[go: up one dir, main page]

CN108779320A - 弹性体组合物以及对其进行成型而成的医疗容器栓体 - Google Patents

弹性体组合物以及对其进行成型而成的医疗容器栓体 Download PDF

Info

Publication number
CN108779320A
CN108779320A CN201780014815.7A CN201780014815A CN108779320A CN 108779320 A CN108779320 A CN 108779320A CN 201780014815 A CN201780014815 A CN 201780014815A CN 108779320 A CN108779320 A CN 108779320A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
weight
elastomer composition
polypropylene
block
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201780014815.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108779320B (zh
Inventor
轻部可奈绘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anmu Hleb Innovation Consulting Co Ltd
Original Assignee
Anmu Hleb Innovation Consulting Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anmu Hleb Innovation Consulting Co Ltd filed Critical Anmu Hleb Innovation Consulting Co Ltd
Publication of CN108779320A publication Critical patent/CN108779320A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108779320B publication Critical patent/CN108779320B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/14—Details; Accessories therefor
    • A61J1/1406—Septums, pierceable membranes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/04—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/04—Thermoplastic elastomer

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明的弹性体组合物由包含20～80重量％的成分(A)、1～25重量％的成分(B)、1～70重量％的成分(C)的热塑性弹性体组合物构成。成分(A)：选自具有来源于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和来源于选自共轭二烯和异丁烯中的至少一种的聚合物嵌段的嵌段共聚物、以及对该嵌段共聚物进行氢化而成的嵌段共聚物中的至少一种嵌段共聚物；成分(B)：包含下述成分(B1)的聚丙烯系树脂，成分(B1)：利用二烯化合物对聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯；成分(C)：烃系橡胶用软化剂。

