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CN101636512B - 从含电极糊的废铅电池中回收高纯度碳酸铅形式的铅 - Google Patents

从含电极糊的废铅电池中回收高纯度碳酸铅形式的铅 Download PDF

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CN101636512B CN2008800053656A CN200880005365A CN101636512B CN 101636512 B CN101636512 B CN 101636512B CN 2008800053656 A CN2008800053656 A CN 2008800053656A CN 200880005365 A CN200880005365 A CN 200880005365A CN 101636512 B CN101636512 B CN 101636512B
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Abstract

一种以有价值的高纯度碳酸铅形式回收电极粘液和/或铅矿物中的铅成份的湿法，所述方法对环境影响小，且所述碳酸铅能够通过在相对低温下在炉子中的热处理而转化成高纯氧化铅，所述氧化铅完全适用于生产新电池的活性电极糊或其它用途。所述方法基本上包括下列步骤：a)向所述起始不纯物料的不同的酸浸悬浮液中添加硫酸以将所有溶解的铅化合物转化成不溶的硫酸铅；b)将由硫酸铅和不溶杂质构成的固相与所述酸浸溶液分开；c)将包含在所述分离的固相中的硫酸铅选择性地溶解于一种溶解铅用的化合物的水溶液中，所述溶解铅用的化合物优选包含醋酸钠；d)将含溶解的硫酸铅的溶液与包含不溶杂质的固相残余物分开；e)向所述分开的硫酸铅溶液中添加所述溶解用化合物的相同阳离子的碳酸盐，以生成不溶的碳酸铅和/或碳酸氧铅和所述相同阳离子的溶解的硫酸盐；f)将所述沉淀的碳酸铅和/或碳酸氧铅与所述溶解用溶液分开，所述溶解用溶液现在还包含所述溶解用化合物的阳离子的硫酸盐。

Description

从含电极糊的废铅电池中回收高纯度碳酸铅形式的铅
发明背景
根据伴随产生大量待减少的有毒烟雾的非常高温(1500～1700℃)法或根据如在暗示着大量副产在特种废物中作为危险物质的待处理的有毒粘液的起始物料是回收的电极糊的情况下所通常实际使用的高温(1000～1100℃)法，通过火法冶金从矿物以及回收自解体的铅电池的电极糊或粘液中得到有价值的高纯度铅化合物和最终的金属铅。
已经通过在生产二次铅的装置中的原生(不纯)电极糊的碳酸盐化技术来尝试对这些状况进行改进。
该技术的基本优势在于降低了对环境的影响，但是经济效果差，因此未获得工业界的普遍认可。如由大量专利出版物所证明的，人们已经尽力改进这种技术的性能，例如：美国专利5827347号，也公开为WO9966105；美国专利5840262号，也公开为WO9858878；欧洲专利1619261号、1656463号；意大利专利01239001号；美国专利4336236号和1738081号；BP专利239257号和272053号；比利时专利273660号和691028号以及由欧盟部分资助的项目“清洁铅石膏(CleanleadGypsum)”。
通过生产不纯铅的高温(超过1500℃)火法冶金工艺从铅矿物如方铅矿中提取铅。将所有存在于起始原料中的硫转化成SO2，以使得通常所述火热冶金装置与生产硫酸的装置相连，以避免SO2以商业价值极低的CaSO4的形式惰性化。
