发明内容
发明要解决的问题
可是,蚊香液由于是在很长的期间内持续使用的制品,因此当设计加热蒸散用吸液芯时,需充分考虑以吸液芯不劣化的方式使用的药液所含的药剂的性状,需对吸液芯的原材料或制造工序下功夫。关于此点,专利文献1的吸液芯因不使用淀粉之类的糊剂(有机粘结剂),因此可以说如果是包含丙烯菊酯、炔丙菊酯、炔呋菊酯等以往的拟除虫菊酯系杀虫成分的水性处方的药液,则很难发生吸液芯的物理劣化。但是,专利文献1的吸液芯是否可应用于包含四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯等新的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液仍不明。四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯等新的拟除虫菊酯系杀虫成分与以往的丙烯菊酯、炔丙菊酯、炔呋菊酯等杀虫成分比较,蒸气压高,其性状也不同。因此,即使将专利文献1的吸液芯原封不动地转用于含有蒸气压比较高的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液,是否能发挥如所期待的防虫性能仍不明,不仅如此,也有因药液而使吸液芯劣化的风险。
而且,以专利文献1为首的以往的吸液芯若将吸液芯装填于药液中后到实际上开始使用为止(到将吸液芯加热为止)的期间变长,则可看到蚊香液的有效期间变短的倾向,关于吸液芯的蒸散性能的稳定性留有改善的余地。
本发明是鉴于上述问题点所进行的,其目的是提供一种在可用于含有蒸气压比较高的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液的蒸散的加热蒸散用吸液芯中,达成使用时稳定的蒸散性能与高的杀虫效力、可防止因药液容器的内压上升造成的药液泄漏或因药液容器的翻倒造成的药液泄漏是不言而喻的,并且从制造起经过一定的时间也能维持吸液芯的蒸散性能的加热蒸散用吸液芯。而且,其目的是提供一种这种加热蒸散用吸液芯的制造方法,进而使用该加热蒸散用吸液芯的加热蒸散方法。
用于解决问题的手段
用于解决上述问题的与本发明有关的加热蒸散用吸液芯的特征构成在于:
一种加热蒸散用吸液芯,用于使含有30℃下的蒸气压为2×10-4~1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液蒸散,所述加热蒸散用吸液芯包含无机质粉体、无机质粘结剂与有机物质作为原材料,在所述原材料中,所述无机质粉体及所述无机质粘结剂的合计重量(W1)与所述有机物质的重量(W2)的比率(W1/W2)设定为4.0~10。
优选上述有机物质包含碳质粉体,优选上述碳质粉体是选自由石墨、碳黑、活性碳、木炭及焦炭所组成的组中的至少一种。
优选上述有机物质还包含有机质粘结剂。
优选上述药液还包含沸点为150~300℃的二醇醚系化合物和/或二醇系化合物、与水。
优选上述拟除虫菊酯系杀虫成分是选自由四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯及丙氟菊酯(profluthrin)所组成的组中的至少一种。
优选上述无机质粉体是选自由云母、氧化铝、二氧化硅、滑石、富铝红柱石、堇青石及氧化锆所组成的组中的至少一种。
优选上述无机质粘结剂是选自由粘土、膨润土、多水高岭土及焦油沥青所组成的组中的至少一种。
依照本发明的加热蒸散用吸液芯,因选择合适的物质作为加热蒸散用吸液芯的原材料,且各原材料以合适的比率配合,因此在加热蒸散用吸液芯的使用时可兼顾稳定的蒸散性能与高的杀虫效力,可防止因药液内容物的内压上升造成的药液泄漏或因药液容器的翻倒造成的药液泄漏。而且,这种加热蒸散用吸液芯从制造起经过一定的时间也能维持吸液芯的蒸散性能,成为实用性高的加热蒸散用吸液芯。
用于解决上述问题的与本发明有关的加热蒸散用吸液芯的制造方法的特征构成在于:
一种加热蒸散用吸液芯的制造方法,所述加热蒸散用吸液芯用于使含有30℃下的蒸气压为2×10-4~1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液蒸散,所述制造方法包含:将作为原材料的无机质粉体、无机质粘结剂与有机物质混合的混合工序;以及将所混合的原材料烧成的烧成工序,在上述混合工序中,准备上述原材料以使上述无机质粉体及上述无机质粘结剂的合计重量(W1)与上述有机物质的重量(W2)的比率(W1/W2)成为4.0~10。
