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CN101039849A - 开盖性优异的生物降解性盖及具有生物降解性盖的容器 - Google Patents

开盖性优异的生物降解性盖及具有生物降解性盖的容器 Download PDF

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CN101039849A
CN101039849A CNA2005800347020A CN200580034702A CN101039849A CN 101039849 A CN101039849 A CN 101039849A CN A2005800347020 A CNA2005800347020 A CN A2005800347020A CN 200580034702 A CN200580034702 A CN 200580034702A CN 101039849 A CN101039849 A CN 101039849A
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Abstract

本发明涉及一种盖，其具有：包括顶板部和侧缘部的盖壳、和设置在该盖壳顶板部内面的衬里材料，所述盖壳包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物，所述衬里材料具有生物降解性，由此，即使用于由诸如聚乳酸等刚直的生物降解性树脂形成的容器，也可以提供开闭操作时能够有效地防止树脂粉末的产生，同时密封性和成型性显著优异，而且包装容器整体具有生物降解性的环境性优异的具有盖的容器。

Description

开盖性优异的生物降解性盖及具有生物降解性盖的容器
技术领域
本发明涉及具有生物降解性的盖，更详细地说，涉及开闭操作时有效地防止来源于生物降解性树脂的粉末的产生，开盖性、密封性、成型性优异的具有生物降解性的盖；以及使用该盖而形成的具有生物降解性盖的容器。
背景技术
作为塑料废弃物的理想解决方法，在自然环境中消解的降解性塑料受到关注，其中，迄今在包装容器等领域中使用通过细菌或真菌类释放至体外的酶的作用而分解的生物降解性塑料。
但是，该生物降解性塑料虽然在生物降解性等与环境的调和方面优异，但是在实际的塑料成型品的用途中，还存在必须解决的问题。
例如，生物降解性树脂中存在从脂肪族聚酯硬质类到软质类的各种树脂，特别是由对环境有利的植物原料制成的树脂为硬质的，可以举出聚乳酸作为代表性的树脂。但是，这种硬质类树脂在诸如树脂盖等用途中，要求具有更优异的柔软性、缓冲性、橡胶状弹性等，其适用有限。
为了使塑料具有柔软性提出了各种方案，例如，特开2000-191895号公报中，提出了含有以乳酸为主要成分的聚合物(A)和以脂肪族二元羧酸和链状分子二元醇为主要成分的脂肪族聚酯(B)的混合组合物的聚乳酸组合物。根据该方法，具有在不损害生物降解性的情况下能够赋予其柔软性的优点，但是产生所得到的粘弹性范围不充分且树脂物性也不充分的问题。
作为解决该问题的提案，本发明人提出了含有软质类生物降解性聚酯树脂和硬质类生物降解性脂肪族聚酯树脂的生物降解性树脂组合物以及由该树脂组合物形成的盖材，由上述树脂组合物形成的成型品能够得到生物降解性和优异的柔软性、耐冲击性(特开2003-301096号公报)。
发明内容
但是，若将上述现有技术中所使用的高柔软性的盖材用于由聚乳酸这样的高刚性硬质类脂肪族聚酯树脂形成的容器，则由于开闭操作时容器口部和盖内面产生摩擦，盖材的表面被削刮，存在产生树脂粉末的问题。
因此，本发明的目的在于，提供即使在用于仅用具有生物降解性的树脂而成，由诸如聚乳酸等刚直的生物降解性树脂形成的容器的情况下，在开闭操作时也可有效防止产生树脂粉末、同时密封性和成型性显著优异的具有生物降解性的盖。
本发明的其它目的在于，提供容器和盖都具有生物降解性的环境性优异的具有盖的容器。
根据本发明，提供一种具有生物降解性的盖，其具有：包括顶板部和侧缘部(skirt part)的盖壳(cap shell)；和设置在该盖壳顶板部内面的衬里材料，其特征在于，所述盖壳包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物，所述衬里材料具有生物降解性。
对于本发明的盖，优选：
1.硬质类脂肪族聚酯树脂(A)为聚乳酸；