发明目的和发明概述
现在已经发现且为本发明的目标的湿法，该湿法实际上实现了将从解体的铅电池的电极糊或粘液回收的铅成份和/或铅矿物的铅成份完全转化成纯度非常高的碳酸铅和/或碳酸氧铅，所述从解体的电池回收的电极糊或粘液回收的铅成份通常为构成电池电极糊的铅的二氧化物、硫酸盐和含氧硫酸盐的非常不纯的混合物。
可通过在炉子中的相对低温热处理将得到的高纯度碳酸铅混合物最终转化成极高纯度、超过99.9％的氧化铅，该氧化铅完全适合于直接重新用于制备新电池的电极糊。
当然，甚至可以将所产生的高纯的碳酸铅和碳酸氧铅的混合物用作生产其它有用的铅化合物或通过热还原或电解生产金属铅的起始物料。
本发明的新方法所设想的基本操作都在大气压下在含水的悬浮液或水溶液中进行，考虑到降低能耗并降低对环境的影响的观点，所述新方法具有毫无疑问的优势。而且，仅需要化学工业中一般通用的简单设备例如搅拌式反应器、计量泵、过滤器和结晶器。
本方法所需要的试剂为：
a)能够溶解氧化铅的不同于硫酸的酸；
b)过氧化氢或可供替代的二氧化硫或亚硫酸盐，用于以根据通用技术的一种将如果存在于起始物料如电极糊或粘液中的二氧化铅还原以生成硫酸铅；
c)硫酸，用于将溶解的铅化合物转化成不溶的硫酸盐；
d)水溶性化合物，其能够相对于其它不溶的硫酸盐选择性地溶解硫酸铅；
e)水溶性碳酸盐，其用于生成不溶的碳酸铅和所使用的该碳酸盐的阳离子的水溶性硫酸盐。
除了产生碳酸铅和/或碳酸氧铅(lead oxycarbonate)之外，所述方法还产生了作为副产物的用于沉淀碳酸铅的碳酸盐的阳离子的硫酸盐。保留在溶液中的硫酸盐可以以高纯度全部单独回收，且可容易地以市场上有利可图的方式进行商业化。
根据特别适合于处理原始回收的电极糊或粘液的本发明的方法的第一优选实施方案，可以对不纯物料直接进行下列步骤而不用任何的火法冶金预处理：
1)使用不同于硫酸且能够生成可溶性Pb(II)盐的酸对所述不纯物料进行酸浸，所述酸例如醋酸、硝酸、氟硼酸和氟硅酸；
2)向酸浸悬浮液中添加过氧化氢或二氧化硫或亚硫酸盐，以将不溶的二氧化铅还原成溶于酸浸溶液中的可溶的Pb(II)化合物或用于生成不溶的硫酸铅；
3)向所述酸浸悬浮液中添加硫酸以与包含在该酸浸溶液中的溶解的Pb(II)反应，生成不溶的硫酸铅；
4)分离由硫酸铅构成的硫酸盐化的悬浮液的固相和起始物料的不溶杂质的固相，回收澄清的酸浸溶液，通过前述硫酸盐化步骤复原并最终将所述酸溶液再循环至步骤1)；
5)利用含能够选择性地溶解所述硫酸盐的化合物(例如：醋酸钠；醋酸铵；醋酸钾；脲、单-、二-、三-乙醇胺、甲基、乙基、丙基胺的醋酸盐以及其它胺和水溶性酰胺(ammides)的醋酸盐；硫代硫酸钠(sodium tiosulphate))的水溶液对所分离的固相进行处理；
6)将澄清溶液与不溶的固体残余物分开，所述固体残余物现在仅由存在于起始不纯物料中的杂质构成；
7)向含有溶于溶解用溶液中的硫酸铅的澄清溶液中添加碳酸盐(例如钠、钾或铵的碳酸盐)，以沉淀不溶的碳酸铅和/或碳酸氧铅并生成相应的在所述溶解用溶液中采用的碳酸盐的阳离子的可溶性硫酸盐；
8)将碳酸铅与所述溶液分开；
9)受控冷却或受控加热所述澄清溶液以选择性地结晶和分离所述溶解用溶液中所用的碳酸盐的阳离子的硫酸盐，并最后将所述澄清溶液再循环至步骤5)。
如此回收的碳酸铅的混合物和所使用的碳酸盐的阳离子的硫酸盐两者都具有高纯度水平。通常在不添加任何试剂的条件下，通过在炉子中在相对低温下加热而将与所述溶液分开的碳酸铅转化成氧化铅和CO2。所得的氧化铅的纯度超过99.9％(通常高于99.99％)且可直接用于制备新电池。