Description

弹性体组合物以及对其进行成型而成的医疗容器栓体
技术领域
本发明涉及弹性体组合物，进一步详细而言，涉及用于形成压缩永久应变小、柔软性、漏液密封性、针刺特性、灭菌稳定性、成型加工性等良好的医疗用栓体的弹性体组合物、以及对该弹性体组合物进行成型而成的医疗用栓体。
背景技术
输液袋是指在向生物体内注入血液制剂或点滴注射液等液体时或者对它们进行保存时使用的容器。目前，输液袋使用玻璃制、塑料制等，为了不使其中填充的液体(内容液)泄漏，在容器的开口部嵌合有橡胶栓。在使用输液袋时，通常将金属针或塑料针等注射针刺入橡胶栓，通过其取出内容液。
在上述输液袋的使用中，注射针在治疗相应的时刻从橡胶栓中拔出，但不仅有在内容液被完全消耗后拔出的情况，而且还有在输液袋中残留有内容液的状态下拔出的情况。此时，对橡胶栓所要求的特性为漏液密封性。该密封性不充分的情况下，存在内容液从刺入注射针处所形成的孔中泄漏的情况和飞散的情况。
以往，在输液袋用的橡胶栓等医疗用部件中多使用漏液密封性优异的异戊二烯橡胶等硫化橡胶，但硫化橡胶含有不适合于医疗用用品的添加剂，除此以外成型加工性也差。另外，随着输液袋的主流从玻璃制逐渐向塑料制变迁，能够利用双色成型使橡胶栓与塑料制的输液袋主体热粘嵌合，因而正在进行使用热塑性弹性体制的橡胶栓的尝试。
其中，苯乙烯系热塑性弹性体的橡胶弹性优异，因而作为最值得期待替代硫化橡胶的材料进行了研究，已经公开了处于特定硬度范围的苯乙烯系弹性体的漏液密封性、刺穿强度、操作性的平衡优异(参照专利文献1)。另外，公开了一种医疗用橡胶栓显示出优异的针刺特性，该医疗用橡胶栓包含苯乙烯系热塑性弹性体、烃系橡胶用软化剂和聚烯烃系树脂，并具有特定的分子量分布(参照专利文献2)。此外，还公开了向苯乙烯系热塑性弹性体中添加硫化橡胶的技术(参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-228749号公报
专利文献2：日本特开2012-025944号公报
专利文献3：日本特开2010-227285号公报
发明内容
发明所要解决的问题
根据本发明人的详细研究可知，对上述专利文献1～3所记载的热塑性弹性体组合物进行成型而得到的成型体并未充分满足医疗容器具备的栓体所要求的性能、即压缩永久应变、漏液密封性、针刺特性、灭菌稳定性、成型加工性的全部性能。
本发明的课题在于想要解决上述问题。即，本发明的课题在于提供一种弹性体组合物、以及对该弹性体组合物进行成型而成的医疗容器栓体，该弹性体组合物用于形成压缩永久应变小、柔软性、漏液密封性、针刺特性、灭菌稳定性、成型加工性等优异的医疗容器栓体。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过采用由使用具有特定结构的改性聚丙烯系树脂、进一步包含特定量的嵌段共聚物和烃系橡胶用软化剂的热塑性弹性体组合物构成的弹性体组合物，对该弹性体组合物进行成型而得到的医疗容器栓体表现出高性能，可以解决现有的全部课题。本发明是基于这些见解而完成的。
即，本发明的要点如以下[1]～[9]所述。
[1]一种弹性体组合物，其由下述热塑性弹性体组合物构成，该热塑性弹性体组合物包含下述成分(A)、成分(B)和成分(C)，相对于它们的总量，包含20～80重量％的成分(A)、1～25重量％的成分(B)、1～70重量％的成分(C)。
成分(A)：选自具有来源于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和来源于选自共轭二烯和异丁烯中的至少一种的聚合物嵌段的嵌段共聚物、以及对该嵌段共聚物进行氢化而成的嵌段共聚物中的至少一种嵌段共聚物
成分(B)：包含下述成分(B1)的聚丙烯系树脂
成分(B1)：利用二烯化合物对聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯
成分(C)：烃系橡胶用软化剂
[2]如上述[1]所述的弹性体组合物，其中，上述成分(B1)的上述二烯化合物为共轭二烯化合物。
[3]如上述[2]所述的弹性体组合物，其中，上述成分(B1)的上述共轭二烯化合物为异戊二烯。
[4]如上述[1]至[3]中任一项所述的弹性体组合物，其中，上述成分(B1)的熔体流动速率(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))为0.1～200g/10分钟。
[5]如上述[1]至[4]中任一项所述的弹性体组合物，其中，上述成分(A)的重均分子量(Mw)为100,000～500,000。
[6]如上述[1]至[5]中任一项所述的弹性体组合物，其中，上述弹性体组合物的丢洛硬度A(ISO 7619-1)为10～40。
[7]如上述[1]至[6]中任一项所述的弹性体组合物，其为医疗容器栓体用弹性体组合物。
[8]一种医疗容器栓体，其是由上述[1]至[7]中任一项所述的弹性体组合物形成的。
[9]如上述[8]所述的医疗容器栓体，其为医疗用橡胶栓。
发明效果
根据本发明的弹性体组合物，能够成型出压缩永久应变小、柔软性、漏液密封性、针刺特性、灭菌稳定性、成型加工性等优异的医疗容器栓体等医疗用部件。本发明的弹性体组合物发挥出上述效果，因此能够适合用于医疗用橡胶栓等医疗容器栓体、医疗用盖、医疗用衬垫、医疗用密封圈、导管/管、复苏器等。
附图说明
图1是实施例中使用的用于评价针刺特性的夹具的截面图。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行详细说明，但以下的说明为本发明的实施方式的一例，本发明只要不超过其要点，则不限于以下的记载内容。需要说明的是，本说明书中，在使用“～”的表述的情况下，作为包含其前后的数值或物性值在内的表述来使用。
[弹性体组合物]
本发明的弹性体组合物由下述热塑性弹性体组合物(以下有时称为“本发明的热塑性弹性体组合物”)构成，该热塑性弹性体组合物包含下述成分(A)、成分(B)和成分(C)，相对于它们的总量，包含20～80重量％的成分(A)、1～25重量％的成分(B)、1～70重量％的成分(C)。
成分(A)：选自具有来源于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和来源于选自共轭二烯和异丁烯中的至少一种的聚合物嵌段的嵌段共聚物、以及对该嵌段共聚物进行氢化而成的嵌段共聚物中的至少一种嵌段共聚物
成分(B)：包含下述成分(B1)的聚丙烯系树脂
成分(B1)：利用二烯化合物对聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯
成分(C)：烃系橡胶用软化剂
＜成分(A)＞
在本发明中，成分(A)为选自由具有来源于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段(以下有时称为“嵌段P”)和来源于选自共轭二烯和异丁烯中的至少一种的聚合物嵌段(以下有时称为“嵌段Q”)的嵌段共聚物、以及对该嵌段共聚物进行氢化而成的嵌段共聚物组成的组中的至少一种嵌段共聚物。
构成嵌段P的单体的乙烯基芳香族化合物没有特别限定，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物。其中，优选以苯乙烯作为主体。需要说明的是，嵌段P中可以包含乙烯基芳香族化合物以外的单体作为原料。此处，在本发明中，“作为主体”意味着为50重量％以上。
作为上述乙烯基芳香族化合物以外的单体，可以举出乙烯、α-烯烃等。另外，在嵌段P包含上述乙烯基芳香族化合物以外的单体作为原料的情况下，其含量小于50重量％，优选为40重量％以下。通过使乙烯基芳香族化合物以外的单体的含量为该范围，具有耐热性、压缩永久应变变得良好的倾向。
嵌段Q来源于共轭二烯和/或异丁烯。嵌段Q中所能够使用的单体的共轭二烯没有特别限定，优选以丁二烯和/或异戊二烯作为主体，更优选为丁二烯和异戊二烯。需要说明的是，嵌段Q中也可以包含共轭二烯以外的单体作为原料。
作为上述共轭二烯和/或异丁烯以外的单体，可以举出苯乙烯等。另外，在嵌段Q包含上述共轭二烯和/或异丁烯以外的单体作为原料的情况下，其含量小于50重量％，优选为40重量％以下。通过使共轭二烯和/或异丁烯以外的单体的含量为该范围，具有渗出被抑制的倾向。
成分(A)的嵌段共聚物可以为对具有上述嵌段P和上述嵌段Q的嵌段共聚物进行氢化而得到的氢化嵌段共聚物。更具体而言，可以为对嵌段共聚物的嵌段Q所具有的双键进行氢化而得到的氢化嵌段共聚物。另外，在成分(A)的嵌段共聚物中，嵌段P和嵌段Q的数量没有特别限制，但优选具有至少2个嵌段P和至少1个嵌段Q。嵌段Q的氢化率没有特别限定，优选为80～100重量％，更优选为90～100重量％。通过以上述范围对嵌段Q进行氢化，具有所得到的热塑性弹性体组合物的粘着性质下降、弹性性质增加、除此之外灭菌时的物性下降被抑制的倾向。另外，氢化率可以通过13C-NMR来测定。
需要说明的是，在构成嵌段Q的单体的共轭二烯为丁二烯的情况下，微结构中的丁二烯可以取1,4-加成结构和1,2-加成结构，特别是在嵌段Q为氢化衍生物、并以丁二烯作为主体而构成的情况下，嵌段Q的微结构中的丁二烯的1,4-加成结构优选为20～100重量％。
在构成嵌段Q的单体的共轭二烯为异戊二烯的情况下，微结构中的异戊二烯可以取1,2-加成结构、1,4-加成结构和3,4-加成结构，与上述同样，特别是在嵌段Q为氢化衍生物、并且嵌段Q由异戊二烯构成的情况下，嵌段Q的微结构中的异戊二烯的1,4-加成结构优选为30～100重量％。
另外，在嵌段Q为氢化衍生物、构成嵌段Q的单体的共轭二烯包含丁二烯和异戊二烯的情况下，嵌段Q的微结构中的丁二烯和异戊二烯的1,4-加成结构优选分别为20～100重量％和30～100重量％。
在任一情况下，通过使1,4-加成结构的比例为上述范围，均具有所得到的热塑性弹性体组合物的粘着性质下降、弹性性质增加的倾向。需要说明的是，1,4-加成结构的比例(以下有时称为“1,4-微结构比”)可以通过13C-NMR来测定。
本发明中的成分(A)只要是具有嵌段P和嵌段Q的结构则没有特别限定，可以为直链状、支链状、放射状等中的任一形状，优选为由下述式(1)或(2)表示的嵌段共聚物的情况。此外，由下述式(1)或(2)表示的嵌段共聚物更优选为进行氢化而得到的氢化嵌段共聚物。由下述式(1)或(2)表示的共聚物为氢化嵌段共聚物时，热稳定性变得良好。
P-(Q-P)m (1)
(P-Q)n (2)
(式中，P表示嵌段P，Q表示嵌段Q，m表示1～5的整数，n表示2～5的整数)
式(1)或(2)中，从降低橡胶的作为高分子体的有序-无序转变温度的方面考虑，m和n较大为宜，但从制造的容易性和成本的方面考虑，m和n较小为宜。
在成分(A)为式(1)或(2)所表示的氢化嵌段共聚物、嵌段Q由丁二烯构成的情况下，嵌段Q的微结构中的丁二烯的1,4-加成结构优选为20～100重量％。同样，在嵌段Q由异戊二烯构成的情况下，嵌段Q的微结构中的异戊二烯的1,4-加成结构优选为30～100重量％。同样，在嵌段Q由丁二烯和异戊二烯构成的情况下，嵌段Q的微结构中的丁二烯和异戊二烯的1,4-加成结构优选分别为20～100重量％和30～100重量％。
