Cl交换并且常常需要一个第二步来达到完全的Cl取代。本发明人发现，在一种催化剂的存在下，以一种液态法，起始氢氯丙烷的Cl的完全取代是可完成的，该催化剂有利的是选自元素周期表(IUPAC 1988)的3、4、5、13、14和15族金属的衍生物以及它们的混合物(以前将元素周期表的族称作IIIA、IVa、IVb、Va、Vb和VIb)。金属的衍生物旨在是指氢氧化物、氧化物、以及这些金属的有机或无机盐、连同它们的混合物。那些特别被采纳的是钛、钽、钼、硼、锡以及锑的衍生物。该催化剂优先选自元素周期表的14(IVa)和15(Va)族的金属的衍生物，并且更优先选自锡和锑的衍生物。在根据本发明的方法中，优选的金属衍生物是盐并且这些优先选自卤化物类并且更特别地选自氯化物类、氟化物类和氯氟化物类。根据本发明特别优选的氟化作用催化剂是锡和锑的氯化物、氟化物和氯氟化物，尤其是四氯化锡和五氯化锑。五氯化锑是非常特别推荐的。除了上述的路易斯酸类催化剂外，一种衍生自锑、钛、铌和钽的离子液体也是适于液态氟化法的。在美国专利号6,881,698中披露了这些催化剂的制备说明，通过引用结合在此。
在其中的催化剂是选自金属氟化物和氯氟化物的情况下，这些可以从一种氯化物来得到，该氯化物经受一个至少部分的氟化作用。这个氟化作用在使该催化剂与氢氯丙烷接触之前可以例如是通过氟化氢来进行。在一个替代的方式中，它在氢氯丙烷与氟化氢反应过程中可以是在原位进行的。
所使用的催化剂的量可以在宽的范围内改变。它总体上是每摩尔氢氯烃至少0.001摩尔的催化剂。它优选是每摩尔氢氯丙烷至少0.01摩尔的催化剂。原则上，所使用的催化剂的量没有上限。例如，在以液态连续进行的一种方法中，催化剂与氢氯丙烷的摩尔之比可以达到1000。然而实际上，总体上使用每摩尔氢氯丙烷至多近似5摩尔的催化剂。大致地，优选不超过1摩尔。在一个特别优选的方式中，总体上每摩尔氢氯丙烷不超过近似0.5摩尔的催化剂。
所使用的氟化氢与氢氯丙烷的摩尔之比总体上为至少5。优选用至少8的摩尔之比来完成工作。所使用的氟化氢与氢氯丙烷的摩尔之比总体上不应该超过100并且优选不超过50。
进行氢氟化作用的温度总体上是至少50℃并且优选至少80℃。该温度总体上不应该超过150℃并且优选不超过130℃。在五氯化锑作为催化剂下，在大约100到120℃的温度下得到了良好的结果。催化剂是用HF以如此方式活化的从而活化的催化剂具有通式SbFxCly(x+y＝5)。活化过程是在将反应物收纳到反应容器前进行的。
根据本发明的方法的第一步是在液态下进行的。压力选择为使反应混合物保持在液体形式。所使用的压力作为反应混合物温度的一个函数而变化。它总体上是从2巴到40巴。此外，优选在这样的一个温度和压力下进行工作，在这样的温度和压力下所生产的氢氟丙烷是至少部分地处于气体形式的，这使得它能够从反应混合物中容易的分离出来。
根据本发明的方法可以连续地或分批进行。应理解的是，在一个不连续的方法中，所使用的催化剂的量是相对于所使用的氢氯丙烷的起始量来表达的，并且在一个连续的方法中，相对于在液态下存在的氢氯丙烷的固定量。
反应物在反应器中的停留时间必须是足以氢氯丙烷与氟化氢的反应以可接受的产量发生。它可以作为所采用的操作条件的函数被容易地确定。
根据本发明的方法必须在一个抗腐蚀反应器中进行，例如涂覆有一种抗HF和催化剂的氟聚合物的一个反应器。有利的是将氢氟丙烷和氯化氢在它们形成时从反应混合物中分离出来并且将未转化的反应物、连同可能通过进料氢氯丙烷的不完全氟化作用来形成的任何氢氯氟丙烷保存在(或返回到)反应器中。为此目的，根据本发明的方法有利的是在配备用于排出气流的一个装置的一个反应器中进行的，该装置例如由装在以上的反应器上的一个蒸馏柱和一个回流冷凝器构成。通过合适的控制，该装置使得它可能排出所产生的处于蒸气状态的氢氟丙烷和氯化氢，而在反应器中保存了处于液态下的未转化的氢氯丙烷和大部分氟化氢以及(适当时)从氢氯丙烷的部分氟化而生成的大部分的共-产物。
第二步，在第一步中产生的氢氟丙烷的脱氟化氢作用是在气态下进行的。氢氟丙烷的气态脱氟化氢作用可以使用典型的脱氟化氢催化剂来进行。总的来说，此脱氟化氢作用可以使用本领域中已知的任何脱氟化氢催化剂来进行。这些催化剂包括但不局限于：氟化铝；氟处理的氧化铝；氟化铝上的金属(metals on aluminum fluoride)；氟处理的氧化铝上的金属；镁、锌以及镁和锌和/或铝的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物；氧化镧和氟处理的氧化镧；氧化铬、氟处理的氧化铬、以及立方三氟化铬；碳、酸洗的碳、活性碳、三维基质含碳的材料；以及负载在碳上的金属化合物。此类金属化合物是至少一种选自下组的金属的氧化物、氟化物、以及氟氧化物，该组的构成为：钠、钾、铷、铯、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铬、铁、钴、铑、镍、铜、锌、以及它们的混合物。
本发明的第二步，通过式2进行氢氟丙烷到形成一种氢氟丙烯HFO的脱氟化氢作用。
C3Ha+xF8-(a+x)→C3H(a+x-1)F7-(a+x)+HF    式2
表2示出了有代表性的反应：
表2
  起始材料HFPC3Ha+xF8-(a+x)   实例HFP   产物C3H(a+x-1)F7-(a+x)   实例HFO产物
  a+x＝3 C3H3F5   CF3CH2CHF2245faCF3CF2CH3245cbCF3CHFCH2F245eb   C3H2F4C3H2F4C3H2F4   CF3CH＝CHF 1234zeCF3CF＝CH2 1234yfCF3CF＝CH2 1234yf
