CN101306805A - 一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法 - Google Patents
一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101306805A CN101306805A CNA2008100537196A CN200810053719A CN101306805A CN 101306805 A CN101306805 A CN 101306805A CN A2008100537196 A CNA2008100537196 A CN A2008100537196A CN 200810053719 A CN200810053719 A CN 200810053719A CN 101306805 A CN101306805 A CN 101306805A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- containing waste
- phosphine
- waste slag
- sodium hypophosphite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 40
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 title claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 20
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- JRSMKNXUOOGCQE-UHFFFAOYSA-N [Ca].OP(O)O Chemical compound [Ca].OP(O)O JRSMKNXUOOGCQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 14
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 8
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus Chemical compound P12P3P1P32 OBSZRRSYVTXPNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 abstract 1
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 4
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019730 animal feed additive Nutrition 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L calcium bis(dihydrogenphosphate) Chemical compound [Ca+2].OP(O)([O-])=O.OP(O)([O-])=O YYRMJZQKEFZXMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940062672 calcium dihydrogen phosphate Drugs 0.000 description 1
- FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L calcium hydrogenphosphate Chemical compound [Ca+2].OP([O-])([O-])=O FUFJGUQYACFECW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001714 calcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 235000019700 dicalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019691 monocalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，包括以下步骤：将含磷废渣经预干燥破碎后加入五氧化二磷并搅拌均匀；在以氮气作为载气及保护气的条件下煅烧，制得含有磷酸钙盐颗粒的磷烷与氮气混合气体的粗产品；将磷酸钙盐颗粒分离后，采用低温冷冻分离方式，将混合气体产品中的氮气等杂质分离后，即可获得磷烷产品。本发明的优点是：生产方法简单实用、能耗低、无污染；制得的优质磷烷，纯度可达95％，可直接作为保鲜气使用或作为高温分解制取高纯黄磷的原料气；作为副产品同时制得的优质磷酸盐动物饲料添加剂中，磷含量高达18％以上；本发明不仅能有效利用自然资源，而且无环境污染，具有良好的环保效益、社会效益和经济效益。
Description
【技术领域】
本发明属于环保及三废处理技术领域，特别涉及一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法。
【背景技术】
在工业生产次磷酸钠时，会产生大量的含有亚磷酸钙的废渣，以往对该含磷废渣的处置方法主要是采用堆存或深埋，甚至部分含磷废渣被人取走直接作为肥料使用。这种处置方式的弊端是不仅大量磷元素会随雨水流失到水体中，致使水体富营养化，造成污染环境，同时也造成了资源的极大浪费，因此对工业生产次磷酸钠含磷废渣的科学处理和综合利用越来越引起人们的重视。目前对工业生产次磷酸钠含磷废渣的处理方法有：利用亚磷酸钙废渣制取亚磷酸，其存在问题是成本过高；利用亚磷酸钙高温分解制取饲料级磷酸三钙，该方法的优点是成本相对较低，资源利用率较高，其存在问题是对亚磷酸钙高温分解的副产物磷化氢的处理方式不科学，即是通过磷化氢与氧气反应来制备工业级磷酸或是直接将淋洗尾气的到的磷酸加入原料中去，放弃可以得到高附加值的磷烷产品，没有达到资源利用的最大化。
【发明内容】