在任一情况下，通过使1,4-微结构比为上述范围，均具有所得到的热塑性弹性体组合物的粘着性质下降、弹性性质增加的倾向。
作为嵌段共聚物和/或氢化嵌段共聚物(以下有时称为“(氢化)嵌段共聚物”)，因橡胶弹性优异，与式(2)所表示的(氢化)嵌段共聚物相比，优选式(1)所表示的(氢化)嵌段共聚物，更优选m为3以下的式(1)所表示的(氢化)嵌段共聚物，进一步优选m为2以下的式(1)所表示的(氢化)嵌段共聚物，最优选m为1的式(1)所表示的(氢化)嵌段共聚物。
构成成分(A)的嵌段P和嵌段Q的重量比例是任意的，从本发明中使用热塑性弹性体组合物的机械强度和热粘强度的方面出发，优选嵌段P较多，另一方面，从柔软性、异型挤出成型性、渗出抑制的方面出发，优选嵌段P较少。
成分(A)中的嵌段P的重量比例优选为10重量％以上、更优选为15重量％以上、进一步优选为20重量％以上，另外，优选为80重量％以下、更优选为75重量％以下、进一步优选为70重量％以下。
只要可以得到上述结构和物性，则本发明中的成分(A)的制造方法可以为任何方法，没有特别限定。具体而言，例如可以通过利用日本特公昭40-23798号公报中记载的方法，使用锂催化剂等在惰性溶剂中进行嵌段聚合而获得。另外，嵌段共聚物的氢化(加氢)例如可以利用日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特开昭59-133203号公报和日本特开昭60-79005号公报等中记载的方法，在惰性溶剂中在氢化催化剂的存在下进行。在该氢化处理中，优选聚合物嵌段中的烯键式双键的50％以上被氢化、更优选80％以上被氢化，并且，优选聚合物嵌段中的芳香族不饱和键的25％以下被氢化。
作为这样的氢化嵌段共聚物的市售品，可以举出Kraton Polymer公司制造的“Kraton(注册商标)-G系列”、“Kraton(注册商标)-A系列”、Kuraray公司制造的“Septon(注册商标)系列”、“HYBRAR(注册商标)系列”的一部分等级、旭化成公司制造的“Tuftec(注册商标)系列”等。作为非氢化型的嵌段共聚物的市售品，可以举出Kraton Polymer公司制造的“Kraton(注册商标)-D系列”、Kuraray公司制造的“HYBRAR(注册商标)系列”的一部分等级、旭化成公司制造的“Tufprene(注册商标)系列”等。可以从这些之中适当选择使用适合品。
本发明中的成分(A)的数均分子量(Mn)没有特别限定，优选为90,000以上、更优选为140,000以上、进一步优选为180,000以上，另外，优选为450,000以下、更优选为410,000以下、进一步优选为360,000以下。成分(A)的数均分子量为上述范围内时，具有成型性和耐热性良好的倾向。
成分(A)的重均分子量(Mw)没有特别限定，优选为100,000～500,000的范围。即，重均分子量优选为100,000以上、更优选为150,000以上、进一步优选为200,000以上，另外，优选为500,000以下、更优选为450,000以下、进一步优选为400,000以下。成分(A)的重均分子量为上述范围内时，具有成型性和耐热性良好的倾向。
需要说明的是，在本发明中，成分(A)的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)为通过基于凝胶渗透色谱法(GPC)的测定求出的聚苯乙烯换算值，其测定条件如下所述。
(测定条件)
机器：东曹公司制造的“HLC-8120GPC”
柱：东曹公司制造的“TSKgel Super HM-M”
检测器：差示折射率检测器(RI检测器/内置)
溶剂：氯仿
温度：40℃
流速：0.5mL/分钟
注入量：20μL
浓度：0.1重量％
校准资料：单分散聚苯乙烯
校准法：聚苯乙烯换算
＜成分(B)＞
在本发明中，如上所述，成分(B)为含有“成分(B1)：利用二烯化合物对聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯”的聚丙烯系树脂。成分(B)中可以包含“成分(B2)：聚丙烯系树脂”。需要说明的是，该成分(B2)不包括相当于成分(B1)的物质。
＜聚丙烯系树脂＞
在本发明中，作为成分(B1)的原料使用的聚丙烯系树脂具体而言为丙烯的均聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物，可以举出结晶性的聚合物。作为丙烯的共聚物，从保持聚丙烯的特征即结晶性、刚性、耐化学药品性等的方面出发，优选含有75重量％以上的丙烯单元的共聚物。
作为用作成分(B1)的原料的、可与构成丙烯的共聚物的丙烯共聚的单体，可以举出乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为2或4～12的α-烯烃；环戊烯、降冰片烯、四环[6,2,11,8,13,6]-4-十二碳烯等环状烯烃；5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等二烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等乙烯基单体等。这些单体可以单独使用，也可以组合2种以上来使用。其中，从廉价且容易处理的方面考虑，优选乙烯、1-丁烯。
用作成分(B1)的原料的聚丙烯系树脂的密度没有特别限定，通常为0.87g/cm3以上、优选为0.88g/cm3以上，另外，通常为0.92g/cm3以下、优选为0.91g/cm3以下。
在本发明中，用作成分(B2)的聚丙烯系树脂具体而言为丙烯的均聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物，可以举出结晶性的聚合物。作为丙烯的共聚物，从保持聚丙烯的特征即结晶性、刚性、耐化学药品性等的方面出发，优选含有75重量％以上的丙烯单元的共聚物。
作为用作成分(B2)的原料的、可与构成丙烯的共聚物的丙烯共聚的单体，可以举出乙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3,4-二甲基-1-丁烯、1-庚烯、3-甲基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子数为2或4～12的α-烯烃；环戊烯、降冰片烯、四环[6,2,11,8,13,6]-4-十二碳烯等环状烯烃；5-亚甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1,4-己二烯、甲基-1,4-己二烯、7-甲基-1,6-辛二烯等二烯；氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等乙烯基单体等。这些单体可以单独使用，也可以组合2种以上来使用。其中，从廉价且容易处理的方面考虑，优选乙烯、1-丁烯。
用作成分(B2)的聚丙烯系树脂的密度没有特别限定，通常为0.87g/cm3以上、优选为0.88g/cm3以上，另外，通常为0.92g/cm3以下、优选为0.91g/cm3以下。
成分(B1)的原料和成分(B2)分别所使用的聚丙烯系树脂可以合用2种以上的上述树脂。另外，作为成分(B1)的原料、成分(B2)，可以分别使用不同的聚丙烯系树脂，也可以使用相同的聚丙烯系树脂。
对于成分(B1)的原料和成分(B2)分别所使用的聚丙烯系树脂的立构规整性没有特别限制，丙烯链可以为全同立构、间同立构、无规立构、立构嵌段等中的任一种，但优选丙烯链为全同立构，特别优选全同立构均聚聚丙烯。另外，聚合所使用的催化剂可以适当采用公知的催化剂。
本发明中，成分(B1)的原料和成分(B2)分别所使用的聚丙烯系树脂的熔体流动速率(MFR)没有特别限定，在ISO 1133(230℃、负荷2.16kg)的条件下，通常为0.5g/10分钟以上、优选为1g/10分钟以上、更优选为2g/10分钟以上，另外，通常为100g/10分钟以下、优选为80g/10分钟以下、更优选为70g/10分钟以下。
在MFR小于下限值的情况下，有时单独时的凝聚力变强、与其它成分的均匀混合性不充分，除此之外，有时制造本发明中使用的热塑性弹性体组合物时的能量负荷变得过大，或者对由该热塑性弹性体组合物构成的弹性体组合物进行成型时的模具转印性变差、漏液密封性劣化。另外，在MFR大于上限值的情况下，有时由弹性体组合物成型的医疗容器栓体等医疗用部件的漏液密封性、耐热性劣化。
成分(B1)和(B2)分别所使用的聚丙烯系树脂可以以市售品的形式获得。作为聚丙烯系树脂，可以举出例如日本Polypro公司制造的“NOVATEC(注册商标)PP系列”、“WINTEC(注册商标)系列”、“WELNEX(注册商标)系列”等，可以从这些之中适当选择使用适合品。
＜成分(B1)＞
本发明中，成分(B1)为利用二烯化合物对上述聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯。作为此处能够使用的二烯化合物，可以举出例如丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、2,3-二甲基丁二烯、2,5-二甲基-2,4-己二烯等共轭二烯化合物。这些化合物可以仅使用1种，也可以以任意的组合和比例使用2种以上。这些之中，优选丁二烯、异戊二烯，特别优选异戊二烯。
用于得到成分(B1)的改性可以使用任何方法，例如，可以利用日本特开2015-98542号公报所记载的方法来制造。另外，可以举出对聚丙烯系树脂照射放射线、或者将聚丙烯系树脂和二烯化合物与自由基引发剂熔融混合等方法。这些之中，从无需高价的设备、能够廉价地制造改性聚丙烯的方面出发，优选将聚丙烯系树脂、二烯化合物和自由基引发剂熔融混合的方法。
作为用于使聚丙烯系树脂、二烯化合物和自由基引发剂进行反应的装置，可以举出辊、复合运动捏合机、班伯里混炼机、布拉本德(Brabender)混合器、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等混炼机；双轴表面更新机、双轴多圆板装置等卧式搅拌机、双螺旋带状搅拌机等立式搅拌机等。这些之中，优选使用混炼机，从生产率的方面出发，特别优选挤出机。
对于将聚丙烯系树脂、二烯化合物和自由基引发剂混合、混炼(搅拌)的顺序、方法没有特别限制。可以在将聚丙烯系树脂、二烯化合物和自由基引发剂混合后进行熔融混炼(搅拌)；也可以在将聚丙烯系树脂熔融混炼(搅拌)后，将二烯化合物或自由基引发剂同时或分开地一次性或分批地进行混合；还可以在将聚丙烯系树脂与二烯化合物和自由基引发剂中的任一者熔融混炼(搅拌)后，添加二烯化合物和自由基引发剂中的另一者并进行熔融混炼(搅拌)。从聚丙烯系树脂熔融且不会发生热分解的方面出发，优选混炼(搅拌)机的温度为130℃以上300℃以下。另外，混炼(搅拌)时间一般优选为1～60分钟。
如此得到的改性聚丙烯的形状、尺寸没有特别限制，可以为粒料状。
二烯化合物相对于聚丙烯系树脂的混配比例没有特别限定，相对于聚丙烯系树脂100重量份，通常为0.01重量份以上、优选为0.05重量份以上、更优选为0.1重量份以上，另外，通常为30重量份以下、优选为10重量份以下、更优选为5重量份以下。
