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CN109310796A - 包含环糊精复合物的吸收制品 - Google Patents

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CN109310796A CN201780034541.8A CN201780034541A CN109310796A CN 109310796 A CN109310796 A CN 109310796A CN 201780034541 A CN201780034541 A CN 201780034541A CN 109310796 A CN109310796 A CN 109310796A
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V.N.维加
D.L.杜瓦尔
M.P.伯顿
P.C.埃林森
E.雷扎伊
V.S.斯塔普
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Abstract

本发明公开了吸收制品，所述吸收制品具有一种或多种气味控制有机化合物的环糊精复合物，其中所述环糊精为取代的环糊精(其中2位、3位和6位中的OH基团的H原子部分或完全地被取代基‑R替代)，所述取代的环糊精具有0,4或更大的‑R取代基每分子环糊精的取代度(DS)，并且其中2位中的取代为20％或更高，6位中的取代为20％或更高，并且3位中的取代为50％或更低。这种类型的环糊精复合物比未取代或不同取代的环糊精复合物更快地并且以更完全的方式释放气味控制有机化合物，因此改善气味控制功效。

Description

包含环糊精复合物的吸收制品
技术领域
本发明涉及一种吸收制品，所述吸收制品包含气味控制有机化合物的环糊精复合物，其中所述环糊精为取代的环糊精。
背景技术
根据本发明的吸收制品是可用于吸收任何类型流体的制品。这些制品包括吸收性卫生制品(例如，卫生巾、卫生护垫、棉塞、阴唇间制品、成人失禁制品诸如成人失禁垫、裤和尿布、婴儿裤和尿布、胸垫和痔护垫)。根据本发明的其它吸收制品可例如为吸收纸巾、擦拭物、卫生纸或面巾纸，和用于医疗领域中的吸收制品诸如伤口敷料和外科制品，以及用于食品技术和保存中的吸收制品(诸如肉、鱼等的流体垫)。根据本发明的吸收制品还包括工业上用于吸收流体的吸收材料(例如，用于容纳呈流体形式的化学物质的溢出物)。
吸收性卫生制品通常用于吸收并在一些情况下保留由人体或动物体分泌的体液以及其它流出物，诸如尿液、经液、血液、粪便或粘液或化学物质或任何类型的流体废物。纸巾、擦拭物、面巾纸、卫生纸和其它吸收制品还可用于吸收厨房和食品残留物和/或任何种类的污垢或垃圾。在许多情况下，被吸收的材料可以为恶臭物或可在所述制品仍被使用时或在其被处理或丢入垃圾堆中后随时间产生恶臭。
在本领域中已经确定了用于控制和减少吸收制品中的恶臭的材料。气味吸收剂(诸如活性炭、沸石、二氧化硅等)已被广泛用于捕获多孔固体中的挥发性恶臭分子。此外，未复合的环糊精分子已被用于通过将其复合来捕获恶臭分子，从而降低它们的挥发性，因此与气味吸收剂类似地起作用。
然而，气味吸收剂的作用并不总是令人满意，因此在本领域中它们已被气味控制有机化合物补充或替代，所述气味控制有机化合物在减少恶臭的感知方面起积极作用在这些气味控制有机化合物中，芳香剂(即刺激嗅觉受体从而提供令人愉快的气味的化学物质或化学物质的混合物)、气味掩蔽化合物(即，刺激嗅觉受体，使得令人不悦的气味较少被感知或被感知为不太令人不安的化合物)、和反应性化合物(即，与恶臭分子发生化学反应从而改变其性质的化合物)是已知的并且已经描述于以号EP1886698、EP2114331、EP2468308、EP3010555、EP3010554、EP3010553公布的专利申请中，所述专利申请全部转让给Procter&Gamble Company。
由上文引用的现有技术还已知，这些气味控制有机化合物可以以与环糊精的复合物形式被引入吸收制品中。这在一些情况下是有利的，因为根据定义芳香剂和气味掩蔽化合物是挥发性材料并且因此趋于在储存和使用期间从吸收制品中蒸发，从而丧失功效。大多数反应性化合物也是挥发性的，因此形成环糊精复合物也防止其蒸发。此外，所有反应性化合物(挥发性和较少挥发性)均是“反应性”，它们趋于具有较差的化学稳定性。环糊精复合物的形成还防止反应性分子进行不希望的反应，从而极大改善了其在吸收制品的储存和使用期间的化学稳定性。
当气味控制有机化合物以环糊精复合物的形式掺入吸收制品中时，它们通常在所述制品与待吸收的流体接触时从环糊精复合物中释放。这通常是恶臭开始形成并更需要释放气味控制化合物的时刻。这也已经描述于上文引用的文献中。
已知的环糊精复合物在释放复合的气味控制有机化合物方面相对有效，然而，改善仍然可能有利的方面是改善释放的动力学和完整性。如上所述，控制恶臭的需要通常在流体被吸收到制品中的瞬间发生(例如，卫生制品中的尿液或月经流体、被纸巾吸收的食物制剂中的血液等)。目前的环糊精复合物虽然非常有效，但仍需要一定量的时间来释放气味控制化合物，因此在一些情况下，可能在吸收流体的时刻和在释放气味控制化合物的时刻之间能够感知到恶臭(即使仅是较短的时间)。
即使仅是短时间，在穿着吸收制品时感知到月经或尿液恶臭也显然是不希望的，并且其可导致尴尬和丧失个人信心。对于以尽可能最快的方式抵消厨房和医疗用途中的恶臭的技术也存在高需求。
基于前述内容，需要一种吸收制品，其利用改善的气味控制组合物，有利于气味控制组合物的施用，和/或改善气味控制组合物在吸收制品中的放置。
发明内容
本发明涉及吸收制品，所述吸收制品包含一种或多种气味控制有机化合物的环糊精复合物，其中所述环糊精为取代的环糊精(其中2位、3位和6位中的OH基团的H原子部分或完全地被取代基-R替代)，所述取代的环糊精具有0,4或更大的-R取代基每分子环糊精的取代度(DS)，并且其中2位中的取代为20％或更高，6位中的取代为20％或更高，并且3位中的取代为50％或更低。
本发明还包括用于制造吸收制品的方法，所述方法包括：
-提供溶剂体系中的溶液，所述溶液包含如上所述的取代的环糊精和气味控制有机化合物，
-将一定量的溶液施用于构成吸收制品的层中的一个，并且优选蒸发所述溶剂以便沉淀所述环糊精复合物。
附图说明
图1是示出水解的、还原的和乙酰化的甲基β-环糊精的代表性色谱图。
图2是示出多种环糊精复合物中的释放效果的图。
图3是描述了涂覆到尿布的各种组件上的MBCD的总香料释放的图表。
图4是描述了相对于润湿AGM，从干燥AGM散发的香料材料的GC-MS信号峰面积的图，所述AGM具有涂覆在AGM表面上或掺入AGM颗粒内的MBCD。
图5是吸收制品的示意图。
具体实施方式
本发明涉及环糊精复合物，其包含位置特异性取代的环糊精，所述环糊精包含一种或多种气味控制化合物，下文称为“取代的环糊精复合物”。本文所述的位置特异性取代的环糊精包括2位、3位和6位中的各种取代度。如本文所讨论的，具有在2位和6位上取代的位置特异性取代的环糊精提供优于常规β-环糊精和优于完全取代的环糊精，即2位、3位和6位上取代的有益效果。利用位置特异性取代的环糊精具有许多有益效果。例如，位置特异性取代的环糊精具有比其常规β-环糊精对应物更高的溶解度。增加的溶解度可在位置特异性取代的环糊精中提供包封的芳香剂的更快释放。另外，具有增加的溶解度，可需要更少的水分来释放位置特异性取代的环糊精中的包封的芳香剂。这种增加的溶解度还意指在吸收制品中可利用比其β-环糊精对应物更少的位置特异性取代的环糊精。
由于位置特异性取代的环糊精的增加的溶解度，因此存在施用位置特异性取代的环糊精的方法，所述方法不适用于其常规β-环糊精对应物。利用新的施用方法，可将位置特异性取代的环糊精提供给吸收制品的可能不能利用其常规β-环糊精对应物的区域。另外，位置特异性取代的环糊精可提供比其常规β-环糊精对应物更高的功效。
利用位置特异性取代的环糊精的前述有益效果在本文更详细地讨论。
“吸收制品”是指吸收任何类型流体的制品。这些制品通常是一次性的，并且包括纸巾、擦拭巾、卫生纸、面巾纸、用于医疗领域中的吸收制品诸如伤口敷料和外科制品，用于食品技术和保存的吸收制品(诸如用于肉、鱼等的流体垫)、在工业上用于吸收流体(例如容纳呈流体形式的化学物质的溢出物)的吸收制品以及吸收性卫生制品。
术语“吸收性卫生制品”是指吸收和容纳身体流出物，诸如尿液、经液、血液和粪便的装置。本文所用术语“一次性的”被用来描述吸收制品，其并非旨在进行洗涤，或换句话讲单次使用后不再恢复或重新用作吸收制品。吸收性卫生制品的示例包括尿布，学步儿童训练裤，成人失禁裤、垫或尿布，以及女性卫生内衣诸如卫生巾、卫生护垫、棉塞、阴唇间制品、胸垫、痔护垫等。
吸收性卫生制品及它们的组件，包括顶片、底片、吸收芯、以及这些组件的任何单个层，可具有面向身体的表面和面向衣服的表面。如本文所用，“面向身体的表面”是指旨在朝向或邻近穿着者的身体穿着的制品或组件的表面，而“面向衣服的表面”为相对侧，并且当一次性吸收制品被穿着时，旨在朝向穿着者的内衣穿着或邻近穿着者的内衣放置。