  a+x＝4 C3H4F4   CF3CH2CH2F254fb   C3H3F3   CF3CH＝CH2 1243zf
脱氟化氢作用催化剂包括氟化铝、氟处理的氧化铝、氟化铝上的金属、以及氟处理的氧化铝上的金属，如在EP 406748B1中所披露的，将其通过引用结合在此。合适的金属包括铬、镁(例如氟化镁)、VIIB族金属(例如锰)、IIIB族金属(例如镧)、以及锌。在使用中，这些金属通常是作为卤化物(例如氟化物)、作为氧化物和/或作为卤氧化物存在的。氟化铝上的金属和氟处理的氧化铝上的金属可以通过在U.S.5,731,481中描述的步骤来制备，将其通过引用结合在此。在一个实施方案中，当使用负载的金属时，催化剂的总的金属含量是按重量计从大约0.1％到20％，典型地是按重量计从大约0.1％到10％。优选的催化剂包括基本上由氟化铝和/或氟处理的氧化铝构成的催化剂。
另外，脱氟化氢作用催化剂包括镁、锌以及镁和锌和/或铝的混合物的氧化物、氟化物和氟氧化物。一种合适的催化剂可以例如通过将氧化镁干燥到基本上所有的水被除去，例如在大约100℃下进行18小时来制备。然后将干燥的材料转移到有待使用的反应器中。然后将温度逐渐升高到大约400℃，同时保持氮气流通过反应器以将任何剩余的痕量的水分从氧化镁和反应器中除去。然后将温度降低到大约200℃，并且使一种氟化剂(例如HF、或其他可气化的包含氟的化合物，例如SF4、CCl3F、CClF3、CHF3、CHClF2、CF3CH2F、CF3CHF2、以及诸如此类的类似物，任选地用一种惰性气体(例如氮)稀释)通过反应器。可以逐渐减少惰性气体或氮直到使只有HF或其他可气化的包含氟的化合物通过反应器。在这一点上，可以将温度升高到大约450℃并且保持在这个温度以将氧化镁转化成对应于按重量计至少40％的一种氟化物成分，例如持续15到300分钟，取决于氟化剂流速和催化剂体积。这些氟化物处于氟化镁或镁氟氧化物的形式；剩余的催化剂是氧化镁。在本领域中理解的是，可以调节例如时间和温度的氟化条件以提供按重量计高于40％的包含氟化物的材料。
另外，脱氟化氢作用催化剂可以包括氧化铬、氟处理的氧化铬、以及立方三氟化铬。立方三氟化铬可以从CrF3XH2O(其中X为3到9，优选4)通过在大约350℃到大约400℃的温度下在空气或一种惰性气氛(例如氮或氩)中加热3到12小时(优选3到6小时)来制备。
立方三氟化铬单独地或与其他的铬化合物一起作为一种脱氟化氢作用催化剂是有用的。在美国专利号6,031,141中描述了立方三氟化铬的制备，将其通过引用结合在此。值得注意的是包括铬的催化剂组合物，其中至少10重量百分比的铬是处于立方三氟化铬的形式，特别是其中至少25％的铬处于立方三氟化铬的形式的催化剂组合物，并且尤其是其中至少60％的铬处于立方三氟化铬的形式的催化剂组合物。可以将铬(包括立方三氟化铬)负载到和/或与例如碳、氟化铝、氟处理的氧化铝、氟化镧、氟化镁、氟化钙、氟化锌、以及类似物的材料进行物理混合。优选的是包括立方三氟化铬与氟化镁和/或氟化锌的相结合的组合。
另外，脱氟化氢作用催化剂包括如在美国专利号6,369,284中所披露的(通过引用结合在此)活化的碳、或三维基质含碳的材料；或碳或负载在碳上的金属(例如钠、钾、铷、铯、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铬、铁、钴、铑、镍、铜、锌、以及它们的混合物)，如在在美国专利号5,268,122中所披露，将其通过引用结合在此。来自任何以下来源的碳对于本发明的方法是有用的；木材、泥炭、煤、椰子壳、骨骼、褐煤、基于石油的残余物、以及糖类作物。可以使用的可商购的碳类包括以下面的商标出售的那些：Barneby&SutcliffeTM、DarcoTM、Nucharm、Columbia JXNTM、Columbia LCKTM、CalgonPCB、Calgon BPLTM、WestvacoTM、NoritTM、以及Barnaby Cheny NB。
碳包括酸洗的碳(例如已经用盐酸处理的或用盐酸后用氢氟酸处理的碳)。酸处理典型地足以提供包含小于1000ppm灰烬的碳。在美国专利号5,136,113中描述了碳的合适的酸处理，将其通过引用结合在此。该碳还包括三维基质多孔的含碳材料。实例是在美国专利号4,978,649中所描述的那些，将其通过引用结合在此。值得注意的是三维基质含碳材料，此类材料是通过以下过程而得到的：将气态的或蒸气的含碳化合物(例如烃类)引入到大量的含碳材料(例如碳黑)颗粒中；将含碳的化合物分解以便将碳沉积在颗粒表面上；并且将所生成的材料用一种包括蒸汽的活化剂气体进行处理以提供一种多孔的含碳材料。这样就形成了一种碳碳复合材料。
该催化的脱氟化氢作用可以是适合在从大约200℃到大约500℃的范围内的温度下进行的，并且，在另一个实施方案中，范围是从大约300℃到大约450℃。接触时间典型地是从大约1到大约450秒，并且在另一个实施方案中，是从大约10到大约120秒。
反应压力可以是低于大气的、大气的或超过大气的。一般地，接近大气的压力是优选的。然而，该脱氟化氢作用可以是在减小的压力(即小于1个大气压的压力)下有利地进行的。
该催化的脱氟化氢作用可以任选在一种惰性气体(例如氮气、氦气、或氩气)的存在下进行。一种惰性气体的加入可以用来增加脱氟化氢作用程度。值得注意的是其中惰性气体与经受脱氟化氢作用的氢氟烷的摩尔之比是从大约5∶1到大约1∶1的过程。氮气是优选的惰性气体。
