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CN101161701A - 一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体及其制备方法 - Google Patents

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CN101161701A
CN101161701A CNA200710028976XA CN200710028976A CN101161701A CN 101161701 A CN101161701 A CN 101161701A CN A200710028976X A CNA200710028976X A CN A200710028976XA CN 200710028976 A CN200710028976 A CN 200710028976A CN 101161701 A CN101161701 A CN 101161701A
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CN
China
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acid
polyester
automobile
dispersion
water
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Pending
Application number
CNA200710028976XA
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English (en)
Inventor
王炼石
欧阳鎏
张安强
冯兆均
冯兆华
阮伟明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GUANGDONG YATU CHEMICAL CO Ltd
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
GUANGDONG YATU CHEMICAL CO Ltd
South China University of Technology SCUT
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Publication date
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Abstract

本发明提供了一种低酸值,高分子量的可作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,该分散体包含有(A)水可分散聚酯树脂、(B)中和剂和(C)水发明还公开了该聚酯分散体的制备方法;该聚酯水分散体具有优良的存储稳定性,与固化剂等其它组份配合而成的涂料组合物可用于多层涂膜,特别适于用作汽车中涂漆,固化后得到的涂膜具有优异的耐水、抗石击性能。

Description

一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种低酸值,高分子量的作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,该聚酯水分散体形成的涂膜具有优异的综合性能,可广泛应用于各种汽车车身的涂装,本发明还涉及该聚酯水分散体的制备方法。
背景技术
近年来随着环境保护的观念日益深入人心,限制可挥发性物排放量(VOC)已经在各国相继成为法规。市场上现有的溶剂型涂料产品及配套涂装工艺已经违背了可持续发展的要求。
聚酯树脂作为成膜物质具有良好的性能,对于各种基材的涂装,其漆膜具有耐候,耐溶剂,附着力强等特点。因此,从环境保护和限制VOC排放量的角度出发,水分散聚酯树脂涂料具有很好的发展前景。
汽车车身涂层是多层体系,通常包括电泳沉积底漆层,中涂层,面漆层等,其中中涂漆可增加底漆与面漆的附着力,具备一定的硬度和柔韧性,提供涂膜抗石击性能。通常,为了提高抗石击性能,一种简单有效的方法就是提高树脂的分子量。然而,分子量的提高意味着树脂粘度的上升,从而需要使用更多的溶剂。
现有的一般中涂漆工艺是,使用溶剂型涂料树脂和三聚氰胺甲醛树脂或其他固化剂作为成膜物质,烘烤固化后得到性能合适的涂膜。然而大量地使用有机溶剂,不符合限制VOC排放量的要求,存在火灾隐患、危害工人的身体健康,特别是对生态环境造成不可逆的破坏。
