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CN109562345A - 含有异噁草酮的除草剂组合物及其用途 - Google Patents

含有异噁草酮的除草剂组合物及其用途 Download PDF

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CN109562345A
CN109562345A CN201680088389.7A CN201680088389A CN109562345A CN 109562345 A CN109562345 A CN 109562345A CN 201680088389 A CN201680088389 A CN 201680088389A CN 109562345 A CN109562345 A CN 109562345A
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吴凡
吴一凡
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Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
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Abstract

提供了一种包含交联的聚氨基甲酸酯‑聚脲共聚物的微胶囊聚合物壁材料及其制备，以及一种水不混溶性和/或高挥发性物质的组合物,所述物质封装在含微胶囊聚合物壁材料的壁的微胶囊内，以及该组合物用于控制不希望的植物生长方面的用途。

Description

含有异噁草酮的除草剂组合物及其用途
发明概述
发明领域
本发明涉及一种由交联的聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物组成而改进的微胶囊聚合物壁材料，及有關它的制备与用途。
相关技术说明
这种特征的胶囊具有多种用途，用于封装染料、化学试剂、药物、调味剂、农药(例如，除草剂、杀虫剂、和杀真菌剂)等。一旦被封装，液体或其他形式被保存，直到通过破坏、粉碎、熔化、溶解、或去除胶囊壁，或者直到在合适的条件下通过扩散进行释放。本发明的方法特别适用于生产在微胶囊内的水不混溶性物质，该微胶囊具有非常小的粒度，并且悬浮在水性溶液中。
生产具有水不混溶性物质的微胶囊的水性分散体在配制控释的水不混溶性物质制剂中是特别有用的。这是因为它们可以用水或液体肥料稀释，并且使用常规设备喷雾，从而在田间产生均匀覆盖的水不混溶性物质。可以将添加剂(如成膜剂)直接添加到最终的制剂中，以改进微胶囊对叶片的粘附性。已经报道了封装的水不混溶性物质的毒性降低和活性延长。
已经使用或提出了各种封装技术。其中一种技术被称为“简单凝聚”。通过使用降低聚合物在溶剂中的溶解度(例如用于聚合物的盐或非溶剂)的沉淀剂将聚合物从聚合物的溶剂溶液中分离。此类技术及其壁材料在专利，例如美国专利号2,800,458、3,069,370、3,116,216、3,137,631、3,418,250中已經进行了描述。
其他技术基于该界面缩聚。在英国专利号1,371,179中披露了一种方法，该方法由以下项组成：将含有聚亚甲基聚苯基异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯单体的有机杀虫剂相分散到水相中。通过将温度升高到异氰酸酯单体在界面处水解以形成胺的温度点处时开始形成壁的反应，该胺又与未水解的异氰酸酯单体反应来形成聚脲壁。这种技术的一个困难之处是包装之后单体持续反应的可能性。除非所有的单体在制备过程中都反应，否则将存在异氰酸酯单体的持续水解，连同二氧化碳的释放，这将导致包装之后累积压力。
通过直接作用(互补反应)之间的界面缩合进行封装的各种方法是已知的。在这些方法中有用于生产各种类型的聚合物作为壁的反应。许多产生包衣物质的此类反应在必须具有至少双官能特征的胺和用于产生为双官能或多官能异氰酸酯的聚脲的第二反应物中间体之间发生。在这些方法中主要使用或提出的胺以乙二胺为代表，具有至少2个初級氨群組。在美国专利号3,577,515中说明了通过界面缩合进行的封装。
发明概述
本发明提供了一种新的和改进的封装方法，该方法快速且有效，并且避免了将封装物质从连续相中分离的必要性。本发明还消除了用于在有机相中使用强溶剂的必要性，从而节约能源、包装、以及设备。另外，水基农药制剂可与其他水基农药直接组合。
