本发明的一个目的是提供具有比现有技术性质更好的除草组合物。
本发明提供的经选择的除草组合物,包含活性量的
A)至少一种通式(I)的化合物及其农业上常用的盐(组分A)
其中
R1为甲基或乙基;
R2为三氟甲基、氟、氯或溴;
R3为氢或甲基;
R4为甲基或乙基;
R5为氢、甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、苯磺酰基、4-甲苯磺酰基、苄基、苯甲酰基甲基、硝基苯甲酰基甲基或4-氟-苯甲酰基甲基,以及
n为0,1或2,和
B)至少一种选自下组的化合物(组分B)
B1支链氨基酸的生物合成抑制剂:
磺氨黄隆(B1.1)、苄嘧黄隆(B1.2)、乙氧嘧黄隆(B1.3)、吡氯黄隆(B1.4),咪草烟(B1.5)、碘黄隆(B1.6)、甲黄隆(B1.7)、烟嘧黄隆(B1.8)、乙黄黄隆(B1.9)、噻黄隆(B1.10)、苯黄隆(B1.11)、N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]-2-甲氧羰基-5-甲磺酰基氨甲基苯磺酰胺(甲基二磺隆)(B1.12)和N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨羰基]-2-二甲氨基羰基-5-甲酰氨基-苯磺酰胺(甲酰胺黄隆)(B1.13)、丙氧磺隆(MKH 6561)(B1.14)、氟酮磺隆(MKH 6562)(B1.15)、amicarbazone(MKH 31866)(B1.16)、麦喜为(B1.17)、氟啶黄隆(B1.18);
B2光合作用电子传导抑制剂:
阿特拉津(B2.1)、溴苯腈(B2.2)、碘苯腈(B2.3)、异丙隆(B2.4)、嗪草酮(B2.5)、敌稗(B2.6);
B3合成的植物激素:
2甲4氯(B3.1)、2,4-DP(B3.2)、2甲4氯丙酸(B3.3)、麦草畏(B3.4)、二氟吡隆(B3.5)、氟草烟(B3.6)、二氯喹啉酸(B3.7);
B4脂肪酸生物合成抑制剂:
杀草丹(B4.1)、炔草酯(B4.2)、氯甲草(B4.3)、高噁唑禾草灵(B4.4)、肟草酮(B4.5);
B5细胞分裂抑制剂:
乙草胺(B5.1)、甲草胺(B5.2)、莎稗磷(B5.3)、氟噻草胺(B5.4)、异丙甲草胺(B5.5)、噻醚草胺(B5.6)、氟噻草胺(B5.7)、苯噻草胺(B5.8);
B6脂肪酸生物合成/类胡萝卜素生物合成抑制剂:
吡氟草胺(B6.1)、异恶草酮(B6.2);
B7草甘膦(B7.1)和
B8草铵膦(B8.1),
这些组合物含有重量比为1∶2000至2000∶1的式(I)化合物或其盐(组分A)和B1至B8组的化合物(组分B)。
式(I)的化合物已被WO 01/74785公开了,并且可通过例如该专利描述的方法或DE 25 13 750和EP-A 0 186 117公开的方法来制备。上述三篇文献所公开的内容作为本说明书的参考。
上述通用名所涉及活性物质的化学结构在“农药手册”,第12版,2000,British Crop Protection Council中公开。例如,甲酰胺黄隆作为除草剂在WO 95/10507中公开,甲基二磺隆作为除草剂在WO95/10507中公开。
优选的除草组合物是包含作为组分(A)的如下定义的式(1)化合物:
| Nr. |
R<sup>1</sup> |
R<sup>2</sup> |
R<sup>3</sup> |
R<sup>4</sup> |
R<sup>5</sup> |
n |
|
(A1) |
CH<sub>3</sub> |
CF<sub>3</sub> |
H |
CH<sub>3</sub> |
H |
2 |
|
(A2) |
CH<sub>3</sub> |
CF<sub>3</sub> |
CH<sub>3</sub> |
CH<sub>3</sub> |
H |
2 |
|
(A3) |
CH<sub>3</sub> |
CF<sub>3</sub> |
CH<sub>3</sub> |
CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> |
H |
2 |
|
(A4) |
CH<sub>3</sub> |
CF<sub>3</sub> |
H |
CH<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> |
H |
2 |
引起特别注意的除草组合物是包含增效有效量的两种组分(A)+(B)的一种或多种如下组合:
(A1)+(B1.1),(A1)+(B1.2),(A1)+(B1.3),(A1)+(B1.4),(A1)+(B1.5),(A1)+(B1.6),
(A1)+(B1.7),(A1)+(B1.8),(A1)+(B1.9),(A1)+(B1.01),(A1)+(B1.11),(A1)+(B1.12),
(A1)+(B1.13),(A1)+(B1.14),(A1)+(B1.15),(A1)+(B1.16),(A1)+(B1.17),(A1)+(B1.18);