可以与上述二烯化合物一同合用能够与该二烯化合物共聚的单体、例如氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、丙烯酸的金属盐、甲基丙烯酸的金属盐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸硬脂酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯等甲基丙烯酸酯等中的1种或2种以上。
自由基引发剂没有特别限定，可以使用过氧化物、偶氮化合物等。具体而言，可以举出二过氧化物、过氧化二月桂酰等二酰基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、α,α’-双(叔丁基过氧基间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷等二烷基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新戊酸枯基酯等过氧化烷基酯、叔丁基过氧基异丙基碳酸酯、叔丁基过氧基-2-乙基己基碳酸酯、叔戊基过氧基异丙基碳酸酯等过氧基碳酸酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、4,4-双(叔丁基过氧基)棕榈酸正丁酯、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷等过氧化缩酮、偶氮二异丁腈、二甲基偶氮异丁基酯等偶氮化合物等。
这些自由基引发剂可以根据作为原料的聚丙烯系树脂的种类或MFR、二烯化合物的种类和反应条件等适当选择，可以仅使用1种，也可以以任意的组合和比例合用2种以上。
自由基引发剂的混配量没有特别限定，相对于聚丙烯系树脂100重量份，通常为0.001～20重量份、优选为0.005～10重量份、更优选为0.01～5重量份、特别优选为0.05～4重量份。
本发明中，成分(B1)可以单独使用与上述相符的改性聚丙烯，也可以以任意的组合和比例合用2种以上。
成分(B1)的MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))没有特别限定，优选为0.1～200g/10分钟的范围。即，MFR优选为0.1g/10分钟以上、更优选为1g/10分钟以上、进一步优选为3g/10分钟以上，另外，优选为200g/10分钟以下、更优选为170g/10分钟以下、进一步优选为150g/10分钟以下。
＜成分(B1)和成分(B2)的混配比例＞
成分(B)含有成分(B2)是任选的，成分(B1)和成分(B2)的混配比例没有特别限定。在与成分(B1)一同使用成分(B2)的情况下，相对于成分(B1)和(B2)的总量，成分(B1)的含量通常为1重量％以上、优选为5重量％以上、更优选为10重量％以上。上限没有特别限定，通常为100重量％。通过使成分(B1)的含量为上述下限值以上，由本发明的弹性体组合物成型的医疗容器栓体的漏液密封性和耐热性提高。
＜成分(C)＞
本发明的热塑性弹性体中使用的成分(C)为烃系橡胶用软化剂。成分(C)使弹性体组合物软化，提高柔软性、弹性、加工性、流动性，并且有助于所得到的成型体的外观等的提高、成型为医疗容器栓体时其漏液密封性和针刺特性等的平衡的提高。
作为烃系橡胶用软化剂，除矿物油系软化剂、合成树脂系软化剂之外，还可以举出常温(20℃)下为液体的低聚合度的乙烯基聚合物(烯烃聚合物、二烯化合物聚合物、丙烯酸系聚合物等)等，但从与其它成分的亲和性的观点出发，优选矿物油系软化剂、合成树脂系软化剂。矿物油系软化剂通常为芳香族烃、环烷烃系烃和链烷烃系烃的混合物，全部碳原子的50％以上为链烷烃系烃者被称为链烷烃系油，全部碳原子的30％～45％为环烷烃系烃者被称为环烷烃系油，全部碳原子的35％以上为芳香族系烃者被称为芳香族系油。这些之中，本发明中优选使用链烷烃系油。需要说明的是，烃系橡胶用软化剂可以仅使用1种，也可以以任意的组合和比例使用2种以上。
烃系橡胶用软化剂在40℃的运动粘度没有特别限定，优选为20厘沲以上、更优选为50厘沲以上，另外，优选为800厘沲以下、更优选为600厘沲以下。另外，烃系橡胶用软化剂的闪点(COC法)优选为200℃以上、更优选为250℃以上。
成分(C)的烃系橡胶用软化剂可以以市售品的形式获得。作为符合的市售品，可以举出例如JX日矿日石能源公司制造的“日石聚丁烯(注册商标)HV系列”、出光兴产公司制造的“Diana(注册商标)Process Oil PW系列”、三井化学公司制造的“LUCANT(注册商标)系列”等，可以从这些之中适当选择使用适合品。
＜各成分的含量＞
本发明的热塑性弹性体组合物以规定的比例含有上述成分(A)、成分(B)和成分(C)。
首先，相对于成分(A)～(C)的总量，成分(A)的含量为20～80重量％。即，下限为20重量％以上、优选为25重量％以上、更优选为30重量％以上，另外，上限为80重量％以下、优选为70重量％以下、更优选为60重量％以下。通过使成分(A)的含量为上述下限值以上，热塑性弹性体的耐热性变得良好，另外，为上述上限值以下时，从使用由热塑性弹性体组合物构成的弹性体组合物成型的医疗容器栓体的漏液密封性、针刺特性、成型加工性的观点出发是优选的。
另外，相对于成分(A)～(C)的总量，成分(B)的含量为1～25重量％。即，下限为1重量％以上、优选为3重量％以上、更优选为5重量％以上，另外，上限为25重量％以下、优选为20重量％以下、更优选为15重量％以下。通过使成分(B)的含量为上述下限值以上，医疗容器栓体的漏液密封性、针刺特性变得良好，另外，为上述上限值以下时，热塑性弹性体组合物的耐热性变得良好。
此外，相对于成分(A)～(C)的总量，成分(C)的含量为1～70重量％。即，下限为1重量％以上、优选为10重量％以上、更优选为15重量％以上，另外，上限为70重量％以下、优选为60重量％以下、更优选为55重量％以下。通过使成分(C)的含量为上述下限值以上，从抑制热塑性弹性体的粘连的观点出发是优选的，为上述上限值以下时，从医疗容器栓体的漏液密封性、耐热性的观点出发是优选的。另外，通过使成分(C)的含量为上述范围内，热塑性弹性体组合物的流动性不会变得过高，并且流动性不会过度降低，成型性良好。
＜其它成分＞
本发明的热塑性弹性体组合物中，除成分(A)～(C)以外，可以在不损害本发明的效果的范围内根据需要混配其它成分。
作为其它成分，可以举出例如成分(A)和成分(B)以外的热塑性树脂或弹性体等树脂、填充材料、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、中和剂、润滑剂、防雾剂、抗粘连剂、分散剂、着色剂、阻燃剂、阻燃助剂、抗静电剂、导电性赋予剂、金属钝化剂、分子量调节剂、结晶成核剂、冲击改良剂、颜料、增溶剂、粘着性赋予剂、抗菌剂、防霉剂、荧光增白剂等各种添加物等。这些其它成分可以单独使用或合用任意的物质。
作为成分(A)和成分(B)以外的热塑性树脂，可以举出例如聚苯醚系树脂；尼龙6、尼龙66、尼龙11等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚氧亚甲基均聚物、聚氧亚甲基共聚物等聚氧亚甲基系树脂；聚甲基丙烯酸甲酯系树脂等丙烯酸/甲基丙烯酸系树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氨酯系树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚烯烃树脂(其中，不包括相当于成分(B)的物质)等。另外，作为成分(A)和成分(B)以外的弹性体，可以举出例如乙烯-丙烯共聚橡胶(EPM)、乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚橡胶(EPDM)、乙烯-丁烯共聚橡胶(EBM)、乙烯-丙烯-丁烯共聚橡胶等烯烃系弹性体；聚氯乙烯系弹性体和聚丁二烯系弹性体；苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶等苯乙烯系弹性体(其中，不包括相当于成分(A)的物质)；聚酯系弹性体、它们的氢化物、或利用酸酐等进行改性而导入了极性官能团的弹性体、以及接枝共聚、无规共聚和/或嵌段共聚有其它单体的弹性体等。这些成分可以仅使用1种，也可以以任意的组合和比例使用2种以上。
填充材料大致分为有机填充材料和无机填充材料。作为有机填充材料，可以举出淀粉、纤维素微粒、木粉、豆渣、稻壳、麸子等天然来源的聚合物及它们的改性品等。另外，作为无机填充材料，可以举出滑石、碳酸钙、碳酸锌、硅灰石、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、硅酸钙、铝酸钠、铝酸钙、硅铝酸钠、硅酸镁、玻璃球、炭黑、氧化锌、三氧化二锑、沸石、水滑石、金属纤维、金属晶须、陶瓷晶须、钛酸钾、氮化硼、石墨、碳纤维、玻璃纤维、云母、金属皂、二氧化钛等。在使用填充材料的情况下，相对于成分(A)～成分(C)的合计100重量份，通常以0.1～50重量份来使用。
作为热稳定剂和抗氧化剂，可以举出例如受阻酚类、磷化合物、受阻胺、硫化合物、铜化合物、碱金属的卤化物等。在使用热稳定剂和抗氧化剂的情况下，相对于成分(A)～成分(C)的合计100重量份，通常以0.01～3重量份的范围来使用。
作为润滑剂，可以举出例如硅油、脂肪酸酰胺、脂肪酸甘油酯等。在使用润滑剂的情况下，相对于成分(A)～成分(C)的合计100重量份，通常以0.01～10重量份的范围来使用。
即使在使用成分(A)～(C)以外的树脂或成分的情况下，从容易显现出本发明的优异效果等方面出发，本发明的热塑性弹性体组合物中的成分(A)～(C)的总量也优选为60重量％以上、更优选为80重量％以上。需要说明的是，此处的上限通常为100重量％。
＜热塑性弹性体组合物的制造方法＞
本发明的热塑性弹性体组合物通过以规定的比例将上述各成分混合而制造。
关于本发明的热塑性弹性体组合物的制造方法，只要原料成分均匀分散则无特别限制。即，可以通过同时或以任意的顺序将上述各原料成分等混合而得到各成分均匀分布的树脂组合物。
本发明的热塑性弹性体组合物还包括将上述各原料成分直接干混而成的状态，可以将该热塑性弹性体组合物直接用作本发明的弹性体组合物，但为了更均匀地混合和分散，优选将上述各原料成分预先熔融混合。作为熔融混合的方法，例如，可以将本发明的热塑性弹性体组合物的各原料成分等以任意的顺序混合后加热、或者一边将全部原料成分等依次熔融一边混合，也可以将各原料成分等的混合物制成粒料、或者在制造目标成型品时的成型时熔融混合。
关于将上述各原料成分混合时的混合方法和混合条件，只要各原料成分等被均匀混合则无特别限制，从生产率的方面出发，优选单螺杆挤出机或双螺杆挤出机这样的连续混炼机以及磨辊、班伯里混炼机、加压捏合机等间歇式混炼机等公知的熔融混炼方法。熔融混合时的温度只要是各原料成分中的至少一种达到熔融状态的温度即可，通常选择所使用的全部成分熔融的温度，一般为150℃～250℃的范围。