本发明的大部分吸收性卫生制品(除了用于内部用途的那些诸如棉塞之外)通常包括顶片、底片、以及设置在顶片和底片之间的吸收芯。
本公开的吸收制品可利用改善的气味控制组合物，有利于气味控制组合物的施用，和/或改善气味控制组合物在吸收制品内的放置。例如，已令人惊奇地发现，通过从位置特异性取代的环糊精(其中一些OH基团的H被取代基-R替代)中选择与气味控制有机化合物形成复合物的环糊精分子，显著改善释放的动力学和完整性，所述位置特异性取代的环糊精具有0.4或更高的-R基团每葡萄糖单元的取代度，并且其中2位中的取代为20％或更高，6位中的取代为20％或更高，并且3位中的取代小于2位和/或6位中的取代百分比。利用位置特异性取代的环糊精的附加有益效果在本文更详细地讨论。
顶片
吸收性卫生制品的顶片优选地为柔顺的、感觉柔软并且对穿着者的皮肤和毛发无刺激性。另外，顶片为液体可渗透的，允许液体(例如，经液和/或尿液)易于穿透其厚度。合适的顶片可由诸如织造材料和非织造材料(例如，非织造材料纤维网)的广泛范围的材料制成；诸如有孔形成的热塑性膜、有孔塑料膜和液压成形的热塑性膜的聚合物材料，多孔泡沫，蜂窝状泡沫，蜂窝状热塑性膜；和热塑性稀松布。合适的织造材料和非织造材料可包括天然纤维(例如，木纤维或棉纤维)、合成纤维(例如诸如聚酯、聚丙烯或聚乙烯纤维的聚合物纤维)或得自天然纤维与合成纤维的组合。当顶片包含非织造纤维网时，该纤维网可用多种已知的技术制造。例如，纤维网可用纺粘、梳理、湿法成网、熔喷、水刺法及以上方法的组合等技术进行加工。
在一些形式中，顶片可以为两种或更多种材料的层合体，例如包括非织造材料和膜。在此类形式中，非织造材料可形成顶片的面向身体的表面。或者，所述膜可形成顶片的面向身体表面的至少一部分。用作顶片的膜在美国专利4,629,643；5,460,623；以及6,563,013中讨论。适合用作顶片或其部分的成形膜的附加示例描述于下列专利文献中：1975年12月30日授予Thompson的美国专利3,929,135；1982年4月13日授予Mullane等人的美国专利4,324,246；1982年8月3日授予Radel等人的美国专利4,342,314；1984年7月31日授予Ahr等人的美国专利4,463,045；1991年4月9日授予Baird的美国专利5,006,394；1986年9月2日授予Curro等人的美国专利4,609,518；和1986年12月16日授予Curro等人的美国专利4,629,643。
适用作顶片或其部分的织造和非织造材料的非限制性示例包括由天然纤维、改性的天然纤维、合成纤维或它们的组合制成的纤维材料。这些纤维材料可以是亲水的或疏水的，但是优选顶片为疏水的或致使疏水的。适合用作顶片的一些合适的非织造材料描述于美国专利5,792,404和5,665,452中。
底片
底片可为液体(例如，经液和/或尿液)不可渗透的，并且优选地可由薄塑料膜制造，虽然也可使用其它柔性材料诸如非织造物。如本文所用，术语“柔性的”是指柔顺的且容易适形于人体的大致形状和轮廓的材料。底片可阻止吸收芯中所吸收和容纳的流出物浸湿与吸收制品接触的制品，诸如床单、衬裤、睡衣和内衣。底片也可为蒸气可渗透的(“可透气的”)，同时保持流体不可渗透的。底片可包括织造材料或非织造材料、聚合物膜诸如聚乙烯或聚丙烯的热塑性膜、或复合材料诸如膜涂覆的非织造材料。
底片可包括施加在其表面上，尤其是在面向吸收制品外侧的表面上的女性内裤扣紧部件，以允许制品在被穿着在使用者的裆部和女性内裤之间时留在适当位置。此类女性内裤扣紧部件可为例如粘合剂层或机械部件诸如或它们的组合。当存在粘合剂时，通常还存在防粘纸以在使用前保护粘合剂。
底片和顶片可分别邻近吸收芯的衣服表面和身体表面定位。吸收芯可通过附接部件诸如本领域熟知的那些，以已知的任何方式与顶片、底片或它们两者进行接合。本发明的实施方案所设想的是其中整个吸收芯的一部分与顶片、底片、或两者不连接。
吸收芯
吸收芯可由本领域的普通技术人员熟知的任何材料制成。此类材料的示例包括多层绉纱纤维素填料、软毛纤维素纤维、木浆纤维(也称为透气毡)、纺织纤维、纤维共混物、纤维团或絮、气流法纤维网、聚合物纤维网、以及聚合物纤维的共混物。其它合适的吸收芯材料包括吸收泡沫诸如聚氨酯泡沫或高内相乳液(“HIPE”)泡沫。合适的HIPE泡沫公开于US5,550,167、US 5,387,207、US 5,352,711和US 5,331,015中。用于吸收芯的其它合适的材料包括开孔泡沫或其片。泡沫在吸收芯中的用途更详细地描述于美国专利6,410,820；6,107,356；6,204,298；6,207,724；6,444,716；8,211,078和8,702,668中。
在一些形式中，吸收芯结构可包括异质块层或可利用诸如描述于下列专利中的那些的方法或参数：2015年5月19日提交的美国专利申请14/715,984；2015年6月25日提交的美国专利申请14/750,399；2015年6月26日提交的美国专利申请14/751,969；2016年3月23日提交的美国专利申请15/078,132；2015年6月25日提交的美国专利申请14/750,596；2016年3月30日提交的美国专利申请15/084,902；2016年11月4日提交的美国专利申请15/343,989；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,273；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,294；2015年5月5日提交的美国专利申请14/704,110；2016年6月28日提交的美国专利申请15/194,894；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,050；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,117；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,177；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,198；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,221；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,239；2016年11月4日提交的美国专利申请15/344,255；2016年11月4日提交的美国专利申请15/464,733；2016年12月21日提交的美国临时专利申请62/437,208；2016年12月21日提交的美国临时专利申请62/437,225；2016年12月21日提交的美国临时专利申请62/437,241；或者2016年12月21日提交的美国临时专利申请62/437,259。异质块层具有深度、宽度和高度。
在一些形式中，可利用吸收芯材料的组合。例如，设想了如下形式：其中吸收芯的第一层包括如前所述的泡沫材料或其片，并且吸收芯的第二层包括气流成网材料。此类组合描述于美国专利公布2014/0336606和美国专利9,649,228中。
对于一些吸收制品，吸收芯可以相对薄，厚度小于约5mm，或小于约3mm，或厚度小于约1mm。可通过本领域已知的任何方法在1.72kPa的均匀压力下沿着衬垫的纵向中心线测量中点处的厚度来测定厚度。
吸收芯可包含超吸收材料，诸如吸收胶凝材料(AGM)，包括AGM纤维，如本领域所已知的。因此吸收芯可构成包含超吸收材料的层。
吸收制品可包括其它附加组件，例如在顶片和吸收芯之间，诸如第二顶片或采集层。第二顶片或采集层可包括薄纸层或非织造物，诸如梳理树脂粘结的非织造物、压花梳理树脂粘结的非织造物、高蓬松度梳理树脂粘结的非织造物、梳理通风粘结的非织造物、梳理热粘结非织造物、纺粘非织造物等。可将多种纤维用于第二顶片或采集层中，所述纤维包括天然纤维例如木浆、棉、羊毛等，以及可生物降解的纤维诸如聚乳酸纤维，和合成纤维诸如聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚酯、聚酰胺、合成纤维素制品(例如Lyocell)、乙酸纤维素、双组分纤维，以及它们的共混物。取决于期望的应用，第二顶片或采集层的基重可变化。在一些形式中，第二顶片或采集层可包括超吸收聚合物，例如沉积于其上的AGM。在此类形式中，第二顶片或采集层可包括第一AGM，然而吸收芯包括第二AGM。在一些形式中，第一AGM可与第二AGM不同。
吸收制品可包括其它组件，诸如通常存在于尿布中的侧箍，或通常存在于卫生巾中的侧翼或侧襟。
吸收性月经棉塞是供阴道内部使用的吸收制品，其通常由脱脂棉制成，该脱脂棉包含压缩成圆柱形状的吸收纤维。当棉塞具有自我维持的形状时它们可为“手指棉塞”，并且可用手指插入，或者可为“施用装置棉塞”，即使用施用装置引入的棉塞。棉塞还可包含抽绳从而有助于从阴道中抽出。
本文的吸收性卫生制品常常在包括多个单元的包装件中商品化，包装件常常为塑料膜或纸盒。包括在所述商业包装件内的单个单元可为单独包装的或不是单独包装的。