在脱氟化氢作用的优选的实施方案中，氢氟烷的脱氟化氢作用可以在一种如在以下对于CF3CH2CF3热解成CF2＝CHCF3和HF的描述中所述的催化剂的存在下在提高的温度下在一个反应区中进行。合适的温度可以是在大约350℃与大约900℃之间，并且优选在大约450℃与大约900℃之间。气体在反应区中的停留时间典型地是从大约0.5到大约60秒，并且优选从大约2秒到大约20秒。该催化的脱氟化氢作用可以在缺少或存在低水平的例如氧或一种包含氧的媒介物(例如空气或二氧化碳)的一种氧化剂下进行。还可以使用低水平的氯气。如果该过程在缺少一种氧化剂的辅料下进行，该脱氟化氢催化剂在用了几小时或几天后可以变为失活的。如果这发生了，必须停止该过程并且使催化剂经历一个再生循环。再生温度理想地是在300-400℃之间。逐渐地将空气流以使不超过375°-400℃的方式引入到反应器中。在失控反应的情况下，必须停止空气进料过程直到反应器温度恢复到375℃-400℃。理想的接触时间是在1-100秒之间。连续地监控再生循环的CO2释放并且当不再观察到有CO2释放时将其停止。CO2释放最方便地是通过使用在线(online)GC来监控的。可替代地，该脱氟化氢作用过程可以使用包含氧的气体(例如空气或CO2)来进行。一个理想的空气进料是在0.1-1％之间(计算为氧气)。如果活性空气气体进行辅助进料的话，催化剂可以在延长的时段使用，而不需要经常停止。
可替代地，本发明的第二步可以包括通过一种氢氟丙烷在缺少催化剂下在提高的温度下在一个反应区中的脱氟化氢作用制造一种氢氟丙烯。例如，通过热解CF3CHFCHF2来生成CF3CF＝CHF。该过程可以写成：CF3CHFCHF2+Δ→CF3CF＝CHF+HF，其中Δ代表加热并且HF是氟化氢。如在此所使用的术语“热解”指通过在缺失催化剂下加热而产生的化学变化。热解反应器一般地包括三个区：a)一个预热区，其中使反应物接近反应温度；b)一个反应区，其中反应物达到反应温度并且被至少部分地热解，并且形成产物和任何的副产物；c)一个淬灭区，其中将离开反应区的流束冷却以停止该热解反应。实验室规模的反应器具有一个反应区，但是可以省略预热和淬灭区。
对于在缺失催化剂下在提高的温度下的脱氟化氢作用反应的反应压力可以是是低于大气的、大气的或超过大气的。一般地，接近大气的压力是优选的。然而，该脱氟化氢作用可以是在减小的压力(即小于1个大气压的压力)下有利地进行的。
在缺失一种催化剂下在提高的温度下的脱氟化氢作用可以任选在一种惰性气体(例如氮气、氦气、或氩气)的存在下进行。一种惰性气体的加入可以用来增加脱氟化氢作用程度。值得注意的是其中惰性气体与经受脱氟化氢作用的氢氟烷的摩尔之比是从大约5∶1到大约1∶1的过程。氮气是优选的惰性气体。
用于催化的亦或非催化的脱氟化氢作用的反应区可以是从镍、铁、钛或它们的合金制造的一个反应容器，如在美国专利号6,540,933中所描述的，将其通过引用结合在此。还可以使用这些材料(例如一个金属管)的一个反应器，任选地用处于合适形式的金属来填充。当提到合金时，它是指一种包含从大约1到大约99.9重量百分比的镍的镍合金、一种包含大约0.2到大约99.8重量百分比的铁的一种铁合金、以及一种包含大约72到大约99.8重量百分比的钛的钛合金。值得注意的是使用一种由镍或镍的合金(例如包含大约40重量百分比到大约80重量百分比的镍的那些，如InconelTM 600镍合金、HastelloyTM C617镍合金或HastelloyTM C276镍合金)制成的空(内空的)的反应容器。
本发明的氢氟烯烃可以作为不同的异构体或立体异构体存在。所包括的是所有的单一构型异构体、单一立体异构体或它们的任意组合物。例如，HFC-1234ze(CF3CH＝CHF)意在代表E-异构体、z-异构体、或两类异构体以任何比例的任何组合或混合物。
在氢氟丙烷到氢氟丙烯的非催化热解作用中，该反应器可以是与过程相符的任何形状，但是优选一个圆柱形的管(直的亦或盘管)。虽然不是关键的，此类反应器典型地具有从大约1.3到大约5.1cm(大约0.5到大约2英寸)的内径以及从5到大约8cm(大约6到20英寸)的长度。将热施加到管的外面，化学反应在管的里面发生。反应器及其相关联的进料管线、流出物管线以及相关联的单元应当(至少是关于暴露于该反应的反应物和产物的表面)用抗氟化氢的材料来构建。对于氟化作用领域所熟知的典型的构造材料包括不锈钢(特别是奥氏体(austenitic)型)、所熟知的高镍合金(例如
Figure G2008800222211D00111
镍铜合金、哈司特镍基合金以及
Figure G2008800222211D00112
镍铬合金)以及铜包钢。在反应器暴露在高温时，反应器可以由多种材料构造。例如，应该选择有保持在热解温度下的结构完整性和抗腐蚀性的能力的反应器外表面层，反应器的内表面层应该选择抗反应物和产物攻击(也就是对它们有惰性)的材料。在本发明方法的情况下，产物氟化氢对某些材料是有腐蚀性的。换言之，该反应器可以由对于在高温下的物理强度而选择的一种外部材料和对于在热解温度下抗反应物和产物的腐蚀而选择的一种内部材料而构造的。
对于本发明的方法的第二步，优选的是该反应器内表面层由高镍合金制成，高镍合金是一种包含至少大约50wt％的镍的合金，优选一种具有至少大约75wt％的镍的镍合金，更优选一种具有少于大约8wt％的铬的镍合金，仍然更优选一种具有至少大约98wt％的镍的镍合金，并且最优选基本上纯的镍，例如已知为Nickel 200的商品级。用于反应器的内表面层的材料比镍或它的合金更优选的是金。只要内表面层的完整性是完整的，内表面层的厚度基本上不影响热解并且不是关键的。内表面层的厚度典型地是从大约10到大约100密耳(0.25到2.5mm)。可以通过制作方法、材料价格、以及所希望的反应器寿命来确定内表面层的厚度。