＜弹性体组合物的物性＞
本发明的弹性体组合物的硬度以基于ISO 7619-1测定的丢洛硬度A计优选为10～40。丢洛硬度A优选为40以下、更优选为38以下、进一步优选为36以下。另外，优选为10以上、更优选为15以上、进一步优选为20以上。
＜医疗用部件＞
对本发明的弹性体组合物进行成型而得到的成型体能够适合用作医疗容器栓体等医疗用部件。
＜医疗用部件的成型方法＞
本发明的医疗用部件可以通过对以上所说明的本发明的弹性体组合物进行成型而得到。作为能够使用的成型方法，可以举出通常的注射成型法、压缩成型法、挤出成型法、或者根据需要的气体辅助注射成型法、注射压缩成型法、短射成型法等各种成型方法，这些之中，若考虑成型周期和量产性，则优选注射成型或压缩成型。
＜医疗用部件的用途和物性＞
本发明的医疗用部件的压缩永久应变小，柔软性、漏液密封性、针刺特性、灭菌稳定性、成型加工性等优异。因此，更具体而言，本发明的医疗用部件能够适合用作液剂用瓶、粉末制剂用瓶、真空采血管、输液袋等的医疗容器栓体；采血针盖、注射器等的医疗用盖；一次性注射器、预充式注射器等的医疗用衬垫；O型圈等医疗用密封圈；输液、人工透析、连接管、止血带、呼吸机等的导管/管；呼吸面罩、呼吸气囊、储氧袋等复苏器等。这些之中，本发明的医疗用部件能够特别适合用作医疗容器栓体，能够最适合用作医疗用橡胶栓。
在本发明的医疗用部件为输液袋等医疗容器中使用的医疗容器栓体的情况下，该医疗容器栓体的形状没有限定，大体可以举出截锥体状、圆柱状或圆盘状等，其直径通常为10～20mm左右。医疗容器栓体的厚度(注射针刺穿的方向的厚度)也没有限定，但通常为4～8mm左右。为了确保漏液密封性，输液袋中使用的热塑性弹性体制的栓体一般应当较厚，但从刺穿特性的观点出发，不能使其较厚。但是，本发明的医疗容器栓体的漏液密封性和针刺特性良好，因而即使在使厚度为8mm以上的情况下，也能够适合用于输液袋。
需要说明的是，本发明还包括以下(1)～(6)的构成。
[1]一种医疗用部件，其由下述热塑性弹性体组合物构成，该热塑性弹性体组合物包含下述成分(A)、成分(B)和成分(C)，相对于它们的总量，包含20～80重量％的成分(A)、1～25重量％的成分(B)、1～70重量％的成分(C)。
成分(A)：选自具有来源于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和来源于共轭二烯和/或异丁烯的聚合物嵌段的嵌段共聚物、以及对该嵌段共聚物进行氢化而成的嵌段共聚物中的至少一种嵌段共聚物
成分(B)：包含下述成分(B1)的聚丙烯系树脂
成分(B1)：利用共轭二烯化合物对聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯
成分(C)：烃系橡胶用软化剂
[2]如上述[1]所述的医疗用部件，其中，上述成分(B1)的共轭二烯化合物为异戊二烯。
[3]如上述[1]或[2]所述的医疗用部件，其中，上述成分(B1)的熔体流动速率(ISO1133(230℃、负荷2.16kg))为0.1～200g/10分钟。
[4]如上述[1]至[3]中任一项所述的医疗用部件，其中，上述成分(A)的重均分子量(Mw)为100,000～500,000。
[5]如上述[1]至[4]中任一项所述的医疗用部件，其中，上述弹性体组合物的丢洛硬度A(ISO 7619-1)为10～40。
[6]如上述[1]至[5]中任一项所述的医疗用部件，其为医疗用橡胶栓。
实施例
以下，使用实施例进一步对本发明的具体方式进行详细说明，但本发明只要不超出其要点则不受以下实施例的限定。需要说明的是，以下的实施例中的各种制造条件和评价结果的值具有作为本发明的实施方式中的上限或下限的优选值的含义，优选的范围可以为由上述的上限或下限的值与下述实施例的值或实施例彼此的值的组合所规定的范围。
[原料]
实施例和比较例中使用的材料如下所示。
(成分(A))
A-1：Kuraray公司制造的“Septon(注册商标)J3341”(苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物)[重均分子量(Mw)：340,000、苯乙烯含量：40重量％]
A-2：Kuraray公司制造的“HYBRAR(注册商标)7135”(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物)[重均分子量：280,000、苯乙烯含量：33重量％]
A-3：Kuraray公司制造的“Septon(注册商标)4055”(苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物)[重均分子量(Mw)：290,000、苯乙烯含量：30重量％]
A-4：Kraton Polymer公司制造的“Kraton(注册商标)G1651HU”(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物)[重均分子量(Mw)：250,000、苯乙烯含量：33重量％]
(成分(B))
＜成分(B1)＞
B1-1：Kaneka公司制造的异戊二烯接枝改性聚丙烯(在聚丙烯均聚物上接枝异戊二烯而得到的改性聚丙烯)[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))：56g/10分钟]
B1-2：Kaneka公司制造的异戊二烯接枝改性聚丙烯(在聚丙烯均聚物上接枝异戊二烯而得到的改性聚丙烯)[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))：20g/10分钟]
B1-3：Kaneka公司制造的异戊二烯接枝改性聚丙烯(在聚丙烯均聚物上接枝异戊二烯而得到的改性聚丙烯)[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))：100g/10分钟]
B1-4：Kaneka公司制造的异戊二烯接枝改性聚丙烯(在聚丙烯均聚物上接枝异戊二烯而得到的改性聚丙烯)[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))：7g/10分钟]
B1-5：Kaneka公司制造的异戊二烯接枝改性聚丙烯(在聚丙烯-乙烯无规共聚物上接枝异戊二烯而得到的改性聚丙烯)[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg))：7g/10分钟]
＜成分(B2)＞
B2-1：日本Polypro公司制造的“NOVATEC(注册商标)PP FA3KM”(聚丙烯均聚物[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg)：10g/10分钟])
B2-2：日本Polypro公司制造的“NOVATEC(注册商标)PP BC06AH”(聚丙烯-乙烯嵌段共聚物[MFR(ISO 1133(230℃、负荷2.16kg)：60g/10分钟])
(成分(C))
C-1：出光兴产公司制造的“Diana(注册商标)Process Oil PW90”(链烷烃系油)
(其它成分)
d-1：BASF JAPAN制造的“IRGANOX(注册商标)1330”(受阻酚系抗氧化剂)
e-1：Dow Corning Toray公司制造的“SH200-100CS”(硅油)[运动粘度(25℃)：100cSt]
[实施例1～8和比较例1、2]
将表-1所示的各原料以20kg/小时的速度投入至同向双螺杆挤出机(东芝机械公司制造的“TEM-26SS”、料筒口径：26mm)中，在180～240℃的范围升温，进行熔融混炼，制造出弹性体组合物。使用注射成型机(东芝机械公司制造的“IS130GN-5A”)将所得到的弹性体组合物成型为片状。注射成型的条件为树脂温度：180～240℃、注射时间：2～20秒、模具温度：20～60℃、冷却时间：10～50秒的范围。使用所得到的注射成型片(厚度2mm)，进行了以下(1)～(3)的评价。将这些评价结果示于表-1。
(评价方法)
使用了弹性体组合物的橡胶栓性能的评价方法如下所述。
(1)柔软性(丢洛硬度A)
基于ISO7619-1测定了硬度(A型丢洛硬度计)。为了用作橡胶栓，从刺穿时的反作用力、刺穿后的再密封性的观点出发，丢洛硬度A优选为10以上40以下。
(2)压缩永久应变
基于ISO815测定了压缩永久应变。为了用作橡胶栓，从加热灭菌后的形状保持性的观点出发，压缩永久应变优选为45％以下。
(3)医疗用橡胶栓性能的评价
在本评价中，利用以下方法对于医疗用橡胶栓所要求的特性进行了评价。
＜针刺特性评价＞
使用注射成型片，冲切出直径为28mm的试验片，安装到图1所示的夹具上。接着，以200mm/分钟的速度将医疗用塑料针(泰尔茂公司制造的TK-U200L)2刺入试验片3，使用自动记录器(autograph)测定直至刺穿(塑料针2贯通试验片3)为止的最大负荷(刺穿阻力)和位移量(刺穿伸长率)。测定进行3次，求出3次的平均值，由该值按照以下的评价基准进行评价。
[评价基准]
◎：刺穿阻力为30N以下且刺穿伸长率为15mm以下的情况
○：刺穿阻力为40N以下且刺穿伸长率为20mm以下、并且不符合“◎”的基准的情况
×：刺穿阻力为40N以上或刺穿伸长率为20mm以上、并且不符合“○”的基准的情况
＜漏液密封性评价＞
使用注射成型片，冲切出直径18mm的试验片，安装到填充有500mL的消毒用乙醇(健荣制药公司制造的“消毒用乙醇IPA”)的市售的500ml饮料用PET瓶的口栓部。在口栓部安装专用的夹具，以防试验片与PET瓶之间有漏液，使PET瓶直立而设置。接着，对于该试验片，用手从垂直上方刺入医疗用塑料针(泰尔茂公司制造的TK-U200L)。以该状态放置24小时，在拔出塑料针后立即使其倒立，确认是否发生连续滴下，一并测定40秒滴下的水量(漏液量)。需要说明的是，优选没有连续滴下、漏液量少，更优选漏液量小于1滴(0.05g)
测定进行3次，求出3次的平均值，由该值按照以下的评价基准进行评价。
[评价基准]
◎：没有连续滴下、并且漏液量小于0.05g的情况
○：没有连续滴下、并且漏液量为0.05g以上且小于0.10g的情况
×：1个以上的试验片中存在连续滴下、或漏液量为0.10g以上的情况
[表1]
由表-1可知，由以规定的比例包含成分(A)、成分(B)和成分(C)的本发明的弹性体组合物构成的橡胶栓的压缩永久应变小，柔软性、漏液密封性、针刺特性优异。
与此相对，在不包含成分(B1)作为成分(B)的比较例1中，压缩永久应变大，漏液密封性差。
另外，在成分(B1)的含量过多的比较例2中，压缩永久应变更大，针刺特性和漏液密封性的下降显著。
参照特定的实施方式详细地对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员显而易见的是，可以在不脱离本发明的宗旨和范围的情况下进行各种变更和修正。本申请基于2016年3月3日提交的日本专利申请(日本特愿2016-041123)，将其内容以参考的形式引入本发明中。
符号说明
1 针刺特性评价用夹具
2 塑料针
3 试验片