在起始物料为铅矿物或矿物混合物的情况下，如果所述起始物料仅含有可酸浸出的Pb(II)化合物，所述方法基本上与以上举例说明的对于在起始物料(如电极粘液)中存在不溶的二氧化铅的情况的方法保持相同，省去了步骤2；不同的是，如果矿物仅含有硫酸铅，则明显地可从步骤5)开始所述方法。
当从通常包括比粗回收的电极粘液杂质比例大得多的矿物开始时，将会从硫酸铅的溶解中剩下更多的残余物。然而，可以对这类固相残余物进行处理以从已经提取了铅成份的现在更加浓缩的来源中提取包含在矿物中的其它金属。
附图简述
图1为根据优选实施方案从电池电极粘液中回收碳酸铅的方法的主要步骤的流程图。
图2为根据优选实施方案回收铅的装置的简图。
本发明实施方案的描述
根据本发明的方法的第一实施方案，其特别适合于处理从碾碎的解体电池中回收的粗电极粘液，但最终可适用于精细研磨的铅矿物，首先用不同于硫酸且能够浸出Pb(II)化合物(例如氧化铅)的酸对不纯的起始物料进行酸浸(步骤1)，并向酸浸悬浮液中添加过氧化氢或二氧化硫或亚硫酸盐(步骤2)以将悬浮的二氧化铅(Pb(IV))还原成溶于酸浸用溶液中的氧化铅(Pb(II))，或生成可溶的硫酸铅。
例如，浓度为约3wt％至85wt％之间的醋酸水溶液可令人满意地与过氧化氢的滴加一起使用，以在约10℃直到沸点之间的温度下将在酸浸溶液中保持悬浮的电极粘液中所含的所有铅(II)氧化物和铅(IV)氧化物全部浸出，同时用桶式或涡轮式混合器搅拌该悬浮液以有助于二氧化铅聚集体的分散。
或者，可以使用浓度为约2wt％和30wt％之间的硝酸的浸出用溶液或浓度通常为约5wt％和40wt％之间的氟硼酸或氟硅酸的浸出用溶液来代替醋酸。
选定的浸出条件(酸的类型和浓度、最后过氧化氢的添加、温度和搅拌方式)的组合将影响完成溶解和/或还原-溶解所有包含在起始物料中的铅(II)氧化物和铅(IV)氧化物的这些步骤所需要的时间。
与长期以来建立的现有技术的方法不同，根据本发明的方法的基本方面，将所有的铅与所有存在于不纯起始物料中的未溶解杂质一起几乎完全硫酸盐化(步骤3～4)，所述所有铅的硫酸盐化使得铅作为不溶的硫酸铅而沉淀，该硫酸铅然后与由此澄清的溶液分开。
为了不过度稀释酸浸溶液，用于该步骤的硫酸应该优选具有高浓度。基于悬浮液中溶解的铅的估计含量，可以以化学计量比或稍高于化学计量比的量引入硫酸。
其后，通过在醋酸盐或其它适合的盐的水溶液中悬浮所分离的固体部分，来相对于与酸浸溶液分开的其它未溶杂质选择性地溶解硫酸铅(步骤5)。
利用本发明的方法，得到了澄清的溶液，在该溶液中存在硫酸铅作为唯一溶解的盐而不是用于制备所述溶解用溶液的盐。
随后通过向该溶液中添加通常用于碳酸盐化反应的碳酸钠或碳酸钾或碳酸铵来对该含硫酸铅的澄清溶液进行碳酸盐化反应(步骤7)，导致选择性地沉淀碳酸铅和碳酸氧铅，因为这些盐的溶解度远低于硫酸铅的溶解度。
一旦反应完成，通过过滤将沉淀的碳酸铅与所述溶液分开，而用于通常将铅沉淀为碳酸铅和碳酸氧铅的混合物的碳酸盐的阳离子的硫酸盐保留在溶液中。
含有所使用的碳酸盐的阳离子的硫酸盐的澄清溶液，能够整体再循环至所述方法的选择性地溶解硫酸铅的步骤(步骤5)，只要所使用的碳酸盐的阳离子的硫酸盐含量未达到饱和(这种极限取决于用于溶解硫酸铅的溶液的类型)。必须防止硫酸盐与碳酸铅一起沉淀。因此，在接近饱和之前，最终必须将过量的硫酸盐从该溶液中除去。这可以通过利用硫酸盐(即，硫酸钠、硫酸钾或硫酸铵)在不同温度下溶解度的不同而容易地完成。