2.软质类脂肪族聚酯树脂(B)为聚琥珀酸丁二醇酯；
3.衬里材料是在纸上涂布生物降解性树脂而成的；
4.衬里材料由生物降解性树脂的发泡材料形成；
5.生物降解性树脂为聚乳酸；
6.衬里材料包含聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯(polybutylene terephthalate adipate)类树脂(D)以C∶D＝10∶90～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物；
7.衬里材料具有由生物降解性阻气树脂形成的层；
8.衬里材料具有内环(inner ring)；
9.在盖壳的下端形成防揭带(タンパ一エビデントバンド)。
此外，根据本发明还提供具有盖的容器，其特征在于，其是将上述盖用于由硬质类的生物降解性聚酯树脂形成的容器而成的。
此外根据本发明进一步提供具有盖的容器，其特征在于，在将包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物、包括顶板部和侧缘部的盖用于由硬质类生物降解性聚酯树脂形成的容器而成的具有盖的容器中，所述容器热封具有生物降解性的密封材料以覆盖开口部。
对于本发明的具有密封材料的具有盖的容器，优选：
1.硬质类脂肪族聚酯树脂(A)为聚乳酸；
2.软质类脂肪族聚酯树脂(B)为聚琥珀酸丁二醇酯；
3.密封材料包括在纸或阻气材料上涂布生物降解性树脂而得到的叠层体；
4.生物降解性树脂为聚乳酸；
5.密封材料包括聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯类树脂(D)以C∶D＝0∶100～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物；
6.盖壳有具有生物降解性的衬里材料；
7.衬里材料包括聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯类树脂(D)以C∶D＝10∶90～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物。
本发明的盖具有：包括顶板部和侧缘部的盖壳、和设置在该盖壳顶板部内面的衬里材料；其重要的特征在于，盖壳包括硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物；以及衬里材料具有生物降解性。
通过注塑成型或压缩成型进行盖的成型时，从生产性等方面考虑，从成型模具取出成型品一般是通过强行拔出(無理拔き)进行的，但是以聚乳酸为代表的硬质类脂肪族聚酯树脂(A)由于如上所述刚性较高，若进行强行拔出的成型加工则存在成型品破损的问题。
本发明中，从该方面考虑，通过同时使用硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)作为构成盖壳的树脂，可以进行从盖壳的成型模具强行拔出的成型加工，提高了生产性。
另一方面，由于通过配合软质类脂肪族聚酯树脂(B)，与仅由硬质类脂肪族聚酯树脂(A)形成的成型品相比，盖壳的硬度低，直接用于诸如由聚乳酸形成的容器等由硬质类生物降解性聚酯树脂形成的容器时，虽然由于开闭操作时的容器口部和盖内面的摩擦，盖被削刮有可能产生树脂粉末，但是本发明中，由于在上述盖壳的顶板部内面上设置有另外形成的衬里材料，容器口部顶端和盖壳顶板部内面不直接接触，可以有效地防止树脂粉末混入内容物等可能性大的部位产生树脂粉末。此外，通过另外形成、设置具有生物降解性的衬里材料，可以确保盖整体的生物降解性，同时也可以提高盖的密封性。
本发明的这种效果由实施例的结果明确。即，由在作为硬质类脂肪族聚酯树脂的聚乳酸中以少于上述范围的量配合作为软质类脂肪族聚酯树脂的聚琥珀酸丁二醇酯而成的树脂组合物成型盖壳时，若进行从成型模具强行拔出的成型加工则盖壳破裂(比较例2)，此外，软质类脂肪族聚酯树脂多于上述范围时，若进行强行拔出成型加工则盖壳的侧缘部卷曲(比较例3)，任意一种情况下都不能成型盖壳，与此相对，包括以上述范围配合作为硬质类脂肪族聚酯树脂的聚乳酸和作为软质类脂肪族聚酯树脂的聚琥珀酸丁二醇酯而成的树脂组合物的本发明的盖，即使进行强行拔出成型加工也不会产生盖的破损(实施例1～4)。
本发明的盖中，所使用的衬里材料具有生物降解性也是重要的特征，由此，盖整体具有生物降解性、同时可以提高盖的密封性。