本发明的目的是针对上述存在问题，提供一种生产方法简单实用、能耗低、无污染、资源利用率高、经济效益高且符合清洁生产要求的利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法。
本发明的技术方案：
一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将含磷废渣经预干燥至含游离水≤0.1％；
(2)将预干燥后的含磷废渣粉碎至粒度≤1mm；
(3)向粉碎后的含磷废渣加入五氧化二磷并搅拌均匀；
(4)将加入五氧化二磷搅拌均匀后的含磷废渣，在以氮气作为载气及保护气的条件下煅烧，制得含有磷酸钙盐颗粒的磷烷与氮气混合气体的粗产品；
(5)将磷酸钙盐颗粒从混合气体产品中分离；
(6)利用混合气体产品中各气体组分的沸点不同，采用低温冷冻分离方式，将混合气体产品中的氮气及其他微量气体杂质分离后去除，即可获得磷烷产品。
所述含磷废渣中各成分的重量百分比为：亚磷酸钙42～48％、水分47～53％、氢氧化钙2～4％、次磷酸钠0.5～1％、余量为其他。
所述粉碎后的含磷废渣与五氧化二磷的添加量的质量比为1∶0.2～0.4。
所述加入五氧化二磷搅拌均匀后的含磷废渣在煅烧炉内煅烧的工艺条件为：煅烧温度600～650℃、煅烧时间10～15分钟；氮气的用量为每克含磷废渣添加氮气0.5～1L。
所述将混合气体产品中分离出的氮气回收利用。
本发明的工作原理：亚磷酸钙高温分解产生磷烷是一个歧化分解过程，理论上有25％的磷元素经煅烧会转化为磷烷逸出，在氮气等惰性气体作为保护气和载气的条件下，得到磷烷粗产品，其余75％的磷元素以固体磷酸三钙的形式留在煅烧炉内；分解产生的水被加入的五氧化二磷吸收生成磷酸，磷酸与含磷废渣中的氢氧化钙反应生成磷酸三钙，过量的磷酸会被磷酸三钙吸收生成磷酸氢钙或磷酸二氢钙。
上述反应过程可以用下列反应方程式描述：
P2O5+3H2O＝＝2H3PO4
2H3PO4+3Ca(OH)2＝＝Ca3(PO4)2+6H2O
Ca3(PO4)2+H3PO4＝＝3CaHPO4
Ca3(PO4)2+4H3PO4＝＝3Ca(H2PO4)2
由于含磷废渣颗粒细小且含水量高，甚至粘稠不易分散破碎，因此必须进行预干燥处理；另外为防止五氧化二磷提前与含磷废渣中的水反应，经干燥后的含磷废渣中游离水的含量须严格控制。
添加五氧化二磷的功能除了吸收亚磷酸钙分解产生的水分外，还起到对磷烷进行干燥以降低低温纯化处理压力和提高磷酸钙盐产品中的磷含量的作用。
为使含磷废渣高温分解产生的磷烷能够顺利进入气体低温冷冻分离系统，同时防止磷烷被氧气氧化，煅烧过程需使用氮气作为载气及保护气。
煅烧的功能是将亚磷酸钙高温下分解产生磷烷，必须严格控制适宜的煅烧温度和煅烧时间，过高的煅烧温度或过长的煅烧时间都会使磷烷分解致产率降低。
本发明的优点是：生产方法简单实用、能耗低、无污染、资源利用率高且符合清洁生产要求；本发明制得的优质磷烷，纯度可达95％，杂质气体主要为氮气且不含氧，可直接作为保鲜气使用或作为高温分解制取高纯黄磷的原料气，也可以进一步分离提纯制取高纯磷烷；作为副产品同时制得的磷酸盐动物饲料添加剂中，含有Ca3(PO4)2约60％～70％、CaHPO4和Ca(H2PO4)2约40％～30％，磷含量高达18％以上，而且不含氟、砷和重金属等有害元素，品质特别优异；采用本发明制备优质磷烷，不仅能有效利用自然资源，而且不会造成环境污染，因此具有极其显著的环保效益、社会效益和经济效益。
【附图说明】
图1是采用本发明制取优质磷烷的工艺流程框图。
【具体实施方式】
实施例：一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其步骤如图1所示，含亚磷酸钙42％的废渣，经预干燥至含游离水≤0.1％，经破碎至粒度≤1mm，加入的五氧化二磷并搅拌均匀，含磷废渣与五氧化二磷的添加量的质量比为1∶0.3，在采用氮气作为保护气及载气条件下进行煅烧，煅烧温度为600～650℃，煅烧时间为30～35min，氮气的用量为每克含磷废渣添加氮气0.5L；煅烧后卸出高温得磷酸钙盐固体，用空气进行冷却，再经粉碎即得磷酸钙盐产品，空气经冷却升温后用于预干燥；煅烧排出的气体，经袋式除尘法除尘后，利用磷烷与氮气及其他微量杂质气体沸点不同，采用低温冷冻分离除去混合气体产品中的氮气及其他微量气体杂质；分离后的氮气回收利用于煅烧，含有少量水份和二氧化碳的杂质排放，即得磷烷产品。经测试，该实施例制得的优质磷烷的组成为：PH3 95.32％、N2 3.56％、其它1.12％；同时获得的磷酸钙盐产品组成为：P 18.08％、Ca 34.25％、As 0.0009％、Pb 0.0019％、F未检出。
Claims (5)
1、一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将含磷废渣经预干燥至含游离水≤0.1％；
(2)将预干燥后的含磷废渣粉碎至粒度≤1mm；
(3)向粉碎后的含磷废渣加入五氧化二磷并搅拌均匀；
(4)将加入五氧化二磷搅拌均匀后的含磷废渣，在以氮气作为载气及保护气的条件下煅烧，制得含有磷酸钙盐颗粒的磷烷与氮气混合气体的粗产品；
(5)将磷酸钙盐颗粒从混合气体产品中分离；
(6)利用混合气体产品中各气体组分的沸点不同，采用低温冷冻分离方式，将混合气体产品中的氮气及其他微量气体杂质分离后去除，即可获得磷烷产品。
2、根据权利要求1所述的利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其特征在于：含磷废渣中各成分的重量百分比为亚磷酸钙42～48％、水分47～53％、氢氧化钙2～4％、次磷酸钠0.5～1％、余量为其他。
3、根据权利要求1所述的利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其特征在于：粉碎后的含磷废渣与五氧化二磷的添加量的质量比为1∶0.2～0.4。
4、据权利要求1所述的利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其特征在于：加入五氧化二磷搅拌均匀后的含磷废渣在煅烧炉内煅烧的工艺条件为：煅烧温度600～650℃、煅烧时间10～15分钟；氮气的用量为每克含磷废渣添加氮气0.5～1 L。