溶解用盐的水溶液的浓度和在该水溶液中溶解硫酸铅的温度不是重要参数，因为它们仅仅影响完成处理所需要的时间和可溶于溶液中的硫酸铅的数量。实际上，该溶解用溶液在将溶解的铅沉淀为碳酸盐之后再循环返回，因此当以醋酸盐浓度正在下降的再循环溶液来操作时，需要越来越多的循环以完全溶解给定量的硫酸铅。
得到的碳酸铅和/或碳酸氧铅能够在旋转炉中在350℃的温度下热分解，由此得到极纯的氧化铅(＞99.9％)，所述氧化铅完全适合于制备新电池的电极糊。
已经发现且作为本发明任选的附属方面的是可利用通过本发明的方法得到的氧化铅制备电极糊，所述电极糊即使在制成数日后仍可使用。事实上，以糊的形式生产和储存氧化铅降低了由粉状形式的氧化铅所引起的对于操作者的安全问题。根据实施方案，通过将90.8wt％的氧化铅与7.49wt％的水和1.7wt％的纯甘油进行混合而将氧化铅转变成糊。
通过使用增湿用极性物质来代替甘油、乙二醇、丙二醇或平均分子量为100和2000之间的聚乙二醇可得到类似的结果。所添加的增湿用极性物质的量可为约1wt％和约3wt％之间，得到的糊团的粘性基本上相同，唯一的区别在于制备的糊的可储存性，添加的极性物质的量越大，储存的时间就可能越来越长。这些极性物质不会改变电池的正常功能，因为它们不会干扰电极学过程。
使用铅的矿物或铅的矿物的混合物作为起始物料的本发明方法的实践可以与上述方法完全类似，基本步骤为尽可能多地将存在于矿物中的任何不同的盐或铅转化成硫酸铅或氧化铅的形式。例如，在方铅矿的情况中，当然是最普通的铅矿物，根据通用的技术必须在空气中对矿物进行加热直至将硫化铅氧化成硫酸盐。其它通用的矿物硫酸铅矿不需要预先处理，因为本身已经由硫酸铅构成。当然，应当将矿物精细地磨碎，以便有利于所设想的湿法步骤。
下面将单独报道几个实施例以举例说明本发明方法的不同的可能的实施方案，但不以任何方式排除其它可能的实施方案。
实施例1
在50℃的温度下，将15g铅含量(以金属当量表示)为72％的回收的干燥电极糊在搅拌下用100ml的15wt％的醋酸水溶液处理10分钟。10分钟后，一直滴加32wt％的过氧化氢直至得到澄清程度不再增加的悬浮液。
进一步对所述悬浮液维持搅拌35分钟，其后，向澄清的悬浮液中添加96wt％的硫酸。然后对热悬浮液进行过滤并用少量去离子水对回收的固相进行漂洗，同时发现回收的清澈溶液几乎不含铅并然后在相同处理条件下将所述清澈溶液用于对15g新鲜的干燥电极糊进行酸浸。
该步骤顺序重复24次，且反复再循环的酸浸溶液未显示其效果的任何损害。
将回收的固相悬浮在由60g醋酸钠和100g水组成的溶液中，并在70℃的温度下在搅拌状态下保持30分钟。其后，过滤所述悬浮液以分开含可溶性络合物形式的硫酸铅的清澈溶液和深灰色的固相，将所述深灰色的固相再循环至起始的醋酸浸出步骤。
在36℃下对所述含硫酸铅的清澈溶液进行搅拌并向其中添加碳酸钠直至将铅以碳酸铅的形式和碳酸氧铅的形式几乎完全沉淀。其后，对悬浮液进行过滤以将碳酸铅与现在富集硫酸钠的醋酸钠溶解用溶液分开，该溶解用溶液保持在36℃的温度下且只要溶液中硫酸钠的含量保持在饱和度以下就将所述溶解用溶液再循环至硫酸铅的溶解步骤。
此时，在缓慢搅拌下将溶液慢慢冷却至15℃。通过对所述悬浮液进行过滤来回收由硫酸钠构成的结晶固相，同时将澄清溶液再循环至硫酸铅的溶解步骤。
在110℃下对用去离子水精心漂洗过的过滤的碳酸铅和碳酸氧铅进行干燥，直至重量达到恒定。
最后，记录下列质量衡算。
在各个用于试验的15g回收的电极糊中，存在1.2g深灰色的不溶物质，所述不溶物质含有金属铅和外来物质如砂子、炭黑、硫酸钡等。
可回收的碳酸铅的最大量为13.02g，而有效回收的碳酸铅的量为12.89g，回收率为99％。