欧洲专利EP 1285937A2公开了一种水分散聚酯树脂,采用封闭多异氰酸酯作为固化剂,固化后得到抗石击性能优良的涂膜,然而该聚酯分散液具有过高的酸值,残留的羧基对涂膜的耐水耐盐雾性能造成不利的影响。
中国专利CN 1549849A公开了一种低粘度的耐碎石冲击水分散聚酯树脂涂料,有机溶剂含量小于5%,但酸值高达40-50,同样影响涂膜的耐水性能。
发明内容
本发明的一个目的是要提供一种低酸值、高分子量且具有优异存储稳定性的聚酯水分散体,并能与其他组合物一起配合,固化成膜后具有良好的耐水和耐溶剂性能,附着力和抗石击能力强。
本发明的第二个目的是要提供一种该聚酯水分散体的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于该分散体包含有(A)水可分散聚酯树脂、(B)中和剂和(C)水,所述聚酯树酯是将一种或多种多元酸与一种或多种多元醇混合均匀,进行熔融缩聚反应,在反应后期引入亲水基团到聚酯分子链上,反应结束后加入一种或多种有机溶剂溶解所得的聚合物,其分子量介于4000~8000,羟值低于60mg KOH/g,酸值介于15~35mg KOH/g,平均粒度小于500nm。
该分散体40℃下粘度低于20mPa·S,有机溶剂的含量小于5%。
本发明的多元羧酸可以是对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐中的一种或多种,或脂肪族羧酸中的1,4-环己烷二羧酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸中的一种或几种;多元醇多元醇是乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇中的一种或几种。
上述多元酸组分中以摩尔计含有至少50%的芳香族多元羧酸,多元醇组分中以摩尔计含有至少60%的乙二醇和/或新戊二醇。
本发明采用的水可分散聚酯树脂具有足够的可被中和形成水分散盐的-COOH基团。
中和剂的物质为NaOH、KOH、氨水、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺或二甲基乙醇胺。
该分散体中还包含有固化剂,所述的固化剂为封端异氰酸酯或氨基树脂。
上述作为汽车中涂漆的聚酯水分散体的制备方法,包括有如下步骤:采用逐步聚合的方法,制备高分子量的具有足够-COOH基团的聚酯树脂,该聚酯分子量介于4000~8000,酸值介于15~35mgKOH/g,羟值低于60mg KOH/g;将聚酯(A)溶解在有机溶剂中,加入中和剂中和至必要的中和度;将得到的聚酯溶液与水混合,形成聚酯/溶剂/水三元共混物,进行相反转自乳化过程,并在低于60℃的温度下抽除有机溶剂。
在聚合反应过程中,必要时可使用缩聚反应催化剂,所述催化剂为有机锡类、钛酸酯类或氧化锑类化合物。
以下是本发明采用的最优技术方案:
聚酯树脂(A)可分散在水(C)介质中,不需要使用表面活性剂。本发明的聚酯树脂的酸值大于或等于15mg KOH/g小于35mgKOH/g,如果酸值大于35mg KOH/g,涂膜耐水性能下降。当酸值低于15mg KOH/g,很难形成均一的水分散体。聚酯树脂包含一定量的羟基官能团,为不至于影响涂膜耐水性,羟值应低于60mg KOH/g,优选为30~50mg KOH/g。
聚酯树脂数均分子量在4000~8000之间,优选为5000~7000,当分子量低于4000时,不易得到较好的综合性能,分子量大于8000或更大时,不容易获得优良存储稳定性的水分散体。对于玻璃化温度没有特别的限制,但从汽车涂料应用要求出发,介于-20℃~80℃为佳。
本发明的聚酯树脂(A)由如下必要的组分合成:多元酸(a1),多元醇(a2),其他多元酸和多元醇(a3)。
多元酸(a1)可以是芳香族多元羧酸如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯酐、四氢苯酐、六氢苯酐中的一种或几种;可以是脂肪族羧酸1,4-环己烷二羧酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸中的一种或几种。
多元醇(a2)可以是乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇中的一种或几种。
其他多元酸和多元醇(a3)包括偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、ε-己内酯等。