反应器外表面层是抗氧化或其他腐蚀的并且在反应温度下维持了足够的强度以保持反应容器避开会变形的缺点。这个层优选
Figure G2008800222211D00121
合金，更优选
Figure G2008800222211D00122
600。
对于实现本过程有用的反应器是包括上述构造材料的管。反应器包括那些，其中通过反应器的气流是部分地梗阻的以引起回混(即涡流)并且因此促进了气体的混合以及良好的热传递。这种部分的梗阻可以通过将填料放在反应器的内部中、填充它的截面或通过使用有空的挡板来方便地得到。反应器填料可以是颗粒的或原纤的，优选处于盒式布置以轻易插入或去除，具有一个开放的结构(像拉西环(Raschig Ring)或其他具有高自由体积的填料)以避免焦炭的积聚并且以使压力下降到最小，并且允许气体的自由流动。优选的，此反应器的外表面填料包括与反应器内表面层的那些完全相同的材料、不催化氢氟烷的脱氟化氢作用并且对氟化氢具有抗性的材料。自由体积是反应区的体积减去材料所占据该反应器填料的体积。自由体积为至少大约80％，优选至少大约90％，并且更优选大约95％。
完成CF3CH2CF3到CF2＝CHCF3的转化的热解适于在至少大约700℃、优选至少大约750℃、并且更优选至少大约800℃的温度下进行。最大的温度是不大于大约1000℃，优选不大于大约950℃，并且更优选不大于大约900℃。热解温度是在大约反应区内中点的气体的温度。
在从大约700℃到大约900℃的温度和大气压力下，气体在反应区的停留时间典型地是从大约0.5到大约60秒，更优选从大约2秒到大约20秒。停留时间可以从反应区的净体积和气态进料到反应器的体积进料速率(在给定的温度和压力下)来确定，并且指的是在大量气体在反应区停留时间的平均量。
该热解优选进行到转化了至少大约25％的CF3CH2CF3，更优选到至少大约35％，并且最优选到至少大约45％。转化是指在一个单一通过反应器过程中所消耗的反应物部分。该热解反应优选进行到至少大约50％的CF3CH＝CF2产率，更优选至少大约60％，并且最优选至少大约75％。产率是指消耗每摩尔CF3CH2CF2而产生的CF3CH＝CF2的摩尔数。
该反应优选是在低于大气的、或大气的总压下进行的。也就是说，反应物加上其他组分是在低于大气压力、或大气压力下。如果惰性气体作为其他组分存在，如以下所讨论，反应物加上此类组分的分压之和是低于大气的或大气的。接近大气的总压是更优选的。该反应可以是在减小的总压(即小于1个大气压的总压)下有利地进行的。
HF的去除以及加入是可逆的过程。因此，在第二步中，必须将共-产生的HF从氟化的丙烯中分离出来以减少逆反应。这个分离优选是通过本领域已知的方法来完成，例如洗涤、吸附、或膜分离。
实例1：240cb到245cb的液态氟化作用
CCl3CCl2CH3+HF→CF3CF2CH3
通过将无水的HF气体(120克，6摩尔)在一升的反应釜(配备有一个100磅/平方英寸的反压力调节器和一个保持在5℃的冷的冷凝器)中浓缩并且在一个干燥的氮气氛下将无水的SbCl5(5克，.017摩尔)收容到该高压釜中来将一种催化剂活化。将共-产物HCl气体排到一个水涤气器中。接着将120克、.55摩尔的240cb加入到该高压釜中并且将混合物在100℃下连续搅拌2小时。将HCl气体共-产物连续地排出，并且将所得到的有机产物用氮气流20ccm转移并且在0℃下收集。所得到的产物预期是60克245cb(CF3CF2CH3)。预期的是在100％转化下的90％的选择性。
实例2  245cb到1234yf的脱氟化氢作用
CF3CF2CH3→CF3CF＝CH2
将245cb进料到一个固定床反应器(包含负载在AlF3上的NI 6％-Cr6％催化剂)中。将该催化剂在高温下用HF气体进行活化。将反应器维持在350℃并且接触时间为89秒。得到了关于1234yf具有85％的选择性的70％的转化率。
实例3  240db到245eb的催化的液态氟化作用
CCl3CHClCH2Cl+HF→CF3CHFCH2F
将无水的HF气体(120克，6摩尔)在一升的反应釜(配备有一个100磅/平方英寸的反压力调节器和一个保持在5℃的冷的冷凝器)中浓缩。在该催化剂激活后在一个干燥的氮气氛下将无水的SbCl5(5克，.017摩尔)收容到该高压釜中。将共-产物、HCl气体排出。接着将240db(120克、.55摩尔)加入到该高压釜中并且将混合物在100℃下连续搅拌2小时。将HCl气体共-产物连续地排出，并且将所得到的有机产物用氮气流(20cc/m)转移并且在0℃下收集。所预期得到的产物是60克240eb(CF3CHFCH2F)。预期的是在100％转化下的90％的选择性。
实例4  245eb到1234yf的脱氟化氢作用
CF3CHFCH2F→CF3CF＝CH2
将在实例5中所使用的催化剂用于245eb的脱氟化氢作用。将245eb在340℃下以20cc/m进料到在实例5中描述的反应器中。在将HF共-产物洗涤和将所希望的有机产物干燥后，产生了1234yf。达到了在85％转化下的70％的选择性。
实例5  240fa到245fa的液态氟化作用
CCl3CH2CHCl2+HF  →CF3CH2CHF2