对回收的固体产品进行化学分析，其仅由纯度为99.99％的式为2PbCO3PbO的复盐和由PbCO3构成，同时最终回收的硫酸钠的纯度为约99.90％。
下表总结了上面详细描述的实施例1的方法的相关条件、特性和结果以及根据实践本发明的方法的九个不同实施例而得到的相关条件、特性和结果，所述实施例始终使用回收自碾碎的解体电池的同批的15g电极糊作为起始物料。
酸浸 溶解用溶液   温度℃   搅拌分钟   作为碳酸盐回收的Pb
  实施例1   在50℃下用15％的醋酸进行45分钟   60g醋酸钠/100gH20   70   30   99.0
  实施例2   在50℃下用5％的硝酸进行30分钟   60g醋酸钠/100gH2O   70   30   99.89
  实施例3   在70℃下用10％的醋酸进行60分钟   60g醋酸钠/100gH2O   70   60   99.78
  实施例4   在35℃下用50％的醋酸进行180分钟   60g醋酸钠/100gH2O   70   180   98.84
  实施例5   在35℃下用70％的醋酸进行180分钟   60g醋酸铵/100gH2O   50   180   98.51
  实施例6   在50℃下用5％的醋酸进行120分钟   60g醋酸钠/100gH2O   50   30   94.6
  实施例7   在70℃下用5％的硝酸进行30分钟   80g醋酸钠/100gH2O   70   120   99.99
  实施例8   在50℃下用5％的氟硼酸进行30分钟   60g醋酸钠/100gH2O   70   30   88.39
  实施例9   在50℃下用5％的氟硅酸进行30分钟   60g醋酸钠/100gH2O   70   30   86.37
  实施例10   在50℃下用15％的醋酸进行30分钟   70g单乙醇胺醋酸盐/50gH2O   70   30   19.65
实施例11
将根据实施例1中所述的方法得到的5g铅碳酸盐混合物在炉子中加热至350℃并在该温度下保持60分钟。
在所述处理结束时，回收4.17g黄色粉状物质。证明所述黄色物质由纯度超过99.99％的α氧化铅构成。
实施例12
将根据实施例7中所述的方法得到的5g铅碳酸盐混合物在炉子中加热至450℃并在该温度下保持60分钟。
在所述处理结束时，回收4.17g橙色粉状物质。证明所述橙色物质由纯度大于99.99％的β氧化铅构成。
向3g氧化铅中加入水和纯甘油以得到具有下列重量组成的混合物：91％的氧化铅、7％的水和2％的甘油。
将所述混合物进行精确混合，得到具有灰泥稠度的糊。将所述糊放入密封的容器中，12小时之后验证其稠度。发现该糊从其制备开始几乎保持相同的稠度长达72小时。
实施例13
将根据实施例2的加工选择而得到的1000g碳酸铅混合物在外部加热的旋转管式炉中进行处理。
所述炉子内部的温度保持在350℃下一小时，在所述处理期间，使30升纯的无水氮气流流经所述炉子。
将离开该炉子的气体输送至冷凝器并冷却至-80℃的温度以将在碳酸盐热分解期间所释放的二氧化碳液化。在试验结束时，回收160g极纯的二氧化碳，所述二氧化碳甚至可用于充气饮料。

Claims (18)

1.一种用于以高纯度碳酸铅和/或碳酸氧铅的形式从废弃的铅电池的不纯电极糊或粘液或铅矿物中回收铅成份的方法，所述方法包括将氧化铅和任何其它可溶性物质溶于浸出用酸溶液中的步骤，所述方法的特征在于，所述浸出用酸属于由醋酸、硝酸、氟硼酸和氟硅酸组成的集合且所述方法包括下列步骤：