Claims (9)

1.一种弹性体组合物，其由下述热塑性弹性体组合物构成，该热塑性弹性体组合物包含下述成分(A)、成分(B)和成分(C)，相对于它们的总量，包含20重量％～80重量％的成分(A)、1重量％～25重量％的成分(B)、1重量％～70重量％的成分(C)，
成分(A)：选自具有来源于乙烯基芳香族化合物的聚合物嵌段和来源于选自共轭二烯和异丁烯中的至少一种的聚合物嵌段的嵌段共聚物、以及对该嵌段共聚物进行氢化而成的嵌段共聚物中的至少一种嵌段共聚物，
成分(B)：包含下述成分(B1)的聚丙烯系树脂，
成分(B1)：利用二烯化合物对聚丙烯系树脂进行接枝改性而得到的改性聚丙烯，
成分(C)：烃系橡胶用软化剂。
2.如权利要求1所述的弹性体组合物，其中，所述成分(B1)的所述二烯化合物为共轭二烯化合物。
3.如权利要求2所述的弹性体组合物，其中，所述成分(B1)的所述共轭二烯化合物为异戊二烯。
4.如权利要求1至3中任一项所述的弹性体组合物，其中，所述成分(B1)的基于ISO1133的230℃、负荷2.16kg下的熔体流动速率为0.1g/10分钟～200g/10分钟。
5.如权利要求1至4中任一项所述的弹性体组合物，其中，所述成分(A)的重均分子量(Mw)为100,000～500,000。
6.如权利要求1至5中任一项所述的弹性体组合物，其中，所述弹性体组合物的基于ISO7619-1的丢洛硬度A为10～40。
7.如权利要求1至6中任一项所述的弹性体组合物，其为医疗容器栓体用弹性体组合物。
8.一种医疗容器栓体，其是由权利要求1至7中任一项所述的弹性体组合物形成的。
9.如权利要求8所述的医疗容器栓体，其为医疗用橡胶栓。
CN201780014815.7A 2016-03-03 2017-03-03 弹性体组合物以及对其进行成型而成的医疗容器栓体 Active CN108779320B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016041123 2016-03-03
JP2016-041123 2016-03-03
PCT/JP2017/008511 WO2017150714A1 (ja) 2016-03-03 2017-03-03 エラストマー組成物およびそれを成形してなる医療容器栓体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108779320A true CN108779320A (zh) 2018-11-09
CN108779320B CN108779320B (zh) 2021-05-11