将无水的HF气体(120克，6摩尔)在一升的反应釜(配备有一个100磅/平方英寸的反压力调节器和一个保持在5℃的冷的冷凝器)中浓缩。在该催化剂激活后在一个干燥的氮气氛下将无水的SbCl5(5克，.017摩尔)收容到该高压釜中。将共-产物HCl气体排到一个水涤气器中。接着将240fa(120克、.55摩尔)加入到该高压釜中并且将混合物在100℃下连续搅拌2小时。将HCl气体共-产物连续地排出，并且将所得到的有机产物通过一个氮气流(20cc/m)来转移并且在0℃下收集。所得到的产物包括60克245fa(CF3CF2CH3)。在100％转化下的90％的选择性。
实例6  245fa到1234ze的催化的脱氟化氢作用
使用固定床催化剂反应器来进行该过程。利用两种催化剂。表1提供了对所使用的催化剂以及处理条件的概述。
表3
  催化剂   温度℃   ％O2   接触时间-秒   ％转化率  产物1   产物2   产物3  产物4
  Cr2O3   400   3   45   96  1.7   77.8   18.5  2
  Cr/Ni/AlF3   400   3   26   95  1.6   77   20.5  .9
  Cr/Ni/AlF3   400   3   35   86  .6   80.5   18  .9
  Cr/Ni/AlF3   400   3   39   88  1.9   78.5   17.7  1.9
产物1是三氟丙炔
产物2是反式-1234ze(CF3CH＝CHF)
产物3是顺式-1234ze(CF3CCH＝CHF)
产物4是一种或多种其他材料
实例7使用KOH水溶液的245fa到1234ze的脱氟化氢作用
在室温下将245fa以10cc/m进料到KOH的一个3000ml(2.7moles)的溶液中，产生了26％的转化，该转化是向按重量计74％的反式-1234ze并且按重量计23.9％的顺式-1234ze的转化。
实例8使用KOH水溶液的245eb到1234yf的脱氟化氢作用
将245eb进料到140℃的20％的KOH中，在6小时后导致了具有90％的选择性的向1234yf的95％的转化。
实例9将氯甲烷加入四氯乙烯
CH3Cl+CCl2＝CCl2→CCl3CCl2CH3
将1摩尔四氯乙烯、0.01摩尔无水AlCl3的一个混合物在0℃下一起搅拌。随后，氯甲烷气体(20cc/m)通过该溶液鼓泡。将该混合物逐渐加热到室温。预期得到的产物主要是高分子量的材料并且接近10％的产物鉴定为240cb(五氯丙烷)。
尽管本发明就其的特定实施方案进行了描述，显然本发明的很多其他的形式和变更对于本领域普通技术人员而言是显而易见的。所附的权利要求书和本发明总体上应该解释为覆盖在本发明的真实精神和范围之内的所有此类显而易见的形式和变更。

Claims (24)

1.用于生产一种具有化学式C3H(a+x-1)F7-(a+x)的氢氟烯烃的一种方法，其中a＝0、1、2、3或4并且x＝0、1、2或3并且a+x是1或更多，该方法包括以下步骤：
a)用HF对一种具有化学式C3Ha+xCl8-(a+x)的氢氯烃进行氟化作用以形成一种具有化学式C3Ha+xF8-(a+x)的氢氟丙烷；并且
b)将所述氢氟丙烷进行脱氟化氢作用以形成一种具有化学式C3H(a+x-1)F7- (a+x)的氢氟烯烃。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述氟化作用在一种氟化催化剂的存在下在液态下发生。
3.如权利要求2所述的方法，其中该氟化作用催化剂是选自锑、钛、锡、或一种离子液体。
4.如权利要求2所述的方法，其中所述催化剂是以每摩尔氢氯烃至少0.001摩尔的量存在的。
5.如权利要求2所述的方法，其中所述催化剂是以每摩尔氢氯烃从大约0.5到1摩尔的量存在的。
6.如权利要求1所述的方法，其中氢氯烃与HF的摩尔之比为大约5∶1到50∶1。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述氟化作用在从大约50℃到130℃的温度下发生。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述氟化作用在从大约2到40巴的压力下发生。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述脱氟化氢作用在一种脱氟化氢作用催化剂的存在下发生。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述脱氟化氢催化剂为负载在或未负载的基于铬的催化剂。
11.如权利要求9所述的方法，其中所述催化剂进一步包括一种选自锌、镍或锰的助催化剂。
12.如权利要求10所述的方法，其中所述载体是选自氟处理的氧化铝、氟处理的氧化铬、氟处理的氧化镁、或碳石墨。
13.如权利要求1所述的方法，其中所述脱氟化氢作用在从大约200℃到900℃的温度下发生。
14.如权利要求1所述的方法，其中所述脱氟化氢作用的接触时间的范围为从大约1到450秒。
15.如权利要求1所述的方法，其中所述脱氟化氢作用在低于大气的到超过大气的压力下发生。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述脱氟化氢作用进一步包括进料一种选自氧、一种包含氧的气体、氯或它们的混合物的气体。
17.如权利要求1所述的方法，其中所述脱氟化氢作用是一个热解反应。