即，相对于不设置衬里材料的情况，如上所述产生由于盖和容器口部的摩擦所导致的树脂粉末的同时，在30℃不能得到满足密封性的结果(比较例1)，形成有衬里材料的实施例1～4中，得到满足树脂粉末的产生和密封性的任意一个要求的结果。
此外，本发明的盖特别优选用于包括聚乳酸等生物降解性树脂的容器。即，由于如上所述，本发明的盖即使用于由诸如聚乳酸等硬质的生物降解性树脂形成的容器时也有效地防止树脂粉末的产生，因此通过用于由该生物降解性树脂形成的容器，包装容器整体具有生物降解性，可以具有优异的环境性
此外，本发明具有盖的容器的其它方式中，将包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物、且包括顶板部和侧缘部的盖壳用于由硬质类的生物降解性聚酯树脂形成的容器而成的具有盖的容器中，所述容器热封具有生物降解性的密封材料以覆盖开口部是重要的特征。
即，即使在容器口部将上述用于本发明的盖的衬里材料用作密封材料，也可以有效地防止由于伴随着开盖操作的盖壳和容器口部的摩擦所导致的树脂粉末的产生。而且通过在用盖壳之前，预先在容器口部通过热密封密封材料，可以进一步提高容器的密封性。
在该方式中，虽然盖壳中上述衬里材料不一定是必要的，但是从能够使盖具有再密封性方面考虑，优选形成衬里材料，由此，即使卸下密封材料开封后再密封时，也可以防止由于伴随着上述盖的开闭操作的盖和容器口部的摩擦所导致的树脂粉末的产生，同时还可以确保再密封后的盖的密封性。
附图说明
图1是说明本发明的盖的一个例子的侧截面图。
图2是说明本发明的盖的另外一个例子的侧截面图。
图3是说明将盖壳用于开口部用密封材料热封的容器而得到的具有盖的容器的侧截面图。
图4是将图1所示的盖用于开口部用密封材料热封的容器而得到的具有盖的容器的侧截面图。
具体实施方式
(盖壳)
用于本发明的盖和具有盖的容器的盖壳，如上所述，包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20、特别是30∶70～70∶30的重量比配合而成的树脂组合物是重要的。
(A)硬质类脂肪族聚酯树脂
作为本发明中所使用的硬质类脂肪族聚酯树脂，优选以主体为乳酸的脂肪族聚酯为主体，并且以下式(I)
Figure A20058003470200081
所示的重复单元为主体。
最优选的硬质类脂肪族聚酯树脂由聚乳酸构成，特别是结构单元基本上由L-乳酸构成，并且作为光学异构体的D-乳酸的含量为6.0％以下。
所使用的聚乳酸当然不限于此，优选具有10000～300000、特别是20000～250000范围的重均分子量(Mw)。此外，优选密度在1.26～1.20g/cm3、熔点在160～200℃、熔体流动速率(ASTM D1238，190℃)在2～20g/10分钟的范围。
本发明中所使用的硬质类脂肪族聚酯树脂(A)当然不限于上述聚乳酸，可以为其它的硬质类脂肪族聚酯树脂，例如3-羟基丁酸酯、3-羟基戊酸酯、3-羟基己酸酯、3-羟基庚酸酯、3-羟基辛酸酯、3-羟基壬酸酯、3-羟基癸酸酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯等多羟基烷酸酯；聚乙醇酸或它们的共聚物。
该硬质类脂肪族聚酯树脂(A)在温度30～50℃的存储弹性模量(E′)优选为3.20×109Pa以上。
(B)软质类脂肪族聚酯树脂
对于本发明中所使用的软质类脂肪族聚酯树脂，可以举出脂肪族羧酸和脂肪族多元醇缩聚而成的软质类脂肪族聚酯树脂，这些脂肪族聚酯树脂生物降解性优异，并且具有适当的柔软性，因此通过与硬质类脂肪族聚酯树脂一起使用，可以在不损害成型性的条件下提高耐冲击性。
作为脂肪族羧酸，可以举出草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸(ドデカンジオン酸)、马来酸、亚油酸(リノレイン酸)等，此外，作为脂肪族多元醇，可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊二醇等。
具体地可以举出聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸己酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯等，特别是从生物降解性方面考虑，优选使用聚琥珀酸丁二醇酯。