特别的,多元酸(a1)中芳香族多元酸的摩尔百分比至少50%,低于50%会降低硬度和耐划伤性能。多元醇(a2)中乙二醇和新戊二醇的摩尔百分比至少为60%,低于60%会降低耐水和耐化学性能。根据性价比,芳香族多元酸中优选使用对苯二甲酸和间苯二甲酸,并且所占芳香族多元酸的摩尔百分比大于60%为宜。
还可能包括一种摩尔含量不超过5%的三官能度或更高官能度的多元醇,例如丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。
聚酯树脂可在熟知的工艺条件下通过一种或多种多元酸和一种或多种多元醇进行缩聚反应制备,本发明采用的工艺为:氮气保护,在180~260℃下,进行酯化反应3~7h,随后投入缩聚反应催化剂,使用抽真空设备抽除体系内空气、水等小分子物质,进行缩聚反应,直到聚合物达到所需的分子量。
根据情况,可能需要使用缩聚反应催化剂,常用的催化剂包括有机锡类、钛酸类、锑类化合物等。
在缩聚反应后期,加入一种多元酸或多元醇组分在氮气保护下进行解聚反应以获得所需要的酸值或羟值。
用于解聚反应的多元酸优选为芳香族多元酸,例如芳香族二元酸(对苯二甲酸、间苯二甲酸,苯酐)和芳香族多元酸偏苯三酸(酐)。
用于解聚反应的多元醇优选为新戊二醇、乙二醇等。
在抽除体系内空气、水等小分子物质时,体系内压力控制在1000Pa或更低。
“解聚”法是一种有效控制聚酯树脂分子量和调节聚酯官能团的聚合手段,例如,若要合成分子量较高的聚酯树脂,在聚合度较高的情况下,分子量不易得到有效控制,因此,在聚合后期加入适量对苯二甲酸,可以引发同步的解聚和缩聚反应,从而为最后得到的聚酯树脂提供一个合适的酸值和分子量。
反应原理如下:
(1)高温下发生酸解反应,引入了-COOH基团,同时导致聚合度降低。
Figure A20071002897600101
(2)发生缩聚反应,维持聚酯相对分子量。
Figure A20071002897600102
中和剂(B)
本发明的聚酯水分散体需要使用到一种中和剂,中和剂可以中和聚酯树脂的羧基官能团产生羧基负离子,这些离子之间的相互排斥使得聚酯树脂能保持一定的分散粒径,从而得到稳定的水分散体。
可以用作中和剂的物质包括但不限于NaOH、KOH、氨水、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺等。
只要能保证本发明所述的水分散体可以具有符合要求的分散稳定性和存储稳定性,中和剂的用量没有特别的限制,加入中和剂的物质的量与聚酯所含羧基的比率为60%~100%。
分散体中包含的水(C)同样没有特别限制,蒸馏水,离子交换水,自来水,工业用水等都可以使用,水的用量占分散体的40%或更多,低于40%,可能难以形成水分散体。
本发明的一个重要方面,在于体系进行了一个相反转自的过程,由W/O型转变为O/W型,形成稳定的低粘度乳液而不需要加入表面活性剂。
本发明的“相反转”是指一个在溶有聚酯树脂的有机溶液体系中加入超过该体系中有机溶剂量的水的过程,从而可以使体系从有机溶液相改变成O/W乳液分散相。
这个过程分为三步进行。第一步,聚酯树脂首先溶于一种或几种有机溶剂中,在这个步骤中,聚酯树脂在溶液中所占百分数为30~50%。第二步,加入一定量的中和剂和水,在一定的搅拌速率下,控制温度不超过40℃,进行相反转自乳化过程,加入的水的质量与有机溶剂质量比为2∶1~5∶1。第三步,控制温度不超过60℃,减压抽除有机溶剂,直到体系溶剂质量含量低于5%。
溶解聚酯所使用的有机溶剂可以是各种熟知的广泛使用的有机溶剂,包括酮类溶剂,芳香烃类溶剂,醚类溶剂,醇类溶剂,酯类溶剂等。典型的酮类溶剂包括丙酮、甲乙酮、3-戊酮、2-戊酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、环戊酮等。典型的芳香烃类溶剂包括苯、甲苯、二甲苯等。典型的醚类溶剂包括二氧六环、四氢呋喃等。典型的醇类溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、己醇、环己醇等。典型的酯类溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。
用于抽除有机溶剂的设备没有特别限制。在相反转自乳化过程后抽除有机溶剂的同时,可能会导致一部分水和未参与作用的中和剂同时被抽除。
固化剂(D)
固化剂为氨基树脂时,在高温下,其甲氧基与聚酯树脂分子链上的羟基反应而交联固化,固化剂为封端异氰酸酯时,-NCO基团与聚酯分子链上的羟基和羧基反应发生交联而固化。固化剂可采用三聚氰胺树脂如cmyel 303、cmyel350(请指明化学名称)等。也可采用封端异氰酸酯如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、三聚二异氰酸酯(HDI)等。