18.如权利要求17所述的方法，其中所述脱氟化氢作用进一步包括进料一种选自氧、一种包含氧的气体、氯或它们的混合物的气体。
19.如权利要求1所述的方法，进一步包括以下步骤：
c)将所述氢氟烯烃从未反应的氢氟丙烷和任何的部分脱氟化氢的材料中分离出来，并且
d)将所述未反应的氢氟丙烷和任何的部分脱氟化氢的材料再循环到所述脱氟化氢作用步骤b)。
20.如权利要求1所述的方法，进一步包括将HF在它产生时从该氢氟烯烃中去除的步骤。
21.如权利要求20所述的方法，其中所述去除是通过洗涤、吸附、或膜分离来完成的。
22.如权利要求1所述的方法，其中所述氢氟丙烷是选自CF3CH2CHF2(245fa)、CF3CF2CH3(245cb)、CF3CF2CH3(254fb)、或它们的混合物。
23.如权利要求1所述的方法，其中所述氢氟烯烃是选自CF3CH＝CHF(1234ze)、CF3CF＝CH2(1234yf)、CF3CH＝CH2(1243zf)、或它们的混合物。
24.如权利要求1所述的方法，其中所述氢氯烃是通过将一种具有化学式CHxCl4-x的包含氯的基团与一种具有化学式C2HaCl4-a的二碳基团进行调聚以形成具有化学式C3Ha+xCl8-(a+x)的所述氢氯烃来形成的。
CN200880022221A 2007-06-27 2008-06-27 用于制造氢氟烯烃的两步法 Pending CN101687732A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94640707P 2007-06-27 2007-06-27
US60/946,407 2007-06-27
PCT/US2008/068510 WO2009003157A1 (en) 2007-06-27 2008-06-27 Two step process for the manufacture of hydrofluoroolefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101687732A true CN101687732A (zh) 2010-03-31

Family

ID=40186046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880022221A Pending CN101687732A (zh) 2007-06-27 2008-06-27 用于制造氢氟烯烃的两步法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20100185029A1 (zh)
EP (1) EP2158176A4 (zh)
JP (1) JP2010531897A (zh)
KR (1) KR20100040880A (zh)
CN (1) CN101687732A (zh)
WO (1) WO2009003157A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103328422A (zh) * 2011-01-21 2013-09-25 阿克马法国公司 通过五氯丙烷的气相氟化制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN104520259A (zh) * 2012-08-08 2015-04-15 大金工业株式会社 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN107074541A (zh) * 2014-10-16 2017-08-18 霍尼韦尔国际公司 使用离子液体从hf/卤代烃混合物中分离hf的方法
CN107531592A (zh) * 2015-04-09 2018-01-02 旭硝子株式会社 氢氟烯烃的制造方法
CN112592254A (zh) * 2020-12-21 2021-04-02 江苏三美化工有限公司 一种制备2，3，3，3-四氟丙烯的系统及其制备方法

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8377327B2 (en) * 2006-06-27 2013-02-19 E I Du Pont De Nemours And Company Tetrafluoropropene production processes
FR2929273B1 (fr) * 2008-03-28 2017-05-26 Arkema France Procede de preparation de composes fluores.
US8071826B2 (en) 2008-04-04 2011-12-06 Honeywell International Inc. Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf)
ES2507575T3 (es) * 2008-08-22 2014-10-15 Daikin Industries, Ltd. Procedimiento para preparar 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
FR2935703B1 (fr) 2008-09-11 2010-09-03 Arkema France Procede de preparation de composes fluores.