(A2)+(B1.1),(A2)+(B1.2),(A2)+(B1.3),(A2)+(B1.4),(A2)+(B1.5),(A2)+(B1.6),
(A2)+(B1.7),(A2)+(B1.8),(A2)+(B1.9),(A2)+(B1.01),(A2)+(B1.11),(A2)+(B1.12),
(A2)+(B1.13),(A2)+(B1.14),(A2)+(B1.15),(A2)+(B1.16),(A2)+(B1.17),(A2)+(B1.18);
(A3)+(B1.1),(A3)+(B1.2),(A3)+(B1.3),(A3)+(B1.4),(A3)+(B1.5),(A3)+(B1.6),
(A3)+(B1.7),(A3)+(B1.8),(A3)+(B1.9),(A3)+(B1.01),(A3)+(B1.11),(A3)+(B1.12),
(A3)+(B1.13),(A3)+(B1.14),(A3)+(B1.15),(A3)+(B1.16),(A3)+(B1.17),(A3)+(B1.18);
(A4)+(B1.1),(A4)+(B1.2),(A4)+(B1.3),(A4)+(B1.4),(A4)+(B1.5),(A4)+(B1.6),
(A4)+(B1.7),(A4)+(B1.8),(A4)+(B1.9),(A4)+(B1.01),(A4)+(B1.11),(A4)+(B1.12),
(A4)+(B1.13),(A4)+(B1.14),(A4)+(B1.15),(A4)+(B1.16),(A4)+(B1.17),(A4)+(B1.18);
(A1)+(B2.1),(A1)+(B2.2),(A1)+(B2.3),(A1)+(B2.4),(A1)+(B2.5);
(A2)+(B2.1),(A2)+(B2.2),(A2)+(B2.3),(A2)+(B2.4),(A2)+(B2.5);
(A3)+(B2.1),(A3)+(B2.2),(A3)+(B2.3),(A3)+(B2.4),(A3)+(B2.5);
(A4)+(B2.1),(A4)+(B2.2),(A4)+(B2.3),(A4)+(B2.4),(A4)+(B2.5);
(A1)+(B3.1),(A1)+(B3.2),(A1)+(B3.3),(A1)+(B3.4),(A1)+(B3.5),(A1)+(B3.6),
(A1)+(B3.7);
(A2)+(B3.1),(A2)+(B3.2),(A2)+(B3.3),(A2)+(B3.4),(A2)+(B3.5),(A2)+(B3.6),
(A2)+(B3.7);
(A3)+(B3.1),(A3)+(B3.2),(A3)+(B3.3),(A3)+(B3.4),(A3)+(B3.5),(A3)+(B3.6),
(A3)+(B3.7);
(A4)+(B3.1),(A4)+(B3.2),(A4)+(B3.3),(A4)+(B3.4),(A4)+(B3.5),(A4)+(B3.6),
(A4)+(B3.7);
(A1)+(B4.1),(A1)+(B4.2),(A1)+(B4.3),(A1)+(B4.4),(A1)+(B4.5);
(A2)+(B4.1),(A2)+(B4.2),(A2)+(B4.3),(A2)+(B4.4),(A2)+(B4.5);
(A3)+(B4.1),(A3)+(B4.2),(A3)+(B4.3),(A3)+(B4.4),(A3)+(B4.5);
(A4)+(B4.1),(A4)+(B4.2),(A4)+(B4.3),(A4)+(B4.4),(A4)+(B4.5);
(A1)+(B5.1),(A1)+(B5.2),(A1)+(B5.3),(A1)+(B5.4),(A1)+(B5.5),(A1)+(B5.6),
(A1)+(B5.7),(A1)+(B5.8);
(A2)+(B5.1),(A2)+(B5.2),(A2)+(B5.3),(A2)+(B5.4),(A2)+(B5.5),(A2)+(B5.6),
(A2)+(B5.7),(A2)+(B5.8);
(A3)+(B5.1),(A3)+(B5.2),(A3)+(B5.3),(A3)+(B5.4),(A3)+(B5.5),(A3)+(B5.6),
(A3)+(B5.7),(A3)+(B5.8);
(A4)+(B5.1),(A4)+(B5.2),(A4)+(B5.3),(A4)+(B5.4),(A4)+(B5.5),(A4)+(B5.6),
(A4)+(B5.7),(A4)+(B5.8);
(A1)+(B6.1),(A1)+(B6.2),(A2)+(B6.1),(A2)+(B6.2),(A3)+(B6.1),(A3)+(B6.2),
(A4)+(B6.1),(A4)+(B6.2);
(A1)+(B7.1),(A2)+(B7.1),(A3)+(B7.1),(A4)+(B7.1);
(A1)+(B8.1),(A2)+(B8.1),(A3)+(B8.1),(A4)+(B8.1).