附加层
在一些形式中，本公开的吸收制品可包括设置在顶片和吸收芯之间和/或吸收芯和底片之间的附加层。一些示例包括可设置在顶片和吸收芯之间的第二顶片、采集层和/或分配层。其它示例包括设置在吸收芯和底片之间的分配层或液体不可渗透的层。
取代的环糊精复合物的结构
对于“复合物”，其旨在表示在IUPAC Compendium of Chemical Terminology，第2版(1997)的含义内的“包合配合物”，其中所述络合剂(在这种情况下为环糊精)为主体并且复合的化合物为“客体”。
众所周知，环糊精是一系列化合物，其中多个葡萄糖单元以环形结构结合在一起(环状低聚糖)。更具体地，环糊精由5个或更多个α-D-吡喃葡萄糖苷单元形成，所述α-D-吡喃葡萄糖苷单元通过在葡萄糖环上的1位和4位中的糖苷键连接。通常，形成每个环的葡萄糖单元数为6至12个，并且最常见的形式为具有6个、7个或8个葡萄糖单元的那些，其分别被称为α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精。
在所有环糊精中，每个葡萄糖单元具有键合到2位、3位和6位上的碳原子的三个OH基团。如前所述，发明人已令人惊讶地发现，利用位置特异性取代的环糊精提供优于其β-环糊精和完全取代的对应物的有益效果。
如本文所用，术语“位置特异性取代的环糊精”包括任何环糊精，其中在葡萄糖单元的2位和6位中的OH基团中的一个或多个氢原子被取代基-R替代，从而形成-OR基团。类似地，如本文所用，术语“完全取代的环糊精”包括任何环糊精，其中2位、3位和6位上的OH基团中的每一个已被OR基团替代。给定样品中每个葡萄糖单元的-R取代基平均数代表“取代度”(DS)，其为在0至3范围内的数，其中0对应于没有取代(2位、3位和6位中的所有OH基团均存在)，并且3对应于完全取代(2位、3位和6位中的所有OH基团均被OR基团替代)。平均值基于摩尔计算。
本发明的吸收制品包含一种或多种气味控制有机化合物的取代的环糊精复合物，其中取代的环糊精复合物包含位置特异性取代的环糊精。取代的环糊精复合物具有0.4或更高的-R取代基每分子环糊精的取代度(DS)，并且其中2位中的取代为20％或更高，6位中的取代为20％或更高。
在本发明的一些形式中，平均取代度可介于0.4和2.5之间，优选地介于0.9和2.4之间，更优选地介于1.2和2.2之间，并且最优选地介于1.6和2.1之间，具体地列举了这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。在本发明的一些形式中，2位中的取代可介于20％和90％之间，更优选地介于45％和80％之间。在本发明的一些形式中，6位中的取代可介于20％和90％之间，更优选地介于45％和80％之间。在一些形式中，本发明可涵盖上述优选的方面的组合。
值得注意的是，位置特异性取代的环糊精由常规的环糊精合成。经由该合成，产生多种环糊精分子。例如，环糊精分子中的一些可完全不被取代，即2位、3位和6位中的所有OH基团均存在。又如，环糊精分子中的一些将根据需要被取代，即，位置特异性取代的环糊精。并且，又如，环糊精中的一些将经历完全取代，即，2位、3位和6位上的所有OH基团均被OR基团取代。然而，如本文所讨论的，具有2位和6位上的取代的位置特异性取代的环糊精提供优于完全取代的环糊精的附加有益效果。因此，设想本发明的形式，其中3位中的取代度小于2位和/或6位中的取代度。在一些形式中，3位中的取代度小于约50％，优选地小于约40％，更优选地小于约30％，最优选地小于约20％，具体地列出了在这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
-OR基团中的-R取代基可选自1位中具有碳原子的任何取代基(从而与氧原子形成-O-C-键)。合适的-R取代基可包括饱和或不饱和的碳原子链，并且可以为直链或支链的。例如，合适的-R取代基包括饱和且直链的C1-6烷基、羟烷基、以及它们的混合物。具体地，合适的-R取代基具有1至6个碳原子的碳链，并且选自烷基、羟烷基、二羟烷基、羧基-烷基、芳基、麦芽糖基、烯丙基、苄基、烷酰基、以及它们的混合物，其中术语“烷基”包括直链和支链的烷基链两者。
在一些形式中，-R取代基可包括丙基、乙基、甲基和羟丙基。不同的-R取代基可存在于相同的位置特异性取代的环糊精样品中的相同环糊精分子上，并且甚至在相同的环糊精葡萄糖单元上。
在一个特定的形式中，所有-R取代基均可以为甲基取代基。在这种情况下，环糊精也被称为“甲基化β-环糊精”。例如，用于本发明的特别合适的环糊精材料是甲基化环糊精，其具有0.4或更高，优选地0.4至2.5，更优选地介于0.9和2之间，甚至更优选地介于1.2和1.8之间的DS，并且其中至少20％，优选地介于20％和90％之间，更优选地介于45％和80％之间的2位和6位中的-OH基团分别被甲基化。
取代度可利用如下所述的气相色谱来测量，参照在β-环糊精中的甲基取代基。
已令人惊奇地发现，与其中环糊精不包含位置特异性取代的环糊精或取代分布在2位、3位和6位之间时的相似复合物相比，根据本发明的取代的环糊精复合物在所述吸收制品与含水流体接触时，更快速地释放气味控制有机化合物。
一般来讲，环糊精复合物(包括取代的环糊精复合物)可有助于防止复合的芳香剂化合物蒸发。在使用时，来自尿液或经液的水分接触环糊精复合物并溶解环糊精复合物的晶体结构。这导致环糊精复合物内的芳香剂材料的释放。然而，在吸收性卫生制品中掺入环糊精复合物时存在问题。吸收制品的其它组分诸如吸收芯和/或超吸收材料对体液例如经液和尿液，包括其中包含的水分具有强亲和力。因此，当吸收制品被体液诸如经液或尿液侵入时，所述环糊精复合物可与吸收芯和/或超吸收材料竞争体液中所含的水分。吸收芯和/或超吸收材料具有对水分的强亲和力，并且一旦所述吸收芯和/或超吸收材料与体液接触，吸收芯和/或超吸收材料就有效地“锁定”体液的水分，从而减少可用于接触环糊精复合物的水分的量。因此，仅有限量的水分可用于溶解环糊精晶体结构并释放芳香剂化合物以提供气味控制有益效果。
在常规环糊精复合物的情况下，可需要更大量的水分来增溶环糊精分子并释放包封的芳香剂。对于其中2位、3位和6位被取代的完全取代的环糊精也是如此。然而，本发明人已经令人惊讶地发现，在使用如本文所述的位置特异性取代的环糊精的情况下，可需要更少的水分来溶解所述位置特异性取代的环糊精。因此，可释放更多的复合芳香剂化合物但不损害吸收制品的吸收或保持能力。
甲基取代基分布的测定
甲基化β-环糊精中的甲基取代基分布(下文称为“MBCD”)使用具有分流/无分流进样和火焰离子化检测的气相色谱进行测量(合适的仪器为购自Agilent，Santa Clara，CA的Agilent 7890B GC或等同物)。将β-环糊精水解、还原并且然后乙酰化用于分析。此外，气相色谱/质谱(合适的单元为5777A质量选择性检测器(MSD)也购自Agilent或等同物)可用于鉴定乙酰化产物以确认峰值特性。两种仪器均根据制造商的说明校准和操作。
除了硼氢化物(98％)之外，衍生化试剂必须以大于或等于99％的纯度使用，并且可购自Sigma Aldrich，或等同物。将50mg MBCD和5mL 2M三氟乙酸溶液加入具有磁力搅拌棒的50mL圆底烧瓶中。反应容器配备有水冷式冷凝器并在搅拌的同时加热至回流并持续4小时。完全水解之后，将反应混合物在真空下蒸发至干燥。接着，在40℃下在50mL圆底烧瓶中将水解产物、10mL氢氧化铵(在水中32％)和101mg硼氢化钠(2.67mL)搅拌2小时。通过滴加冰醋酸淬灭残余的硼氢化钠，直至溶液pH在4.5至6的范围内。通过将甲醇(4×20mL)顺序加入反应混合物中，然后在40℃下在真空下蒸发来移除所得硼酸。将反应产物、10mL吡啶、36mg的4-二甲基氨基吡啶(0.2947mmol)和630μL乙酸酐(630μL，6.6794mmol)加入具有磁力搅拌棒的50mL圆底烧瓶中。将反应在室温下剧烈搅拌20小时。使用60mL分液漏斗用10mL氯仿萃取乙酰化糖醇产物，并用10mL去离子水洗涤三次。将氯仿萃取物用氯仿稀释(1:3)，并取样用于气相色谱分析。
GC分析在30m长乘以0.250mm内径的柱上进行，所述柱具有5％苯基亚芳基甲基聚硅氧烷相，1μm膜厚度(合适的柱为DB5MS，购自Agilent，或等同物USP G27相)。GC入口以分流模式(5:1分流，玻璃棉填充的内衬)设置成280℃，并具有3mL隔膜吹扫。在恒流条件下，在150℃下的烘箱温度下设定1.5mL/分钟的氦柱流量。将检测器设定为300℃，其中流量设定为仪器制造商推荐的条件。GC烘箱被编程为在150℃下开始并持续1分钟，然后以15℃/min升温至250℃，在250℃下保持4分钟，然后以10℃/min升温至315℃并且最后保持1分钟。进样1μL氯仿萃取物用于分析。在图1中给出了MBCD(W7 M，得自Wacker ChemieAG)的代表性色谱图。应当理解，本领域的技术人员可根据需要略修改色谱条件以实现必要的分离。