JP6022770B2 (ja) * 2008-10-13 2016-11-09 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化及び／又はフッ素化プロペンの製造方法
FR2940968B1 (fr) 2009-01-13 2012-12-14 Arkema France Procede de preparation de composes fluores olefiniques
JP5459320B2 (ja) 2009-05-13 2014-04-02 ダイキン工業株式会社 塩素含有フルオロカーボン化合物の製造方法
US8487145B2 (en) 2009-06-03 2013-07-16 E I De Pont De Nemours And Company Catalysts and process to manufacture 2,3,3,3-tetrafluoropropene
ES2643322T3 (es) * 2009-06-03 2017-11-22 The Chemours Company Fc, Llc Proceso de fabricación del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno
FR2948360B1 (fr) * 2009-07-23 2011-08-05 Arkema France Procede de preparation de composes fluores olefiniques
FR2948361B1 (fr) * 2009-07-23 2011-08-05 Arkema France Procede de preparation de composes fluores
CN102596387B (zh) 2009-10-09 2015-11-25 陶氏环球技术有限责任公司 生产氯化和/或氟化丙烯和高级烯烃的等温多管反应器和方法
US8581011B2 (en) * 2009-10-09 2013-11-12 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes
EP2485997B1 (en) * 2009-10-09 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Process for the production of chlorinated and/or fluorinated propenes and higher alkenes
GB0918069D0 (en) 2009-10-15 2009-12-02 Ineos Fluor Holdings Ltd Process
CN102869637B (zh) 2010-04-26 2017-10-24 阿克马法国公司 由五氯丙烷的液相氟化制备2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯(HCFO 1233xf)的方法
CN102884031B (zh) * 2010-05-03 2016-04-06 阿科玛股份有限公司 用于形成四氟烯烃的五氟烷的脱氟化氢作用
EP2398086A1 (en) 2010-06-17 2011-12-21 Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Opto-electric device and method of manufacturing thereof
US8263817B2 (en) * 2010-07-06 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Synthesis of 1234YF by selective dehydrochlorination of 244BB
US9334207B2 (en) 2010-09-03 2016-05-10 Honeywell International Inc. Integrated process to coproduce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US8373010B2 (en) 2010-09-03 2013-02-12 Honeywell International Inc. Methods to produce 3,3,3-trifluoropropene
US20140155659A1 (en) 2010-11-15 2014-06-05 Arkema France PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF 2-CHLORO-3,3,3-TRIFLUOROPROPENE (HCFO 1233xf) BY LIQUID PHASE FLUORINATION OF PENTACHLOROPROPANE
US8648221B2 (en) * 2011-01-19 2014-02-11 Honeywell International Inc. Integrated process to co-produce trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
EP2714631B1 (en) 2011-05-31 2020-05-13 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated propenes
CN103562164B (zh) 2011-05-31 2016-04-20 陶氏环球技术有限责任公司 生产氯化丙烯类的方法
MX336250B (es) 2011-06-08 2016-01-13 Dow Agrosciences Llc Proceso para la produccion de propenos clorados y/o fluorados.
US9475739B2 (en) 2011-08-07 2016-10-25 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
US9233896B2 (en) 2011-08-07 2016-01-12 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
JP6050372B2 (ja) 2011-11-21 2016-12-21 ブルー キューブ アイピー エルエルシー クロロアルカンの製造方法
CN104024186B (zh) 2011-12-02 2016-10-12 蓝立方知识产权有限责任公司 生产氯化烷烃的方法
CA2856717A1 (en) 2011-12-02 2013-06-06 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated alkanes
JP6170068B2 (ja) 2011-12-13 2017-07-26 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 塩素化プロパン及びプロペンの製造方法
US9334208B2 (en) 2011-12-14 2016-05-10 Arkema France Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene
WO2013096311A1 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of tetrachloromethane
FR2984886B1 (fr) * 2011-12-22 2013-12-20 Arkema France Procede de preparation de composes olefiniques fluores
EP2794521B1 (en) 2011-12-23 2016-09-21 Dow Global Technologies LLC Process for the production of alkenes and/or aromatic compounds
US8664456B2 (en) 2012-03-28 2014-03-04 Honeywell International Inc. Integrated process for the co-production of trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene, trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene, and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
KR20150021551A (ko) * 2012-06-06 2015-03-02 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 플루오로올레핀 중 RfCCX 불순물의 감소 방법
JP2015529247A (ja) 2012-09-20 2015-10-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 塩素化プロペンの生成のためのプロセス
WO2014046970A1 (en) 2012-09-20 2014-03-27 Dow Global Technologies, Llc Process for the production of chlorinated propenes
US9795941B2 (en) 2012-09-30 2017-10-24 Blue Cube Ip Llc Weir quench and processes incorporating the same
JP6363610B2 (ja) 2012-10-26 2018-07-25 ブルー キューブ アイピー エルエルシー 混合器およびそれを組み込んだプロセス
CN104870411B (zh) 2012-12-18 2018-10-02 蓝立方知识产权有限责任公司 用于生产氯化丙烯的方法
CA2894168C (en) 2012-12-19 2018-04-24 Dow Global Technologies Llc Process for the production of chlorinated propenes
US9382176B2 (en) 2013-02-27 2016-07-05 Blue Cube Ip Llc Process for the production of chlorinated propenes
EP2964597B1 (en) 2013-03-09 2017-10-04 Blue Cube IP LLC Process for the production of chlorinated alkanes
US9187386B2 (en) * 2013-05-23 2015-11-17 The Chemours Company Fc, Llc Catalytic process of making 1,3,3,3-tetrafluoropropene
EP3124461B1 (en) 2014-03-27 2019-06-05 AGC Inc. Method for producing trifluoroethylene
US9302962B2 (en) 2014-08-14 2016-04-05 The Chemours Company Fc, Llc Dehydrofluorination of 245fa to 1234ze