Family

ID=59743105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780014815.7A Active CN108779320B (zh) 2016-03-03 2017-03-03 弹性体组合物以及对其进行成型而成的医疗容器栓体

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20180371250A1 (zh)
EP (1) EP3425003B1 (zh)
JP (1) JP6912452B2 (zh)
CN (1) CN108779320B (zh)
WO (1) WO2017150714A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113166632A (zh) * 2019-03-20 2021-07-23 日本瑞翁株式会社 电化学装置用的密封剂和密封剂组合物
CN113195672A (zh) * 2019-03-20 2021-07-30 日本瑞翁株式会社 电化学装置用的密封剂和密封剂组合物
CN114681681A (zh) * 2021-07-07 2022-07-01 浙江天原医用材料有限公司 一种医用导管用材料及其制备方法和应用
TWI872182B (zh) * 2020-12-25 2025-02-11 日商大協精工股份有限公司 塑膠製的蓋子以及密閉式藥物搬運系統

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11344705B2 (en) * 2017-12-27 2022-05-31 Argos Corporation Split sheath introducer and method of manufacturing a split sheath introducer
US11535743B2 (en) 2018-03-07 2022-12-27 Avient Corporation Thermoplastic compounds bondable to rigid substrates
US11965096B2 (en) 2018-11-08 2024-04-23 Denka Company Limited Resin composition and biological model using same
US12246112B2 (en) 2018-11-08 2025-03-11 Denka Company Limited Artificial blood vessel
JP2021007746A (ja) * 2019-07-02 2021-01-28 大成化工株式会社 保護カバー用組成物、及び、キャップ
JP2024530913A (ja) * 2021-07-30 2024-08-27 ベクトン・ディキンソン・アンド・カンパニー 閉鎖系移送装置用熱可塑性エラストマー組成物
WO2023022028A1 (ja) 2021-08-19 2023-02-23 Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 熱可塑性エラストマー組成物
JPWO2023153044A1 (zh) 2022-02-10 2023-08-17