GC-MS分析在与用于火焰离子化检测(FID)相同的色谱条件下进行。MSD传输线和检测器的温度分别设定为280℃和300℃。MSD被构造成在-70eV下电离，从35m/z到400m/z扫描，扫描速率为257毫秒/扫描。使用表1中的片段化数据评估总离子色谱图，以指定葡萄糖醇产物的保留顺序。然后将保留顺序应用于GC-FID色谱图。
为了定量，将与葡萄糖醇单体相关的通过GC-FID测量的每个峰积分以产生峰面积。然后将面积用于公式1和2中以计算每个葡萄糖醇单体的摩尔百分比(mol％)并记录精确至0.1mol％。图1中的示例性色谱图的结果在表1中给出。
其中MWA为乙酰化葡萄糖醇的分子量并且β-环糊精的毫克数为未衍生化MBCD的起始质量。
另外，通过将单独的mol％相加来计算特定取代的mol％。例如，在6位处甲基化的所有葡萄糖醇的mol％(在表1中表示为X6)可以为S2,6、S3,6和S2,3,6的mol％的总和。
根据公式3计算平均取代度。将共享相同甲基取代基数(0、1、2、或3)的所有葡萄糖醇单体的Mol％相加，乘以其相应甲基取代基数(0、1、2或3)并除以100。记录结果并精确至0.1mol％。
其中mol％x等于具有相同甲基基团数的葡萄糖醇单体的总和。
表1中提供了来自使用上述程序由MBCD制备的乙酰化D-葡萄糖醇衍生物的气相色谱图的数据。表1示出离子化D-葡萄糖醇乙酸酯的选定片段，然而图1是FID迹线。
表1
表2提供MBCD的取代基分布的数据，O6和O2位置的平均甲基化度以及每个葡萄糖单元的平均取代度(DS)。
表2
可通过使用本领域已知的用于选择性改性环糊精的方法来制备本发明的位置特异性取代的环糊精。例如，通过使用由Khan等人所述的方法(Chem.Rev.1998，98，1977-1996)。用于制备本发明的位置特异性取代的环糊精的另选的合成途径是本领域的化学技术人员已知的并且广泛描述于文献中。例如，美国专利5,710,268和教科书“Advances incyclodextrin chemistry”，Werz，Vidal，Guiou，Sollogoub，Matthieu，Wiley-VCH VerlagGmbH编辑，2014年；以及“Modern Synthetic Methods in Carbohydrate Chemistry:FromMonosaccharides to Complex Glycoconjugates”，Werz，Daniel B.；Vidal，Sebastian编辑，2014 Wiley VHC Verlag GmbH提供了附加细节。
一旦提供了位置特异性取代的环糊精，则针对恶臭具有活性的气味控制有机化合物的取代的环糊精复合物可如本领域中对于已知环糊精复合物所已知的来制备，例如使用描述于US 5,571,782和US 5,543,157中的捏合法，或使用描述于WO2008/104690A2中的喷雾干燥方法。
取代的环糊精复合物定位
本发明的取代的环糊精复合物可被设置在吸收制品中的多个位置中。在所有情况下，取代的环糊精复合物可使用任何施用方法简单地施用于制品的表面上。更具体地，在纸巾、擦拭物、卫生纸和面巾纸的情况下，取代的环糊精复合物可施加到构成所述制品的任一层的任何表面上，或在制造过程中与纤维混合。
在吸收性卫生制品的情况下，可将取代的环糊精复合物设置在顶片或吸收芯的面向衣服侧或面向身体侧上，或设置在底片的面向身体侧上。在一些形式中，取代的环糊精复合物设置在吸收芯上。在此类形式中，取代的环糊精复合物可设置在吸收芯的面向身体侧上。还可将取代的环糊精复合物设置在吸收制品的其它组件(当存在时)上，诸如第二顶片或采集层的面向衣服侧或面向身体侧。取代的环糊精复合物也可与构成吸收制品的任何层中的任何纤维或材料混合。
在一些形式中，将本发明的取代的环糊精复合物设置在吸收制品的层中或上，所述层比吸收芯或包含超吸收材料(例如吸收胶凝材料(“AGM”))的层更靠近吸收制品的面向身体的表面。一般来讲，取代的环糊精复合物需要与水分接触以有效释放化合物。
令人惊讶的是，已发现如果取代的环糊精复合物涂覆到AGM颗粒的外表面上，则这可实际上加速复合芳香剂化合物的活化和释放。不受理论束缚，据信本发明的复合物的高溶解度和AGM颗粒的相对慢的动力学吸收使得复合物在AGM颗粒能够竞争液体吸收之前完全溶解。并且，据信取代的环糊精复合物在AGM颗粒表面上的位置提供了在恰好其可能被需要的时间和位置处的完全释放，即，在存在可能具有恶臭的液体的情况下。这可导致复合的气味控制有机化合物的更有效释放，并且可提供改善的气味控制有益效果。
形成示例并且关于本公开的取代的环糊精复合物在吸收制品的各个位置中的功效进行测试。参考图3的图提供数据。测试的吸收制品的组件是顶片、采集层(AQL)、芯覆盖件和AGM表面。如图所示，设置在顶片和AGM表面上的取代的环糊精复合物的实施比AQL和芯覆盖件中的取代的环糊精复合物更有效。这些示例在本文的测试程序部分中更详细地讨论。
基于图3，设想了本发明的形式，其中取代的环糊精复合物施用到吸收制品，使得取代的环糊精复合物提供大于约至少1.0的峰面积比。在另一种形式中，取代的环糊精复合物可被提供给吸收制品，使得取代的环糊精复合物提供大于约1.5、大于约1.75、或大于约2.0的峰面积比，具体地列举了这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
在图4中，将溶胀的AGM相对于干燥AGM的示例关于其香料释放进行比较。图4的图示出了相对于涂覆到AGM颗粒上的MBCD包封的香料，从掺入AGM(溶胀AGM)中的MBCD包封的香料释放的香料材料的GC-MS信号的峰面积。将MBCD掺入一些示例的AGM颗粒中，并且涂覆在其它示例上。
如图所示，发现MBCD掺入AGM颗粒中的示例表现出在用水润湿时香料材料的可忽略的释放。相比之下，用MBCD涂覆的AGM颗粒比MBCD掺入AGM中的示例释放多得多的香料。如图所示，相对于干燥时MBCD涂覆的AGM颗粒，润湿时MBCD涂覆的AGM颗粒的香料强度可能大得多。
在一些形式中，取代的环糊精复合物(例如MBCD)可在吸收制品的目标区域中提供。如图5所示，吸收制品300的目标区域330表示预期流体侵入的吸收制品区域。吸收制品300被示出具有大致平行于Y轴的总体纵向长度和大致平行于X轴的总体侧向宽度。吸收制品300还包括在Z方向(未示出)上的厚度，所述方向垂直于由X轴和Y轴形成的X-Y平面。
如图所示，目标区域330可设置在两个外部区域335之间。在一些形式中，目标区域330可占吸收制品300的总体纵向长度(沿Y-轴)的约60％，其中外部区域中的每一个均占吸收制品300的总体长度的约30％或更少。在一些形式中，目标区域330可占总体长度的约50％，然而外部区域335占吸收制品的总体长度的约40％或更少。在一些形式中，目标区域330可从吸收制品300的总体长度的大于约20％至小于约80％，更优选地大于约30％至小于约70％，最优选地大于约40％至小于约60％延伸，具体地包括这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
设想了其中目标区域300仅沿吸收制品300的总体侧向宽度(沿X-轴)的一部分延伸的形式。例如，在一些形式中，目标区域330可延伸小于吸收制品300的总体宽度的约90％。又如，目标区域330可延伸小于吸收制品300的总体宽度的约75％。在其它形式中，目标区域330可延伸小于吸收制品300的总体宽度的约50％。又如，目标区域330可延伸总体宽度的大于约10％至小于约90％，更优选地大于约20％至小于约80％，最优选地大于约30％至小于约70％，具体地，包括这些范围内的所有值和由此形成的任何范围。在此类形式中，目标区域330外的制品的区域可不具有取代的环糊精复合物。或在其它形式中，目标区域330可包含比外部区域335中的任一个更多的取代的环糊精复合物。
在月经棉条的情况下，所述取代的环糊精复合物可存在于棉条的任何组件上或中，包括形成棉条主体的吸收性压缩填絮、外包裹物或收取线。例如，其可包括在棉条主体中或位于棉条表面上，或在存在外包裹物的情况下位于外包裹物表面的任一个上。在沿所述棉条的收取端近侧的延伸线存在吸收材料的第二物料的情况下，所述取代的环糊精复合物可包含于该第二物料内。
在所有情况下，本发明的取代的环糊精复合物上可以粉末形式施用于构成吸收制品的层中的一个上，或可掺入液体或半固体载体中并以洗剂形式施用。在这种情况下，可将取代的环糊精复合物分散于载体中以形成分散体，并将所述分散体施用于吸收制品。载体可选自例如聚硅氧烷油、矿物油、凡士林、聚乙二醇、甘油等以及它们的混合物。载体优选地为聚硅氧烷油，诸如硅氧烷二醇共聚物(可以商品名Dow Corning 190 Fluid从DowCorning商购获得)。
所述分散体可使用常规的涂胶设备(诸如可用于条纹状图案的槽式施涂器)或用于图案化施用(诸如喷雾、螺旋形、蛇形、纤丝形、等)的空气辅助施涂器来施用。图案化施用可允许以不影响流体采集的方式定位所述复合物(即，在女性护理制品中，材料可不与阴道口对应地施用)并且具有大空隙空间的图案还允许流体渗透到侧面上。并且因为其允许精确施用，使得其更容易避免与连接吸收制品各层的胶接触，所以图案化施用是有利的。