JP6176262B2 (ja) * 2015-01-13 2017-08-09 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
JP6328589B2 (ja) * 2015-05-29 2018-05-23 ダイキン工業株式会社 含フッ素オレフィンの製造方法
GB2540427B (en) 2015-07-17 2017-07-19 Mexichem Fluor Sa De Cv Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene (1234yf)
GB201701099D0 (en) 2017-01-23 2017-03-08 Mexichem Fluor Sa De Cv Process
JP6555693B2 (ja) * 2017-08-02 2019-08-07 アルケマ フランス 気相触媒フッ素化
JP6673413B2 (ja) * 2018-05-08 2020-03-25 ダイキン工業株式会社 フルオロオレフィンの製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0406748A2 (en) * 1989-07-06 1991-01-09 Atochem North America, Inc. Dehydrofluorination and dehydrogenation of fluorinated alkanes
CN1902152A (zh) * 2003-10-27 2007-01-24 霍尼韦尔国际公司 用于生产氟代丙烯的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2442993A (en) * 1946-09-05 1948-06-08 Du Pont Dehydrofluorination of polyfluoroalkanes
SU1706690A1 (ru) * 1988-04-19 1992-01-23 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Технического Углерода Пористый углеродный материал
US5136113A (en) * 1991-07-23 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic hydrogenolysis
US5268122A (en) * 1991-08-28 1993-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions
US6023004A (en) * 1996-11-12 2000-02-08 Alliedsignal, Inc. Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon
JP4031052B2 (ja) * 1997-01-31 2008-01-09 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ペンタフルオロプロペンの接触製造
WO1999062849A1 (en) * 1998-06-02 1999-12-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for the production of hexafluoropropylene from cc1f2cc1fcf3 and azeotropes of cc1f2cc1fcf3 with hf
US6124510A (en) * 1998-07-21 2000-09-26 Elf Atochem North America, Inc. 1234ze preparation
FR2808268B1 (fr) * 2000-04-26 2002-08-30 Atofina Liquides ioniques derives d'acides de lewis a base de titane, niobium, tantale, etain ou antimoine, et leurs applications
US7094936B1 (en) * 2001-07-20 2006-08-22 Great Lakes Chemical Corporation Process for preparing halogenated alkanes
CA2539929C (en) * 2003-10-14 2012-09-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Chromium oxide compositions containing zinc, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors
CA2564903C (en) * 2004-04-29 2012-12-04 Honeywell International Inc. Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
US7476771B2 (en) * 2005-11-01 2009-01-13 E.I. Du Pont De Nemours + Company Azeotrope compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrogen fluoride and uses thereof
EP2129644B1 (en) * 2006-10-03 2020-07-01 Mexichem Fluor S.A. de C.V. Dehydrogenationhalogenation process for the production of c3-c6-(hydro)fluoroalkenes

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0406748A2 (en) * 1989-07-06 1991-01-09 Atochem North America, Inc. Dehydrofluorination and dehydrogenation of fluorinated alkanes
CN1902152A (zh) * 2003-10-27 2007-01-24 霍尼韦尔国际公司 用于生产氟代丙烯的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103328422A (zh) * 2011-01-21 2013-09-25 阿克马法国公司 通过五氯丙烷的气相氟化制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN104520259A (zh) * 2012-08-08 2015-04-15 大金工业株式会社 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN104520259B (zh) * 2012-08-08 2016-08-24 大金工业株式会社 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN107074541A (zh) * 2014-10-16 2017-08-18 霍尼韦尔国际公司 使用离子液体从hf/卤代烃混合物中分离hf的方法
CN107531592A (zh) * 2015-04-09 2018-01-02 旭硝子株式会社 氢氟烯烃的制造方法
CN107531592B (zh) * 2015-04-09 2024-04-19 Ａｇｃ株式会社 氢氟烯烃的制造方法
CN112592254A (zh) * 2020-12-21 2021-04-02 江苏三美化工有限公司 一种制备2，3，3，3-四氟丙烯的系统及其制备方法
CN112592254B (zh) * 2020-12-21 2023-12-26 江苏三美化工有限公司 一种制备2，3，3，3-四氟丙烯的系统及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009003157A1 (en) 2008-12-31
EP2158176A4 (en) 2011-11-09
US20100185029A1 (en) 2010-07-22
EP2158176A1 (en) 2010-03-03
KR20100040880A (ko) 2010-04-21
JP2010531897A (ja) 2010-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101687732A (zh) 用于制造氢氟烯烃的两步法
US11332423B2 (en) Method for preparing 1,2-difluoroethylene and/or 1,1,2-trifluoroethane
JP5992532B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法
EP2170787B1 (en) Method for producing fluorinated organic compounds
US7829748B1 (en) Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene
KR102052141B1 (ko) 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법
CN103108851B (zh) 制备2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN102770400B (zh) 制备含氟烯烃化合物的方法
CN105188909B (zh) 氟化方法与反应器
JP6463329B2 (ja) ２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）の製造方法
CN104169245B (zh) 用于制造2,3,3,3-四氟丙烯的方法
CN107922295A (zh) 由1,2‑二氯‑3,3,3‑三氟丙烯制备2‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的新方法
MX2014004249A (es) Proceso para producir 2,3,3,-tetrafluoropropeno.
EP2751057B1 (en) Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US9000239B2 (en) Methods for producing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene from 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene
JP6216832B2 (ja) ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンを調製する方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20100331