本发明的组合物中,通常需要每公顷(ai/ha)活性成分的组分A)的施药量范围为1至2000g、优选从10至500g、特别优选从10至250g,和组分B)的施药量范围为1至2000g,优选从1至500g,特别优选从5至250g。
所使用的组分A)与B)的重量比可大范围地变动。从1∶50至50∶1的比例范围是优选的,特别优选的是从1∶20至20∶1。最佳的重量比取决于施用的具体区域、杂草谱和使用的活性物质组合,并且能在在预先实验中确定该最佳重量比。
本发明的组合可用于在谷类(如大麦、燕麦、黑麦、小麦)、玉米和水稻作物中,以及转基因的有用作物或选自采用传统途径对活性物质A)和B)有抗性的有用作物中,选择性控制一年生或多年生的单子叶和双子叶有害植物。同样地,它们可用于种植作物中控制不需要的有害植物,如油棕、椰子树、橡皮树、柑桔、菠萝、棉花、咖啡、可可属植物等,并且也可用于水果生产和葡萄栽培中。由于它们良好的相容性,因此特别适合在谷类和玉米作物中使用,特别是谷类作物。
本发明的组合物具有较宽的杂草控制谱。例如,适合用于控制一年生和多年生有害植物,例如苘麻属、看麦娘属、燕麦属、藜属、狗牙根属(Cynoden)、莎草属、马唐属、稗属、野麦属、猪殃殃属、番薯属、地肤属、野芝麻属、角胡麻属、蓼属、莞草属、狗尾草属、高梁属、油桐属、堇菜属和苍耳属。
本发明组合物进一步的优点是它们对许多目前对磺酰脲类变得有抗性的有害植物如地肤,具有良好的控制效果。
本发明的除草组合物的特征还在于使用组合物,并且相对于单个剂量而言,用于组合物中组分A)和B)的有效剂量降低了,从而能够降低所需活性物质的施药量(增效作用)。
本发明也提供一种用于控制不需要植物的方法,其特征在于,包括施用一种或多种除草剂A)和一种或多种除草剂B)于有害植物、有害植物局部或种植区域。
当A)和B)型除草剂共同施用时,出现叠加(等于增效)的效果。在此组合物的活性比使用单个除草剂的活性预期总和,以及单个除草剂A)和B)的活性更为显著。增效作用允许施药量减少、更宽的阔叶杂草和禾本科杂草控制谱、除草作用更快起效、更持久的作用、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制有害植物、以及加宽了可能的施用间隔。这些特性是杂草控制实践中所需要的,以使农作物摆脱不需要的竞争植物,并且从而确保和/或提高生产质量和数量。就所描述的特性来说,这些新组合物明显地优越于现有的除草剂。
根据本发明的活性物质组合物既可以以两种组分(A)和(B)的混合配制形式(视需要还有其他农业化学活性物质、添加剂和/常用的调配助剂)制备,其然后以常规方式用水稀释施用,或者以所谓桶混的形式用水将分别配制的或部分分别配制的组分一并稀释而制备。
组分(A)和(B)或其组合物可以不同的形式调配,分别根据其生物和/或物理化学参数而定。作为一般的制剂可能性例如考虑:可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、水溶液(SL)、乳状液(EW)(如水包油型乳液、油包水型乳液)、可喷雾型溶液或乳液、油或水基的分散剂、超微乳剂(suspoemulsions)、喷粉剂(DP)、拌种组合物、播散及土壤施用粒剂或水可分散性粒剂(WG)、ULV制剂、微型胶囊类和蜡类。
所述各种调配类型基本上是已知,并例如在:Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie(化学技术)”,第7册,C.Hauser VerlagMünchen,第四版,1986;Wade van Falkenberg,“PesticidesFormulations(农药调配)”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens,“喷雾干燥手册(Spray Drying Handbook)”,第三版,1979,G.GoodwinLtd.London中有描述。所述必要的调配助剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的添加剂同样是已知的并例如在:Watkins,“Handbookof Insecticide Dust Diluents and Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”,第二版,Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”,第二版,J.Wiley&Sons,N.Y.;Marsden,“Solvents Guide(溶剂指南)”,第二版,Interscience,N.Y.1950;McCutcheon′s,“Detergentsand Emulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisleyand Wood,“Encyclopedia of surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;
-addukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”,Wiss Verlagsgesell.,Stuttgart 1976;Winnacker-Küchler,“Chemische Technologie”,第7册,C.Hauser Verlag München,第四版,1986中有描述。
以这些制剂为基础,以即刻可使用形式或者桶混合形式制备与其它农药活性物质如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的组合物。
可湿性的粉剂是均匀分散在水中的制剂,其在活性物质以外除了稀释剂或惰性物质,还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂),例如:聚氧乙基化的烷基酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类或脂肪胺类、烷磺酸酯类、烷基苯磺酸酯类、木质磺酸钠、2,2′-二萘甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。
乳油是通过将活性物质溶解在有机溶剂中,如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或还有沸点较高的芳族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例是:烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯-磺酸钙)或非离子型乳化剂(如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷-缩合产物、烷基聚醚、山梨糖醇酐酯类、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
喷粉剂是将活性物质与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得,所述固体物质例如:滑石、天然黏土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。
粒剂的制备可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状的惰性物质上,或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇,聚丙烯酸钠或矿物油)涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性物质也可以使用制造肥粒颗料常规方法并视需要与肥料的混合物一同粒化。
水可分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流体化床式制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤压制备而成。
农业化学制剂通常含有0.1至99重量%,尤其0.2至95重量%的A)和B)型活性物质,在此分别根据制剂类型通常为如下的浓度:
就可湿性粉末而言,活性物质的浓度约为10~95重量%,至100%的剩余部分由常规制剂组分构成。就乳油而言,活性物质的浓度可以例如是5~80重量%。粉状制剂含有5~20重量%的活性物质,而可喷雾型溶液含有约0.2~25重量%的活性物质。就水可分散性粒剂而言,活性物质的含量部份取决于活性物质是否是液态或固态,以及取决于所使用的制粒辅助物和填料。通常水可分散性粒剂的活性物质含量介于10和90重量%之间。
此外,前述的活性物质制剂视需要包含分别为常用的胶粘剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、著色剂、赋形剂、消沫剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。
将商购常用的形式存在的制剂视需要以常用的方式稀释以备使用,例如,就可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水可分散性粒剂用水稀释。粉尘状制剂、土壤及播散施用粒剂以及可喷雾型溶液在使用前通常不再用惰性物质稀释。
所述活性物质可以施用于植物、植物局部、植物种子或耕作区域(农场),优选在绿色植物和植物局部和视需要额外地在农场上施用。一种应用的可能性是将活性物质以桶混合形式聚在一起,在此将各种已调配为最佳浓度的制剂一同用水在桶中混合并获得喷洒液。
一种本发明的活性物质(A)和(B)组合物的共同除草制剂的优点在于简易的可使用性,因为各成分的量已经以正确的比例彼此配置好了。此外可以将制剂中的助剂彼此以最优化确定,而各种制剂的桶混合物可能具有所不希望的助剂的组合。