然而，对于本公开的取代的环糊精复合物而言，施用于吸收制品的另一种方法是可用的，其不适用于常规环糊精复合物。对于本公开的取代的环糊精复合物而言，复合物可直接在施用的位点中形成。这通过以下事实成为可能：根据本发明的位置特异性取代的环糊精在水和基于乙醇的溶剂中均具有改善的溶解度。这种改善的溶解度允许在施用的位点中(例如，在作为吸收制品的一部分的材料层上)制备本公开的取代的环糊精复合物。并且，此类方法可能不适用于未取代的环糊精或完全取代的环糊精，其各自具有比位置特异性取代的环糊精更低的溶解度。
对于取代的环糊精复合物的施用方法，可在溶剂体系中增溶位置特异性取代的环糊精。所述溶剂体系可包含至少60％，优选地至少80％，更优选地至少95％的挥发性溶剂，具体地列举了这些范围内的所有值和由此形成的任何范围。挥发性溶剂的一些合适的示例包括水、C1-C8醇、C1-C8酮和醛、C1-C8烃、超临界流体，或甚至呈流体形式的冷却的气体诸如乙醇或它们的混合物，其连同气味控制有机化合物一起形成溶液。
在一些形式中，溶剂体系包含小于5％，小于1.0％，或小于0.5％(具体地列举了这些范围内的所有值和由此形成的任何范围)的C Log P值小于3的任何非挥发性溶剂。据信此类非挥发性溶剂可不利地干扰CD复合物的结晶。
在一些形式中，溶液的粘度为易于泵送或喷雾(如果需要)的那些。例如，粘度优选为在20℃下小于60cp，更优选地在20℃下小于40cp，具体地列举了这些范围内的所有值和由此形成的任何范围(Brooksfield粘度，在20秒-1和主轴40mm SST HB ST下测量)。粘度可通过进一步稀释溶液来降低。如果在使用前提前制备溶液，并且水与乙醇组合使用，则应当选择水与乙醇的比率以防止在贮藏时形成微生物生长。在一些形式中，乙醇与水的比率为按重量计至少4/6。
在一些形式中，气味控制有机化合物和位置特异性取代的环糊精以介于0.25:1至4:1之间的摩尔比，更优选地介于0.5:1至2:1之间的摩尔比加入溶剂体系混合物中。最优选地，该比率介于0.8:1至1.2:1之间，具体地列举了这些范围内的所有值和由此形成的任何范围。所得溶液可利用任何类型的用于液体组合物的施涂器，例如利用滴涂器或喷涂器施用于构成吸收制品的任何基底上。施用后，在蒸发挥发性溶剂时，复合物令人惊讶地原位形成但不需要用于施用的附加载体，所达到的复合度令人惊讶地高。
据信当溶解环糊精衍生物的溶剂蒸发时，环糊精衍生物可结晶成多个特征在于不同结晶形状的小微晶，其不堆叠从而使得流体更好的渗透并且在使用时将其活化。在纤维基底的存在下形成，晶体趋于捕集一些纤维并因此与其结合。该结合是有利的，因为不仅防止了气味控制有机化合物的损失，而且还有利于定位和投配，因为复合物在施用溶液的位置处形成和保留。
还据信常规的环糊精复合物堆叠成有序的晶体形式—可通过x射线晶体学测量—这阻碍液体渗透到结晶形式中。相比之下，据信本公开的取代的环糊精复合物形成无定形结晶结构，这趋于更适于溶解度。
令人惊讶的是，已经发现通过形成二取代的环糊精组合物，其中取代主要发生在2位和6位，复合在环糊精中的气味控制组合物的释放速度和完整性显著增加。
虽然不受理论的束缚，但据信未衍生化环糊精腔体可氢键合并且堆叠成高度结晶结构，其阻止水分渗透到腔体中和释放空腔内容物。通过替代腔体的顶部和底部上(例如，在2位和6位上)的羟基基团，这防止腔体堆叠并导致可更容易被水分活化的更加无定形的结晶结构。此外，据信尽可能多的3位上的羟基基团应当被保留以促进水溶性。在一些形式中，取代的环糊精可具有主要在2和6位被短链烃取代的二甲基组合物。
可能重要的是，在制造过程中，挥发性溶剂尽可能多地蒸发，然后将产物密封到气密的塑料袋中，如对于吸收制品而言常见的。制品可在制造期间加热以便有利于溶剂的蒸发，但这可以是不必要的。
当将取代的环糊精复合物引入吸收制品中作为AGM颗粒上的涂层时，在施用于吸收制品的任何其它层或材料的情况下，可通过沉积并蒸发如上所述的包含环糊精和一种或多种气味控制化合物的溶液来获得涂层。另外，可使用任何其它已知的涂覆方法。
在吸收制品的制造操作期间，可在其施用于吸收制品中之前或之后，通过喷雾或以其它方式将如上所述包含环糊精和溶于适宜溶剂(例如，乙醇、水以及它们的混合物)中的一种或多种气味控制有机化合物的溶液沉积到组装线上中的AGM表面上，来直接获得更精确地涂覆的AGM颗粒(即，当仍然在滚筒中时，在施用于吸收制品之前，或在已经沉积到吸收制品上之后，AGM可用取代的环糊精复合物溶液处理)。
另选地，预涂覆的AGM颗粒可提前直接准备，例如由AGM供应商直接准备，或在制造吸收制品时直接投放，其附加优点在于在制造制品期间不必需控制溶剂的蒸发，尤其是高速制造制品并且然后包装在气密包装中的情况下，如特定吸收制品的情况一样。
涂覆或施用于外表面上的任何合适的方法均是合适的。一种方法是将如上所述的溶解的环糊精、气味控制有机化合物和适宜溶剂的溶液分喷洒或雾化到干燥AGM颗粒表面上(在这种情况下，如果干燥AGM颗粒的水分少于约20％水分，优选地少于10％水分，则其可能有利的)。另一种方法是使用相同的溶液和设备诸如Wurster喷涂机来涂覆AGM颗粒，其通常用于将涂层施用于颗粒的外表面。另一种方法是使用能够形成小于AGM颗粒的约一半尺寸的液滴尺寸的雾化或喷雾施涂器，将溶液喷洒到干燥AGM颗粒的移动床上。另选地，还可通过将AGM颗粒的床快速浸入如上所述的溶解的环糊精、气味控制有机化合物和适宜溶剂的槽中，并且此后立即将其移除以涂覆外表面但不使AGM颗粒溶胀也可获得AGM颗粒的有效涂层，这是涂覆AGM颗粒的另一种方法。在所有情况下，适当的干燥步骤均应遵循本领域常见的技术。这就是说，在固体颗粒上形成涂层是一种已知的方法，从而技术人员可具有以常规知识可得的许多方法来获得颗粒的有效涂层，只要方法不需要AGM颗粒延长与可能使颗粒溶胀的大量水或其它流体接触即可，该涂覆方法可适用于根据本发明的获得的涂覆的AGM颗粒。合适的方法在美国专利申请公布62/405,470中更详细地讨论。
一般来讲，优选施用一种涂层，其导致香料与AGM重量比介于1:100,000至1:1000之间，具体地列举了这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
所述一种或多种气味控制化合物通常以约0.01至约1000毫克每吸收制品，约0.1至约100毫克每吸收制品，约0.1至约500毫克每吸收制品的量包含于所述吸收制品中，具体地列举了这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
所列举的每吸收制品的毫克数一般适用于任何吸收制品，然而吸收制品可具有非常不同的尺寸，并且因此可根据需要包含更多或更少的一种或多种气味控制化合物。由于本公开的气味控制技术的有效性，可使用相对于常规气味控制技术的更低含量的气味控制化合物来实现有效的气味控制，如下表3中所示。
例如，考虑用于个人卫生的吸收制品，典型的量示于表3中(所指示的重量仅是指一种或多种气味控制化合物，并且不包括用于与其复合的环糊精)：
表3
在本发明的一些形式中，取代的环糊精复合物可包含一种或多种气味控制化合物，所述气味控制化合物以上述含量提供于吸收制品中。然而，如前文所述，取代的环糊精复合物可具有比常规环糊精复合物更高的溶解度。因此，可利用更少量的一种或多种气味控制化合物，并且仍然递送有效量的芳香剂。因此，设想本发明的形式，其中在取代的环糊精中提供一种或多种气味控制化合物，并且以少于表3含量的约90％，少于表3含量的约75％，少于表3含量的约60％，少于表3含量的约50％，少于表3含量的约35％，少于表3含量的约25％，大于表3含量的约10％提供，具体地列举了这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
与环糊精形成稳定复合物的任何已知的气味控制有机化合物可用于本发明中，可使用仅一种气味控制有机化合物，或可组合使用一种或多种气味控制有机化合物。合适的气味控制有机化合物的示例在本文以下列表(a/a*)、(b)、(c)、(d)和(e)提及。一般优选存在至少一种来自列表(a/a*)或(b)的反应性化合物。
列表a)包括具有大于20的“硫醇蒸气压抑制指数”(TVPS)的反应性化合物。
硫醇蒸气压抑制(TVPS)指数是化合物对顶部空间中丁硫醇浓度的降低的度量，如使用快速GC器械zNose 7100(Electronic Sensor Technologies,Newbury Park,CA)所测量。
适用于本发明并且具有大于20的TVPS的优选的反应性化合物的示例是下文列表(a*)的那些化合物，这些化合物不仅具有大于20的TVPS，而且它们还与环糊精形成复合物，其特别地稳定并且在需要时释放所复合的材料。
(a*)：甜瓜醛、阿道克醛、反式-2-己烯醛、女贞醛、超级铃兰醛、花腈醛、5-甲基-2-噻吩-甲醛、龙葵醛、十一烯醛、9-十一烯醛、10-十一烯醛、反式-4-癸烯醛、顺式-6-壬烯醛、异环柠檬醛、甲基柑青醛b、(E)-2,(z)-6-壬二烯醛、十一醛、甲基-辛基乙醛、月桂醛、silvial、香草醛、2,2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛。