本发明的这些组合物特别适合于配制水不混溶性和/或高挥发性物质，例如异噁草酮、阿维菌素、二甲戊灵、高效氯氟氰菊酯、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、溴氰菊酯、氯氰菊酯、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、及其组合。实验表明，常规的油/水乳化剂不能产生足够稳定的乳液，以获得浓缩量的水不混溶性物质的微囊化，并且避免当添加胺时油/水物质凝固。另外，尝试使用界面聚合技术来封装浓缩量的活性成分(水不混溶性和/或高挥发性物质)。例如，如在美国专利号3,577,515中披露的，由于除草剂晶体生长、最终的制剂的聚集或凝固的问题，导致产生了并不令人满意的制剂。这表明除草剂晶体生长是由除草剂的不完全封装或由少量除草剂通过聚合物壁产生的。
晶体生长是非常不希望的，因为一旦发生，最终的制剂不能直接使用。这些微胶囊必须与水性溶液分离，并重悬浮于水中，然后才可以用常规的农业喷雾装置将其进行喷雾。
本发明提供了一种将多于480克的水不混溶性物质封装在微胶囊的聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物壁中，并且将该微胶囊悬浮于初始水性溶液中的方法。可以将这些悬浮的微胶囊长时间储存并且可以短期暴露于升高的温度下，而不会发生水性胶囊物质的聚集或凝固或除草剂晶体的生长。
本发明还提供了一种在一个场所控制植物生长的方法，该方法包括将该组合物施用至该场所。
本发明还提供了该组合物在控制不希望的植物生长方面的用途。
发明详述
本发明涉及一种由交联的聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物组成的改进微胶囊聚合物壁材料。本发明包含一种异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物。优选的异氰酸酯包括聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PMPPI)。将该预聚物添加至多官能胺时，该预聚物则形成聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物。优选的多官能胺是1,6-六亚甲基二胺。
在本发明中，水不混溶(有机)相由水不混溶性物质(待封装的物质)和异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物组成，将水不混溶相添加至水相，同时搅拌，从而形成该水相中的水不混溶相的小液滴的分散体。此后，伴随持续的搅拌向该分散体中添加多官能胺(优选1,6-六亚甲基二胺)。将该多官能胺与异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物反应，从而形成含有水不混溶性物质的胶囊状聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物壁。
该水不混溶性物质是待封装的物质，该物质可以是异噁草酮、阿维菌素、二甲戊灵、高效氯氟氰菊酯、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、溴氰菊酯、氯氰菊酯、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、及其混合物。待封装的物质可以是两种或多种不同类型的水不混溶性物质的组合。该组合可以是一种除草剂与另一种除草剂的组合；一种除草剂与一种杀虫剂的组合；一种除草剂与一种杀真菌剂的组合；或一种除草剂与一种杀线虫剂的组合。该组合物还可以是任何农药(例如除草剂)与非活性成分(例如溶剂或佐剂)的组合。
这些有机溶剂可以是二甲苯和氯苯。
这些异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物可以通过将摩尔过量的有机多异氰酸酯与一种或多种多元醇反应来制备。