固化温度通常为100℃以上,特别优选在130~150℃的温度下固化。固化剂占总涂料树脂组分的质量百分率不超过50%,优选为10~30%。
固化剂应在颜料和其他助剂添加之前加入,并使用高速分散机分散5~10min,调整转速为600~1000r/min。
聚酯水分散体的应用方法如下:
本发明的聚酯水分散体具有优异的成膜性能,可以在多种基材上形成均一连续的树脂涂膜,制膜可以采用熟知的各种方法。
本发明的聚酯水分散体可能需要包含一些助剂、胶体保护剂、颜料等,与适量的固化剂配合,配制水性汽车中间层涂料组合物。
所需的助剂包括防沉剂、流平剂、消泡剂、防爆剂、流变控制剂、颜料分散剂、紫外光吸收剂、润湿剂等。
所需的胶体保护剂包括聚乙烯醇、羧基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、改性淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、一些乙烯基聚合物等。
聚酯水分散体与各种助剂,固化剂,颜料配合,使用熟知的配漆方法,得到的水性汽车中涂漆涂料组合物可以通过多种方式分别与底漆及面漆等形成性能优异的复合涂层。
传统汽车多层复合膜一般采用三喷三烘工艺(3C3B)进行,具体步骤为:
在经过打磨,酸洗,磷化的金属底材上涂覆一层电泳底漆,烘烤固化;
在底漆上涂覆一层本发明所述的水性聚酯中涂漆,烘烤固化;
再涂覆一层面漆,烘烤固化。
本发明的水性汽车中间层涂料组合物可以采用三喷二烘(3C2B)工艺,具体步骤为:
在经过打磨,酸洗,磷化的金属底材上涂覆一层电泳底漆,烘烤固化;
在底漆上涂覆一层本发明所述的水性聚酯中涂漆,在80℃温度下闪蒸3min;
再涂覆一层面漆,烘烤固化。
本发明的有益效果是:本发明的中涂漆涂料组分的一个特点,在于其中的聚酯树脂分子量较高,同时羟值较低,与普通较低分子量的聚酯树脂相比,可以在不影响涂膜性能情况下使用相对较少量的固化剂,这样也降低了交联反应中VOC的排放量;本发明的中涂漆涂料组分的另一个特点,在于其中的聚酯树脂具有较高的玻璃化温度,喷涂时,经过短暂的闪蒸步骤后,可以迅速形成较坚韧的薄膜,与之后涂覆的面漆层之间不容易发生“咬底”现象,这对于实现“湿加湿”喷涂工艺特别是当水性与溶剂型涂料配合使用时是有利的。所述“咬底”是指面漆中的溶剂很容易地将底层漆漆膜软化,甚至会影响底层漆与最下层或基材的附着力,这种涂覆面漆后,将底层漆咬起的现象称为“咬底”
下面结合实施例对本发明进一步说明。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的具体描述,但不局限于给出的实例,如未注明,实施例中的数量均为质量份。
具体实施例:
单体总量                          100phr
溶剂                              100~200phr
中和剂                            3~8phr
水                                150~250phr
固化剂                            10~30phr
(1)数均分子量
使用GPC来确定数均分子量,通过GPC分析,还能得到分子量分布情况。
(2)酸值
根据国家标准GB 6743-86测试。
(3)羟值
根据国家标准HG/T 2709-95测试。
(4)玻璃化转变温度
使用DSC得出玻璃化转变温度(Tg),样品重量:10mg,
程序控制温度10℃/min。
(5)固含量
根据国家标准GB 1725-79测试
(6)水分散体的存储稳定性
取30ml聚酯水分散液放入一个50ml的玻璃容器内,25℃下放置60天,观察分散体外观是否发生可见变化。
(7)水分散体的粘度
采用国产NDJ-79型旋转粘度计测定。
(8)涂膜附着力
根据国家标准GB 1720-1979测试。
(9)涂膜耐水性
将涂覆了涂膜的标准板放入于恒温水箱中,40℃下放置120h,观察涂膜外表变化并分级。
(10)涂膜耐溶剂性能
对涂覆了涂膜的标准板分别使用丙酮进行擦拭,统计至涂膜发生破损时的擦拭次数。
(11)涂膜耐盐雾性能
使用盐雾实验机模拟各种环境进行测试。
(12)涂膜抗冲击性能
根据国家标准GB/T 4893.9-1992测试。
1.自乳化聚酯树脂(A)的合成,实施配方如表1所示。
实例1合成聚酯树脂(A1)
在装有搅拌器、温度计、冷凝管、分水器及氮气保护装置的四口烧瓶中,按表1配方加入84.1g对苯二甲酸,21.0g 己二酸,14.0g乙二醇,54.9g新戊二醇,搅拌混合均匀,油浴加热,缓慢升温至160℃,此后每半小时升高10℃直至240℃,进行酯化过程,保温反应5h。加入0.18g三氧化二锑,用抽真空设备逐渐降低系统压力直至低于1000Pa,保持该压力,反应4h,撤去抽真空设备,加入6g新戊二醇,在该温度下反应2h,降低温度到100℃,用180g丁酮溶解所述聚合物,得到聚酯溶液。
将300g该聚酯溶液和3.2g N,N-二甲基乙醇胺加入到装有冷凝管和接收器的烧瓶中,在搅拌的条件下升温至30℃,加入250g去离子水,采用抽真空装置抽除有机溶剂,得到聚酯水分散体。
实例2合成聚酯树脂(A2)
在装有搅拌器、温度计、冷凝管、分水器及氮气保护装置的四口烧瓶中,按表1配方加入80.9g对苯二甲酸,35.2g间苯二甲酸,17.3g乙二醇,39.3g新戊二醇,搅拌混合均匀,油浴加热,缓慢升温至160℃,此后每半小时升高10℃直至240℃,进行酯化过程,保温反应5h。加入0.38g钛酸四丁酯,使用抽真空设备逐渐降低系统压力直至低于1000Pa,保持该压力,反应4h,撤去抽真空设备,加入7.3g偏苯三酸酐,在该温度下反应2h,降低温度到100℃,用180g丁酮溶解所述聚合物,得到聚酯溶液。
将300g该聚酯溶液和4.2g N,N-二甲基乙醇胺加入到装有冷凝管和接收器的烧瓶中,在搅拌的条件下升温至30℃,加入250g去离子水,采用抽真空装置抽除有机溶剂,得到聚酯水分散体。
实例3合成聚酯树脂(A3)
在装有搅拌器、温度计、冷凝管、分水器及氮气保护装置的四口烧瓶中,按表1配方加入82.4g对苯二甲酸,34.9g间苯二甲酸,18.6g乙二醇,40.1g新戊二醇,搅拌混合均匀,油浴加热,缓慢升温至160℃,此后每半小时升高10℃直至240℃,进行酯化过程,保温反应5h。加入0.18g三氧化二锑,使用抽真空设备逐渐降低系统压力直至低于1000Pa,保持该压力,反应4h,撤去抽真空设备,加入4.0g偏苯三酸酐,在该温度下反应2h,降低温度到100℃,用180g二甲苯溶解所述聚合物,得到聚酯溶液。
将300g该聚酯溶液和4.7g N,N-二甲基乙醇胺加入到装有冷凝管和接收器的烧瓶中,在搅拌的条件下升温至30℃,加入250g去离子水,采用抽真空装置抽除有机溶剂,得到聚酯水分散体。
实例4合成聚酯树脂(A4)
在装有搅拌器、温度计、冷凝管、分水器及氮气保护装置的四口烧瓶中,按表1配方加入98.6g对苯二甲酸,17.3g间苯二甲酸,16.3g乙二醇,41.2g新戊二醇,搅拌混合均匀,油浴加热,缓慢升温至160℃,此后每半小时升高10℃直至240℃,进行酯化过程,保温反应3h。加入0.18g三氧化二锑,使用抽真空设备逐渐降低系统压力直至低于1000Pa,保持该压力,反应4h,撤去抽真空设备,加入6.6g间苯三甲酸,在该温度下反应2h,降低温度到100℃,用180g二甲苯溶解所述聚合物,得到聚酯溶液。
将300g该聚酯溶液和5.9g N,N-二甲基乙醇胺加入到装有冷凝管和接收器的烧瓶中,在搅拌的条件下升温至30℃,加入250g去离子水,采用抽真空装置抽除有机溶剂,得到聚酯水分散体。
实例5合成聚酯树脂(A5)
合成步骤与配方同实例3,但加入9.6g偏苯三酸酐进行解聚。
表1聚酯树脂的合成配方实例和分析结果
2.水性汽车聚酯中涂漆的配制
实例1
将得到的树脂A1的分散液200g倒入1L不锈钢容器中,加入30g去离子水,157.5g TiO2,52.5g滑石粉,200g研磨用珠,高速分散1h,直到细度小于10μm。降低分散机转速,逐渐加入60g Cymel 350,并调节总固含量约55%。
实例2
将得到的树脂A2的分散液200g倒入1L不锈钢容器中,加入30g去离子水,157.5g TiO2,52.5g滑石粉,200g研磨用珠,高速分散1h,直到细度小于10μm。降低分散机转速,逐渐加入50g Cymel 350,并调节总固含量约55%。
实例3
将得到的树脂A3的分散液200g倒入1L不锈钢容器中,加入30g去离子水,157.5g TiO2,52.5g滑石粉,200g研磨用珠,高速分散1h,直到细度小于10μm。降低分散机转速,逐渐加入37.5g Cymel 350,并调节总固含量约55%。
实例4
将得到的树脂A4的分散液200g倒入1L不锈钢容器中,加入30g去离子水,157.5g TiO2,52.5g滑石粉,200g研磨用珠,高速分散1h,直到细度小于10μm。降低分散机转速,逐渐加入37.5g Cymel 350,并调节总固含量约55%。
实例5
将得到的树脂A5的分散液200g倒入1L不锈钢容器中,加入30g去离子水,157.5g TiO2,52.5g滑石粉,200g研磨用珠,高速分散1h,直到细度小于10μm。降低分散机转速,逐渐加入37.5g Cymel 350,并调节总固含量约55%。
(注:TiO2:钛白粉,商品名R706,杜邦生产。滑石粉:3000目,国产)
3.水性汽车中涂漆固化漆膜的性质
将上述实例得到的水性汽车中涂漆分别加入去离子水调节至喷涂粘度(涂4杯:20S~25S),放置12h。采用已涂覆电泳底漆的标准板,喷涂2~3道,流平10min,放入烘箱烘烤固化。烘烤条件:140℃×25min。
Figure A20071002897600201
TPA:对苯二甲酸  IPA:间苯二甲酸  ADA:己二酸  EG:乙二醇
NPG:新戊二醇
PG:1,3丙二醇  TMA:偏苯三酸酐  DA*:指解聚剂
表2  聚酯水分散体性质
Figure A20071002897600211
表3  水性汽车聚酯中涂漆固化漆膜性能
Figure A20071002897600221
综上所述,实例1、例2和例3的漆膜的综合性能优良,达到汽车中涂漆使用要求。
实例4因所合成的聚酯树脂的酸值偏大而导致漆膜的耐水性稍差。而实例5侧因在合成聚酯树脂时偏苯三酸酐的用量偏大而导致聚酯树脂的水分散体的粘度大,漆膜的耐水性差。

Claims (11)

1.一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于该分散体包含有(A)具有自乳化性能的聚酯树脂、(B)中和剂和(C)水,所述聚酯树脂是将一种或多种多元酸与一种或多种多元醇混合均匀,进行熔融缩聚反应,在反应后期引入亲水基团到聚酯分子链上制备的,聚酯树脂的数均分子量高于4000,羟值低于60mgKOH/g,酸值介于10~30mgKOH/g,用中和剂中和后加水分散,其平均粒径小于500nm。
2.根据权利要求1所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于所述有机溶剂的含量小于5%。
3.根据权利要求1所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于所述多元羧酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐中的一种或多种,或脂肪族羧酸中的1,4-环己烷二羧酸、丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸中的一种或几种;所述多元醇是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇中的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于所述多元酸组分中以摩尔计含有至少50%的芳香族多元羧酸,多元醇组分中以摩尔计含有至少60%的乙二醇和/或新戊二醇。
5.根据权利要求1所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于所述聚酯树脂具有足够的可被中和形成水溶性盐的-COOH基团,使聚酯树脂具有自乳化性能。
6.根据权利要求1所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于该分散体40℃下粘度低于20mPa·S。
7.根据权利要求1所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于所述中和剂为NaOH、KOH、氨水、二乙胺、三乙胺、二乙醇胺或二甲基乙醇胺。
8.根据权利要求1所述的一种作为汽车中涂漆的聚酯水分散体,其特征在于该分散体中还包含有固化剂,所述的固化剂为封端异氰酸酯或氨基树脂。
9.如权利要求1所述的作为汽车中涂漆的聚酯水分散体的制备方法,其特征在于其包括如下步骤:采用熔融缩聚的方法,制备高分子量的具有足够-COOH基团的聚酯树脂;将聚酯树脂溶解在有机溶剂中,加入中和剂中和至必要的中和度;将得到的聚酯树脂溶液与水混合,形成的聚酯/溶剂/水三元共混物,在高速搅拌下发生相反转自乳化作用,并在低于60℃的温度下抽除有机溶剂,制得聚酯水分散体。
10.根据权利要求9所述的作为汽车中涂漆的聚酯水分散体的制备方法,其特征在于在聚合时使用了缩聚反应催化剂,所述催化剂为有机锡类、钛酸酯类或氧化锑类化合物。
11.根据权利要求9所述的作为汽车中涂漆的聚酯水分散体的制备方法,其特征在于在聚合反应后期加入一种多元酸或多元醇组分进行解聚反应,以获得所需要的酸值或羟值。
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