列表(a/a*)中的全部这些化合物对于包含硫原子(硫醇类恶臭，通常与蛋白质降解相关联，例如在经液、粪便、食物等等中的蛋白质)的恶臭分子尤其具有反应性。
可有利地使用的附加的醛和/或酮包括但不限于列表(b)中列出的以下物质：己基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、对茴香醛、苯甲醛、肉桂醛、枯茗醛、癸醛、仙客来醛、对叔丁基-α-甲基二氢肉桂醛、4-羟基-3-甲氧基肉桂醛、异丁酸香兰酯、2-苯基-3-(2-呋喃基)丙-2-烯醛、乙酸乙基香兰酯、乙酸香兰酯、庚醛、月桂醛、壬醛、辛醛、苯乙醛、苯丙醛、水杨醛、柠檬醛、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛、2-羟基-4-甲基苯甲醛、5-甲基水杨醛、4-硝基苯甲醛、邻硝基苯甲醛、5-乙基-2-噻吩甲醛、2-噻吩甲醛、细辛醛、5-(羟甲基)-2-糠醛、2-苯并呋喃甲醛、2,3,4-三甲氧基苯甲醛、原儿茶醛、洋茉莉醛、4-乙氧基-3-甲氧基苯甲醛、3,4,5-三甲氧基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、邻甲氧基肉桂醛、3,5-二甲氧基-4-羟基肉桂醛、2,8-二噻农-4-3n-4-甲醛、山梨醛、2,4-庚二烯醛、2,4-癸二烯醛、2,4-壬二烯醛、2,4-壬二烯醛、(E,E)-,2,4-辛二烯-1-醛、2,4-辛二烯醛、2,4-十二烷二烯醛、2,4-十一烷二烯醛、2,4-十三烷二烯-1-醛、2-反式-4-顺式-7-顺式-十三烷三烯醛、亚胡椒基丙醛、2-甲基-3-(2-呋喃基)丙烯醛、2,4-戊二烯醛、2-亚糠基丁醛、新洋茉莉醛、新铃兰醛、3-己烯醛、藏花醛、藜芦醛、3-(2-呋喃基)丙烯醛、丙酮醛、乙二醛、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)戊-1-烯-3-酮、4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮；4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、5-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)4-戊烯-3-酮、(E)-4-(2,2-二甲基-6-亚甲基环己基)丁-3-烯-2-酮。
列表(b)中的化合物是能够与一些类别的恶臭化合物(具体地，基于氮的恶臭化合物)反应并且不具有令人不悦的气味的醛和/或酮。
列表(a/a*)和(b)中的反应性化合物与恶臭物进行化学反应，诸如包含氮原子的恶臭分子(胺类恶臭，通常来自尿液或特定食物如洋葱的降解)和/或包含硫原子的恶臭分子(硫醇类恶臭，通常与蛋白质降解相关联，例如在经液、粪便、食物等等中的蛋白质)。氨/胺类是与吸收体液诸如经液或尿液相关联的恶臭组分中的一种。例如，由于尿素的降解，氨/胺类通常以高含量存在于用于尿液吸收的吸收产品中。氨/胺类及其衍生物可与醛和/或酮进行反应以形成亚胺(根据所谓的席夫碱反应)。
该反应可被酶和/或4至5的弱酸性pH催化。中等酸性的要求是羟基中间体能够质子化，从而使水离去所必需的。
基于恶臭物硫的化合物通常由蛋白质降解而产生，例如在经液粪便或食物等等中的蛋白质，并且因此对它们的控制在经液吸收制品(诸如卫生巾或卫生护垫)以及在与其它蛋白质性材料(诸如食物残余物或粪便)相接触的其它吸收制品中尤其重要。作用机制目前尚不完全明了，但是据信其与硫醇可以与醛和酮反应以形成硫缩醛和硫缩酮的事实相关联。
原则上，上文描述的化学反应可由任何醛获得，但是实际上醛在这些类型的反应中以及吸收制品的具体条件下的反应性差别很大。本发明的反应性化合物(a)和(b)在与基于氮的恶臭分子的反应中是有效的并且根据(a)的那些在与基于硫的恶臭基分子的反应中也尤其有效。
这些反应性化合物针对基于硫的恶臭物分子的特别高的反应性使得其有效用于吸收经液的吸收制品中。
本发明的优选的反应性化合物在吸收制品的具体条件下尤其有利，这是因为它们具有令人愉悦和低强度的气味，并且还能够有效地复合并在需要时迅速释放。
本发明的另一重要方面是每种复合的反应性化合物具有在气味方面独特的特征。因此，它们在吸收制品中的引入还表现出不仅提供对恶臭物的反应性而且提供独特的香调的可能性，所述香调可与其它气味组分组合(包封/复合和/或游离的未复合形式)，由此使配制人员获得由所述产品在使用时(即，在所述复合反应性化合物活化时)释放的宽范围的香味。
可用于本文的其它气味控制有机化合物包括选自列表(c)，(d)和(e)的具体其它芳香剂/掩蔽/反应组分。
来自列表(c)的组分是薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、丙酸薄荷酯、丁酸薄荷酯、薄荷酮、薄荷萜烯、左旋香芹酮、顺式-3-己烯醇和乙酸顺式-3-己烯酯、高芳烯、甲基二氧戊环、乙烯基十三酸酯、和水杨酸酯。水杨酸酯优选选自水杨酸戊酯、水杨酸异戊酯、水杨酸异丁酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯乙酯、水杨酸丙酯、水杨酸异丙酯或它们的混合物。
这些是主要功能为掩蔽恶臭的全部化合物。这可通过对恶臭的蒸气压的抑制或通过以芳香剂组分怡人的气味压倒令人不悦的恶臭而发生。这些材料当使用时可显著地降低检测到恶臭的能力。由于所选材料的挥发性，掩藏恶臭的掩蔽能力是可能的，该材料在吸收制品中从复合物释放，并且然后一般在吸收制品的较近范围内，例如，在制品约0至10米内(然而这决非旨在限制本发明的范围)，通过正常呼吸被吸入消费者鼻中。
来自列表(d)的组分是二氢茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、桉叶脑、四氢里哪醇、苯基乙醇、异丁酸己酯、乙酸里哪酯、乙酸苄酯、苄醇、或它们的混合物。这些材料是与环糊精良好复合的挥发性材料，并且在与基于水的液体接触时非常快速地释放。它们的存在允许吸收制品通过释放对恶臭具有良好的普通掩蔽效应(具体地，非常易挥发)的组分来甚至更快速响应恶臭液体的侵入，降低其它恶臭化合物的蒸气压，减缓其蒸发速率。
列表(e)包括其它恶臭掩蔽和芳香组分，其可用作本发明中的气味控制有机化合物：
e)樟脑、对薄荷烷、柠檬烯、甲酚、里哪醇、月桂烯醇、四氢月桂烯醇、二氢月桂烯醇、月桂烯、香茅醇、香茅基衍生物、香叶醇、香叶基衍生物、新铃兰醇、丁子香酚、茉莉吡喃、萜品醇、蒎烷醇、雪松烯、二氢大马酮、β蒎烯、桉叶脑及其衍生物、壬二烯醇、乙基己醛、乙酸辛酯、甲基糠醛、萜品烯、侧柏烯、乙酸戊酯、莰烯、香茅醛、羟基香茅醛、乙基麦芽酚、乙酸甲基苯基甲酯、二氢香豆素、乙酸二氢月桂烯酯、香叶醇、香叶醛、乙酸异戊酯、乙酸乙酯和/或乙酸三乙酯、对甲酚、对甲基异丙基苯、松香酸甲酯、丁酸-己基-2-甲酯、丁酸-己基-2-甲酯、以及它们的混合物。
除非明确了具体的同分异构形式，否则本申请中提及的全部化合物还包括其同分异构形式、非对映体和对映体。
可能的是，对于某些组分，同一组分可被视为恶臭反应性组分、恶臭掩蔽组分、和/或芳香组分。
在其中存在来自上文列表的一种或多种气味控制有机化合物的本发明实施方案中，复合物可通过在制备复合物之前将全部化合物混合在一起制备，或者另选地可分别制备包含仅仅一种或仅仅数种所述化合物的取代的环糊精复合物并然后在引入吸收制品中之前根据所需的剂量进行混合。
在一些实施方案中，除了呈复合形式的来自列表a)、b)、c)、d)和e)的组分之外，本发明的吸收制品还可以游离形式或包封形式包含来自相同列表中的组分或者其它芳香剂组分。
然而，在本发明中优选所述吸收制品在使用前不表现出显著的香味(或非常少的香味)。因此，优选不存在或存在低水平的其它芳香化合物并且所复合的化合物受到有效并完全地复合，从而在产品使用前仅仅存在低量的游离组分并且仅仅在使用所述吸收制品期间释放。
本发明还涵盖减少与恶臭流体例如体液诸如尿液、经液、和/或粪便相关联的恶臭的方法，该方法包括使流体与本发明的吸收制品接触的步骤。优选地，所述方法减少与恶臭流体相关的恶臭。
本发明还涵盖了制备吸收制品的方法，所述方法包括将根据本发明的环糊精复合物施用于构成所述制品的材料中的一种上的步骤。
测试程序
硫醇蒸气压抑制指数(TVPS)测量
硫醇蒸气压抑制(TVPS)指数是化合物对顶部空间中丁硫醇浓度的降低的度量，如基于表面声波(SAW)石英微量天平检测器或等同物，使用快速GC仪，zNose 7100(Electronic Sensor Technologies,Newbury Park,CA)所测量的。
在进行任何测量之前，根据制造商的说明在相同的实验设定下校准所述仪器。所述仪器具有DB-5柱(也购自Electronic Sensor Technologies，Newbury Park，CA)，长1m，相厚度0.25μm，并且直径0.25mm。
对于分析，将zNose编程，其中传感器温度、入口温度、阀温度和初始柱温全部均设定为40℃。烘箱温度梯度以10C°/s的速率从40℃至200℃的最终温度进行编程。