该有机多异氰酸酯可以是脂肪族的、脂环族的、芳脂族的、或芳香族的。适合的有机多异氰酸酯包括间-亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'4"-三苯基甲烷三异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、由苯胺/甲醛缩合产物的光气化作用产生的多苯基亚甲基多异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸基乙基)富马酸酯、双(2-异氰酸基乙基)环己-4-烯-1,2-二甲酸酯、双(2-异氰酸基乙基)碳酸酯，以及在本领域中已知许多其他的有机多异氰酸酯，例如由Siefken,Annalen,565,122-135(1949)披露的那些。
在生产本发明的异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物中，一种或多种多羟基化合物或多元醇可以用于与有机多异氰酸酯的反应。
示例性多羟基化合物包括以下类别的化合物：
(a)内酯多元醇及其环氧烷加合物；
(b)聚酯多元醇及其环氧烷加合物；
(c)聚氧化烯多元醇和聚环氧化烯多元醇、及其环氧烷加合物；
(d)非还原性糖和糖衍生物、及其环氧烷加合物；
(e)多酚的环氧烷加合物；
(f)聚四亚甲基乙二醇；
(g)官能甘油酯(例如蓖麻油)；
(h)多羟基多硫化物聚合物；
(i)羟基封端的延长的内酯聚酯，其由内酯聚酯与多元醇，例如双酚A(BPA)等的光气化作用来制备。
术语“环氧烷”包括，例如，环氧乙烷、1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、异丁烯氧化物、表氯醇等，及其混合物。
通过将内酯(例如6己内酯)或6-己内酯和环氧烷的混合物与多官能起始物(例如多元醇)反应来制备内酯多元醇。术语“内酯多元醇”还包括各种“共聚物”，例如内酯共聚酯、内酯聚酯/聚碳酸酯、内酯聚酯/聚醚、内酯聚酯/聚醚/聚碳酸酯等。
聚酯多元醇是从液体到非交联固体范围的酯化产物，即许多更常见的惰性常规液体有机介质中不可溶的固体，并且将其通过一元羧酸和/或多元羧酸，其酸酐、其酯、或其卤化物，与化学计量过量的多元醇的反应来制备。可以用于制备聚酯多元醇的示例性多元羧酸优选地包括二羧酸和三羧酸，例如马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、氯菌酸、1,2,4-丁烷三羧酸、邻苯二甲酸等。
聚氧化烯多元醇包括，例如，水、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、1,2,6-己烷三醇、1,1,1-三甲醇乙烷、或丙烷季戊四醇、山梨醇、蔗糖、乳糖、α-甲基葡糖苷、α-羟烷基葡糖苷等的环氧烷加合物。用于生产聚氧化烯多元醇的环氧烷通常具有从2个至4个的碳原子。环氧乙烷、环氧丙烷、以及环氧丙烷与环氧乙烷的混合物是优选的。此类聚亚烷基多元醇是在本领域中熟知的。
考虑的示例性非还原性糖和糖衍生物是蔗糖，烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、乙基葡糖苷等)；多元醇葡糖苷(例如乙二醇葡糖苷、丙二醇葡糖苷、甘油葡糖苷、1,2,6-己烷三醇葡糖苷等)；及其环氧烷加合物。
多酚的环氧烷加合物包括其中该多元酚可以是双酚A(BPA)；双酚F(BPF)；苯酚和甲醛的缩合产物，更具体地是酚醛清漆树脂；各种酚类化合物和丙烯醛的缩合产物，该类别的最简单的成员是1,1,3-三(羟基苯基)丙烷；各种酚类化合物和乙二醛,戊二醛和其他二醛的缩合产物，该类别的最简单的成员是1,1,2,2-四双(羟苯基)乙烷等的那些。
多元醇的另一种有用的类别是聚四亚甲基乙二醇，该聚四亚甲基乙二醇是通过在酸性催化剂的存在下使四氢呋喃聚合来制备的。还有用的是蓖麻油和蓖麻油的环氧烷加合物。
适合的多羟基聚硫化物聚合物具有化学式：
HO--R--SS(R’SS)n R-OH
其中R和R’是二价脂肪族自由基；
其中该碳链可以被氧原子打断，并且n是具有是从1到100的值的整数，该聚合物可以通过二卤-有机化合物(例如Cl--R’--Cl)、氯乙醇(例如Cl-R’--OH)、和无机多硫化物的反应来制备。
所使用的多元醇或多元醇混合物可以具有在宽范围内变化的羟基数。通常，本发明中使用的多元醇的羟基数可以在从约20和更低，至约1000，和更高，优选地从约30至约800，并且更优选地从约35至约700的范围内。羟基数被定义为完全中和由1克多元醇制备的完全乙酰化衍生物的水解产物所需的氢氧化钾的毫克数。该羟基数还可以由下式定义：