该脂肪族类聚酯树脂在30～50℃的存储弹性模量(E′)优选在大于1.20×109Pa而小于3.20×109Pa的范围。
对于本发明的盖壳的成型中所使用的树脂组合物，为了改善树脂组合物的熔融物性，提高熔融成型性，同时提高热处理时的形状稳定性，每100重量份树脂组合物可以含有0～20重量份、特别是0.1～10重量份的量的无机填充剂。
作为该无机填充剂，可以举出滑石、高岭土、粘土和高岭石等，可以特别优选使用含有50重量％以上SiO2的无机填充剂。上述无机填充剂优选使用平均粒径在0.1～50μm范围的无机填充剂。
此外，本发明的盖壳的成型中所使用的树脂组合物中，根据其用途，可以根据公知的处方配合本身公知的各种配合剂，例如润滑剂、增塑剂、均化剂、表面活性剂、增稠剂、减稠剂(减粘评)、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。
本发明的盖壳所使用的树脂组合物可如下得到：将上述各种成分用以往公知的方法，例如用亨舍尔混合机、V-混合机、螺带式混合器、转鼓混合器等进行干式混合的方法；或将用该方法混合得到的混合物进一步用单轴挤出机、双轴挤出机、捏合机、班伯里混炼机等熔融混炼。
盖壳的形状可以采用包括顶板部和侧缘部的以往公知的形状，虽然从防止伴随着开闭操作的盖壳和容器口部的摩擦所导致的树脂粉末的产生的角度考虑，在侧缘部形成有螺纹的盖壳形状是有效的，但是也可以适用在容器口部通过啮合突起进行啮合固定的盖壳。
盖壳可以通过注塑成型、压缩成型等以往公知的成型方法成型，在本发明中，盖壳可以进行强行拔出的成型加工(無理拔き成形加工)可以不使用组合模进行成型，因此生产性优异。
(衬里材料)
本发明中所使用的衬里材料的重点在于，具有生物降解性，并且不会由于与由聚乳酸形成的容器那样的硬质容器口部摩擦而产生树脂粉末；以及具有密封性和成型性。
作为优选的衬里材料，可以举出在纸上涂布生物降解性树脂而成的衬里材料；或由生物降解性树脂形成的衬里材料。
对于在纸上涂布生物降解性树脂而成的衬里材料，通过在纸的至少与容器口部接触的面上涂布熔融的生物降解性树脂并干燥，可以成型衬里材料。
作为在纸上涂布的生物降解性树脂，可以举出上述硬质类脂肪族聚酯树脂(A)，特别优选为聚乳酸，在纸上形成20～100μm厚的由聚乳酸形成的层。
对于由生物降解性树脂形成的衬里材料，与容器口部接触的面由硬质类脂肪族聚酯树脂或以硬质类脂肪族聚酯树脂为主要成分的组合物形成，这一点在防止由于摩擦所导致的树脂粉末的产生方面是重要的。另一方面，由于仅利用硬质类脂肪族聚酯树脂时，由后述比较例4可知，成型性较差，并且难以得到密封性，所以优选为由叠层体形成的衬里材料。所述叠层体是以由上述软质类脂肪族聚酯树脂(B)形成的层为基材树脂层，使其位于盖壳顶板部内面一侧；在与容器口部接触的面上层叠由硬质类脂肪族聚酯树脂(A)形成的表面层而形成的。
该叠层体中，从密封性和成型性的角度考虑，一般优选软质类脂肪族聚酯树脂(B)厚度为100～900μm，硬质类脂肪族聚酯树脂(A)厚度为20～100μm。
此外，作为能够单独形成衬里材料的生物降解性树脂，可优选使用聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯类树脂(D)以C∶D＝10∶90～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物。
此外，衬里材料，通过制成生物降解性树脂的发泡体，可以实现密封性的提高，通过作为硬质类脂肪族聚酯树脂的聚乳酸的发泡体，可以仅利用硬质类脂肪族聚酯树脂成型衬里。
作为脂肪族聚酯树脂的发泡体，例如，可以通过配合聚苯乙烯等无定形树脂，根据需要配合发泡剂等以往公知的脂肪族聚酯树脂的发泡体的制法成型。
进一步地，通过使生物降解性树脂具有阻气性，可以提高盖的阻气性。由此，具有防止气体通过盖透过，保持内容物不会因外部透入氧气而受到影响的保存性等优点。作为具有阻气性的生物降解性树脂，可以举出聚乙醇酸。
衬里材料的形状，可以为冲压成顶板部内面的形状的平板状，可以采用通过加压成型等赋形为对应于容器口部形状的内环和/或外环等所有以往公知的衬里材料的形状。
而且，在衬里材料上设置内环时或在盖壳上形成防揭带时，衬里材料优选不粘接固定在盖壳上。