以如下方式测量化合物的TVPS：将100μl±1μl的1体积/体积％丁硫醇(99％，纯度，购自Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)的乙醇溶液(200标准)加入1ml小瓶(8×40mm)中。这些小瓶是硼硅酸盐玻璃直壁小瓶。向另一个1ml小瓶(8mm×40mm)中添加5μl±0.2μl的化合物。将两个开口小瓶均置于20mL顶空瓶(22mm×75mm)内部，并立刻使用带有PTFE/硅氧烷中隔的螺纹闭合件将该瓶密闭。将该小瓶加热至37℃并持续4小时。4小时后，将小瓶从烘箱取出并在25℃±2℃下平衡15分钟。使用zNose根据上文描述的实验方案来对小瓶内部的顶部空间进行采样并持续10秒，并且进行分析。使用相同的方案处理只有丁硫醇的样品和只有挥发性活性物质的样品以鉴定两种材料的峰。对于丁硫醇，可接受的保持指数为720±30。如果丁硫醇峰与挥发性材料峰共同洗脱，则本领域的技术人员可改变方案设定以分离这些峰从而实现1.5的最小分辨率。例如，可改变柱升温速率。在样品之间，需要清洁器械以除去任何痕量的材料。为清洁器械，将该器械根据需要在无样品的情况下运行，直至观察不到大于100计数的峰。
顶部空间中丁硫醇的量通过丁硫醇的色谱峰面积(ABtSH,Rx)来测量。为计算顶部空间中的丁硫醇降低的百分比，以相同方式处理具有不含挥发性材料的丁硫醇溶液的对照并也计算该面积(ABtSH,C)。随后根据丁硫醇面积的百分比降低来测量TVPS，其使用下式计算：
使用该仪器获得的测量类型的一个示例是：
示例性TVPS计算：
适用于本发明的多种化合物的TVPS值在下表中给出。使用从对于大量化合物的真实测量起始而计算的数学模型来估算以(*)标出的化合物的TVPS。使用QSAR软件CACheProjectLeader WorkSystem Pro 7.1来建立模型。使用来自进行了TVPS计算的化合物的分子结构来计算多种分子特性。使用回归算法基于最佳拟合数据的4分子描述符来计算最佳拟合以预测TVPS。随后使用相同的软件使用该模型来针对其它化合物预测TVPS。使用分子建模系统估算的TVPS值仅仅为了说明而给出，以避免疑问指定用于本发明的TVPS值仅仅是使用上文描述的zNose分析方法而测量的TVPS值。
TVPS
甜瓜醛 20.4
阿道克醛 24.4
反式-2-己烯醛 27.1
女贞醛 42.5
超级铃兰醛 52.4
花腈醛 53.3
5-甲基-2-噻吩-甲醛 67.4
龙葵醛(*) 72.0
十一烯醛(*) 26.2
9-十一烯醛(*) 67.5
10-十一烯醛(*) 52.0
反式-4-癸烯醛(*) 60.3
顺式-6-壬烯醛(*) 57.1
异环柠檬醛(*) 51.4
甲基柑青醛b(*) 40.7
(E)-2-(z)-6-壬二烯醛(*) 35.8
十一碳醛(*) 34.9
甲基-辛基-乙醛(*) 30.2
月桂醛(*) 26.6
silvial(*) 25.8
香草醛(*) 23.7
2,2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛(*) 23.5
己基肉桂醛 8.0
橙花醛 17.1
乙基香草醛 2.9
不同甲基取代的β-环糊精的芳香剂释放的比较
为了展示不同甲基取代的β-环糊精(购自TCI America，OR或等同物)的香料释放效果，将2,6-二-O-甲基-β-环糊精(购自Acros Organics，NJ或等同物)和2,3,6-三-O-甲基-β-环糊精(购自TCI America，或等同物)各自与气味控制有机化合物(用缩写OCOC表示)的模型共混物复合并且投放到超吸收女性卫生垫上(合适的垫为Procter and Gamble的Always Ultra，或等同物)。结果示于图2的图中。在用水投配之后，使用固相微提取(合适的纤维组件为2cm Stableflex 24 Ga，50/30μm DVB/CAR/PDMS，购自Supelco，PA或等同物)对顶部空间进行取样，之后使用气相色谱/质谱(合适的单元为5777A质量选择性检测器(MSD)，其也购自Agilent，或等同物)，其具有GERSTEL多功能取样器(Gerstel，Liticumo，MD或等同物)对OCOC释放进行定量。
所用的模型OCOC为苯甲醛(1.6g，15.08mmol)、女贞醛(1.6g，11.58mmol)、柠檬醛(1.6g，10.51mmol)、肉桂醛(1.6g，12.11mmol)和花腈醛(1.6g，8.41mmol)的纯混合物。所有组分均购自Sigma Aldrich或等同物。在使用前将混合物均化。
标准垫基底通过在居中位于Always Ultra标称尺寸垫的纵向中心处的整个产品上切割10cm横向条带来制备。
每种β-环糊精类型的模型OCOC的混合物在水中以一比一摩尔比(β-环糊精/OCOC)增溶。根据其单独的水溶性针对每种β-环糊精类型对用于复合的水量进行调节以确保β-环糊精复合物完全溶解。将β-环糊精和OCOC在水中的每种混合物充分均化。将β-环糊精、OCOC和水的溶液投配到垫基底上。将一定量的溶液加入每个垫中使得在添加水时1mg OCOC(由β-环糊精复合)的当量可用于释放。将投配有上述溶液垫在室温下暴露于户外并持续四天以允许水蒸发，从而仅留下由β-环糊精复合的香料。具体地：
将555mgβ-环糊精和68mg模型OCOC加入30mL纯净水中并充分混合。810μL的该溶液(针对由于蒸发的损失进行调节)投配到垫基底的纵向和侧向中心处。
将2011mg 2,6-二-O-甲基-β-环糊精(38.4％)和210mg模型OCOC(4％)加入3mL纯净水中并充分混合。将16μL的该溶液(针对由于蒸发的损失进行调节)添加到垫基底的纵向和侧向中心处。
将1008mg 2,3,6-三-O-甲基-β-环糊精(4.8％)和98mg模型OCOC(0.46％)加入20mL纯净水中并充分混合。452μL的该溶液(针对由于蒸发的损失进行调节)投配到垫基底的纵向和侧向中心处。
对照通过将1.0mg的纯OCOC投配到垫基底的纵向和横向中心来制备。在用水投配之前立即制备所述对照。
GC分析在30m长乘以0.250mm直径的柱上进行，所述柱具有5％苯基亚芳基甲基聚硅氧烷相，1μm膜厚度(合适的柱为DB5MS，购自Agilent，或等同物USP G27相)。GC入口以无分流模式设置为280℃(CIS-4SPME低体积玻璃管，购自Sigma-Aldrich)，其具有3mL隔膜吹扫。在恒流条件下，在150℃的烘箱温度下设定1.5mL的氦柱流量。GC烘箱被编程为在150℃下开始并持续1分钟，然后以16℃/min升温至230℃，并在230℃下保持6分钟，然后以30℃/min升温至300℃并且最后保持1分钟。在进样时，将SPME纤维留在进样器中并保持5.00分钟。
MSD传输线和检测器的温度分别设定为280℃和300℃。MSD被构造成在-70eV下电离，从35m/z到300m/z扫描，扫描速率为192毫秒/扫描。收集每个样本的总离子色谱(TIC)。然后处理TIC以提取106m/z(苯甲醛)、67m/z(女贞醛)、69m/z(柠檬醛)、131m/z(肉桂醛)和105m/z(花腈醛)处的离子色谱图。将所提取的离子色谱图中感兴趣的峰积分并求和。
将每个吸收制品样本置于250mL玻璃广口瓶中并用PTFE/硅氧烷隔膜封盖(具有含氟聚合物树脂内衬，购自I-CHEM，Thermo Scientific，或等同物)。所述垫沿广口瓶壁定位，其中背片紧贴壁。将广口瓶置于其侧面上并旋转，使得基底的纵向中心可投配有1.00mL纯净水。将广口瓶密封并在添加水后5分钟、10分钟和30分钟时间点处使用SPME对顶部空间取样并持续30秒。以类似的方式分析对照用于比较。
释放％基于提取的离子色谱图中感兴趣的峰的总面积计，归一化为环糊精的施用量：释放％＝(β-环糊精的总面积计数/对照的总面积计数)/投配到垫上的β-环糊精的毫克数
以类似的方式，分析每种β-环糊精复合物和对照的三次重复测量，并计算各自的释放％。释放％记录为三次重复测量的算术平均值并精确到0.1％/mg。结果在图2中图示，其示出垫中每毫克二甲基-和三甲基-β环糊精相对于未衍生的β-环糊精的香料释放。
如图2中的图所示，本发明人已令人惊奇地发现，2,6-二甲基-β-环糊精提供比常规β-环糊精高得多的芳香剂释放百分比。类似地，2,6-二甲基-β-环糊精还提供比2,3,6-三甲基-β-环糊精高得多的芳香剂释放。如图所示，在一些形式中，本发明的取代的环糊精复合物可在10分钟之后提供大于常规β-环糊精约200％的芳香剂释放百分比。在一些形式中，本发明的取代的环糊精复合物可在10分钟之后提供大于常规β-环糊精约300％，在10分钟之后大于约400％，在10分钟之后大于约500％，在20分钟之后大于约500％，或在30分钟之后大于约500％的芳香剂释放百分比，具体地列举了这些范围内的所有值以及由此形成的任何范围。
取代的环糊精复合物的位置的有效性
通过顶部空间固相微萃取(SPME)，之后进行气相色谱/质谱分析吸收制品中MBCD复合物的有效性。