其中，OH是多元醇的羟基数；f是平均官能度，这是每分子多元醇中的羟基基团的平均数；并且M.W.是多元醇的平均分子量。
最优选的多异氰酸酯是亚烷基二异氰酸酯和芳香族的二异氰酸酯，特别是多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)，而最优选的多元醇是聚亚烷基二醇的二醇和聚已内酯的二醇。
如上指出的，为了制备在本发明中有用的异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物，使用相对于羟基当量(基团)至少略微过量摩尔的--NCO当量(基团)，从而用异氰酸酯基团来将该聚合物链进行末端封闭。当然，应当理解的是，如果需要，也可以使用单一类型的多异氰酸酯化合物、和单一类型的多元醇化合物、各种异氰酸酯的混合物、以及各种多元醇的混合物。此外，还应该清楚的是，异氰酸酯封端的预聚物的主链包含至少一个单元，以及更优选包含具有以下化学式的重复单元，
其中G代表从所用羟基末端多元醇中除去末端OH基团时的残基；其中W代表二价烃基自由基，并且其中m是至少为一的整数。因此，所述预聚物的主链基本上不含有其他类型的重复单元(如尿素等)。
基于本发明的目的，有用的异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯将具有由其预期的最终用途决定的分子量。在无溶剂系统中，这些聚合物不应该太粘，并且通常具有从2,000至约20,000，优选地从约4,000至约14,000的分子量。在溶剂系统中，可以避免粘度问题，并且可以使用分子量大于20,000的这些聚合物，只要存在足够浓度的可水解端基基团用于在固化时形成三维交联网络。在使用溶剂的情况下，对于聚合物该溶剂应该是惰性的，并且在固化条件下是可挥发性的。
在本发明中适合使用的多官能胺是能够与异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物反应形成聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物壁的那些。这些多官能胺应该本身是水溶性的或在水中是处于可溶性盐的形式。这些可用的多官能胺可以选自较宽范围内的此类物质。在本发明中可以使用的多官能胺的适合的实例包括，但绝不限于以下各项：乙二胺、丙二胺、异丙二胺、六亚甲基二胺、甲苯二胺、亚乙烯基二胺(ethenediamine)、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚乙基三胺、双-六亚甲基三胺等。可以将这些胺单独使用或与彼此组合使用，优选地与1,6-六亚甲基二胺(HMDA)组合。用于在本发明的方法中使用的1,6-六亚甲基二胺是优选的。
异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物和多官能胺形成壁，该壁最终封装水不混溶性物质。通过本方法形成的胶囊的壁含量可以是水不混溶性物质的按重量计从约5％至约30％，优选是8％至20％之间变动，并且更具体地是10％。
在该方法中使用的异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物和多官能胺的量是由产生的壁的百分比含量来确定的。通常，在该反应中将存在相对于该水不混溶性物质的重量的从约3.5％至约21.0％异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物和从约1.5％至约9.0％的胺。优选地，相对于该水不混溶性物质的重量，将具有从约5.6％至约13.9％异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物、和从约2.4％至约6.1％的胺，并且更具体地7.0％异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物、以及3.0％的胺存在于该反应中。尽管相对于异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物的量，在本文中已经使用了化学计量量的多官能胺，但是应当认识到，在不脱离本发明的精神或范围的情况下，可以使用过量的多官能胺。