a)向所述不纯起始物料的酸浸悬浮液中添加硫酸以将溶解的铅化合物转化成不溶的硫酸铅；
b)将由硫酸铅和不溶杂质构成的固相与所述酸浸溶液分开；
c)将包含在所述分开的固相中的硫酸铅选择性地溶解于至少一种溶解用化合物的水溶液中，所述溶解用化合物属于由醋酸钠；醋酸铵；醋酸钾；醋酸脲；单-、二-或三-乙醇胺醋酸盐；二甲基、乙基或丙基胺；水溶性酰胺和硫代硫酸钠组成的集合；
d)将含溶解的硫酸铅的溶液与包括不溶杂质的固相残余物分开；
e)向所述分开的硫酸铅溶液中添加碳酸钠或碳酸钾或碳酸铵以生成不溶的碳酸铅和/或碳酸氧铅和所添加的碳酸盐的相同阳离子的可溶性硫酸盐；
f)将所述沉淀的碳酸铅和/或碳酸氧铅与所述溶解用溶液分开，所述溶解溶液现在还含有所述溶解用化合物的阳离子的硫酸盐。
2.权利要求1的方法，其特征在于，其包括：逐渐冷却或逐渐加热分离出的步骤f)的溶解用溶液以将所使用的溶解用化合物的阳离子的硫酸盐选择性沉淀的步骤；和为了将所述硫酸盐的浓度保持在饱和度以下而将被沉淀出来的所使用的溶解用化合物的阳离子的硫酸盐与再循环至步骤c)的清澈溶解用溶液分开的步骤。
3.权利要求1的方法，其中所述起始物料为也含有不溶于所述浸出用酸溶液中的二氧化铅的回收的电极粘液，和所述方法还包括向所述酸浸悬浮液中添加属于过氧化氢、二氧化硫和亚硫酸盐的集合的化合物，以还原所述二氧化铅成份。
4.权利要求3的方法，其中将所述回收的电极粘液在属于由醋酸、硝酸、氟硼酸和氟硅酸组成的集合的至少一种酸的溶液中进行浸出，同时滴加属于由过氧化氢、二氧化硫和亚硫酸盐组成的集合的试剂以将二氧化铅还原成氧化铅，所述氧化铅溶于所述酸浸溶液中或被转化成硫酸铅。
5.权利要求1的方法，其中在10℃和100℃之间的温度下且在浓度在3wt％和85wt％之间的醋酸水溶液中对所述不纯起始物料进行所述酸浸。
6.权利要求1的方法，其中在10℃和100℃之间的温度下且在浓度在2％和30％之间的硝酸水溶液中对所述不纯起始物料进行所述酸浸。
7.权利要求1的方法，其中在10℃和100℃之间的温度下且在浓度在5wt％和40wt％之间的氟硼酸水溶液中对所述不纯起始物料进行所述酸浸。
8.权利要求1的方法，其中在10℃和100℃之间的温度下且在浓度在5wt％和40wt％之间的氟硅酸水溶液中对所述不纯起始物料进行所述酸浸。
9.权利要求1的方法，其中向搅拌下的所述不纯起始物料的不溶物质的酸浸悬浮液中滴加过氧化氢或亚硫酸盐溶液，直至达到澄清的极限程度。
10.权利要求1的方法，其中穿过搅拌下的所述不纯起始物料的不溶物质的酸浸悬浮液来鼓泡二氧化硫，直至达到澄清的极限程度。
11.权利要求1的方法，其中基于所述悬浮液中所溶解的铅的估计含量，通过向所述酸浸悬浮液中以化学计量比或稍高于化学计量比的量添加硫酸来对所述溶解的铅进行硫酸盐化。
12.权利要求1的方法，其中通过对所述酸浸悬浮液进行过滤而分离所述固相，并将分离的澄清的酸浸用溶液再循环至所述不纯起始物料的浸出步骤直至其失效。
13.权利要求1的方法，其中在30℃和100℃之间的温度下通过将所述分离的固相悬浮在醋酸钠水溶液中历时10和180分钟之间的搅拌时间来选择性地溶解所述硫酸铅，所述醋酸钠水溶液的浓度为40g和100g之间的盐在100g水中。
14.权利要求1的方法，其中在30℃和80℃之间的温度下通过将所述分离的固相悬浮在醋酸铵水溶液中历时60和180分钟之间的搅拌时间来选择性地溶解所述硫酸铅，所述醋酸铵水溶液的浓度为80g和100g之间的盐在100g水中。
15.权利要求1的方法，其中在30℃和90℃之间的温度下通过将所述分离的固相悬浮在单乙醇胺醋酸盐水溶液中历时60和180分钟之间的搅拌时间来选择性地溶解所述硫酸铅，所述单乙醇胺醋酸盐水溶液的浓度为90g和150g之间的盐在100g水中。
16.一种用于以高纯度碳酸铅和/或碳酸氧铅的形式从铅矿物中回收铅成份的方法，其中所述铅矿物为精细磨碎的方铅矿，其在空气中进行过焙烧以将硫化铅转化成硫酸铅，所述方法包括将氧化铅和任何其它可溶性物质溶于浸出用酸溶液中的步骤，所述方法的特征在于，所述浸出用酸属于由醋酸、硝酸、氟硼酸和氟硅酸组成的集合且所述方法包括下列步骤：
c)将包含在分开的固相中的硫酸铅选择性地溶解于至少一种溶解用化合物的水溶液中，所述溶解用化合物属于由醋酸钠；醋酸铵；醋酸钾；醋酸脲；单-、二-或三-乙醇胺醋酸盐；二甲基、乙基或丙基胺；水溶性酰胺和硫代硫酸钠组成的集合；
d)将含溶解的硫酸铅的溶液与包括不溶杂质的固相残余物分开；
e)向所述分开的硫酸铅溶液中添加碳酸钠或碳酸钾或碳酸铵以生成不溶的碳酸铅和/或碳酸氧铅和所添加的碳酸盐的相同阳离子的可溶性硫酸盐；
f)将所述沉淀的碳酸铅和/或碳酸氧铅与所述溶解用溶液分开，所述溶解溶液现在还含有所述溶解用化合物的阳离子的硫酸盐。
17.用于根据权利要求1的方法从废弃的铅电池的不纯电极糊或粘液和/或铅矿物中以高纯度碳酸铅和/或碳酸氧铅的形式回收铅成份的装置，所述装置包括：
a)具有搅拌和加热设备并能够容纳不纯电极糊、粘液和/或铅矿物的不纯起始物料、不同于硫酸且适合于生成可溶的铅化合物的酸的浸出用溶液的第一反应器(RAC(1-2))，用于受控添加属于由过氧化氢、亚硫酸钠和二氧化硫组成的集合的试剂的设备，用于受控添加硫酸以最后将所溶解的铅沉淀为不溶性硫酸铅的设备；
b)与所述第一反应器串联的并用于将由所述沉淀的硫酸铅和所述不纯起始物料中所含的不溶物质构成的固相与清澈的酸浸溶液分开的第一固液分离器(F3)，以及用于将所述清澈的酸浸溶液再循环至所述第一反应器(RAC(1-2))的设备；
c)具有搅拌和加热设备并能够容纳溶解用盐的水溶液的第二反应器(RAC(4))，所述溶解用盐的水溶液用于选择性地溶解悬浮在溶液中的在所述第一分离器(F3)中分离的所述固相中的硫酸铅部分；
d)与所述第二反应器(RAC(4))串联的并用于将由所述不纯起始物料的不溶物质构成的固相与现在也含有溶解在所述第二分离器(RAC(4))中的所述硫酸铅的清澈的溶解用盐的水溶液分开的第二固液分离器(F5)；
e)具有搅拌和加热设备并能够容纳在所述第二分离器(F5)中分离的含所述硫酸铅的清澈水溶液的第三反应器(RAC(6))，用于向该溶液中添加所述溶解用盐的阳离子的碳酸盐的装置，所述溶解用盐用于沉淀不溶的碳酸铅并生成所述溶解用盐的阳离子的硫酸盐；
f)与所述第三反应器(RAC(6))串联的并用于将在所述第三反应器(RAC(6))中沉淀的所述碳酸铅与含有所述溶解用盐的阳离子的硫酸盐的清澈溶液分开的第三固液分离器(F7)；
g)具有搅拌设备的第四反应器(RAC(8))，以及用于对在所述第三分离器(F7)中分开的所述清澈溶液进行受控冷却或受控加热以结晶包含在所述溶液中的所述溶解用盐的阳离子的硫酸盐的设备；
h)与所述第四反应器(RAC(8))串联的并用于将所述结晶的溶解用盐的阳离子的硫酸盐与被再循环至所述第二反应器(RAC(4))的在所述第四反应器(RAC(8))中形成的所述液体分开的第四固液分离器(F9)。
18.权利要求17的装置，还包括外部加热炉，在该炉中所述分离的碳酸铅定量分解成氧化铅和二氧化碳，两者都以等于或大于99.9％的纯度回收。
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