GC分析在30m长乘以0.250mm直径的柱上进行，所述柱具有5％苯基亚芳基甲基聚硅氧烷相，1μm膜厚度(合适的柱为DB5MS，购自Agilent，或等同物USP G27相)。GC入口以无分流模式设置为280℃(CIS-4SPME低体积玻璃管，购自Sigma-Aldrich)，其具有3mL隔膜吹扫。在恒流条件下，在60℃的烘箱温度下设定1.5mL的氦柱流量。将GC烘箱编程为在60℃下开始并持续1分钟，然后以10℃/min升温至215℃，然后以25℃/min升至315℃，并且最终保持2.5分钟。24规格的SPME纤维组件(50/30μmDVB/CAR/PDMS，Stableflex 2cm纤维)用于收集顶部空间。在进样后，所述SPME纤维留在进样器中1分钟，随后对外部标准溶液上方的顶部空间进行1.0分钟的后提取，所述外部标准溶液由以1000份每百万份(ppm)的浓度增溶于3mL的12％十二烷基硫酸钠溶液中的乙基里哪醇组成。
MSD传输线和检测器的温度分别设定为230℃和40℃。MSD被构造成在-70eV下电离，从35m/z到400m/z扫描，扫描速率为1424amu/sec并且最小阈值信号为250计数。收集每个样本的总离子色谱(TIC)。分析物信号面积与外部标准的峰面积成比例。
收集样本，如从制品的感兴趣的区域(例如上述目标区域)处冲切圆形4cm直径(12.57cm2)样品。样本包含制品的所有层。可将样本完整地测量或在z-方向上(参见图5)分成单个层。将每个样本置于125mL样品广口瓶中(例如，EPA Clear Wide-Mouth SeptaJars，VWR零件号UX-99540-21，其具有带PTFE衬垫的硅氧烷隔膜，VWR零件号1BT58-400W0T或等同物)。将3.0mL的微孔纯净水加入样本中并且在取样前，将广口瓶在室温23℃下密封4.0小时。通过如上所述的SPME-GC/MS测量每个独特样品之间的相对芳香剂强度差。
作为存在于制品不同层上的MBCD/香料的示例，Pampers Swaddler尿布(制品A)与除了SAP不添加到芯中之外的相同尿布(制品B)平行制造。
制备测试香料，其由β,γ-乙烯醇(目录号928-96-1)、d-柠檬烯(目录号5989-27-5)、桉叶脑(目录号470-82-6)、苯基乙醇(60-12-8)、花腈醛(目录号125109-85-5)、以及乙酸酵母酯(目录号5413-60-5)组成。MBCD/香料剂量溶液为Millipore纯净水(2g，28.4重量％)、乙醇(2g，28.4重量％)、甲基化β-环糊精(W7 M，得自Wacker ChemieAG，2.67g，37.8重量％)和香料(381mg，5.4重量％)的混合物。MBCD溶液使用X-175喷雾器(175μm毛细管)(Burgener Research，Mississauga，Ontario，Canada或等同物)在40PSI氮气背压下雾化。使用注射器泵(例如Cole-Parmer 74900系列单注射器输液泵或等同物)以指定的流速将溶液引入雾化器中。
通过将MBCD/香料雾化到SAP上并通过用含水的MBCD/香料混合物将SAP溶胀来制备经MBCD/香料处理的SAP。
雾化到SAP上：将10g粒状SAP(购自Nippon Shokubai)均匀分布到100mm直径玻璃培养皿的底部上。将20μL MBCD/香料剂量溶液(约1.1mg香料)均匀雾化到SAP表面上。将雾化器保持高于SAP约8cm，并且将混合物以20μL min-1沉积1.0分钟。将喷涂的AGM在室温下干燥15分钟，然后转移到40mL玻璃小瓶中，加盖，并用手用力摇动30秒以充分混合SAP颗粒。
SAP的溶胀：将10g粒状SAP(购自Nippon Shokubai)置于500mL玻璃烧杯中。将20μLMBCD/香料剂量溶液(约1.1mg香料)加入75mL Millipore纯净水中并充分混合。将所有75mL均加入烧杯中，并且使SAP完全吸收所述混合物。将溶胀的材料均匀分布在190×100mm的玻璃培养皿中并置于100℃的烘箱中2小时至干燥。
制品A通过在制品的纵向和横向中心处从制品冲切圆形4cm直径(12.57cm2)样本来制备。样本包含制品的所有层。制备待测试的每个层的五个样本。就顶片而言，将喷雾器定位在样本中心上方4cm。在以10μL min-1的速率将0.9μL MBCD/香料剂量溶液雾化到表面上时，样本以100至200rpm的速率旋转。将样本置于台面上，并且使其在室温下干燥15分钟，然后置于125mL样本广口瓶中(例如，EPA Clear Wide Mouth Septa Jars，VWR零件号UX-99540-21或等同物)。
制备来自附加制品A样品的样本，从而对制品的其它层，例如采集层(AQL)和非织造芯覆盖件(NWCC)进行投配。对于AQL，从样本移除顶片并且放在一边。然后，以类似的方式将AQL的表面投放到顶片。在干燥15分钟后，替换顶片，然后将其密封到样本广口瓶中。对于NWCC，重复相同程序。
为了评估沉积在SAP上的MBCD的有效性，在制品B的纵向和侧向中心处从制品冲切圆形4cm直径(12.57cm2)样本，移除NWCC上方的所有层，并放置如上制备的472mg经喷涂的SAP。替换样本的上层并且置于125mL样本广口瓶中。
然后，使用如上所述的SPME/GC/MS方法来分析样本。
从吸收制品中提取MBCD
可通过用水进行索氏提取并随后使用旋转蒸发器移除溶剂(水)从整个制品或组件中收集MBCD。为了进一步分析甲基取代，需要提取足够的制品以收集50mg MBCD。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (15)

1.一种吸收制品，包含一种或多种气味控制有机化合物的取代的环糊精复合物，其中所述取代的环糊精复合物包含被取代的环糊精分子(其中2位、3位和6位中的OH基团的H原子部分或完全地被取代基-R替代)，其中所述取代的环糊精复合物具有0.4至2.5-R取代基每环糊精的葡萄糖单元的取代度(DS)，并且其中2位中的取代为20％或更高，6位中的取代为20％或更高，并且3位中的取代小于2位和/或6位中的取代。
2.根据权利要求1所述的吸收制品，其中所述环糊精具有介于0.9和2.4之间，更优选地介于1.2和2.2之间，并且最优选地介于1.6和2.1之间的取代度。
3.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中2位中的取代介于20％和90％之间，优选地介于45％至80％之间。
4.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中6位中的取代介于20％和90％之间，优选地介于40％和80％之间。
5.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中所述环糊精选自α、β和γ环糊精，并且优选为β-环糊精。
6.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中所述-R取代基选自直链或支链的C1-C5饱和链。
7.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中所述-R取代基选自甲基和羟甲基，并且优选为甲基。
8.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中所述制品包含吸收芯，其中所述取代的环糊精复合物设置在所述吸收芯中。
9.根据前述权利要求中任一项所述的吸收制品，其中3位中的取代度小于50％，优选地小于约40％，更优选地小于约30％，最优选地小于约20％。
10.一种制造吸收制品的方法，所述方法包括：
提供溶剂体系中的溶液，所述溶液包含环糊精，所述环糊精包含气味控制有机化合物，其中所述环糊精为取代的环糊精(其中2位、3位和6位中的OH基团的H原子部分或完全地被取代基-R替代)，所述取代的环糊精具有0.4至2.5-R取代基每环糊精的葡萄糖单元的取代度(DS)，并且其中2位中的取代为约20％或更高，6位中的取代为约20％或更高，并且3位中的取代为约50％或更低；
提供所述吸收制品所包含的材料组件；以及
将一定量的所述溶液施用于所述吸收制品的所述材料组件。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述溶剂体系包含至少60％的挥发性溶剂，所述挥发性溶剂选自水、C1-C8醇、C1-C8酮和醛、C1-C8烃、超临界流体、或它们的混合物。
12.根据权利要求10-11中任一项所述的方法，其中所述溶剂体系包含少于5％的log P小于3的溶剂。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的方法，还包括蒸发所述溶剂并使所述环糊精复合物沉淀在所述吸收制品的所述材料组件上的步骤。
14.根据权利要求10-13中任一项所述的方法，其中将所述溶液喷雾到所述吸收制品的所述材料组件上。
15.根据权利要求10-14中任一项所述的方法，其中所述材料组件为吸收芯。
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