在本文中通常称为乳化剂的乳化试剂对于在本发明的实践中使用是关键的，这些乳化剂是木质素磺酸盐，例如钠、钾、镁、钙、或铵盐。在本发明方法的实践中，木素磺酸盐的钠盐是优选的乳化剂。可以方便地使用先前描述的类型的任何可商购的乳化剂，该乳化剂不包含添加的表面活性剂，并且其中的许多乳化剂在McCutcheon的Detergents andEmulsifier[洗涤剂和乳化剂]，North American Edition[北美版]1978(McCutcheonDiv.,MC Publishing Co.[MC出版有限公司]，Glen Rock,N.J.)中进行了描述。可能提及的可商购的乳化剂是：LTS、LTK、和LTM，分别是木质素磺酸盐(50％水性溶液)的钾、镁、和钠盐(史葛纸业有限公司(Scott Paper Co.),森林化学产品公司(Forest ChemicalProducts))；Marasperse 和Marasperse (木质素磺酸钠，美国罐业公司(American Can Co.))；Polyfon Polyfon ReaxReax(木质素磺酸盐的钠盐)以及Reax (木质素磺酸盐的钙盐，Westvaco Polychemicals,EL360)。
乳化剂的浓度应该基于水不混溶性物质的重量在从约0.1％至约15％，并且优选地从约0.5％至约6％之间变动。相对于该水不混溶性物质的重量，优选使用在0.5％浓度下的木质素磺酸钠乳化剂。可以使用更高浓度的乳化剂，而不增加分散的容易性。
本发明的微胶囊不需要另外的处理，例如从水性液体中分离，而是可能直接使用或与例如液体肥料，杀虫剂等组合从而形成在农业用途中可以方便施用的水性溶液。通常最方便的是将含有经封装的水不混溶性物质的水性悬浮液装瓶或装罐，在这种情况下，可能需要向最终的微胶囊水性溶液中添加制剂成分。可以添加制剂成分(例如增稠剂、杀生物剂、表面活性剂、分散剂、盐、防冻剂等)以改进稳定性和易于施用。
本发明的方法能够产生封装物质而达到令人满意的性能和生产，而不用将其调节至特定的pH值。也就是说，在封装过程中不需要做出对系统pH的调节。如果需要调节最终的微胶囊制剂的pH，例如，当最终的微胶囊的水性溶液与其他除草剂、农药等组合时，可以使用用于调节酸度、或碱度、或类似特性的常规的配合试剂或添加剂，此类物质例如像盐酸、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等。
通过能够提供适合高剪切的任何方式而提供搅拌，用于建立在水相中的水不混溶相液滴的分散体，即可以有效地使用任何可变剪切混合设备(例如，混合器)来提供所希望的搅拌。
所希望的缩合反应在水不混溶相液滴和水相之间的界面处迅速地发生，并且在数分钟内完成。即聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物胶囊壁的形成已经完成，从而将该水不混溶性物质封装在聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物的壁内，并且存在悬浮于该水相中的可用的封装产物。
这些微胶囊的粒度可以在从约1微米至约100微米的直径范围内。一般来说，粒径越小越好。从约1至约10微米的粒度是最佳范围。从约5微米至约50微米的粒度可以获得令人满意的制剂。
粒度由使用的乳化剂和所采用的搅拌程度来控制。控制微胶囊尺寸的一种方便的方法是通过调节所采用的搅拌速度，供应该速度以形成在水相中的水不混溶相液滴的分散体。在这个阶段，搅拌速度越快，将获得的胶囊就越小。通过调节搅拌速率来控制胶囊尺寸是在本领域中熟知的。
为了使本发明的概念可以得到更完全地理解，列出以下实例，其中所有份数是按重量计的份数，除非另外指明。列出这些实例主要是出于说明的目的，并且任何在其中包含的细节的具体列举都不应解释为在该情况中的限制。
实施例1
通用程序
异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物从多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI)、OH数为56(Union Carbide NIAX多元醇PPG-2025)的聚氧丙烯二醇、和OH数为42(Union CarbideNIAX多元醇LHT-42)的聚氧丙烯三醇来制备。使用摩尔比为2/1的二醇和三醇，以及足够过量的PMPPI，从而得到具有1.8wt.％NCO的寡聚物，通过添加多官能胺形成聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物。
预聚物合成程序
强调以下步骤来制备预聚物。在使用前，将多元醇在50℃真空下干燥4小时，冷却，并在干燥氮气下储存。
向装备有搅拌器和加热罩并用干燥氮气连续吹扫的五升三颈圆底反应烧瓶中，按下列顺序加入以下成分：
聚氧丙烯二醇(OH数56)(PPG 2025) 2000g
多亚甲基多苯基异氰酸酯(PMPPI) 396.8g
辛酸亚锡催化剂 0.03g
在连续搅拌下，将该混合物在60℃下加热四小时。在最初的4小时反应过程后，添加1327g的LHT 240三醇和0.03克的辛酸亚锡。将温度保持在60℃下直到NCO浓度是按重量计约1.8％。这通常需要约16至20个小时。
通过二-正-丁胺方法，使用溴甲酚绿指示剂来确定聚氨基甲酸酯的异氰酸酯含量。
将所得的具有按重量计1.78％的NCO含量的异氰酸酯封端的预聚物冷却至约25℃，并且将其置于一个低湿度的室中。
实施例2
将含有13.9g异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物(来自实施例1)的200g异噁草酮原药乳化进含有4.0g EL360的141.3g的水中。将异噁草酮原药和异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物保持在50℃下；将含有木质素磺酸钠乳化剂的水性溶液保持在50℃下。用混合器在高剪切下操作形成乳液。向该乳液中添加15.1g 40％HMDA，同时减少剪切。20分钟后，添加132.0g硫酸铵，并且将制剂装瓶。这些所得的微胶囊的粒度在从1微米至10微米的直径范围内。所得的制剂含有500克封装的异噁草酮原药每一公升水性溶液。
实施例3
将含有15.0g异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物(来自实施例1)的200g高效氯氟氰菊酯原药保持在50℃，并将其倒入含有3.8g EL360乳化剂的168.0g水中。在高剪切(由于剪切速率的结果烧杯内的温度升高到60℃)下，在使用Brinkman均化器的方形烧杯中形成乳液。向该乳液中添加20.0g 35％HMDA，同时将剪切速率降低至较慢的速率。所得的制剂含有527g封装的阿维菌素原药每升水性溶液。所得的微胶囊的粒度为1微米至10微米直径。随时间产生约20％的液层，但轻轻的晃动下会再次悬浮。
实施例4
将含有15.0g异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物(来自实施例1)的200.0g阿维菌素原药乳化进含有3.8g EL360的155.9g水中。将阿维菌素原药和异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物(来自实施例1)保持在50℃；将含有木质素磺酸钠乳化剂的水性溶液保持在室温下。用在高剪切下操作的混合器形成乳液。向该乳液中添加16.5g 40％HMDA，同时减少剪切。20分钟后，添加17.1g乙二醇，并且将该制剂装瓶。随着时间发生沉降，但温和的搅拌足以将该沉降层再次悬浮。当该制剂通过325目网筛(45微米开口)时，仅观察到大于45微米的痕量的物质。
使用各种木质素磺酸盐乳化剂代替 EL360来重复实例2的程序；这些木质素磺酸盐乳化剂是：ReaxReax Marasperse Polyfon PolyfonPolyfon Reax 84A、以及Marasperse
实施例5
将所有的起始物质和混合器杯保持在70℃。使用在高剪切下操作的混合器将含有7.5g异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物(来自实施例1)的100.0g甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药(96.6％)乳化进含有2.0g EL360的96.6g水中。向该乳液中添加9.3g 35.8％HMDA，同时减少剪切。生产直径是从1微米至60微米，大多数是从1至20微米范围内的胶囊。
实施例6
使用高剪切，将含有7.5g异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物(来自实施例1)的100.0g多杀菌素原药(90％)乳化进含有2.0g EL360乳化剂的152.4g水中。向该乳液中添加9.3g 35.8％HMDA，同时减少剪切。观察到直径是从1微米至30微米，大多数是从1微米至20微米尺寸范围内的球形和不规则形状的颗粒。

Claims (15)

1.一种微胶囊聚合物壁材料，所述材料包含交联的聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物。
2.根据权利要求1所述的微胶囊聚合物壁材料，其中该交联的聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物是通过将异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物与多官能胺反应形成的。
3.根据权利要求2所述的微胶囊聚合物壁材料，其中该异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物是通过将摩尔过量的有机聚异氰酸酯与一种或多种多元醇反应来制备的。
4.根据权利要求3所述的微胶囊聚合物壁材料，其中该有机多异氰酸酯是脂肪族的、脂环族的、芳脂族的、或芳香族的多异氰酸酯，优选地是亚烷基二异氰酸酯和芳香族的二异氰酸酯，特别是多亚甲基多苯基异氰酸酯。
5.根据权利要求3所述的微胶囊聚合物壁材料，其中该有机多异氰酸酯选自下组，该组由以下各项组成：间-亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'4"-三苯基甲烷三异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、由苯胺/甲醛缩合产物的光气化作用产生的多苯基亚甲基多异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸基乙基)富马酸酯、双(2-异氰酸基乙基)环己-4-烯-1,2-二甲酸酯、双(2-异氰酸基乙基)碳酸酯等。
6.根据权利要求3所述的微胶囊聚合物壁材料，其中所述多元醇选自内酯多元醇及其环氧烷加合物；聚酯多元醇及其环氧烷加合物；聚氧化烯多元醇和聚环氧化烯多元醇、及其环氧烷加合物；非还原性糖和糖衍生物、及其环氧烷加合物；多酚的环氧烷加合物；聚四亚甲基乙二醇；官能甘油酯，例如蓖麻油；多羟基多硫化物聚合物；由内酯聚酯与多元醇，例如双酚A(BPA)的光气化作用制备的羟基封端的延长的内酯聚酯；优选是聚亚烷基二醇的二醇和聚已内酯的二醇。
7.根据权利要求2所述的微胶囊聚合物壁材料，其中所述多官能胺是能够与异氰酸酯封端的聚氨基甲酸酯预聚物反应从而形成聚氨基甲酸酯-聚脲共聚物的那些胺，优选地是乙二胺、丙二胺、异丙二胺、六亚甲基二胺、甲苯二胺、亚乙烯基二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚乙基三胺、双-六亚甲基三胺，最优选地是1,6-六亚甲基二胺。
8.一种组合物，所述组合物包含封装在具有壁的微胶囊内的水不混溶性和/或高挥发性物质，该壁包含根据权利要求1-7中任一项所述的微胶囊聚合物壁材料。
9.根据权利要求8所述的组合物，该水不混溶性和/或高挥发性物质选自异噁草酮、阿维菌素、二甲戊灵、高效氯氟氰菊酯、多杀菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、溴氰菊酯、氯氰菊酯、乙草胺、甲草胺、异丙甲草胺、及其组合。
10.根据权利要求8所述的组合物，该水不混溶性和/或高挥发性物质是异噁草酮。
11.根据权利要求8-10中任一项所述的组合物，该微胶囊聚合物壁材料的含量是水不混溶性和/或高挥发性物质的按重量计约5％至约30％，优选8％至20％，并且更具体地是10％。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的组合物，这些微胶囊的粒度是在直径为从约1微米至约100微米的范围内。
13.根据权利要求8-12中任一项所述的组合物，其中该组合物包含一种或多种增稠剂、一种或多种杀生物剂、一种或多种表面活性剂、一种或多种分散剂、一种或多种盐、一种或多种防冻剂。
14.一种在某个场所控制植物生长的方法，该方法包括向该场所施用根据权利要求8-13中任一项所述的组合物。
15.根据权利要求8-13中任一项所述的组合物在控制不希望的植物生长方面的用途。
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