5、据权利要求1所述的利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法，其特征在于：将混合气体产品中分离出的氮气回收利用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100537196A CN101306805B (zh) | 2008-07-02 | 2008-07-02 | 一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100537196A CN101306805B (zh) | 2008-07-02 | 2008-07-02 | 一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101306805A true CN101306805A (zh) | 2008-11-19 |
| CN101306805B CN101306805B (zh) | 2011-06-08 |
Family
ID=40123516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100537196A Expired - Fee Related CN101306805B (zh) | 2008-07-02 | 2008-07-02 | 一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101306805B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103318860A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-09-25 | 常州宏福高端膦技术研发中心有限公司 | 利用亚磷酸热解生产磷化氢的方法 |
| CN108773838A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-11-09 | 马杰 | 一种磷烷的制备方法及其制备装置 |
-
2008
- 2008-07-02 CN CN2008100537196A patent/CN101306805B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103318860A (zh) * | 2013-07-10 | 2013-09-25 | 常州宏福高端膦技术研发中心有限公司 | 利用亚磷酸热解生产磷化氢的方法 |
| CN103318860B (zh) * | 2013-07-10 | 2015-07-29 | 常州宏福高端膦技术研发中心有限公司 | 利用亚磷酸热解生产磷化氢的方法 |
| CN108773838A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-11-09 | 马杰 | 一种磷烷的制备方法及其制备装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101306805B (zh) | 2011-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103025900B (zh) | 一种从铝铁矿石、钛铁矿石和残渣中提取金属元素的方法 | |
| CN101428769B (zh) | 一种用不溶性含钾岩石和磷石膏生产钾钙肥联产硫酸的方法 | |
| CN103496685B (zh) | 连续生产饲料级磷酸氢钙的方法 | |
| CN103466661B (zh) | 一种利用钾长石‑硫酸钙矿化co2联产硫酸钾的方法 | |
| CN109133995A (zh) | 一种通过分解钾长石制备可溶性钾肥的方法 | |
| CN110668482B (zh) | 一种干法氟化铝的生产方法 | |
| CN113120875B (zh) | 一种低杂质湿法磷酸及高品质α-半水石膏的生产方法 | |
| CN103466576B (zh) | 一种用磷矿、钾长石生产磷酸联产碱性肥料的方法 | |
| CN105217589B (zh) | 黄磷联产钾盐、碳酸钠和氧化铝的节能方法 | |
| CN1793065A (zh) | 用钾长石生产缓释硅钾复合肥的方法 | |
| JP2022150640A (ja) | リン化合物の製造方法 | |
| CN107902631A (zh) | 一种利用热碳还原磷石膏耦合热活化钾长石矿化co2并联产二氧化硫和硫酸钾的方法 | |
| CN103496683B (zh) | 一种用磷矿、钾长石生产磷酸联产碱性肥料、合成氨的方法 | |
| CN103130259A (zh) | 一种低温分解磷石膏的方法 | |
| CN101306805B (zh) | 一种利用工业生产次磷酸钠的含磷废渣制取磷烷的方法 | |
| CN103395817A (zh) | 一种高纯度无水硫酸钙的制备方法 | |
| CN111533099B (zh) | 一种水溶性磷酸一铵的生产方法 | |
| CN118877896B (zh) | 一种回收氟的湿法加工磷酸工艺 | |
| CN106006643B (zh) | 一种利用黄磷尾气和磷石膏制备电石的方法 | |
| CN101058415A (zh) | 利用工业生产次磷酸钠废渣制取饲料级磷酸三钙的方法 | |
| CN112174699A (zh) | 一种湿法磷酸生产磷酸铵镁缓释肥的方法 | |
| CN105217588A (zh) | 黄磷联产钾盐、氧化铝、分子筛、矿渣水泥和建筑型材的循环清洁生产方法 | |
| CN112704956B (zh) | 硝酸分解磷矿酸不溶物强化分离方法及酸不溶物的应用 | |
| CN1686816B (zh) | 对酸解磷矿的原料综合利用和联产高纯微球纳米碳酸钙的方法 | |
| JP6174787B2 (ja) | 重金属をリン系出発原料から分離する方法およびプラント |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110608 Termination date: 20110702 |