即，这是由于，如后述图2所示，在形成有内环的衬里材料的情况时，由于通过容器口部和内环的密合来确保密封性，因此若衬里材料跟随盖的开闭操作所伴随的盖壳的旋转，则初期的开盖扭矩增大，开盖性变差。此外形成防揭带时，由于侧缘部下端和防揭带之间的弱化部断裂后，解除容器的密封性在确保防揭性方面优选，因此优选在开封操作的初期阶段，衬里材料不跟随盖壳的上升，在弱化部断裂后衬里材料跟随盖壳上升。因此，此时，衬里材料优选被形成于侧缘部内面的上部的啮合突起或螺纹部的上方螺纹牙等保持，在与盖壳顶板部内面之间形成间隙的同时保持与盖壳的一体性。
(盖)
本发明的盖，除了含有上述盖壳和具有生物降解性的衬里材料的组合之外，与以往公知的塑料盖同样地可以采用各种形式。
图1是说明本发明的盖的一个例子的图，以1表示整体的本发明的盖包括：含有顶板部3和从顶板部3的周缘垂下的侧缘部4的盖壳2；以及设置于盖壳2的顶板部3内面的生物降解性衬里材料5。
图1所示的具体例子中，在顶板部3的内面上，为了减小衬里材料5与顶板部3内面的接触面积，形成接触环6。此外，在盖壳2的侧缘部4的内面上形成与容器口部(未图示)螺合的螺纹部7。此外，在侧缘部4内面接近顶板部3的上部形成环状突起8，通过该环状突起8保持衬里材料5。
此外，图2是说明本发明的盖的另外一个例子的图，该具体例子中，为了进一步提高密封性，在衬里材料5上形成内环9，此外在盖壳2的侧缘部4的下端，通过能够断裂的弱化部10一体形成防揭带11。在该防揭带11上形成多个从下端向着上方延伸的阻力片(フラツプ片)12，开封时通过上述阻力片12与形成于容器口部(未图示)的啮合突起啮合，弱化部10断裂，仅弱化部10上方的盖上升，防揭带11留在容器口部，由此一眼可知是开封了的容器。
图1和图2所示的盖中，衬里材料与盖壳分别成型，以被盖壳内的环状突起或螺纹部保持的方式嵌入，从而与盖壳一体化，但是衬里材料也可以在另外成型后通过粘合剂等粘接于盖壳顶板部内面。
此外，还可以通过在盖壳顶板部内面上直接设置形成衬里材料的生物降解性树脂的熔融块，将其压缩成型，从而使衬里材料的成型和向盖壳内的设置同时进行。
要说明的是，盖壳和衬里材料的接触部，可以任意地选择使盖壳顶板部内面与衬里材料的接触面积减小的形状。例如，通过在盖壳顶板部设置突起(接触环)，减小盖壳顶板部内面和衬里面的接触，由此可以使盖壳和衬里材料的接触面为最小限度，可以直至最终的加盖步骤(加盖角、加盖扭矩)的阶段，不施加不必要的扭矩或摩擦而加盖。如此，通过选择盖壳的形状，进一步提高盖开闭性。
本发明的盖即使适用于硬质的容器，也不会由于开闭操作时的容器口部和衬里材料的摩擦而产生衬里材料的树脂粉末，因此可以有效地适用于由聚乳酸等硬质类脂肪族聚酯树脂形成的容器，由此，可以提供包括盖在内的容器整体具有优异的生物降解性的包装容器。
(具有盖的容器)
本发明的具有盖的容器，是通过将上述盖(盖壳内设置有衬里材料)适用于由硬质类的生物降解性聚酯树脂形成的容器而形成的；或如图3和图4所示将上述盖壳或盖适用于开口部热封了密封材料的由硬质类的生物降解性聚酯树脂形成的容器而形成的。
图3是说明本发明具有盖的容器的一个例子的侧截面图。盖壳20包括：顶板部21和从顶板部21的周缘垂下的侧缘部22，在盖壳20的侧缘部22的内面上形成与形成于容器口部30的螺纹部31螺合的螺纹部23。此外，在容器口部30的开口部顶端32热封了密封材料40。在该密封材料40的周缘的一部分形成用于开封的拉片41。
此外，图4是说明本发明具有盖的容器的另外一个例子的侧截面图，除了在盖壳20上设置衬里材料50之外，其它与图3相同。衬里材料50通过设置于盖壳20的侧缘部22内面上部的环状突起24被一体保持于盖壳20内。通过这种方式，剥离密封材料40而开封后，即使再密封时，在确保密封性的同时，盖壳20的顶板部21和容器口部30的开口部顶端32也不会直接接触，因此有效防止了由于伴随着开闭操作的盖壳和容器口部的摩擦所导致的树脂粉末的产生。
作为在容器的开口部热封的密封材料，只要能够热封容器的开口部，可以使用与上述衬里材料相同的材料，但是除此之外，还可以优选使用包括在阻气材料上涂布生物降解性树脂而成的叠层体的密封材料。由此，可以提高内容物的保存性。
作为阻气材料，除了由上述聚乙醇酸等生物降解性树脂形成的阻气材料之外，可以使用铝等轻金属的箔、或乙烯乙烯醇共聚物、聚酰胺树脂等阻气性树脂等。上述阻气材料，虽然在生物降解性方面不优选，但是由于密封材料在最初开封时，与容器或盖分别废弃；以及一般在具有生物降解性的包装容器中容许使用不到全部材料的1％的非生物降解性材料；本发明的具有盖的容器中，盖壳、衬里材料和容器都由生物降解性材料形成，因此可以使用上述阻气材料作为密封材料。