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549054A (zh) * 2009-09-30 2012-07-04 可乐丽股份有限公司 包含发泡成型体的容器用塞
JP2015098542A (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 三菱化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
CN104893315A (zh) * 2015-05-30 2015-09-09 浙江汪洋高分子材料有限公司 一种包覆pp的热塑性弹性体配方

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE627652A (zh) 1962-01-29
US3333024A (en) 1963-04-25 1967-07-25 Shell Oil Co Block polymers, compositions containing them and process of their preparation
DE1222260B (de) 1963-12-26 1966-08-04 Shell Int Research Verfahren zur katalytischen Hydrierung von Block-Mischpolymerisaten
FR1579960A (zh) 1967-10-02 1969-08-29
US3584889A (en) * 1968-05-13 1971-06-15 Paul A Sheets Flexible sealing ring
JPS6079005A (ja) 1983-10-07 1985-05-04 Asahi Chem Ind Co Ltd リビングポリマ−の水添方法
JPS59133203A (ja) 1983-01-20 1984-07-31 Asahi Chem Ind Co Ltd 重合体の水添方法
JPS6137242A (ja) * 1984-07-31 1986-02-22 塩谷エムエス株式会社 輸液用止栓
US4975308A (en) * 1988-12-22 1990-12-04 The West Company Molded pharmaceutical primary closure
JP3429586B2 (ja) 1993-12-21 2003-07-22 リケンテクノス株式会社 医療用ゴム組成物
JP3659601B2 (ja) * 1995-06-20 2005-06-15 リケンテクノス株式会社 輸液バッグ用ゴム栓
EP1548054B1 (en) * 2003-12-26 2016-03-23 Japan Polypropylene Corporation Polypropylene-based resin composition and molded article thereof
JP4820569B2 (ja) * 2005-04-08 2011-11-24 東レ・ダウコーニング株式会社 熱可塑性エラストマー組成物および車両用モールディング付きガラス板
JP5270064B2 (ja) * 2005-08-19 2013-08-21 アロン化成株式会社 医療用ゴム栓組成物
WO2008139512A1 (ja) * 2007-04-26 2008-11-20 Aronkasei Co., Ltd. 医療用熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた薬液容器用栓体
CN102256584A (zh) * 2009-03-13 2011-11-23 安隆化成株式会社 医疗容器塞子用弹性体组成物
JP5346642B2 (ja) 2009-03-27 2013-11-20 アロン化成株式会社 医療容器栓体用複合エラストマー組成物
JP5576383B2 (ja) * 2009-09-30 2014-08-20 株式会社クラレ 熱可塑性エラストマー組成物、成形体および医療用シーリング材
EP2568012B1 (en) 2010-04-28 2015-01-14 Aronkasei Co., Ltd. Elastomer composition and stopper for medical container
WO2011162257A1 (ja) 2010-06-22 2011-12-29 三菱化学株式会社 医療用ゴム栓
JP2013074596A (ja) * 2011-09-29 2013-04-22 Bridgestone Corp スピーカーエッジ用組成物
JP2013239108A (ja) * 2012-05-17 2013-11-28 Sony Corp 画像処理装置および方法、学習装置および方法、並びに、プログラム
JP6073645B2 (ja) * 2012-10-29 2017-02-01 帝人株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形品
JP5902648B2 (ja) * 2013-07-17 2016-04-13 アロン化成株式会社 医療容器栓体用熱可塑性エラストマー組成物
EA030759B1 (ru) * 2014-04-16 2018-09-28 Асахи Касеи Кабусики Кайся Термопластичная эластомерная композиция, крышка для медицинского контейнера и медицинский контейнер
JP6577168B2 (ja) * 2014-04-17 2019-09-18 株式会社カネカ 熱可塑性エラストマー組成物およびそのシート
WO2016159912A1 (en) 2015-03-27 2016-10-06 Ipek Ahmet Column cladding rotating advertisement stand

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102549054A (zh) * 2009-09-30 2012-07-04 可乐丽股份有限公司 包含发泡成型体的容器用塞
JP2015098542A (ja) * 2013-11-19 2015-05-28 三菱化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物
CN104893315A (zh) * 2015-05-30 2015-09-09 浙江汪洋高分子材料有限公司 一种包覆pp的热塑性弹性体配方

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113166632A (zh) * 2019-03-20 2021-07-23 日本瑞翁株式会社 电化学装置用的密封剂和密封剂组合物
CN113195672A (zh) * 2019-03-20 2021-07-30 日本瑞翁株式会社 电化学装置用的密封剂和密封剂组合物
CN113166632B (zh) * 2019-03-20 2023-08-18 日本瑞翁株式会社 电化学装置用的密封剂和密封剂组合物
CN113195672B (zh) * 2019-03-20 2024-01-09 日本瑞翁株式会社 电化学装置用密封剂组合物
TWI872182B (zh) * 2020-12-25 2025-02-11 日商大協精工股份有限公司 塑膠製的蓋子以及密閉式藥物搬運系統
CN114681681A (zh) * 2021-07-07 2022-07-01 浙江天原医用材料有限公司 一种医用导管用材料及其制备方法和应用
CN114681681B (zh) * 2021-07-07 2023-06-30 浙江天原医用材料有限公司 一种医用导管用材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2017150714A1 (ja) 2018-12-27
US20200362170A1 (en) 2020-11-19
US20180371250A1 (en) 2018-12-27
US11718755B2 (en) 2023-08-08
EP3425003A4 (en) 2019-04-17
WO2017150714A1 (ja) 2017-09-08
EP3425003B1 (en) 2020-05-27
EP3425003A1 (en) 2019-01-09
CN108779320B (zh) 2021-05-11
JP6912452B2 (ja) 2021-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11718755B2 (en) Elastomer composition and medical container stopper formed by molding same
CN102883698B (zh) 医疗用橡胶塞
CN102952324B (zh) 用于生产热塑性弹性体组合物的方法
JP7616277B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、並びに接合部材及びその製造方法
JP2017066346A (ja) 導電性エラストマ組成物およびそれからなる成形体
JP2020105446A (ja) 成形体およびその製造方法
JP2016089047A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP2016087110A (ja) 医療用器具
JP2019131671A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
JP2016022145A (ja) 医療用器具
JP5887702B2 (ja) ガスケット及び樹脂組成物
JP2018154815A (ja) 変性ポリオレフィン組成物及び架橋ポリオレフィン組成物
JP4901511B2 (ja) 熱可塑性樹脂部材又は熱可塑性エラストマー部材
US20240240009A1 (en) Thermoplastic elastomer composition
JP2024132477A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
JP6825510B2 (ja) 医療用器具及び熱可塑性エラストマー組成物
JP6838439B2 (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
TWI715559B (zh) 成形體、積層體、工具用握材及日用工具
JP7673426B2 (ja) スチレン系熱可塑性エラストマー組成物
JP2008056824A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物、及び成形部材
JP6834832B2 (ja) 医療用器具及び熱可塑性エラストマー組成物
CN120187793A (zh) 热塑性弹性体组合物
JP5725740B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物からなる光学部品
CN120187794A (zh) 热塑性弹性体组合物及医疗容器栓体用热塑性弹性体组合物
JP2013203038A (ja) 積層体及びそれからなるガスケット

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant