CN109310615A - 能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B,其中所述组分A包含至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂并且其中所述组分B包含一种或更多种硅酮化合物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请是2016年8月31日提交的美国非临时申请序列号15/253,114和15/253,071的部分继续申请,所述两者是2016年5月2日提交的申请序列号15/144,622、15/144,698和15/144,716的部分继续申请,全部五个申请要求2016年3月31日提交的美国临时申请序列号62/316,309的优先权。本申请还是2017年2月28日提交的美国非临时申请序列号15/445,684和15,445,634的部分继续申请。每个申请的全部内容特此以引用方式并入。
发明领域
本发明涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物。这类组合物允许与多层化妆品相关联的益处而不必进行多步骤涂覆工艺。
发明背景
许多化妆品组合物,包括诸如粉底、唇膏和眼影的着色化妆品已被配制成试图在涂覆后拥有长久持妆(wearing)性质。不幸的是,这些组合物中的许多通常不拥有良好的长久持妆/耐转移性质以及良好的涂覆性质、良好的舒适性和/或良好的外观性质(例如,光亮或无光泽性质)。
例如,关于唇部产品,已知含有诸如MQ树脂的硅树脂的商品。这类产品已知提供良好的长久持妆性质和/或耐转移性。然而,由于MQ树脂所形成的膜,这类产品拥有差的涂覆性质、在涂覆后差的感觉(例如,感觉粗糙)和差的光亮或光泽性质(例如,无光泽外观)。因此,将第二组合物(顶涂层)分开地涂覆于这类产品以改进组合物的差的性质而使产品可被消费者接受。此外,必须不断再涂覆顶涂层组合物以使得产品保持可被消费者接受,意指产品因需要持续维护和再涂覆而实际上并非“长久持妆”。
关于粉底,这类产品可提供良好的长久持妆性质和/或耐转移性。然而,这类长久持妆/耐转移产品可能拥有差的涂覆和/或涂覆后的感觉性质,以及差的无光泽性质。
因此,仍需要改进的“单步骤”化妆品组合物,其具有改进的化妆品性质,特别是在涂覆后良好的持妆、感觉、辐射亮度(radiance)、光度和/或无光泽特性。
发明内容
本发明涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的乳液形式的化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。乳液的水相可存在于不混溶组分的一种或更多种中。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的无水化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的分散体形式的化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。分散体可含有水,或者分散体可为无水的。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的有色化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。组合物还包含可存在于不混溶组分的一种或更多种中的至少一种着色剂。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。这类有色组合物可为例如化妆品组合物,诸如唇部组合物(例如,液体唇部组合物或唇膏),粉底,眼线,眼影,睫毛膏,指甲油等。
本发明还涉及通过将本发明的组合物以足够对角蛋白材料进行处理、护理和/或化妆的量涂覆于角蛋白材料,来对角蛋白材料(例如,皮肤、毛发、睫毛、指甲或唇部)进行处理、护理和/或化妆的方法。
本发明还涉及通过将本发明的组合物以足够使角蛋白材料的外观增强的量涂覆于角蛋白材料,来使角蛋白材料(例如,皮肤、毛发、睫毛、指甲或唇部)的外观增强的方法。
本发明还涉及将本发明的组合物涂覆于角蛋白材料(例如,皮肤、毛发、睫毛、指甲或唇部)的方法,所述方法包括混合或掺合所述组合物以使得不混溶组分暂时可混溶,以及将包含暂时可混溶组分的组合物涂覆于角蛋白材料。在涂覆于角蛋白材料后,组分分离形成角蛋白材料上的多层结构。
本发明还涉及包括以下的工具包:(1)至少一个容器;(2)至少一个涂覆器;以及(3)能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的至少一种化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。优选地,所述至少一个容器被配置成混合至少一种化妆品组合物中的不混溶组分。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,优选诸如粉底、眼线、眼影、睫毛膏或指甲油的组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B。组分A优选包含相对于组合物的总重量计约0.01重量%至60重量%的至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂,所述成膜剂具有优选低于60℃、优选低于正常人体温度的至少一个玻璃化转变温度。在优选实施方案中,所述至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂包括选自以下的成膜剂:多糖,高粘度酯,聚丁烯,聚异丁烯,聚氢化丁烯,丙烯酸聚合物,丙烯酸酯共聚物,含乙烯吡咯烷酮(VP)的均聚物和共聚物,聚氨酯,聚烯烃,硅酮树脂,硅酮丙烯酸酯共聚物,和它们的混合物。组分B优选包含相对于组合物的总重量计约0.01重量%至90重量%的一种或更多种硅酮化合物,所述硅酮化合物的量足够达到约1,000cSt至22,000,000cSt的粘度。组分A中含硅酮和/或烃的成膜剂与组分B中硅酮化合物的重量比优选为约1:50至约50:1,且优选约1:50至1.5:1。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B,并且其中化妆品组合物包含至少一种颜料和/或至少一种消光剂(mattifying agent)。在优选实施方案中,颜料是无机颜料,优选选自氧化铁、氧化钛、群青蓝和它们的组合。在优选实施方案中,消光剂选自滑石、硅石、硅酮弹性体、聚酰胺、蜡和它们的组合。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B,并且其中组分B自均化(self-leveling)以使得它赋予化妆品组合物涂覆于角蛋白材料后的光亮。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B,并且其中组分A和组分B具有0.001-1kg/m3的密度差。在优选实施方案中,组分A和组分B具有0.01-0.6kg/m3的密度差。
本发明还涉及能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B,并且其中组分A包含具有缠结的临界分子量(Mc)以使得Mc<wMw的至少一种聚合物,其中w=重量分数且Mw=聚合物的分子量。在优选实施方案中,组分A包含具有缠结的临界分子量(Mc)以使得Mc<wMw的至少一种聚合物,其中w=重量分数且Mw=聚合物的分子量。在优选实施方案中,组分B包含具有缠结的临界分子量(Mc)以使得Mc≤wMw≤108g/mol的至少一种聚合物,其中w=重量分数且Mw=聚合物的分子量。
要理解前文的概述和下文的详述仅为示例性和解释性的,并不限制本发明。
发明详述
如本文所使用的,措辞“至少一种/个”意指一种/个或更多种/个,并因此包括单独组分以及混合物/组合。
除操作实施例中或另外指出的情况外,表示成分的量和/或反应条件的所有数值应理解为在所有情况下被术语“约”修饰,意指在所指示数值的10%至15%之内。
本文中所使用的“成膜剂(film former)”或“成膜剂(film forming agent)”意指在其所涂覆的基质上留下膜的聚合物或树脂。
本文中所使用的“聚合物”意指由至少两种单体组成的化合物。
本文中所使用的“取代”意指包含至少一个取代基。取代基的非限制性实例包括原子,诸如氧原子和氮原子,以及官能团,诸如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰基氨基、酰胺基、含卤素基团、酯基、巯基、磺酸基、硫代硫酸基、硅氧烷基、羟烷基和聚硅氧烷基。取代基可被进一步取代。
本文中所使用的“挥发”意指具有低于约100℃的闪点。
本文中所使用的“不挥发”意指具有高于约100℃的闪点。
“无水”意指组合物含有少于1%的水。优选地,本发明的组合物含有少于0.5%的水,且最优选无水。
本文中所使用的“耐转移性”指的是组合物展现的例如在食用或饮用时不容易通过与诸如像玻璃、布条或皮肤的另一种材料接触而被移除的品质。耐转移性可通过本领域已知用于评估其的任何方法来评估。例如,组合物的耐转移性可通过“轻触”试验来评估。“轻触”试验可涉及将组合物涂覆于诸如毛发、皮肤或唇部的人角蛋白材料,然后在涂覆后届满一定量的时间之后,诸如涂覆后2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15分钟,相对于毛发、皮肤或唇部摩擦例如一张纸的材料。类似地,组合物的耐转移性可通过产品从穿戴者转移至任何其他基质的量来评估,诸如在组合物涂覆于毛发、皮肤或唇部后届满一定量的时间之后,在穿衣时从个体的毛发、皮肤或唇部转移至衣领。然后可评估和比较组合物转移至基质(例如,衣领或纸)的量。例如,若大部分产品留在穿戴者的毛发、皮肤或唇部上,组合物可为耐转移的。此外,可将转移的量与诸如可商购组合物的其他组合物所转移的相比。在本发明的优选实施方案中,很少或无组合物从毛发、皮肤或唇部转移至基质。
本文中所使用的“粘附”指的是组合物展现的在涂覆后粘附于基质的品质。粘附可通过本领域已知用于评估其的任何方法来评估。例如,可将待测试粘附性质的样品沉积于诸如生物皮肤基质或Byko-Charts Black Scrub Panels P122-10N(6.50×17.00英寸)的表面上。在干燥之后,可将一片ASTM交叉影线胶带(Permacel 99/PA-28060/51596)置于样品上,并且以180°角移除。然后,可确定有多少样品粘附于胶带。例如,可使用诸如1-3等级的评定等级来评估样品从基质移除至胶带上的程度,其中1是基本上未移除,2是有一些移除,且3是基本上完全移除。
本文中所使用的术语“耐擦掉性”指的是物理刮擦,诸如用手或衣服磨擦人皮肤或其他物理相互作用。其还可描述为将活性成分保持在皮肤上或防止活性成分通过刮擦或其他物理相互作用而从皮肤或者诸如Byko-Charts Black Scrub Panels P122-10N(6.50×17.00英寸)或生物皮肤的基质上移除的能力。
本文中所使用的组合物中的“光泽度”指的是以60°测量,具有大于或等于100中的35,例如40,优选45、55、60或65,包括介于其间的所有范围和子范围,诸如35-65、40-65等的平均光泽度的组合物。
术语“平均光泽度”表示可使用光泽度计,例如通过将厚度介于50μm与500μm之间的一层待测试组合物使用自动散布机散布在Leneta对比卡或参考型1A Penopac的BYK不透明记录纸上来测量的光泽度。该层至少覆盖卡的白色和/或黑色背景。在室温的温度下留沉积物干燥24小时,并且然后在白色背景上使用参考microTRI-GLOSS的Byk Gardner光泽度计以60°测量光泽度。重复(介于0与100之间的)这种测量至少三次,并且平均光泽度是该至少三者的平均值。
本文中所使用的“粘性”指的是组合物展现的在涂覆于基质后粘附于物体的品质。粘性可通过本领域已知用于评估其的任何方法来评估,诸如使用质地分析器。例如,可将样品涂覆于基质,使其干燥,并且接触诸如1/2英寸不锈钢球探针的物体,在这之后可测量与物体移除相关联的力。
本文中所使用的“长久持妆”组合物指的是在延长的时段之后如由肉眼观察到的与涂覆时颜色保持相同或大致上相同的组合物。长久持妆性质可通过本领域已知用于评估这类性质的任何方法来评估。例如,长久持妆可通过涉及将组合物涂覆于皮肤并且在延长时段之后评估组合物颜色的试验来评估。例如,可在涂覆于皮肤后立即评估组合物的颜色,并且然后可在一定量的时间之后再评估和比较这些特性。此外,可相对于诸如可商购组合物的其他组合物来评估这些特性。替代地或另外,可通过涂覆样品,使其干燥,并且然后刮擦样品以测定样品的移除/损失来评估长久持妆性质。
本发明的组合物可呈任何形式,液体或非液体(半固体,软固体,固体等)。例如,其可为糊,固体,凝胶或乳膏。组合物可为乳液、诸如水包油或油包水乳液,多重乳液、诸如油包水包油乳液或水包油包水乳液,或固体,刚性或柔性凝胶。本发明的组合物可例如包含外部或连续脂肪相。组合物还可为模制组合物或浇注为棒或盘。
本发明的化妆品组合物和方法可包含、由或基本上由本文所述发明的基本要素和限制组成,以及包含、由或基本上由本文所述或者可用于个人护理中的任何另外或任选的成分、组分或限制组成。
能够形成多层结构的组合物
根据本发明的各种实施方案,提供能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物。这类组合物允许与多层化妆品相关联的益处而不必进行多步骤涂覆工艺。例如,这类组合物可适合作为粉底、底妆料、眼影和其他皮肤组合物,和/或可适合作为唇膏、唇彩、润唇膏和其他唇部组合物。
根据本发明的一个或更多个实施方案,本发明的化妆品组合物包含至少两种组分,在下文中称作“组分A”和“组分B”。在一个或更多个实施方案中,组分A和组分B均包含硅酮。例如,组分A可包含含硅酮的成膜剂。例如,组分B可包含硅酮橡胶(silicone gum)。在一些实施方案中,组分A包含烃成膜剂,并且组分B包含硅酮化合物。再次,例如,组分B可包含硅酮橡胶。在一个或更多个实施方案中,组分A可包含含硅酮的成膜剂以及含烃的成膜剂两者。
组分A是将组合物涂覆于角蛋白材料后形成最接近角蛋白材料的多层结构的层的本发明的组合物的组分。多层结构的这一层在下文中被称作“层A”。根据优选实施方案,组分A/层A因两者之间的表面能特性而具有对角蛋白材料的表面的亲和力。
组分B是将组合物涂覆于角蛋白材料后形成离角蛋白材料最远的多层结构的层的本发明的组合物的组分。多层结构的这一层在下文中被称作“层B”。根据优选实施方案,组分B/层B具有对空气界面的亲和力。
根据本发明,本文中涉及组分A和组分B阐述的所有重量和比率指的是这些组分中活性材料(即,不挥发材料)的量。类似地,本文中涉及层A和层B阐述的所有重量和比率指的是在挥发性溶剂蒸发之后作为层A和层B存在的活性材料的量。
在涂覆于角蛋白材料之前,组分A和组分B在本发明的组合物中不混溶。优选地,不混溶组分的不混溶性因组合物静止时两种组分之间的不相容性、涂覆于角蛋白材料后两种组分之间的不相容性或两者所致。
在一个或更多个实施方案中,不混溶组分的不混溶性因差异所致,诸如像粘度、玻璃化转变温度、界面张力、溶解度参数、密度的差异和/或组分的化学/结构不相容性,以及/或者由温度和/或压力引发的差异。
例如,在组合物静止时不混溶组分的不混溶性可因例如化学/结构不相容性,组分之间界面张力的差异、诸如像相互相容溶剂内相间界面张力的差异,粘度的差异,每个相内聚合物的玻璃化转变温度的差异以及/或者由温度和/或压力引发的差异所致。
例如,在涂覆组合物时不混溶组分的不混溶性可因例如化学/结构不相容性、组分之间界面张力的差异、在溶剂蒸发之后组分密度的差异以及/或者由温度和/或压力引发的差异所致。
在一个或更多个实施方案中,恰好在涂覆前和/或在涂覆于角蛋白材料期间,混合或掺合本发明的组合物以使得在将本发明的组合物涂覆于角蛋白材料时组分A和组分B暂时可混溶。
在已将本发明的组合物涂覆于角蛋白材料后,组分A与组分B分离。随着组合物在已涂覆其的角蛋白材料上干燥,不混溶组分A和组分B在角蛋白材料上分别形成包含层A和层B的多层结构,诸如像:
| 层B |
| 层A |
| 角蛋白材料 |
根据本发明的一个或更多个实施方案,在已将本发明的组合物涂覆于角蛋白材料后,组分B产生水平的层B:即,层B是平面的使得其可具有折射性质以赋予组合物光亮。根据这些实施方案,组分B具有自均化性质:其在涂覆后产生水平的层B。必要时可通过添加一种或更多种具有高折射率性质的光亮或光泽增强剂来增强这类组合物的光亮。或者,可通过添加一种或更多种消光剂向这类组合物提供无光泽性质。
根据本发明的优选实施方案,在已将本发明的组合物涂覆于角蛋白材料后,组分B产生非水平的层B:即,层B不是平面的使得其赋予组合物无光泽性质。根据这些实施方案,组分B不具有自均化性质:其在涂覆后产生非水平的层B。必要时可通过添加一种或更多种消光剂来增强这类组合物的无光泽性质。或者,可通过添加一种或更多种具有高折射率性质的光亮或光度或光泽增强剂而向这类组合物提供光亮或光度或光泽性质。组合物的另一个益处可为,当用作基础层/底妆料时,组合物的自均化性质可提供光滑表面,从而减少皮肤瑕疵的显现。
根据本发明,多层结构包含层A和层B。在某些情况下,取决于诸如成分比率、成分浓度、溶剂蒸发特性和聚合物的Tg的因素,可在涂覆于角蛋白材料后将所述层轻微地互相混合,从而产生具有较大量A和较少量B的层A更多和/或具有较大量B和较少量A的层B。优选地,层A包含40%或更少的层B,优选30%或更少的层B,优选20%或更少的层B,优选10%或更少的层B,且优选5%或更少的层B,包括介于其间的所有范围和子范围。类似地,优选层B包含40%或更少的层A,优选30%或更少的层A,优选20%或更少的层A,优选10%或更少的层B,且优选5%或更少的层A,包括介于其间的所有范围和子范围。
影响涂覆于角蛋白材料后组分A和组分B的分离的因素可包括例如在上文论述的那些性质,包括但不限于基质的表面能、每种组分的密度、溶剂的蒸发性质、成膜剂的Tg和/或成膜剂的粘度。
虽然不希望受任何具体理论约束,但认为组分A具有比组分B更接近涂覆其的角蛋白材料的表面能性质的表面能性质。例如,皮肤的表面能被估计为36mN/m。因此,在组分A具有约36mN/m的表面能的情况下,认为组分A可迁移至皮肤。组分B将优选具有更低的表面能,从而使其将更可能朝向空气界面迁移。
虽然不希望受任何具体理论约束,但认为组分A和B的界面张力影响相分离(特别是在涂覆后组分A和B分离的速率)。认为这种相分离可受诸如在上文论述的那些差异影响,诸如像组分A和B的温度、组分A和B的Tg(组分的Tg越高,其相分离将费时越长)、成膜剂的重量分数和/或组分A和B的压力的差异。
这类差异还将在下文进一步论述。
玻璃化转变温度(Tg)
根据优选实施方案,组分A和/或组分B包含至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂,所述成膜剂具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃且优选低于正常人体温度(98.6℉或37℃)的至少一个玻璃化转变温度。优选地,组分A和/或组分B包含至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂,所述成膜剂具有其全部玻璃化转变温度低于人体温度(98.6℉或37℃)。可添加塑化剂来调整成膜剂的Tg,如本领域已知的。根据优选实施方案,层A和层B均包含具有小于37℃的玻璃化转变温度的至少一种成膜剂。
测定Tg的优选方法是从层中去除所有挥发性溶剂,并且通过差示扫描量热法来测定Tg。
密度
根据优选实施方案,组分A和组分B具有不同的密度性质,并且该差异使得组分A和组分B在本发明的组合物中不混溶。优选地,组分A/层A和组分B/层B具有0.001-1kg/m3、优选0.005-0.8kg/m3且优选0.01-0.6kg/m3的密度差,包括介于其间的所有范围和子范围。
温度
根据优选实施方案,组分A和组分B受温度影响,并且该效应使得组分A和组分B在本发明的组合物中在低于50℃的温度下持续预定量的时间不混溶,如本领域已知的,不同于在这类条件下被认为是稳定的乳液。
重量分数
根据优选实施方案,组分A和/或组分B包含具有缠结的临界分子量(Mc)的至少一种聚合物、诸如像成膜剂,以使得:
如果存在于组分A中,则所述至少一种聚合物具有Mc<wMw,其中w=重量分数且Mw=聚合物的分子量;以及
如果存在于组分B中,则所述至少一种聚合物具有Mc≤wMw≤108g/mol。
此外,根据优选实施方案,组分B中至少一种聚合物的粘度大于350cSt,优选大于500cSt,优选大于750cSt,且优选大于1000cSt,包括介于其间的所有范围和子范围。
成分
组分A和组分B可主要基于与层A和层B相关联的不同功能性而以各种方式相异。例如,在层A执行耐转移性或粘附功能的情况下,可选择组分A的成分以实现耐转移性或粘附。类似地,在层A执行颜色增强功能的情况下,可将至少一种着色剂加入组分A。以及,例如,在层B执行光泽或光亮增强功能和/或并且提供更好的感觉(例如,获得更舒适感)和/或提供屏障层以抑制颜色转移的情况下,可选择组分B的成分以实现光泽、光亮、舒适和/或屏障层性质。然而,应理解在层A和层B的界面处,层A的界面可拥有与层B更加关联的性质(例如,光亮),而层B可拥有与层A更加关联的性质(例如,粘附)。
根据优选实施方案,组分A包含至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂、至少一种着色剂或两者,并且层A向多层结构提供粘附、耐转移性和/或颜色性质。根据这类实施方案,组分B可包含至少一种光亮增强剂、至少一种舒适剂和/或至少一种屏障剂,并且层B向多层结构提供光亮、舒适和/或屏障性质。
根据优选实施方案,本发明的组合物含有少于1%的蜡和/或少于1%的氟化化合物。
根据优选实施方案,本发明的组合物含有少于0.5%的蜡和/或少于0.5%的氟化化合物。
根据优选实施方案,本发明的组合物不含有蜡和/或氟化化合物。
根据优选实施方案,在组分A和组分B中使用相同溶剂的至少一种。优选地,在每种组分中存在的总溶剂中,每种组分中的多数是相同的。
根据优选实施方案,组分A与组分B的重量比为例如1:50至1.5:1、1:75至1.5:1、1:50至1.5:1、1:20至1.5:1、1:50至50:1、1:75至20:1、1:50至10:1或1:20至10:1,包括介于其间的所有范围和子范围。
加入组分A和/或组分B的可接受成分的实例在下文论述。
成膜剂(成膜剂)
本发明的组合物可包含至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂。含硅酮和烃的成膜剂是本领域已知的,并且可使用任何含硅酮和/或烃的成膜剂。根据优选实施方案,具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃且优选低于正常人体温度(98.6℉)的至少一个玻璃化转变温度的至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂被包括在本发明的组合物中。优选地,至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂具有其全部玻璃化转变温度低于60℃,优选低于55℃,优选低于50℃,且优选低于正常人体温度(98.6℉)。至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂的Tg性质可因本领域已知的各种方式所致,诸如像含硅酮和/或烃的成膜剂自身的Tg,不同成膜剂组合以达到Tg、例如低于正常人体温度的Tg,或成膜剂和塑化剂组合以达到Tg、例如低于正常人体温度的Tg。
根据优选实施方案,成膜剂优选以它们所在组分的总重量计约0.05重量%至约90重量%、优选0.08重量%至80重量%且优选0.1重量%至60重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
根据优选实施方案,成膜剂优选以它们所在组分的总重量计约0.01重量%、0.05重量%、0.08重量%、1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%、10重量%、11重量%、12重量%、13重量%、14重量%、15重量%至约20重量%、25重量%、30重量%、35重量%、40重量%、50重量%、60重量%、70重量%、80重量%或90重量%的量存在。
根据优选实施方案,成膜剂优选以组合物的总重量计约0.1重量%至60重量%、优选0.2重量%至55重量%且优选0.3重量%至50重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
含烃的成膜剂(成膜剂)
本发明的组合物可包含至少一种含烃的成膜剂。本文中所使用的“含烃的成膜剂”指的是包含以重量计至少约2.5、5、10、20、30、40、50、60、70、80、90、95或99%烃的成膜剂。根据一个或更多个实施方案,含烃的成膜剂包含少于约5%、或少于约1%的硅酮或硅氧烷基,且优选不含有硅酮或硅氧烷基。
含烃的成膜剂是本领域已知的,并且可使用任何含烃的成膜剂。根据优选实施方案,具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃且优选低于正常人体温度(98.6℉)的至少一个玻璃化转变温度的至少一种含烃的成膜剂被包括在本发明的组合物中。优选地,所述至少一种含烃的成膜剂具有其全部玻璃化转变温度低于60℃,优选低于55℃,优选低于50℃,且优选低于正常人体温度(98.6℉)。至少一种含烃的成膜剂的Tg性质可因本领域已知的各种方式所致,诸如像含烃的成膜剂自身的Tg,不同成膜剂组合以达到Tg、例如低于正常人体温度的Tg,或成膜剂和塑化剂组合以达到Tg、例如低于正常人体温度的Tg。
含烃的成膜剂的可接受类别的实例包括丙烯酸聚合物、丙烯酸酯共聚物、含乙烯吡咯烷酮(VP)的均聚物和共聚物、聚氨酯、聚烯烃和它们的混合物。
丙烯酸聚合物
可接受的丙烯酸聚合物成膜剂是本领域已知的,并且包括但不限于美国专利申请2004/0170586和美国专利申请2011/0020263中所公开的那些,所述专利的全部内容特此以引用方式并入。
本文中所使用的“丙烯酸聚合物成膜剂”指的是成膜剂且基于一种或更多种(甲基)丙烯酸(和/或对应的(甲基)丙烯酸酯)单体或类似单体的聚合物。在另外的实施方案中,丙烯酸聚合物成膜剂不含任何硅酮或硅氧烷基。
这类成膜剂的非限制性代表实例包括含有至少一种非极性单体、至少一种烯属不饱和单体和至少一种乙烯基官能化单体的共聚物。
对于非极性单体,优选包含具有由4至14个C原子、优选4至9个C原子组成的烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的丙烯酸单体。这类单体的实例是丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸正丁酯,丙烯酸正戊酯,甲基丙烯酸正戊酯,丙烯酸正戊酯,丙烯酸正己酯,甲基丙烯酸己酯,丙烯酸正庚酯,丙烯酸正辛酯,甲基丙烯酸正辛酯,丙烯酸正壬酯,丙烯酸异丁酯,丙烯酸异辛酯,甲基丙烯酸异辛酯,和它们的支链异构体,诸如像丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。
对于烯属不饱和单体,优选使用具有选自羟基、羧基、磺酸基、膦酸基、酸酐、环氧和胺的官能团的单体。烯属不饱和单体的特别优选的实例包括丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,马来酸,富马酸,巴豆酸,乌头酸,二甲基丙烯酸,β-丙烯酰氧基丙酸,三氯丙烯酸,乙烯基乙酸,乙烯基膦酸,衣康酸,马来酸酐,丙烯酸羟乙酯,丙烯酸羟丙酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙酯,甲基丙烯酸6-羟基己酯,烯丙醇,丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯。
对于乙烯基官能化化合物,优选单体包括可与前述单体中的一者或两者共聚的单体,并且包括例如,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸苄酯,甲基丙烯酸苄酯,丙烯酸仲丁酯,丙烯酸叔丁酯,丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸苯酯,丙烯酸异冰片酯,甲基丙烯酸异冰片酯,丙烯酸叔丁基苯酯,甲基丙烯酸叔丁基苯酯,甲基丙烯酸十二烷基酯,丙烯酸异癸酯,丙烯酸月桂酯,丙烯酸正十一烷基酯,丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸十三烷基酯,丙烯酸山嵛酯,甲基丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环戊酯,丙烯酸苯氧基乙酯,甲基丙烯酸苯氧基乙酯,甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯,丙烯酸2-丁氧基乙酯,丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯,丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯,甲基丙烯酸4-枯基苯酯,丙烯酸氰乙酯,甲基丙烯酸氰乙酯,丙烯酸4-联苯酯,甲基丙烯酸4-联苯酯,丙烯酸2-萘酯,甲基丙烯酸2-萘酯,丙烯酸四氢糠酯,丙烯酸二乙氨乙酯,甲基丙烯酸二乙氨乙酯,丙烯酸二甲氨乙酯,甲基丙烯酸二甲氨乙酯,丙烯酸2-丁氧基乙酯,甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯,3-甲氧基丙烯酸甲酯,丙烯酸3-甲氧基丁酯,丙烯酸苯氧基乙酯,甲基丙烯酸苯氧基乙酯,甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯,二甘醇双(甲基丙烯酸丁酯),乙二醇丙烯酸酯,乙二醇单甲基丙烯酸酯,甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯350,甲氧基-聚乙二醇甲基丙烯酸酯500,丙二醇单甲基丙烯酸酯,丁氧基二甘醇甲基丙烯酸酯,乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯,二甲氨丙基丙烯酰胺,二甲氨丙基甲基丙烯酰胺,N-(1-甲基十一烷基)丙烯酰胺,N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺,N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺,N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺,N-(正十八烷基)丙烯酰胺,以及还有N,N-二烷基取代的酰胺,诸如像,N,N-二甲基丙烯酰胺,N,N-二甲基甲基丙烯酰胺,N-苄基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺,N-叔丁基丙烯酰胺,N-叔辛基丙烯酰胺,N-羟甲基丙烯酰胺,N-羟甲基甲基丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯腈,乙烯基醚,诸如乙烯基甲基醚,乙基乙烯基醚,乙烯基异丁醚,乙烯基酯,诸如乙酸乙烯酯,氯乙烯,卤乙烯,偏二氯乙烯,偏二卤乙烯,乙烯基吡啶,4-乙烯基吡啶,N-乙烯基酞酰亚胺,N-乙烯基内酰胺,N-乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,a-和对甲基苯乙烯,a-丁基苯乙烯,4-正丁基苯乙烯,4-正癸基苯乙烯,3,4-二甲氧基苯乙烯,大分子单体,诸如2-聚苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯(4000至13000g/mol的分子量Mw),聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(2000至8000g/mol的Mw)。
丙烯酸聚合物的实例是丙烯酸、丙烯酸异丁酯和乙酸异冰片酯的共聚物,诸如以名称Pseudoblock(Chimex)和Synamer-3销售的那些。在这些商品的两者中,共聚物以1:1比率(50%固体)与溶剂一起存在。另一种优选成膜剂是聚(甲基丙烯酸异冰片酯-8共-丙烯酸异冰片酯-共-丙烯酸异丁酯-共-丙烯酸),以50%的活性材料处于50%新戊酸辛基十二烷基酯中(来自Chimex的Mexomere PAZ)。
乙烯基吡咯烷酮聚合物
可接受的乙烯基吡咯烷酮聚合物包括乙烯基吡咯烷酮均聚物和乙烯基吡咯烷酮共聚物。这类均聚物和共聚物可交联或不交联。例如,特别合适的聚合物是乙烯基吡咯烷酮均聚物,诸如聚合物ACP-10。另外的实例包括由α-烯烃和乙烯基吡咯烷酮产生的共聚物,其中共聚物含有乙烯基吡咯烷酮和烷基组分,优选含有优选共聚物的10至80%浓度的至少一个C4-C30部分(取代或未取代的)。可商购共聚物的合适的实例包括可以名称Ganex购自Ashland的那些,诸如像VP/二十烯(GANEX V-220)和VP/三十烷基共聚物(GANEX WP660)。
含硅酮的成膜剂(成膜剂)
本发明的组合物可包含至少一种含硅酮的成膜剂。本文中所使用的“含硅酮的成膜剂”指的是含有硅酮的成膜剂。在一个或更多个实施方案中,“含硅酮的成膜剂”包括含有以重量计至少约2.5%、5%、10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%、90%、95%或99%硅酮的聚合物。含硅酮的成膜剂是本领域已知的,并且可使用任何含硅酮的成膜剂。根据优选实施方案,具有低于60℃、优选低于55℃、优选低于50℃且优选低于正常人体温度(98.6℉)的至少一个玻璃化转变温度的至少一种含硅酮的成膜剂被包括在本发明的组合物中。优选地,至少一种含硅酮的成膜剂具有其全部玻璃化转变温度低于60℃,优选低于55℃,优选低于50℃,且优选低于正常人体温度(98.6℉)。至少一种含硅酮的成膜剂的Tg性质可因本领域已知的各种方式所致,诸如像含硅酮的成膜剂自身的Tg,不同成膜剂组合以达到Tg、例如低于正常人体温度的Tg,或成膜剂和塑化剂组合以达到Tg、例如低于正常人体温度的Tg。
含硅酮的成膜剂的可接受类别的实例包括硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物和它们的混合物。
硅酮树脂
本文中所使用的术语“树脂”意指交联或非交联三维结构。硅酮树脂命名法在本领域已知为”MDTQ”命名法,借此根据构成聚合物的各种单体硅氧烷单元来描述硅酮树脂。
”MDTQ”的每个字母表示不同类型的单元。字母M表示单官能单元(CH3)3SiO1/2。该单元被认为是单官能的,因为当该单元是聚合物的部分时硅酮原子仅共享氧。“M”单元可由以下结构表示:
M单元的甲基中的至少一个可被另一种基团替换,例如产生具有式[R(CH3)2]SiO1/2的单元,如以下结构中所表示的:
其中R选自除甲基以外的基团。除甲基以外的这类基团的非限制性实例包括除甲基以外的烷基,烯基,炔基,羟基,巯基,酯基,酸基,醚基,其中除甲基以外的基团可被进一步取代。
符号D表示双官能单元(CH3)2SiO2/2,其中结合至硅酮原子的两个氧原子用于结合至聚合物的剩余部分。“D”单元是聚二甲基硅氧烷油的主要构造单元,可表示为:
D单元的甲基中的至少一个可被另一种基团替换,例如产生具有式[R(CH3)2]SiO1/2的单元。
符号T表示三官能单元(CH3)SiO3/2并且可表示为:
T单元的甲基中的至少一个可被另一种基团替换,例如产生具有式[R(CH3)2]SiO1/2的单元。
最后,字母Q意指四官能单元SiO4/2,其中硅原子结合至四个氢原子,所述氢原子自身结合至聚合物的剩余部分。
因此,可制造大量不同的硅酮聚合物。此外,本领域技术人员将清楚的是,潜在硅酮聚合物的每一者的性质将视单体的类型、取代的类型、聚合链的大小、交联的程度和任何侧链的大小而变化。
硅酮聚合物的非限制性实例包括甲硅烷氧基硅酸酯和硅倍半氧烷。
甲硅烷氧基硅酸酯的非限制性实例是三甲基硅烷氧基硅酸酯,可由下式表示:
[(CH3)3ΧSiΧO]xΧ(SiO4/2)y
(即,MQ单元)其中x和y可例如在50至80的范围内。另一方面,硅倍半氧烷可由下式表示:
(CH3SiO3/2).x
(即,T单元)其中x可例如具有至最多几千的值。
可购自Wacker、General Electric和Dow Corning的树脂MQ是可接受的可商购甲硅烷氧基硅酸酯的实例。例如,三甲基硅烷氧基硅酸酯(TMS)可以商品名SR1000商购自General Electric,和以商品名TMS 803商购自Wacker。TMS还可商购自Dow Chemical,处于诸如像环甲硅油的溶剂中。然而,根据本发明,TMS可以100%活性材料的形式使用,即不处于溶剂中。
包含至少一个根据本发明的T单元的合适的硅树脂公开于例如美国专利申请公布号2007/0166271、2011/0038820、2011/0002869和2009/0214458中,所述专利的全部内容特此以全文引用的方式并入。
因此,在硅酮树脂含有至少一个T单元的情况下,其可为例如T、MT、MTQ或MDTQ树脂。
根据优选实施方案,硅酮树脂的单元组成可为至少50%的T单元,或至少70%的T单元,或至少80%的T单元,或至少90%的T单元。
在上文列为实例的M、D和T单元中,甲基中的至少一个可被取代。根据优选实施方案,包含具有式(R)SiO3/2的至少一个三官能单元的至少一种硅酮树脂选自具有式((R')SiO3/2)x的硅倍半氧烷,其中x在100至500的范围内,且R'独立于三官能单元选自含有1至10个碳原子的烃基基团或羟基,条件是至少一个R'为烃基基团。根据优选实施方案,含有1至10个碳原子的烃基基团是甲基。根据优选实施方案,包含具有式(R)SiO3/2的至少一个三官能单元的至少一种硅酮树脂选自具有式((R')SiO3/2)x的硅倍半氧烷,其中x在100至500的范围内,且R'独立于单元选自CH3、含有2至10个碳原子的烃基基团或羟基,条件是至少一个R'为烃基基团。
根据优选实施方案,T树脂可含有M、D和Q单元以使得相对于硅酮的总量计至少80mol%或至少90mol%是T单元。T树脂还可含有羟基和/或烷氧基。T树脂可具有在2%至10%范围内的羟基官能的总重量和可至最多20%的烷氧基官能的总重量;在一些实施方案中,羟基官能的总重量在4%至8%的范围内且烷氧基官能的总重量可至最多10%。
硅酮树脂可选自由下式表示的硅倍半氧烷:((CH3)SiO3/2)x,其中x可至最多几千且CH3基团可被如先前在T单元的定义中描述的R基团替换。硅倍半氧烷的T单元的数值x可小于或等于500,或者其可在50至500范围内,包括介于其间的所有范围和子范围。硅酮树脂的分子量可在约500、1000、5,000、10,000、15,000或20,000g/mol至约30,000、35,000、40,000、45,000、50,000、75,000或100,000g/mol的范围内,包括介于其间的所有范围和子范围。
作为含有至少一个T单元的这些硅酮树脂的合适的实例,可提及:
具有式((R)SiO3/2)x(T单元)的聚硅倍半氧烷,其中x大于100,其中R基团可独立地为甲基或如上文定义的其他取代基;
聚甲基硅倍半氧烷,其为R是甲基的聚硅倍半氧烷。这类聚甲基硅倍半氧烷描述于例如美国专利号5,246,694中,所述专利的全部内容特此以全文引用方式并入;
聚丙基硅倍半氧烷,其中R是丙基。这些化合物和它们的合成描述于例如专利申请WO 2005/075567中,所述专利的全部内容特此以全文引用方式并入;以及
聚苯基硅倍半氧烷,其中R是苯基。这些化合物和它们的合成描述于例如专利申请US 2004/0180011中,所述专利的全部内容特此以全文引用方式并入。
可提及的可商购的聚甲基硅倍半氧烷树脂的实例包括以下那些:
由Wacker公司以参考名Resin MK销售的,诸如Belsil PMS MK:包含CH3SiO3/2重复单元(T单元))的聚合物,其还可包含至最多1重量%的(CH3)2SiO2/2单元(D单元)并具有约10000g/mol的平均分子量。认为聚合物处于“笼”和“梯”式构造,如在下图中表示的。处于“笼”式构造的单元的平均分子量已被计算为536g/mol。聚合物的多数处于"梯"式构造,在末端具有乙氧基。这些乙氧基占所述聚合物的4.5质量%。因为这些端基可与水反应,还可能存在少量和可变量的SiOH基;以及
由Shin-Etsu公司以参考名KR-220L销售的,其由具有式CH3SiO3/2的T单元组成且具有Si--OH(硅烷醇)端基;以参考名KR-242A销售的,其包含98%的T单元和2%的二甲基D单元且具有Si--OH端基;或替代地以参考名KR-251销售的,其包含88%的T单元和12%的二甲基D单元且具有Si--OH端基。
可提及的可商购的聚丙基硅倍半氧烷树脂的实例包括以下那些:
由Dow Corning公司以参考名Dow Corning 670流体或680流体销售的。通常这类可商购的产品是稀释于诸如挥发性烃油或挥发性硅油诸如D5的挥发油中的聚丙基硅倍半氧烷。Dow Corning 670和680流体具有RnSiO(4-n)/2的通式,其中R独立地选自氢原子和包含3个碳原子的一价烃基,其中多于80摩尔%的R是丙基,n是1.0至1.4的值,多于60摩尔%的共聚物包含RSiO3/2单元,并且具有0.2至10重量%、例如1与4重量%之间、优选5与10重量%之间且更优选6与8重量%之间的羟基或烷氧基含量。优选地,聚丙基硅倍半氧烷树脂具有约5,000、7,000、10,000、15,000、20,000、25,000至约30,000、50,000、75,000、100,000g/mol的分子量,和小于约37℃,约-100、-50、-37或-20至约37℃的Tg。
可提及的可商购的聚苯基硅倍半氧烷树脂的实例包括以下那些:
由Dow Corning公司以参考名Dow Corning 217片状树脂销售的,其为具有硅烷醇端基的聚苯基硅倍半氧烷;和
由Wacker公司以参考名Belsil SPR 45 VP销售的。
硅酮丙烯酸酯共聚物
合适的硅酮丙烯酸酯共聚物包括包含硅氧烷基和烃基的聚合物。在一些实施方案中,这类硅酮丙烯酸酯共聚物包含以重量计至少约10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%或90%的硅酮。例如,合适的聚合物包括包含诸如像选自乙烯基聚合物、甲基丙烯酸聚合物和/或丙烯酸聚合物的主链的烃主链以及选自硅氧烷侧基的至少一个链的聚合物,以及包含硅氧烷基的主链和诸如像乙烯侧基、甲基丙烯酸侧基和/或丙烯酸侧基的至少一个烃侧链的聚合物。
至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物可选自硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物,诸如美国专利5,061,481、5,219,560和5,262,087以及美国专利申请2012/0301415中所描述的那些,所有所述专利的全部内容特此以引用方式并入。
至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物可选自衍生自包含至少一个极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和用至少一个非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物的聚合物。这类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物,诸如可商购自Shin-Etsu的那些,例如以商品名KP-545(环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-543(乙酸丁酯(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-549(甲基聚三甲基硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-550(INCI名:异十二烷(和)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物)、KP-561(丙烯酸酯/丙烯酸硬脂基酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物)、KP-562(丙烯酸酯/丙烯酸山嵛酯/聚二甲基硅氧烷丙烯酸酯共聚物)销售的产品和它们的混合物。另外的实例包括由Dow Corning以商品名FA 4001 CM硅酮丙烯酸酯(环戊硅氧烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物)和FA 4002 ID硅酮丙烯酸酯(异十二烷(和)丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物)出售的丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物以及它们的混合物。
这类聚合物和它们的合成的另外的非限制性实例公开于例如美国专利4,972,037、5,061,481、5,209,924、5,849,275和6,033,650以及PCT申请WO 93/23446、WO 95/06078和WO 01/32737中,所有所述专利的公开内容特此以引用方式并入。这些聚合物可来源于各个公司。一个这样的公司是Minnesota Mining and Manufacturing公司,其以商品名“Silicone Plus”聚合物提供这些类型的聚合物(例如,聚(甲基丙烯酸异丁酯-共-甲基FOSEA)-g-聚(二甲基硅氧烷),以商品名SA 70-5 IBMMF销售)。
可用的硅酮丙烯酸酯共聚物的其他非限制性实例包括硅酮/丙烯酸酯接枝三元共聚物,例如PCT申请WO 01/32727中描述的共聚物,所述专利的公开内容特此以引用方式并入。
其他可用的聚合物包括美国专利号5,468,477中描述的那些,所述专利的公开内容特此以引用方式并入。这些聚合物的非限制性实例是聚(二甲基硅氧烷)-g-聚(甲基丙烯酸异丁酯),其可以商品名VS 70 IBM商购自3M公司。
合适的硅酮丙烯酸酯共聚物包括硅酮/(甲基)丙烯酸酯共聚物,诸如美国专利号5,061,481、5,219,560和5,262,087中所描述的那些,所述专利的公开内容特此以引用方式并入。硅酮成膜剂的还另外的非限制性实例是包含至少一个极性(甲基)丙烯酸酯单元的重复单元的非极性硅酮共聚物和用至少一个非极性硅酮链接枝的乙烯基共聚物。这类共聚物的非限制性实例是丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷共聚物,诸如可商购自Shin-Etsu的那些,例如以商品名KP-545销售的产品,或
适合用于本发明的硅酮成膜剂的其他非限制性实例是包含具有式(A)和(B)的单元的硅酮酯,公开于美国专利号6,045,782、5,334,737和4,725,658中,所述专利的公开内容特此以引用方式并入:
RaRE bSiO[4-(a+b)/2] (A);和
R'xRE ySiO1/2 (B)
其中
R和R'可相同或不同,各自选自任选取代的烃基;
a和b可相同或不同,各自为0至3范围内的数值,条件是a和b之和是1至3范围内的数值,
x和y可相同或不同,各自为0至3范围内的数值,条件是x和y之和是1至3范围内的数值;
RE可相同或不同,各自选自包含至少一种羧酸酯的基团。
根据优选实施方案,RE基团选自包含由至少一种酸和至少一种醇反应形成的至少一种酯基的基团。根据优选实施方案,所述至少一种酸包含至少两个碳原子。根据优选实施方案,所述至少一种醇包含至少十个碳原子。所述至少一种酸的非限制性实例包括支链酸,诸如异硬脂酸,和直链酸,诸如山嵛酸。所述至少一种醇的非限制性实例包括一元醇和多元醇,诸如正丙醇和支链醚烷醇、诸如(3,3,3-三羟甲基丙氧基)丙烷。
至少一种硅酮丙烯酸酯共聚物成膜剂的另外的非限制性实例包括液体甲硅烷氧基硅酸酯和硅酮酯,诸如美国专利号5,334,737中所公开的那些,所述专利的公开内容特此以引用方式并入,诸如二异硬脂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯和二月桂酰基三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯,所述者可分别以商品名SF 1318和SF 1312商购自GeneralElectric。
根据本发明的一个或更多个实施方案,组分A包含至少一种硅酮丙烯酸酯和至少一种硅酮树脂。优选地,所述至少一种硅酮树脂是聚丙基硅倍半氧烷树脂。
硅酮化合物
在一个或更多个实施方案中,本发明的组合物包含至少一种硅酮化合物。优选地,组分B包含不是成膜剂的一种或更多种硅酮化合物。还优选地,至少一种硅酮化合物具有低于另一种组分中成膜剂的表面能。因此,例如在组分B含有不是成膜剂的至少一种硅酮化合物的情况下,硅酮化合物优选具有低于组分A中成膜剂的表面能。
硅酮化合物可为例如聚合的,包含结合至最少一个氧、和在更进一步的实施方案中两个氧的硅。在一些实施方案中,硅结合至烃(例如,C1-22直链、支链和/或芳基),诸如甲基、乙基、丙基和苯基。在一个或更多个实施方案中,硅酮化合物包含聚二甲基硅氧烷(PDMS)。在一些实施方案中,硅酮化合物自身可为直链、支链或树状的。在另外的实施方案中,硅酮化合物是直链或大致上直链的。在一个或更多个实施方案中,硅酮化合物包含选自烃、醇、酯、酸、酮、胺、酰胺、环氧、插烯(例如烯或炔基)、卤素、氢基和类似物的链终止。例如,在硅酮化合物包含聚二甲基硅氧烷的实施方案中,化合物可用-OH或甲基终止链末端。
在一个或更多个实施方案中,术语“硅酮化合物”包括但不限于硅酮橡胶、硅酮液和硅酮蜡。如果存在的话,硅酮化合物可赋予组合物性质(例如,增强光亮或无光泽品质)。在一个或更多个实施方案中,硅酮化合物以足够达到大于约1,000cSt和/或小于约22,000,000cSt的粘度的量存在。在一些实施方案中,粘度在约1,000、5,000、10,000、20,000、30,000、40,000、50,000或60,000cSt至约100,000、200,000、300,000、400,000、500,000、600,000、700,000、800,000、900,000、1,000,000、5,000,000、10,000,000或22,000,000cSt的范围内,包括介于其间的所有范围和子范围。
光亮/光度增强剂
根据本发明的优选实施方案,可将至少一种光亮增强剂加入组分A、组分B或两者。优选地,光亮增强剂选自促进层自均化的制剂、具有高折射率的制剂和它们的混合物。如下文所述的,这类光亮增强剂可为上文论述的硅酮化合物。
在用于皮肤的组合物、特别是粉底组合物的情况下,这类光亮增强剂可赋予本文所述的组合物发光和/或润泽(dewy)的效果。例如,粉底的一个趋势是润泽/明亮(radiant)的粉底(特别是持久的辐射亮度),而不是完全无光泽的外观。这通常通过将油或珍珠加入配方来实现,但这类配方可能并不持久。本文所述的组合物可产生润泽/明亮还持久的外观。
合适的光亮增强剂包括具有在约1.45至约1.60范围内的折射率和优选小于15,000、优选小于10,000且优选小于2,000的重均分子量的那些化合物。这类制剂的实例包括但不限于苯代硅酮,诸如以商品名“ABIL AV 8853”由Goldschmidt商品化的那些,以商品名“DC 554”、“DC 555”、“DC 556”和“SF 558”由Dow Corning商品化的那些,和以商品名“SILBIONE 70633 V 30”由Rhone-Poulenc商品化的那些。
合适的苯代硅酮的另外的实例包括但不限于,由Wacker Silicones商品化的那些,诸如BELSIL PDM 20,具有25℃下大约20cSt粘度的苯代硅酮;BELSIL PDM 200,具有25℃下大约200cSt粘度的苯代硅酮;BELSIL PDM 1000,具有25℃下大约1000cSt粘度的苯代硅酮。
合适的光亮增强剂的另外的实例包括但不限于,聚环戊二烯,聚(丙二醇)二苯甲酸酯(nD=1.5345),氨丙基苯基聚三甲基硅氧烷(nD=1.49-1.51),四油酸季戊四醇酯、可作为PURESYN 4E68(nD=1.473)商购自ExxonMobil,和PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯,可作为CRODAMOL STS(nD=1.4696)商购自Croda Inc.。
特别优选的光亮增强剂是苯代硅酮、诸如苯基聚三甲基硅氧烷,和三甲基五苯基三硅氧烷,和酯、诸如四油酸季戊四醇酯,和PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯。
合适的光亮增强剂包括向本发明的组合物提供自均化性质的那些。这类组合物的合适的实例包括但不限于下文论述的硅酮橡胶。
硅酮橡胶可对应于下式:
其中:
R7、R8、R11和R12相同或不同,且各自选自包含1至6个碳原子的烷基,
R9和R10相同或不同,且各自选自包含1至6个碳原子的烷基和芳基,
X选自包含1至6个碳原子的烷基、羟基和乙烯基,
选择n和p以赋予硅酮橡胶350cSt至50,000,000cSt、优选500cSt至40,000,000cSt、优选750cSt至30,000,000cSt、优选850cSt至20,000,000cSt、优选950cSt至18,000,000cSt且优选1000cSt至10,000,000cSt的粘度,包括介于其间的所有范围和子范围。特别优选的范围是20,000cSt至800,000cSt,其中最优选25,000cSt至750,000cSt。
大体而言,n和p可各自取0至10,000范围的值,诸如0至5,000。
在可根据本发明使用的硅酮橡胶之中,可提及以下那些:
取代基R7至R12和X表示甲基,p=0且n=2 700,诸如由General Electric公司以名称SE30销售或制造的产品,
取代基R7至R12和X表示甲基,p=0且n=2 300,诸如由Wacker公司以名称AK 500000销售或制造的产品,
取代基R7至R12表示甲基,取代基X表示羟基,p=0且n=2 700,作为于环戊硅氧烷中的13%溶液,诸如由Dow Corning公司以名称Q2-1401销售或制造的产品,
取代基R7至R12表示甲基,取代基X表示羟基,p=0且n=2 700,作为于聚二甲基硅氧烷中的13%溶液,诸如由Dow Corning公司以名称Q2-1403销售或制造的产品,以及
取代基R7、R8、R11、R12且X表示甲基,且取代基R9和R10表示芳基,使得橡胶的分子量为约600 000,例如由(Rhodia Chimie)公司以名称761销售或制造的产品。
在优选实施方案中,硅酮橡胶对应于下式:
在该式中,末端Si's也可不是甲基并且可用重复Si上的取代基表示,以使得R基团是1至6个碳原子的烷基,其可为直链、支链和/或官能化的,选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、乙烯基、烯丙基、环己基、苯基和它们的混合物。本发明中采用的硅酮橡胶可由具有式R'3的三有机甲硅烷基封端,其中R'是含有1至6个碳原子的一价烃基、羟基、烷氧基和它们的混合物。
根据优选实施方案,组分B/层B包含至少一种光亮(光泽)增强剂。
根据优选实施方案,组分B/层B具有自均化性质,其在层A与层B之间和/或层B与空气之间产生更扁平的界面,并且这种更扁平的界面导致对于层B的光衍射、折射和/或反射性质,这增强了组合物的光亮。
根据本发明的优选实施方案,诸如硅酮液(例如,上文所描述的苯代硅酮)和/或硅酮橡胶的至少两种硅酮化合物存在于本发明的组合物中。
根据优选实施方案,如果存在的话,诸如硅酮橡胶的促进层自均化的制剂优选以组合物的总重量计约0.01重量%至约90重量%,优选1重量%至85重量%,且优选5重量%至80重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
根据优选实施方案,如果存在的话,诸如苯代硅油的具有高折射率的制剂优选以组合物的总重量计约0.05重量%至约90重量%,优选0.1重量%至75重量%,且优选1重量%至50重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
根据本发明的优选实施方案,诸如硅酮液(例如,上文所描述的苯代硅酮)和/或硅酮橡胶的至少两种硅酮化合物存在于本发明的组合物中。
根据优选实施方案,光亮增强剂优选以组合物的总重量计约0.05重量%至约90重量%,优选0.1重量%至50重量%,且优选1重量%至35重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
无光泽增强剂(消光剂)
根据本发明的优选实施方案,可将至少一种无光泽增强剂加入组分A、组分B或两者。关于组分B,可添加所述至少一种无光泽增强剂,不论组分B是否是非自均化的和/或层B具有折射性质以如上文所述赋予组合物无光泽性质。
合适的无光泽增强剂包括但不限于消光填料,诸如像滑石、硅石、硅酮弹性体和聚酰胺,和蜡,诸如像蜂蜡和巴西棕榈(蜡棕)蜡。
根据优选实施方案,无光泽增强剂优选以组合物的总重量计约0.05重量%至约90重量%,优选0.1重量%至50重量%,且优选1重量%至35重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
水相
本发明的组合物还可任选地含有水。如果存在的话,水可以相对于组合物的总重量计约1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、10重量%、15重量%、20重量%、25重量%、30重量%、40重量%、50重量%、60重量%、70重量%或80重量%至约40重量%、50重量%、60重量%、70重量%、80重量%、85重量%或90重量%范围内的量存在。在一些实施方案中,组合物不包含乳化剂。因此,组合物中存在的水可产生脱离组分A和B的那些的分离相。在这类实施方案中,组合物是三相的。在一些其他实施方案中,水可存在于组分A或B的相的一个中,即使不存在乳化剂也是如此。
某些水溶性剂可存在于水相中。例如,组合物可在水相中包含胶乳和水溶性或水分散性的聚合物。
柔焦剂
根据一个或更多个实施方案,本文所述的组合物包含柔焦剂。本文中所使用的术语“柔焦”意指皮肤的视觉外观更均匀且无光泽,从而导致皮肤瑕疵的模糊或隐藏。
在一些实施方案中,所述至少一种柔焦剂可选自疏水硅石气凝胶颗粒。硅石气凝胶是通过用空气替换(干燥)硅胶的液体组分获得的多孔材料。
根据本公开的实施方案可用的疏水硅石气凝胶颗粒包括甲硅烷基化硅石(INCI名:甲硅烷基化硅石)气凝胶颗粒。已通过甲硅烷基化表面改性的疏水硅石气凝胶颗粒的制备在以引用方式并入本文的美国专利号7,470,725中更充分地描述。在各种实施方案中,可选择用三甲基甲硅烷基表面改性的疏水硅石的气凝胶颗粒。例如,可选择由Dow Corning公司以名称销售的气凝胶,其颗粒具有约1000微米的平均大小和600至800m2/g范围内的每质量单位比表面积;或也由Dow Corning公司以名称销售的气凝胶,其颗粒具有5至15微米范围内的平均大小和600至800m2/g范围内的每质量单位比表面积。在其他实施方案中,可选择由Cabot公司以名称气凝胶TLD气凝胶OGD和气凝胶TLDCAB-O-SIL TS-530、CAB-O-SIL TS-610、CAB-O-SIL TS-720、Enova气凝胶MT和Enova气凝胶MT销售的气凝胶。
其他柔焦效应剂可见于WO/2016100690,所述专利的全部内容以引用方式并入本文。
根据优选实施方案,如果存在的话,柔焦剂优选以组合物的总重量计约0.05重量%至约20重量%,优选0.1重量%至15重量%,且优选1重量%至10重量%的量存在,包括介于其间的所有范围和子范围。
着色剂
根据本发明的一个或更多个实施方案,提供进一步包含至少一种着色剂的组合物。优选地,这类有色组合物可为诸如像粉底或眼影的化妆品组合物。根据这类实施方案,至少一种着色剂可选自颜料、染料、珠光颜料和珠光剂。
可根据本发明使用的颜料可选自白色、有色的、无机、有机、聚合、非聚合、包覆和未包覆颜料。矿物颜料的代表性实例包括二氧化钛、任选地经表面处理的,氧化锆,氧化锌,氧化铈,氧化铁,氧化铬,锰紫,群青蓝,水合铬和铁蓝。有机颜料的代表性实例包括炭黑,D&C型的颜料,以及基于胭脂虫红、钡、锶、钙和铝的色淀。
可用于本发明中的无机颜料的代表性实例包括选自以下的那些:金红石型或锐钛型二氧化钛,在染料索引中以参考名CI 77,891编码;氧化铁黑、黄、红和棕,以参考名CI77,499、77,492和77,491编码;锰紫(CI 77,742);群青蓝(CI 77,007);氧化铬(CI 77,288);水合铬(CI 77,289);和铁蓝(CI 77,510)以及它们的混合物。
可用于本发明中的有机颜料和色淀的代表性实例包括但不限于:D&C红19号(CI45,170),D&C红9号(CI 15,585),D&C红21号(CI 45,380),D&C橙4号(CI 15,510),D&C橙5号(CI 45,370),D&C红27号(CI 45,410),D&C红13号(CI 15,630),D&C红7号(CI 15,850),D&C红6号(CI 15,850),D&C黄5号(CI 19,140),D&C红36号(CI 12,085),D&C橙10号(CI 45,425),D&C黄6号(CI 15,985),D&C红30号(CI 73,360),D&C红3号(CI 45,430)和基于胭脂虫红(CI 75,570)的染料或色淀以及它们的混合物。
可用于本发明中的珠光颜料的代表性实例包括选自以下的那些:白色珠光颜料,诸如涂覆有氧化钛的云母,涂覆有二氧化钛、氯氧化铋、氯氧化钛的云母,有色珠光颜料,诸如具有氧化铁的云母钛、具有铁蓝、氧化铬的云母钛和类似物、具有上述类型的有机颜料的云母钛以及基于氯氧化铋的那些和它们的混合物。
可根据本发明使用的的珠光颜料可选自白色珠光颜料,诸如涂覆有氯氧化钛或氯氧化铋的云母,有色珠光颜料,诸如具有氧化铁的云母钛、具有铁蓝或氧化铬的云母钛、具有选自上述那些的有机颜料的云母钛,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。如果存在的话,珠光颜料以组合物的总重量计范围至最多50重量%、诸如0.1%至20%、优选0.1%至15%的浓度存在于组合物中,包括介于其间的所有范围和子范围。
如果存在的话,着色剂可以组合物的总重量计范围至最多50重量%、诸如0.01%至40%、且进一步诸如0.1%至30%的浓度存在于组合物中,包括介于其间的所有范围和子范围。在某些产品的情况下,包括珠光颜料的颜料可例如占所述组合物的至最多50重量%。
不具有着色剂(例如,无机或有机颜料或珠光剂)或具有相对低量着色剂的实施方案可适合用作对皮肤的底妆料。本文中所使用的“底妆料”或“底涂层”是在涂覆后续化妆品层之前穿戴在材料(例如,皮肤)上的预备涂层。涂底妆料可允许这些后续层更好地粘附至表面并提高它们的耐久性。对皮肤涂底妆料还可对材料提供另外的保护,尤其就延长持妆而言。对皮肤涂底妆料还可帮助使后续化妆品层、特别是包含本文所公开组合物的那些保留免受褪色、起皱的完整性和在整个持妆期间持续的颜色强度。另外,底妆料可时常提供均匀的底涂层,从而导致后续涂层的颜色和质地的均匀性提高。因此,这类底妆料可充当另一种粉底或眼影组合物的基料,其可提高光滑度或帮助其他组合物更好地粘附。这类底妆料也可包含消光剂或弹性体(例如,硅酮弹性体)。
油相
根据本发明的优选实施方案,提供进一步包含至少一种脂肪物质的组合物。合适的脂肪物质包括油和/或蜡。“油”意指在环境温度(25℃)和大气压(760mm Hg)下是液体的任何非水介质。出于本公开的目的,“蜡”是亲脂脂肪化合物,在环境温度(25℃)下是固体,并从固态可逆地变化成液态,具有高于30℃且例如高于45℃、可高达150℃的熔化温度,在环境温度下高于0.5MPa的硬度,和固态下各向异性的结晶组织。通过使蜡达到其熔化温度,可能使用蜡自身作为载剂和/或可能使蜡与油混溶以形成显微镜下均质的混合物。
合适的油包括挥发和/或不挥发油。这类油可为任何可接受的油,包括但不限于硅油和/或烃油。
根据某些实施方案,本发明的组合物优选包含一种或更多种挥发性硅油。这类挥发性硅油的实例包括具有在室温下小于或等于6cSt的粘度且具有2至7个硅原子的直链或环状硅油,这些硅酮任选被具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。可在本发明中使用的特定油包括八甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。可使用的其他挥发油包括具有6cSt粘度的KF 96A,其为来自Shin Etsu的市售产品,具有94℃的闪点。优选地,挥发性硅油具有至少40℃的闪点。
挥发性硅油的非限制性实例列举于下表1中。
表1
此外,可在本发明中采用挥发性直链硅油。合适的挥发性直链硅油包括美国专利号6,338,839和WO03/042221中描述的那些,所述专利的内容以引用方式并入本文。在一个实施方案中,挥发性直链硅油是十甲基四硅氧烷。在另一个实施方案中,十甲基四硅氧烷进一步与比十甲基四硅氧烷更易挥发的另一种溶剂组合。
根据本发明的某些实施方案,优选的组合物包含一种或更多种非硅酮挥发油,并且可选自挥发性烃油、挥发酯和挥发醚。这类挥发性非硅油的实例包括但不限于:具有8至16个碳原子的挥发性烃油和它们的混合物,且特别是支链C8至C16烷烃,诸如C8至C16异烷烃(也被称为异链烷烃),异十六烷,异十二烷,异癸烷,和例如以商品名Isopar或Permethyl销售的油。优选地,挥发性非硅油具有至少40℃的闪点。
挥发性非硅酮挥发油的非限制性实例在下表2中给出。
表2
溶剂/油的挥发性可使用如美国专利号6,338,839中阐述的蒸发速度来测定,所述专利的内容以引用方式并入本文。
根据本发明的某些实施方案,组合物包含至少一种不挥发油。可在本发明中使用的不挥发油的实例包括但不限于极性油,诸如:
-由甘油的脂肪酸酯组成、具有高甘油三酸酯含量的烃基植物油,其中脂肪酸可具有变化的链长,这些链可能是直链或支链,和饱和或不饱和的;这些油尤其是麦胚芽油,玉米油,葵花油,牛油果油,蓖麻油,甜扁桃油,澳洲坚果油,杏仁油,大豆油,菜籽油,棉籽油,紫花苜蓿油,罂粟油,南瓜油,芝麻籽油,西葫芦油,鳄梨油,榛子油,葡萄籽油,黑加仑籽油,月见草油,小米油,大麦油,藜麦油,橄榄油,黑麦油,红花油,石栗油,西番莲油或麝香玫瑰油;或辛酸/癸酸甘油三酯,例如由Stearineries Dubois公司销售的那些或由DynamitNobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的那些;
-具有式R5COOR6的合成油或酯,其中R5表示直链或支链高级脂肪酸残基,含有1至40个碳原子,包括7至19个碳原子,并且R6表示支链烃基链,含有1至40个碳原子,包括3至20个碳原子,其中R6+R7≥10,诸如像,Purcellin油(鲸蜡硬脂醇辛酸酯),异壬酸异壬酯,辛基十二烷醇新戊酸酯,C12至C15烷基苯甲酸酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己酯,和醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯;羟基化酯,例如异硬脂醇乳酸酯或二异硬脂醇苹果酸酯;和季戊四醇酯;
-含有10至40个碳原子的合成醚;
-C8至C26脂肪醇,例如油醇、鲸蜡醇、硬脂醇和鲸蜡硬脂醇;以及
-它们的混合物。
此外,可在本发明中使用的不挥发油的实例包括但不限于非极性油,诸如支链和无支链烃,和包括聚烯烃的烃蜡,特别是凡士林(矿脂),石蜡油,角鲨烷,角鲨烯,氢化聚异丁烯,氢化聚癸烯,聚丁烯,矿物油,五氢角鲨烯,和它们的混合物。
在一个或更多个实施方案中,本发明的化妆品组合物还可含有至少一种高粘度酯。其实例包括但不限于C1-C30单酯以及糖和相关材料的聚酯。这些酯衍生自糖或多元醇部分和一种或更多种羧酸部分。取决于组成酸和糖,这些酯在室温下可呈液体或固体形式。合适的液体酯包括但不限于:葡萄糖四油酸酯,大豆油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖四酯,混合大豆油脂肪酸的甘露糖四酯,油酸的半乳糖四酯,亚油酸的阿拉伯糖四酯,木糖四亚油酸酯,半乳糖五油酸酯,山梨醇四油酸酯,不饱和大豆油脂肪酸的山梨醇六酯,木糖醇五油酸酯,蔗糖四油酸酯,蔗糖五油酸酯,蔗糖六油酸酯,蔗糖七油酸酯,蔗糖八油酸酯,和它们的混合物。合适的固体酯可包括但不限于:山梨醇六酯,其中羧酸酯部分是摩尔比1:2的棕榈油酸酯和花生酸酯;棉子糖的八酯,其中羧酸酯部分是摩尔比1:3的亚油酸酯和山嵛酸酯;麦芽糖的七酯,其中酯化羧酸部分是摩尔比3:4的葵花籽油脂肪酸和二十四烷酸酯;蔗糖的八酯,其中酯化羧酸部分是摩尔比2:6的油酸酯和山嵛酸酯;以及蔗糖的八酯,其中酯化羧酸部分是摩尔比1:3:4的月桂酸酯、亚油酸酯和山嵛酸酯。在一个实施方案中,酯是蔗糖聚酯,其中酯化度是7-8,并且其中脂肪酸部分是C18单和/或二不饱和的和山嵛酸的,不饱和物:山嵛酸的摩尔比为1:7至3:5。在另一个实施方案中,糖聚酯是蔗糖的八酯,其中在分子中存在约7个山嵛脂肪酸部分和约油酸部分。其他材料可包括蔗糖的棉籽油或大豆油脂肪酸酯。
在一个或更多个实施方案中,高粘度酯包含乙酸异丁酸蔗糖酯。合适的乙酸异丁酸蔗糖酯化合物的一个实例是可商购自Kingsport,Tenn。这种酯具有30℃下约100,000cps的粘度和20℃下约1.5的折射率。丙烯酸聚合物
根据优选实施方案,如果存在的话,所述至少一种油以基于组合物的总重量计约5至约60重量%、更优选约10至约50重量%,且最优选约15至约35重量%范围内的量存在于本发明的组合物中,包括在这些范围内的所有范围和子范围。
根据本发明的优选实施方案,本发明的组合物进一步包含至少一种蜡。可根据本公开使用的蜡的合适的实例包括在化妆品领域中通常使用的那些:它们包括具有天然来源的那些,诸如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树腊、小冠椰子蜡、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡、蒙旦蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡,和氢化油、诸如氢化蓖麻油或霍霍巴油;合成蜡,诸如从乙烯的聚合或共聚获得的聚乙烯蜡,和费歇尔-托普希(Fischer-Tropsch)蜡,或者脂肪酸的酯,诸如二十八烷醇硬脂酸酯,在30℃下、例如45℃下凝固的甘油酯。
根据本发明的特别优选的实施方案,本发明的组合物进一步包括至少一种硅酮蜡。合适的硅酮蜡的实例包括但不限于具有10至45个范围内的碳原子的烷基或烷氧基链的诸如烷基-或烷氧基聚二甲基硅氧烷的硅酮蜡,在30℃下是固体并且其酯链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯,二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯,其由Heterene以名称HEST 2T-4S销售或制造;烷基化硅酮丙烯酸酯共聚物蜡,其包含至少40摩尔%的具有式(R2R'SiO1/2)x(R”SiO3/2)y的甲硅烷氧基单元,其中x和y具有0.05至0.95的值,R是具有1至8个碳原子的烷基、芳基、甲醇基或氨基,R是具有9-40个碳原子的一价烃,R”是具有1至8个碳原子的一价烃基、芳基,诸如美国专利申请2007/0149703中所公开的那些,所述专利的全部内容特此以引用方式并入,其中具体实例是C30-C45烷基二甲基甲硅烷基聚丙基硅倍半氧烷;和它们的混合物。
根据本发明的优选实施方案,本发明的组合物进一步包括至少一种长链醇蜡。优选地,所述至少一种长链醇蜡具有介于约20与约60个之间的碳原子、最优选介于约30与约50个之间的碳原子的平均碳链长度。长链醇蜡的合适的实例包括但不限于可以Performacol商品名商购自Baker Hughes的醇蜡,诸如像Performacol 350、425和550。最优选地,长链醇蜡具有约93℃至约105℃范围内的熔化温度。
根据优选实施方案,本发明的组合物含有少于1%的蜡。
根据优选实施方案,本发明的组合物含有少于0.5%的蜡。
根据优选实施方案,本发明的组合物不含蜡。
如果存在的话,蜡可以相对于组合物的总重量计1至30重量%范围内的量存在,例如2至20重量%,和例如3至10重量%,包括介于其间的所有范围和子范围。
另外的添加剂
根据优选实施方案,本发明的组合物是用于涂覆于诸如皮肤或唇部的角蛋白材料的组合物。根据这些实施方案,本发明的组合物可含有通常见于化妆品组合物的成分,诸如像水、活性成分、湿润剂、表面活性剂和填料。因此,本发明的组合物可包含通常在该领域中使用的在考虑之中的任何添加剂。例如,可添加分散剂、诸如聚(12-羟基硬脂酸),抗氧化剂,精油,防晒剂,防腐剂,香料,填料,中和剂,化妆品和皮肤病学活性剂、诸如像软化剂,增湿剂,维生素,必需脂肪酸,表面活性剂,硅酮弹性体,增稠剂,胶凝剂,颗粒,糊状化合物,粘度提高剂。这类成分的非详尽列举可见于美国专利申请公布号2004/0170586,所述专利的全部内容特此以引用方式并入。合适的另外的组分的其他实例可见于已以引用方式并入本申请的其他参考。这类另外的成分的更进一步的实例可见于国际化妆品成分词典和手册(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第9版,2002)。
本领域技术人员将慎重选择任选另外的添加剂和/或其量,以使得根据本发明的组合物的有利性质不受或大致上不受设想添加的不利影响。
可由本领域技术人员多方面地选择这些物质以便制备具有期望性质、例如稠度或质地的组合物。
这些添加剂可以相对于组合物的总重量计0%至99%(诸如0.01%至90%)和进一步诸如0.1%至50%的比例(如果存在的话)存在于组合物中,包括介于其间的所有范围和子范围。
在一个或更多个实施方案中,本发明的组合物是化妆品或皮肤病学上可接受的,即其应含有无毒的生理学上可接受的介质并且应能够被涂覆于人类的皮肤。
具体而言,用于油相的合适的胶凝剂包括但不限于亲脂或亲水粘土。
术语“亲水粘土”意指能够在水中溶胀的粘土;该粘土在水中溶胀并且在水合后形成胶态分散体。这些粘土是本身已众所周知的产品,被描述于例如书籍“Mineralogie desargiles”,S.Caillere,S.Henin,M.Rautureau,第2版,1982,Masson中,所述书籍的示教以引用的方式包括在本文中。粘土是含有可选自钙、镁、铝、钠、钾和锂阳离子以及它们的混合物的阳离子的硅酸盐。可提及的这类产品的实例包括蒙皂石家族,诸如蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、贝保石和皂石的粘土,以及蛭石家族、富镁蒙脱石和绿泥石的粘土。这些粘土可为天然或合成来源。
可提及的亲水粘土包括蒙皂石产品,诸如皂石、锂蒙脱石、蒙脱石、膨润土和贝保石。可提及的亲水粘土包括合成锂蒙脱石(也被称为锂藻土),例如由Laporte公司以名称Laponite XLG、Laponite RD和Laponite RDS销售的产品(这些产品是硅酸镁钠且特别是硅酸钠镁锂);膨润土,例如由Rheox公司以名称Bentone HC销售的产品;硅酸镁铝,尤其是水合的,例如由Vanderbilt公司以名称Veegum Ultra、Veegum HS和Veegum DGT销售的产品,或硅酸钙,以及尤其是由公司以名称Micro-cel C销售的合成形式的产品。
术语“亲脂粘土”意指能够在亲脂介质中溶胀的粘土;该粘土在所述介质中溶胀并且因此形成胶态分散体。可提及的亲脂粘土的实例包括改性粘土,诸如改性硅酸镁(来自Rheox的Bentone Gel VS38),和用C10至C22脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石,例如用二硬脂酰二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(CTFA名:二硬脂二甲铵锂蒙脱石),由Rheox公司以名称Bentone 38 CE或由Elementis公司以名称Bentone销售。
具体而言,在可使用的胶凝剂之中,可提及硅石颗粒。优选地,硅石颗粒是气相硅石颗粒。
合适的硅石包括但不限于疏水硅石,诸如任选地经疏水表面处理的热解硅石,其粒度小于1微米,优选小于500nm,优选小于100nm,优选5nm至30nm,包括介于其间的所有范围和子范围。实际上可能对硅石的表面进行化学改性,通过化学反应造成硅石表面上存在的硅烷醇基的数量减少。硅烷醇基可尤其被疏水基团替换,然后获得疏水硅石。疏水基团可为:
三甲基甲硅烷氧基,其尤其通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理热解硅石来获得。以这种方式处理的硅石根据CTFA(第6版,1995)被称为“甲硅烷基化硅石”。它们例如是由Degussa公司以参考名“AEROSIL”、Cabot公司以参考名“CAB-O-SIL”销售的;
二甲基硅氧基或聚二甲基硅氧烷基,其尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷的存在下处理热解硅石来获得。以这种方式处理的硅石根据CTFA(第6版,1995)被称为“二甲基甲硅烷基化硅石”。它们是例如由Degussa公司以参考名“AEROSIL”、“AEROSIL”,由Cabot公司以“CAB-O-SIL”、“CAB-O-SIL”销售的。
合适的软化剂可包括但不限于以下者:天然和合成油,诸如矿物、植物和动物油;脂肪和蜡;脂肪醇和酸,以及它们的酯;(聚)亚烷基二醇的酯和醚;烃,诸如矿脂和角鲨烷;羊毛脂醇和其衍生物;动物和植物甘油三酯;和硬脂醇。非限制性实例包括但不限于:酯,诸如棕榈酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,异壬酸异壬酯(诸如可购自Sayreville,N.J.的Alzo公司的WICKENOL 151),C12-C15烷基苯甲酸酯(诸如来自Innospec Active Chemicals的FINSOLV TN),辛酸/癸酸甘油三酯,季戊四醇四辛酸酯,矿物油,二丙二醇二苯甲酸酯,PPG-15硬脂醇醚苯甲酸酯,PPG-2-肉豆蔻醇醚丙酸酯,乙基聚甲基硅氧烷,二乙基己基环己烷,植物来源的烃基油,诸如含有4至10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,葵花油,玉米油,大豆油,葫芦油,葡萄籽油,芝麻籽油,榛子油,杏仁油,澳洲坚果油,阿拉拉油,芫荽油,蓖麻油,鳄梨油,霍霍巴油,牛油果油,辛乙二醇;合成酯和醚,尤其是脂肪酸的合成酯和醚,例如Purcellin油,2-辛基十二烷醇硬脂酸酯,2-辛基十二烷醇芥酸酯,异硬脂醇异硬脂酸酯,羟基化酯,例如异硬脂醇乳酸酯,羟基硬脂酸辛酯,辛基十二醇羟基硬脂酸酯,二异硬脂醇苹果酸酯或三异鲸蜡醇柠檬酸酯,脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯,多元醇酯,例如丙二醇二辛酸酯,新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二异壬酸酯,季戊四醇酯,例如季戊四醇四异硬脂酸酯,月桂酰肌氨酸异丙酯,石油膏,聚癸烯,氢化聚异丁烯,诸如Parleam油,和/或由BASF公司以参考名Cetiol UT销售的正十一烷和正十三烷的混合物。
优选地,如果存在的话,软化剂以基于组合物的总重量计通常约0.1重量%至约20重量%、优选约0.25重量%至约15重量%、且更优选约0.5重量%至约10重量%范围内活性材料的量存在于本发明的组合物中,包括在中间的所有范围和子范围。
组合物可包含皮肤活性剂。合适的活性剂包括例如,抗痤疮剂,抗微生物剂,抗炎剂,镇痛剂,抗红斑剂,止痒剂,antiedermal agent,抗银屑病剂,抗真菌剂,皮肤防护剂,维生素,抗氧化剂,净化剂,抗刺激剂,抗细菌剂,抗病毒剂,抗老化剂,防光剂(protoprotection agents),毛发生长增强剂,毛发生长抑制剂,脱毛剂,去头屑剂,抗皮脂溢剂,角质剥除剂,伤口愈合剂,抗外寄生剂,皮脂调节剂,免疫调制剂,激素,植物性药剂,增湿剂,收敛剂,清洁剂,感觉剂,抗生素,麻醉剂,类固醇,组织愈合物质,组织再生物质,羟烷基脲,氨基酸,肽,矿物质,神经酰胺,生物透明质酸,维生素,皮肤提亮剂,自晒黑剂,辅酶Q10,烟酰胺(niacinimide),capcasin,咖啡因,和前述任何者的任何组合。
还可包括几种任选的辅剂。实例包括pH调节剂,软化剂,湿润剂,调整剂,增湿剂,鳌合剂,推进剂,流变改性剂和乳化剂、诸如胶凝剂,香料,遮味剂,UV稳定剂,防腐剂,和前述任何者的任何组合。pH调节剂的实例包括但不限于氨基甲基丙醇,氨基甲基丙二醇,三乙醇胺,三乙胺,柠檬酸,氢氧化钠,乙酸,氢氧化钾,乳酸和它们的任何组合。
合适的调整剂包括但不限于环甲硅油;矿脂;聚二甲基硅氧烷;聚二甲基硅氧烷醇;硅酮,诸如环戊硅氧烷和二异硬脂酰三羟甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯;透明质酸钠;棕榈酸异丙酯;大豆油;亚油酸;PPG-12/饱和亚甲基二苯基二异氰酸酯共聚物;脲;氨基封端的聚二甲基硅氧烷;十三烷基聚氧乙烯(12)醚;cekimonium chloride;二苯基聚二甲基硅氧烷;丙二醇;甘油;羟烷基脲;生育酚;季胺;以及它们的任何组合。
用于皮肤组合物的合适的防腐剂包括但不限于氯苯甘油醚,山梨酸,乙二胺四乙酸二钠,苯氧乙醇,羟苯甲酯,羟苯乙酯,羟苯丙酯,植酸,咪唑烷基脲,脱氢乙酸钠,苄醇,甲基氯代异噻唑啉酮,甲基异噻唑啉酮,和它们的任何组合。防热组合物通常含有基于总防热组合物的100重量%计约0.001重量%至约20重量%的防腐剂。在另一个方面中,所述组合物含有基于总防热组合物的100重量%计约0.1重量%至约10重量%的防腐剂。
所述组合物还可任选地包含UV过滤剂。UV过滤剂因其在阻止UV辐射中的用途而在本领域众所周知。例如,UV过滤剂可为一种或更多种有机UV过滤剂和/或一种或更多种无机UV过滤剂。UV过滤剂的非限制性实例包括:
i.微溶UV过滤剂(不明显可溶于水或油中),诸如亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚,三联苯基三嗪,甲酮,1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]和它们的混合物。
ii.油溶性有机UV过滤剂(至少部分可溶于油或有机溶剂中),诸如双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪,丁基甲氧基二苯甲酰甲烷(BMBM),氧苯酮,磺异苯酮,二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(DBT),甲酚曲唑三硅氧烷,甲氧基肉桂酸乙基己酯(EHMC),水杨酸乙基己酯(EHS),乙基己基三嗪酮(EHT),胡莫柳酯,对甲氧基肉桂酸异戊酯,4-甲基亚苄基樟脑,奥克立林(OCR),聚硅酮-15,和二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯(DHHB);
iii.无机UV过滤剂,诸如氧化钛和氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈;以及
iv.水溶性UV过滤剂,诸如苯基苯并咪唑磺酸(PBSA),磺异苯酮-钠盐,亚苄基樟脑磺酸,樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,西诺沙酯,苯基二苄基咪唑四磺酸二钠,对苯二亚甲基二樟脑磺酸,PABA和PEG-25 PABA。
在一些情况下,UV过滤剂是以下的一种或更多种:对氨基苯甲酸衍生物,水杨酸衍生物,肉桂酸衍生物,二苯甲酮或氨基二苯甲酮,氨茴酸衍生物,β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物,亚苄基樟脑衍生物,苯基苯并咪唑衍生物,苯并三唑衍生物,三嗪衍生物,双间苯二酚三嗪,咪唑啉衍生物,亚苄基丙二酸酯衍生物,4,4-二芳基丁二烯衍生物,苯并噁唑衍生物,部花青,丙二腈或二苯基丁二烯丙二酸酯衍生物,查耳酮,或它们的混合物。
合适的UV过滤剂可包括防护UVA和UVB辐射的广谱UV过滤剂,或者防护UVA或UVB辐射的UV过滤剂。在一些情况下,一种或更多种UV过滤剂可为亚甲基双-苯并三唑基四甲基苯酚,二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯,涂覆或未涂覆的氧化锌,甲氧基肉桂酸乙基己酯,甲氧基肉桂酸异戊酯,胡莫柳酯水杨酸乙基己酯,奥克立林,聚硅酮-15,丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,邻氨基苯甲酸薄荷酯,和乙基己基二甲基PABA。
此外,可使用UV过滤剂的组合。例如,UV过滤剂的组合可为奥克立林、阿伏苯宗(丁基甲氧基二苯甲酰甲烷)、氧苯酮(二苯甲酮-3)、辛水杨酯(水杨酸乙基己酯)和胡莫柳酯,如以全文引用方式并入本文的美国专利号9,107,843中所述。
方法
根据本发明的优选实施方案,提供通过将本发明的组合物以足够对角蛋白材料进行处理、护理和/或化妆的量涂覆于角蛋白材料,来对诸如皮肤或唇部的角蛋白材料进行处理、护理和/或化妆的方法。优选地,对角蛋白材料进行“化妆”包括将至少一种着色剂以足够向角蛋白材料提供颜色的量涂覆于角蛋白材料。
根据又其他优选的实施方案,提供通过将本发明的组合物以足够使角蛋白材料的外观增强的量涂覆于角蛋白材料,来使角蛋白材料的外观增强的方法。
根据本发明的优选实施方案,提供将本发明的组合物涂覆于角蛋白材料(例如,皮肤或唇部)的方法,所述方法包括混合或掺合组合物以使得不混溶组分暂时可混溶,并且将包含暂时可混溶组分的组合物涂覆于角蛋白材料。在一个或更多个实施方案中,组合物可在混合包装中混合或可用手混合。在涂覆于角蛋白材料后,组分分离形成角蛋白材料上的多层结构。
根据本发明的优选实施方案,工具包包括(1)至少一个容器;(2)至少一个涂覆器;以及(3)能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的至少一种化妆品组合物,其中所述组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。
根据先前优选的实施方案,将本发明的组合物以足够对角蛋白材料进行处理、护理和/或化妆的量局部涂覆于角蛋白材料的期望区域,来覆盖或隐藏与角蛋白材料相关联的缺陷、皮肤瑕疵或变色,或使角蛋白材料的外观增强。可将组合物按需要、优选每天一次涂覆于期望区域,并且然后优选使组合物在与诸如衣服或其他物体接触之前干燥。优选地,使组合物干燥约4分钟或更短时间、更优选约2分钟或更短时间。
还根据先前的优选实施方案,组合物优选被容纳在用于化妆品组合物的合适容器中。这类容器的合适形状包括但不限于任何几何形状,诸如像正方形、矩形、锥形、卵形、圆形、半球形等。此外,容器可由柔性或不可弯曲的材料制成。
类似地,可根据本发明使用适合于涂覆化妆品组合物的任何涂覆器,其中涂覆器的类型的合适实例包括但不限于刷子、棒、垫、滚球(roller ball)等。
优选地,根据先前的优选实施方案,(1)容器能够混合或掺合本发明的组合物以使得不混溶组分暂时可混溶;(2)涂覆器能够混合或掺合本发明的组合物以使得不混溶组分暂时可混溶;或(3)容器和涂覆器一起工作能够混合或掺合本发明的组合物以使得不混溶组分暂时可混溶。例如,柔性容器因其柔性可在操作时产生足够的力来暂时混合或掺合本发明的组合物,以使得不混溶组分暂时可混溶;涂覆器因其设计可在从容器抽出时产生足够的力来暂时混合或掺合本发明的组合物,以使得不混溶组分暂时可混溶;或(3)不可弯曲的容器和涂覆器因它们的协同设计元件可在从容器抽出涂覆器时产生足够的力来暂时混合或掺合本发明的组合物,以使得不混溶组分暂时可混溶。
根据优选实施方案,本发明的组合物是用于涂覆于唇部的唇部组合物,诸如唇膏、唇彩或润唇膏。根据这些实施方案,本发明的组合物可含有通常见于唇部组合物中的成分,诸如像着色剂、蜡和胶凝剂。此外,组合物可含有水或无水。此外,组合物可为固体或非固体。
根据优选实施方案,本发明的组合物是用于涂覆于皮肤的皮肤组合物,诸如粉底、增湿剂、防晒剂、腮红、眼影等。根据这些实施方案,本发明的组合物可含有通常见于皮肤组合物中的成分,诸如像着色剂、活性成分、湿润剂、表面活性剂和填料。此外,组合物可含有水或无水。此外,组合物可为固体或非固体。
根据优选实施方案,本发明的组合物是用于涂覆于毛发的毛发组合物,诸如香波、调整剂、定型摩丝和染料。根据这些实施方案,本发明的组合物可含有通常见于毛发组合物中的成分,诸如像着色剂、表面活性剂、增湿剂和活性剂。此外,组合物可含有水或无水。此外,组合物可呈各种形式,诸如液体、泡沫和糊。
根据优选实施方案,本发明的组合物是用于涂覆于指甲的指甲组合物,诸如底妆料组合物、有色组合物或顶涂层组合物。根据这些实施方案,本发明的组合物可含有通常见于指甲组合物中的成分,诸如像着色剂、可聚合化合物和溶剂。此外,组合物可含有水或无水。
根据优选实施方案,本发明的组合物是用于涂覆于睫毛的睫毛组合物,诸如底妆料、睫毛膏和顶涂层。根据这些实施方案,本发明的组合物可含有通常见于睫毛组合物中的成分,诸如像着色剂、蜡和胶凝剂。此外,组合物可含有水或无水。此外,组合物可具有对于这类组合物典型的任何形式,诸如像乳液或分散体。
除非有另外指示,否则说明书和权利要求书中使用的表示成分的量、反应条件等等的所有数值要理解为在所有情况下由术语“约”修饰。因此,除非有相反的指示,否则以下说明书和随附权利要求书中阐述的数值参数是可视试图由本发明获得的期望性质而变化的近似值。
尽管阐述本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值,但特定实施例中阐述的数值报道尽可能精确。然而,任何数值固有地包含因其相应测量中所存在的标准偏差而必然导致的某些误差。以下实施例意图说明本发明而不因此限制其范围。百分率在重量基础上给出。
实施例
实施例1-粉底测试
制备
使用高速混合器制备粉底本发明实施例2、比较例3和比较例4。向高速混合器杯添加所有聚合物。以2500-3500RPM混合样品直至均匀。样品通常不透明且不澄清,并且由样品光滑度辨认均匀性。除适量溶剂以外,向新鲜混合的样品添加颜料、颜料分散体和任何其他颗粒。另外以2500-3500RPM混合样品直至均匀。成分如下表中所示。
比较例1是可商购产品。比较例1被认为是比较性的,因为它不含有硅酮化合物且使用的硅酮树脂具有高Tg。
比较例3被认为是比较性的,因为它不含有任何成膜剂(即,组分A)。
比较例4被认为是比较性的,因为它不含有硅酮化合物(即,组分B)。
持妆试验
将粉底样品使用3mil湿牵伸杆(drawdown bar)浇注于Byko-Charts Black ScrubPanels P122-10N(6.50×17.00英寸)上。使膜干燥最少五小时。然后使用配备有粘附至最低杆的Velcro(3/4英寸,白色010 PSA 0172)环侧片的自动牵伸机(Gardco自动牵伸机)刮擦样品。使Velcro粘附的杆与膜界面之间接触,并且然后跨样品自动牵引杆五次(一个方向被认为是牵引跨过)。然后评估样品的产品移除,其中1的评级是最少移除,2是中级移除,且3是完全移除。
自均化试验
评估样品的干燥膜性质。在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于Byko-ChartsBlack Scrub Panels P122-10N(6.50×17.00英寸)上。使样品干燥最少5小时。在干燥后,目测和人工评估样品的相分离和自均化性质。为了评估相分离,用戴手套的食指跨样品界面轻微摩擦一个行程来搅动膜。如果样品可变得粗糙则记录,并且进一步评估它们通过自均化实现的膜复原。使样品静止最少24小时的时段,并且然后目测再评估界面品质和是否存在任何程度的复原。还在样品变粗糙之前、最初变粗糙时和变粗糙之后24小时捕获图像。在24小时的时段之后,记录样品是否显示复原的迹象。
1=Kp550,Shin Etsu
2=1515 Silicone Gum,Dow Corning
如从上表可见的,使膜破裂并展现自愈合的仅有的组合物是本发明1。比较例1未使膜破裂,并因此将不展现自愈合。这样的膜固化意指如果干扰足够,则膜可能成片剥落,这是粉底中高度不期望的品质。本发明2使膜破裂,并且然后向不能再检测到破裂的点弄平。比较例3使膜破裂,但还是部分移除,这也是粉底中非所需的效果。比较例4使膜轻微破裂,并展现出一定程度上的自均化,但未达到本发明1的程度。因此,本发明1是展现最大自均化程度的粉底样品。
还可从上表中看到,仅本发明2在持妆试验上得1分,意指它是唯一展现最少移除的组合物。所有其他比较例样品得2分,对应于中级移除。
这些结果显示出具有成膜剂和硅酮化合物两者与实现良好持妆自愈合性质之间的联系。本发明2和比较例3的差异是比较例3不具有任何成膜剂,而异十二烷增加以维持相同的颜料和二甲基硅氧烷水平。类似地,本发明2和比较例4的差异是比较例4不含聚二甲基硅氧烷醇,再次增加异十二烷以维持相同的颜料和成膜剂水平。因此,本发明2可与比较例3直接进行比较以了解去除成膜剂的效果,并且本发明2可与比较例4直接进行比较以了解去除硅酮化合物的效果。
实际上,结果证明仅存在组分A和B两者时展现自愈合和良好持妆(即,协同效应)。比较例3在膜破裂期间部分移除,未展现自愈合并且在持妆试验中得2分。比较例4轻微破裂,展现自愈合,并且也在持妆试验中仅得2分。本发明2在各方面胜过比较例3和4,由此显示需要两种组分,并且与仅具有组分A或B的一种的组合物相比它们具有协同效应。
实施例2-底妆料测试
制备
使用高速混合器制备底妆料实施例。向高速混合器杯添加所有聚合物。以2500-3500RPM混合样品直至均匀。样品通常不透明且不澄清,并且由样品光滑度评估均匀性。向新鲜混合的样品添加填料颗粒。以2500-3500RPM再次混合样品直至均匀。
比较例6是可商购产品。
自均化试验
评估样品的干燥膜性质。在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于Byko-ChartsBlack Scrub Panels P122-10N(6.50×17.00英寸)上。使样品干燥最少5小时。在干燥后,目测和人工评估样品的相分离和自均化性质。为了评估相分离,用戴手套的食指跨样品界面轻微摩擦一个行程来搅动膜。如果样品可变得粗糙则记录,并且进一步评估它们通过自均化实现的膜复原。使样品静止最少24小时的时段,并且然后目测再评估界面品质和是否存在任何程度的复原。还在样品变粗糙之前、最初变粗糙时和变粗糙之后24小时捕获图像。在24小时的时段之后,记录样品是否显示复原的迹象。
本体相分离评估
目测评估所有样品的均匀性、相分离和任何另外的视觉属性。在混合或搅动之后在室温下使本体配方静止24小时之后进行这些评价。本体是否显现或未显现相分离,记录样品。
粘附评估
在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于BYK Byko-Charts Black ScrubPanels P122-10N(6.50×17.00英寸)上。使样品干燥最少24小时。将一张ASTM交叉影线胶带(Permacel 99/PA-28060/51596)涂覆于膜上并且向下轻拍以确保与膜接触。以180度角移除胶带并且目测评估产品的移除。以三点等级评估产品,其中1是产品未移除,2是产品部分移除,且3是产品完全移除。
在底妆料顶上的眼影的视觉评估
在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于BYK Byko-Charts Black ScrubPanels P122-10N(6.50×17.00英寸)上。使样品干燥最少24小时。在膜固化之后,将眼影涂覆于底妆料样品的顶上。目测评估产品的颜色强度和与本体产品的颜色一致性。根据3点等级评估颜色强度,其中1是非常高强度,2是中级强度,且3是低强度。颜色一致性基于眼影的显色(color pay off)对比本体颜色来评定,其中1与本体非常类似,2是有些类似,且3是与本体非常不同。
1=1515 Silicone Gum,Dow Corning
2=DOW CORNING VM-2270气凝胶细粒
如上表中所见,市场上可商购的比较例6在粘附评估、颜色强度或颜色一致性方面的表现不如本发明5。此外,本发明5在破裂之后展现自均化性质,而比较例6在破裂期间部分移除并且随着时间推移未自均化。
实施例3-无水组合物
样品制备:使用高速混合器制备组合物。向高速混合器杯添加所有聚合物。以2500-3500RPM混合样品直至均匀。样品通常不透明且不澄清,并且由样品光滑度辨认均匀性。除适量溶剂以外,向新鲜混合的样品添加颜料、颜料分散体和任何其他颗粒。另外以2500-3500RPM混合样品直至均匀。
膜破裂和复原:评估样品的干燥膜性质。在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于BYK不透明记录纸(#2812)上。使样品干燥最少5小时。在干燥后,目测和人工评估样品的相分离和自均化性质。为了评估相分离,用戴手套的手指搅动膜。如果样品可变得粗糙则记录,并且进一步评估它们通过自均化实现的膜复原。使样品静止最少24小时的时段,并且然后目测再评估界面品质和是否存在任何程度的复原。还在样品变粗糙之前、最初变粗糙时和变粗糙之后24小时捕获图像。在24小时的时段之后,记录样品是否显示复原的迹象。
水接触角:使用3mil湿牵伸杆向BYK不透明记录纸(#2812)浇注膜。在测量之前使膜干燥至少48小时。使用张力计捕获所有接触角测量。将2-3微升固着液滴置于浇注膜上,并且在十秒之后捕获平均接触角值。对于每个样品最少选取三个接触角值,并且平均值描绘于下表上。
根据上文阐述的规程制备并测试下表中的组合物。如可见的,本发明实施例1在搅动之后展现自均化性质。此外,本发明实施例1的水接触角与比较实施例3的类似。
| 本发明1 | 比较例2 | 比较例3 | |
| 蔗糖乙酸异丁酸酯(SAIB) | 10 | 10 | 0 |
| 聚二甲基硅氧烷<sup>1</sup> | 10 | 0 | 10 |
| 聚二甲基硅氧烷醇<sup>2</sup> | 5 | 0 | 5 |
| 颜料 | 3 | 3 | 3 |
| 异十二烷 | 72 | 87 | 82 |
| 总计 | 100 | 100 | 100 |
| 变粗糙? | 是 | 否 | 是 |
| 复原? | 是 | 否 | 否 |
| 10秒时水接触角平均值 | 122.014 | 102.0675 | 129.068 |
1.XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID 1000CS
2.Dow Corning 1515 Si Gum
根据上文阐述的规程制备并测试下表中的组合物。如可见的,本发明实施例1在搅动之后展现自均化性质。此外,本发明实施例1的水接触角与比较实施例3的类似。
实施例4-唇油组合物制备
使用高速混合器制备唇油实施例。向高速混合器杯添加所有聚合物。以2500-3500RPM混合样品直至均匀。样品通常不透明且不澄清,并且由样品光滑度辨认均匀性。除适量溶剂以外,向新鲜混合的样品添加颜料、颜料分散体和任何其他颗粒。另外以2500-3500RPM混合样品直至均匀。
测试规程
光泽度测试
使用光泽度计评估样品的光泽度值。通过使用3mil湿牵伸杆将膜沉积于BYK不透明记录纸(#2812)上来制备样品膜。使膜干燥最少1小时并且然后使用BYK Micro-TRI光泽度计评估其光泽度值。从捕获的值中报道60度值。小于10GU的值被认为是低光泽度;10-69GU的值被认为是中等光泽度;且70GU或更大的值被认为是高光泽度。
耐转移性:轻触试验
测试样品对转移的耐性。由受试者分别涂覆样品并使其干燥15分钟。15分钟的干燥时间之后,每个受试者轻触其洁净的手背,并且捕获图像以评估转移的程度。对于完全转移,给出得分3,而略微转移给出得分2,且极少至无转移给出得分1。
自均化测试
评估样品的干燥膜性质。在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于BYK不透明记录纸(#2812)上。使样品干燥最少5小时。在干燥后,目测和人工评估样品的相分离和自均化性质。为了评估相分离,用戴手套的手指以35-55克的力搅动膜。为了确保将相同的力施加于所有样品,将对比卡置于秤(其放置一重量以压住膜)上,并且秤被涂了焦油。然后使用戴手套的食指来穿过样品。施加的压力被维持在35-55g的力内。如果样品可变得粗糙则记录,并且进一步评估它们通过自均化实现的膜复原。使样品静止最少24小时的时段,并且然后目测再评估界面品质和是否存在任何程度的复原。还在样品变粗糙之前、最初变粗糙时和变粗糙之后24小时捕获图像。在24小时的时段之后,记录样品是否显示复原的迹象。
本体相分离
目测评估所有样品的均匀性、相分离和任何另外的视觉属性。在混合或搅动之后在室温下使本体配方静止最少1小时-72小时之后进行这些评价。
本发明和比较组合物
根据上文阐述的规程制备并测试下表中的组合物。如可见的,本发明实施例3和5相对于市场比较实施例具有改进的耐转移性,以及高光泽度值。另外,样品本体相分离,且固有自均化性质也见于这些样品内。
3.Dow Corning 1515 Si Gum
4.XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID1,000,000CS
5.XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID1000CS
*不包括颜料
实施例5-唇彩制备
使用高速混合器制备唇彩组合物。向高速混合器杯添加所有聚合物。以2500-3500RPM混合样品直至均匀。样品通常不透明且不澄清,并且由样品光滑度辨认均匀性。除适量溶剂以外,向新鲜混合的样品添加颜料、颜料分散体和任何其他颗粒。另外以2500-3500RPM混合样品直至均匀。
测试规程
耐转移性:轻触试验
测试样品对转移的耐性。由受试者分别涂覆样品并使其干燥15分钟。15分钟的干燥时间之后,每个受试者轻触其洁净的手,并且捕获图像以评估转移的程度。对于完全转移,给出得分3,而略微转移给出得分2,且极少至无转移给出得分1。
粘性测试
为了评估样品粘性,使用3mil湿牵伸杆将每个样品的薄膜置于BYK不透明记录纸(#2812)上。使膜干燥最少1小时并且使用质地分析器测量其峰力。使用1/2英寸不锈钢球探针,并且进行标准粘附试验,其中以250g的力、0.5mm/秒的速率将探针施加于样品上最少10秒。以10mm/秒的速率从样品移除探针。在读数中捕获峰力粘性。通常进行最少三次测量并且记录平均峰力粘性。所有测量在环境温度下进行。
光泽度测试
使用光泽度计评估样品的光泽度值。通过使用3mil湿牵伸杆将膜沉积于BYK不透明记录纸(#2812)上来制备样品膜。使膜干燥最少1小时并且然后使用BYK Micro-TRI光泽度计评估其光泽度值。从捕获的值中报道60度值。小于10GU的值被认为是低光泽度;10-69GU的值被认为是中等光泽度;且70GU或更大的值被认为是高光泽度。
自均化测试
评估样品的干燥膜性质。在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于BYK不透明记录纸(#2812)上。使样品干燥最少5小时。在干燥后,目测和人工评估样品的相分离和自均化性质。为了评估相分离,用戴手套的手指以35-55克的力搅动膜。为了确保将相同的力施加于所有样品,将对比卡置于秤(其放置一重量以压住膜)上,并且秤被涂了焦油。然后使用戴手套的食指来穿过样品。施加的压力被维持在35-55g的力内。如果样品可变得粗糙则记录,并且进一步评估它们通过自均化实现的膜复原。使样品静止最少24小时的时段,并且然后目测再评估界面品质和是否存在任何程度的复原。还在样品变粗糙之前、最初变粗糙时和变粗糙之后24小时捕获图像。在24小时的时段之后,记录样品是否显示复原的迹象。
本体相分离
目测评估所有配方的均匀性、相分离和任何另外的视觉属性。在混合或搅动之后在室温下使本体配方静止最少1小时且至最多72小时之后进行这些评价。
本发明和比较组合物
根据上文阐述的规程制备并测试下表中的组合物。如可见的,本发明实施例10相对于市场比较实施例具有改进的耐转移性,以及高光泽度值。此外,样品具有低粘性值。另外,样品本体相分离,且固有自均化性质也见于该样品内。
*不包括颜料
1.Dow Corning 1515 Si Gum
2.XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID1,000,000CS
3.XIAMETER PMX-200 SILICONE FLUID1000CS
实施例6-含水制剂
本发明1制备
使用高速混合器制备本发明1。本发明1的成分示于下表中。向高速混合器杯添加所有聚合物。以2500-3500RPM混合样品直至均匀。样品通常不透明且不澄清,并且由样品光滑度辨认均匀性。除适量溶剂和水以外,向新鲜混合的样品添加颜料、颜料分散体和任何其他颗粒。另外以2500-3500RPM混合样品直至均匀。
比较例2是可商购产品。
本体相分离评估
目测评估所有样品的均匀性、相分离和任何另外的视觉属性。在混合或搅动之后在室温下使本体配方静止24小时之后进行这些评价。如果整体显现相分离,用PS记录样品;并且如果样品显现均匀,用H记录。
自均化试验
评估样品的干燥膜性质。在室温下使用3mil湿牵伸杆将样品浇注于BYK不透明记录纸(#2812)上。使样品干燥最少5小时。在干燥后,目测和人工评估样品的相分离和自均化性质。为了评估相分离,用戴手套的食指通过跨样品界面轻微摩擦一个行程来搅动膜。如果样品可变得粗糙则记录,并且进一步评估它们通过自均化实现的膜复原。使样品静止最少24小时的时段,并且然后目测再评估界面品质和是否存在任何程度的复原。还在样品变粗糙之前、最初变粗糙时和变粗糙之后24小时捕获图像。在24小时的时段之后,记录样品是否显示复原的迹象。
耐转移性:轻触试验
测试样品对转移的耐性。由受试者分别涂覆样品并使其干燥15分钟。15分钟的干燥时间之后,每个受试者轻触其洁净的手背,并且捕获图像以评估转移的程度。对于完全转移,给出得分3,而略微转移给出得分2,且极少至无转移给出得分1。
使用光泽度计评估光泽度测试样品的光泽度值。通过使用3mil湿牵伸杆将膜沉积于BYK不透明记录纸(#2812)上来制备样品膜。使膜干燥最少1小时并且然后使用BYKMicro-TRI光泽度计评估其光泽度值。从捕获的值中报道60度值。
上述试验的结果示于下表中。
1Shinetsu KP55
2Dow Corning 1515 Gum
3Dow Corning Xiameter PMX-200 1000CS
4Dow Corning Xiameter PMX-200 1,000,000CS
如从上表中的结果可见,本发明1提供与市售产品相比更好的自均化性质。
实施例7-样品制剂
液体唇膏
液体唇膏
液体唇膏
液体唇膏
唇彩
唇油
粉底
毛发组合物
Claims (13)
1.一种能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分,并且其中所述至少两种不混溶组分是组分A和组分B。
2.一种能够在涂覆于角蛋白材料后形成多层结构的化妆品组合物,
其中所述化妆品组合物包含至少两种不混溶组分A和B:
其中组分A包含相对于所述组合物的总重量计约0.01重量%至60重量%的至少一种含硅酮和/或烃的成膜剂,所述成膜剂具有低于60℃的至少一个玻璃化转变温度;并且
其中组分B包含相对于所述组合物的总重量计约0.01重量%至90重量%的一种或更多种硅酮化合物,所述硅酮化合物的量足够达到约1,000 cSt至22,000,000 cSt的粘度;并且
其中组分A中含硅酮和/或烃的成膜剂与组分B中硅酮化合物的重量比为约1:50至50:1。
3.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含至少两种在涂覆前不混溶的组分。
4.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其进一步包含至少一种着色剂。
5.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述着色剂是无机颜料。
6.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述无机颜料选自氧化铁、氧化钛、群青蓝和它们的组合。
7.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物无水。
8.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述硅酮化合物包含选自硅酮橡胶、硅酮液和它们的混合物的至少一种化合物。
9.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含选自以下的含烃的成膜剂:多糖,聚丁烯,聚异丁烯,聚氢化丁烯,丙烯酸聚合物,丙烯酸酯共聚物,乙烯吡咯烷酮均聚物,乙烯吡咯烷酮共聚物,聚氨酯,聚烯烃,和它们的混合物。
10.如任何前述权利要求所述的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物包含选自硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯共聚物和它们的混合物的至少一种成膜剂。
11.一种工具包,其包括:(a)根据任何前述权利要求所述的化妆品组合物;(b)容纳所述化妆品组合物的至少一个容器;和(c)至少一个涂覆器。
12.如权利要求11所述的工具包,其中所述容器被配置成混合组分A和B。
13.一种将如任何前述权利要求所述的化妆品组合物涂覆于角蛋白材料的方法,所述方法包括混合所述化妆品组合物以形成其中组分A和组分B暂时可混溶的混合组合物,并且将所述混合组合物涂覆于所述角蛋白材料。
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