作为密封材料，作为在纸或阻气材料上涂布的生物降解性树脂，如衬里材料中所述，优选为聚乳酸，与衬里材料的情况同样地，可以通过在纸或阻气材料的至少与容器口部接触的面上涂布熔融的生物降解性树脂并干燥而成型密封材料。涂层的厚度与衬里材料的情况同样，优选在20～100μm的范围。
作为本发明具有盖的容器的容器中所使用的硬质类生物降解性聚酯树脂，可以举出作为盖壳的材料所举出的硬质类脂肪族聚酯(A)，特别优选由聚乳酸形成。
由硬质类生物降解性聚酯树脂形成的容器可以通过注塑成型、挤出成型、压空成型、直接吹塑成型、双轴拉伸吹塑成型等以往公知的成型方法进行成型，但是生物降解性聚酯树脂、特别是聚乳酸由于通过拉伸成型可以提高材料强度，优选为通过双轴拉伸吹塑成型等得到的拉伸成型容器。
而且，在硬质类生物降解性聚酯树脂中，为了提高熔融成型性，并且提高热处理时的形状稳定性，与盖壳的成型同样地，优选相对于100重量份树脂含有0～20重量份、特别是0.1～10重量份的量的无机填充剂。
实施例
接着举出实施例对本发明进行说明。
[实施例1]
(盖壳)
将相对于光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂55重量％，含有聚琥珀酸丁二醇酯树脂45重量％和脂肪族酰胺类润滑剂0.3重量％的树脂组合物，用双轴挤出机在220℃熔融混合，成型为线料后，制成颗粒。使上述树脂在注塑成型机中在200℃熔融，注塑成型为螺纹盖形状。注塑成型品适用以往的注塑成型技术，用强行拔出的成型加工方法从模具取出制品。接着，室温冷却后，室温放置3天，用于加盖试验。
(盖衬里材料)
使用挤出浇铸装置，在280μm厚的未加工100％原纸一面上浇铸30μm厚的熔融聚乳酸树脂，由此制成聚乳酸叠层片。接着，将该聚乳酸叠层片冲压成36mmφ径的直径，以聚乳酸树脂层为内容物一侧的面，装配于盖壳顶面(天面)。
(瓶)
使用光学活性异构体量为1.5％、重均分子量为190000的聚乳酸，用注塑成型机在230℃注塑成型为有底预成型品。接着使用吹塑成型机，加热注塑成型预成型品后，在吹塑模具内装填有底预成型品，封闭模具后，在拉坯杆和高压气体下拉伸吹塑成瓶状(满注内容积为240ml，口内径为32mmφ，口外径为35mmφ的圆柱瓶)。
(填充)
在上述瓶中填充220ml红色墨水着色的5℃自来水后，以封闭扭矩150Ncm用具有上述聚乳酸层压纸叠层制衬里材料的螺纹盖加盖。
(冲压)
用36mmφ冲头将聚乳酸叠层片和单层片冲压成型。冲压后产生片粉末、裂纹时，定为成型不好，记为×。另一方面，不产生片粉末、裂纹时，判定为衬里材料的冲压加工性良好，记为○。
(盖开闭操作后的喷粉)
以规定的扭矩加盖后，开盖，观察在瓶和盖和接触部的盖顶板部、盖和瓶口部的各个螺纹牙部，是否产生来源于盖材的磨损粉末。此时，开盖-闭盖操作过程中，喷出来源于盖材料的磨损粉末时，判定为产生喷粉，记为×。另一方面，未观察到喷粉时，判定为无喷粉，记为○。
(密封性)
以规定扭矩对填充有红水的瓶加盖后，横倒，在5℃和30℃放置24小时。放置24小时后，开盖，红水越过盖和瓶口部顶端的接触部分，浸渗至盖的螺纹部或瓶的螺纹部时，判定为密封性不好，记为×。另一方面，保存24小时后，开盖时，红水未越过盖和瓶口部顶端的接触部分到达盖的螺纹部或瓶的螺纹部时，判定具有密封性，记为○。
[实施例2]
使用2种2层的共挤出机和T模头，用第1挤出机在200℃将聚琥珀酸丁二醇酯树脂熔融挤出，用第2挤出机在200℃将光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂熔融挤出。在T模头中挤出2种2层的多层片而吐出成型后，直接用冷铸辊冷却，卷取。此时，聚琥珀酸丁二醇酯层的厚度为300μm，聚乳酸层厚度为30μm。接着，用冲压机将该聚乳酸叠层聚琥珀酸丁二醇酯片冲压成36mmφ，在与实施例1同样地成型得到的注塑成型盖壳顶面上，将聚乳酸层装配于内容物一侧。如此，除了将衬里材料制成生物降解性树脂的2层结构之外，其它与实施例1同样。
[实施例3]
使用2种2层的共挤出机和T模头，用第1挤出机在200℃将聚己内酯树脂熔融挤出，用第2挤出机在200℃将光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂熔融挤出。在T模头中挤出2种2层的多层片进行吐出成型后，直接用冷铸辊冷却，卷取。此时，聚己内酯树脂层的厚度为300μm，聚乳酸层厚度为30μm。接着，用冲压机将该聚乳酸叠层聚己内酯多层片冲压成36mmφ，在与实施例1同样地成型得到的注塑成型盖壳顶面上，将聚乳酸层装配于内容物一侧。如此，除了将衬里材料制成聚乳酸和聚己内酯树脂的2层结构之外，其它与实施例2同样。
[实施例4]
使用2种2层的共挤出机和T模头，用第1挤出机在205℃将干式混合有发泡材料母料(聚苯乙烯EB106)3重量％的聚琥珀酸丁二醇酯树脂熔融挤出，用第2挤出机在200℃将聚乳酸树脂熔融挤出成型。在T模头中将2种2层的多层片挤出成型后，直接用冷铸辊冷却，卷取。此时，聚琥珀酸丁二醇酯发泡层的厚度为300μm，聚乳酸层厚度为30μm。接着，将该聚乳酸叠层发泡片冲压成36mmφ，在与实施例1同样地成型得到的注塑成型盖壳顶面上，将聚乳酸层装配于内容物一侧。如此，除了衬里材料为聚乳酸和聚乳酸之外的生物降解性树脂发泡体的2层结构之外，其它与实施例1同样。
[实施例5]
使用注塑成型机在200℃的温度以60∶40的重量比将光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯注塑成型为36mmφ、厚度为1mm的衬里材料。而且，为了减小盖壳面和成型衬里面的接触，使用在盖壳内面上设置有0.5mm宽的向内容物一侧突出的接触环的盖壳，除此以外与实施例1同样。
[比较例1]
除了不设置衬里材料之外，与实施例1同样地操作成型盖。这种情况下，虽然可以进行盖注塑成型，但是开盖-闭盖操作时发现来源于盖的磨损粉末。
[比较例2]
将相对于光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂90重量％，含有聚琥珀酸丁二醇酯树脂10重量％和脂肪族酰胺类润滑剂0.3重量％的树脂组合物，用双轴挤出机在220℃熔融混合，成型为线料后，制成颗粒。使该树脂在注塑成型机内在200℃熔融，注塑成型为螺纹盖形状。注塑成型品适用以往的注塑成型技术，用强行拔出的成型加工方法从模具取出制品。此时，强行拔出盖进行成型时，注塑成型的盖制品破裂，盖的注塑成型本身不能进行。
[比较例3]
将相对于光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂10重量％，含有聚琥珀酸丁二醇酯树脂90重量％和脂肪族酰胺类润滑剂0.3重量％的树脂组合物，用双轴挤出机在220℃熔融混合，成型为线料后，制成颗粒。使该树脂在注塑成型机在200℃熔融，注塑成型为螺纹盖形状。注塑成型品适用以往的注塑成型技术，用强行拔出的成型加工方法从模具取出制品。此时，通过强行拔出的成型方法从模具取出注塑成型盖时，注塑成型盖产生卷曲，不能进行盖的注塑成型。
[比较例4]
使用单层挤出机，在200℃将光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂熔融挤出，成型为厚度300μm的片。接着，用冲压机冲压成36mmφ，在与实施例1同样地成型得到的注塑成型盖顶面上，将聚乳酸层装配于内容物一侧，除此之外，与实施例1同样。但是此时，进行聚乳酸单层片的36mmφ冲压加工时，片破裂，不能由聚乳酸单层片进行衬里材料的冲压加工。
[比较例5]
使用单层挤出机，在直至200℃的温度下将聚琥珀酸丁二醇酯树脂熔融挤出，成型为300μm厚的片。接着，用冲压机切出成36mmφ，在与实施例1同样地成型得到的注塑成型盖顶面上，将聚琥珀酸丁二醇酯层装配于内容物一侧，除此之外，与实施例1同样。此时，开盖-闭盖操作时产生大量来源于盖的磨损粉末。
[实施例6]
(盖壳)
将相对于光学活性异构体量为3％、重均分子量为190000的聚乳酸树脂55重量％，含有聚琥珀酸丁二醇酯树脂45重量％和脂肪族酰胺类润滑剂0.3重量％的树脂组合物，用双轴挤出机在220℃下熔融混合，成型为线料后，制成颗粒。注塑成型适用以往的注塑成型技术，用强行拔出的成型加工从模具取出制品。接着，室温冷却后，室温放置3天，用于加盖试验。
(密封材料)
在25μm厚的氧化铝薄膜上，使用挤出铸塑挤出机，使用装置将光学活性异构体量为10％、重均分子量为50000的熔点为140℃以下的低熔点聚乳酸制成20μm厚的膜。接着，冲压成具有拉片的40mmφ的圆形，制成密封材料。
(瓶)
使用光学活性异构体量为1.5％、重均分子量为190000的聚乳酸，用注塑成型机在230℃注塑成型为有底预成型品。接着使用吹塑成型机，加热注塑成型预成型品后，在吹塑模具内装填有底预成型品，封闭模具后，在拉坯杆和高压气体下拉伸吹塑成型为瓶状(满注内容积为240ml，口内径为32mmφ，口外径为35mmφ的圆柱瓶)。
(填充)
在上述瓶中填充220ml红色墨水着色的5C自来水后，用加热板压接于上述瓶口部顶面，热封密封材料。
表1
  盖注塑成形   衬里材料   密封材料   盖开闭性   密封性
  注塑成形可否   冲压   喷粉  5℃   30℃
 实施例1   ○   ○   -   ○  ○   ○
实施例2 ○ ○ - ○ ○ ○
 实施例3   ○   ○   -   ○  ○   ○
 实施例4   ○   ○   -   ○  ○   ○
 实施例5   ○   -   -   ○  ○   ○
 实施例6   ○   -   应用   ○  ○   ○
 比较例1   ○   -   -   ×  ○   ×
 比较例2   ×   -   -   -  -   -
 比较例3   ×   -   -   -  -   -
 比较例4   ○   ×   -   -  -   -
 比较例5   ○   ○   -   ×  ○   ○

Claims (19)

1.一种具有生物降解性的盖，其具有：包括顶板部和侧缘部的盖壳、和设置在该盖壳顶板部内面的衬里材料，其特征在于，所述盖壳包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物，所述衬里材料具有生物降解性。
2.如权利要求1所述的盖，其中，所述硬质类脂肪族聚酯树脂(A)为聚乳酸。
3.如权利要求1所述的盖，其中，所述软质类脂肪族聚酯树脂(B)为聚琥珀酸丁二醇酯。
4.如权利要求1所述的盖，其中，所述衬里材料是在纸上涂布生物降解性树脂而成的。
5.如权利要求1所述的盖，其中，所述衬里材料由生物降解性树脂的发泡材料形成。
6.如权利要求4所述的盖，其中，所述生物降解性树脂为聚乳酸。
7.如权利要求1所述的盖，其中，所述衬里材料包含聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯类树脂(D)以C∶D＝10∶90～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物。
8.如权利要求1所述的盖，其中，所述衬里材料具有由生物降解性阻气树脂形成的层。
9.如权利要求1所述的盖，其中，所述衬里材料具有内环。
10.如权利要求1所述的盖，其中，在所述盖壳的下端形成防揭带。
11.具有盖的容器，其特征在于，其是将权利要求1所述的盖用于由硬质类的生物降解性聚酯树脂形成的容器而成的。
12.具有盖的容器，其特征在于，在将包含硬质类脂肪族聚酯树脂(A)和软质类脂肪族聚酯树脂(B)以A∶B＝20∶80～80∶20的重量比配合而成的树脂组合物、且包括顶板部和侧缘部的盖壳用于由硬质类的生物降解性聚酯树脂形成的容器而成的具有盖的容器中，所述容器热封具有生物降解性的密封材料以覆盖开口部。
13.如权利要求12所述的具有盖的容器，其中，所述硬质类脂肪族聚酯树脂(A)为聚乳酸。
14.如权利要求12所述的具有盖的容器，其中，所述软质类脂肪族聚酯树脂(B)为聚琥珀酸丁二醇酯。
15.如权利要求12所述的具有盖的容器，其中，所述密封材料含有在纸或阻气材料上涂布生物降解性树脂而得到的叠层体。
16.如权利要求12所述的具有盖的容器，其中，所述生物降解性树脂为聚乳酸。
17.如权利要求12所述的具有盖的容器，其特征在于，所述密封材料包含聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯类树脂(D)以C∶D＝0∶100～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物。
18.如权利要求12所述的具有盖的容器，其中，所述盖壳包括具有生物降解性的衬里材料。
19.如权利要求12所述的具有盖的容器，其特征在于，所述衬里材料包含聚乳酸类树脂(C)和聚对苯二甲酸己二酸丁二醇酯类树脂(D)以C∶D＝10∶90～90∶10的重量比配合而成的树脂组合物。
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