优选上述烧成工序以600~2000℃实施。
依照本发明的加热蒸散用吸液芯的制造方法,因混合工序及烧成工序以合适的条件实施,因此如上所述可制造实用性高的加热蒸散用吸液芯。
用于解决上述问题的与本发明有关的加热蒸散方法的特征构成在于:
一种加热蒸散方法,使用上述任一项所述的加热蒸散用吸液芯,通过将上述加热蒸散用吸液芯浸渍于上述药液,将所吸收的上述药液导引至上述加热蒸散用吸液芯的上部,以60~130℃进行加热,从而使上述拟除虫菊酯系杀虫成分蒸散到大气中。
依照本发明的加热蒸散方法,因使用本发明的加热蒸散用吸液芯进行药液的加热蒸散,因此可兼顾稳定的蒸散性能与高的杀虫效力,可防止因药液内容物的内压上升造成的药液泄漏或因药液容器的翻倒造成的药液泄漏。而且,因能维持吸液芯的蒸散性能,因此成为实用性高的加热蒸散用吸液芯。
具体实施方式
以下,就本发明的加热蒸散用吸液芯及其制造方法以及使用该加热蒸散用吸液芯的加热蒸散方法进行说明。但是,本发明不意图被限定于以下说明的实施方式或实施例。
可应用于本发明的加热蒸散用吸液芯的蚊香液用药液(以下仅称为“药液”)含有30℃下的蒸气压为2×10-4~1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分。拟除虫菊酯系杀虫成分例如可举出:四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、烯炔菊酯(empenthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、七氟甲醚菊酯(heptafluthrin)、4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基-菊酸酯(4-methoxymethyl-2,3,5,6-tetrafluorobenzyl-chrysanthemate)及4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苄基-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酯等。其中,若考虑加热蒸散性、杀虫效力、稳定性等,则优选四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯及丙氟菊酯,更优选四氟苯菊酯。上述列出的拟除虫菊酯系杀虫成分既可以单独使用,也可以在混合多种的状态下使用。而且,在拟除虫菊酯系杀虫成分中,在酸部分或醇部分存在基于不对称碳的光学异构体或几何异构体的情形中,光学异构体或几何异构体也包含于可在本发明中使用的拟除虫菊酯系杀虫成分。
药液中的拟除虫菊酯系杀虫成分的含量优选为0.1质量%~3.0质量%。当含量小于0.1质量%时,有杀虫效力降低的风险。另一方面,若含量超过3.0质量%,则有妨碍药液的性状的可能性。
药液所含的溶剂可使用煤油(油性处方)或水(水性处方)的任一个,如上所述,水性处方与油性处方相比,可减轻对烟火的危险性,还容易增强对害虫的杀虫效果,因此优选水性处方。水性处方的情形中,优选将沸点为150~300℃、优选为200~260℃的二醇醚系化合物和/或二醇系化合物与拟除虫菊酯系杀虫成分一起配合。二醇醚系化合物和/或二醇系化合物具有如下的作用:(1)使拟除虫菊酯系杀虫成分增溶化,(2)提高加热蒸散性,(3)介于拟除虫菊酯系杀虫成分与水之间,使三种成分保持一定的比率而加热蒸散。进而,二醇醚系化合物和/或二醇系化合物对拟除虫菊酯敏感的害虫也能作为“效力增强剂”起作用,即使是以敏感度降低的害虫为对象的情形中,也具有减轻杀虫效力的降低程度的效果。
药液中的二醇醚系化合物和/或二醇系化合物的含量优选为10质量%~70质量%,更优选30质量%~60质量%。当含量小于10质量%时,不仅妨碍水性制剂化,也缺乏作为效力增强剂的作用及减轻杀虫效力的降低程度的效果。另一方面,即使含量超过70质量%,不仅杀虫效果达到顶点,而且对烟火的危险性也会增大,有损及作为水性处方的优点的风险。
二醇醚系化合物和/或二醇系化合物例如可举出:二乙二醇单乙醚(沸点:202℃)、二乙二醇单异丙醚(沸点:207℃,下文记为DEMIP)、二乙二醇单丁醚(沸点:231℃,下文记为DEMB)、二乙二醇单异丁醚(沸点:220℃,下文记为DEMIB)、二乙二醇单己醚(沸点:259℃,下文记为DEMH)、二乙二醇单2-乙基己醚(沸点:272℃)、二乙二醇单苯醚(沸点:283℃)、三乙二醇单甲醚(沸点:249℃)、丙二醇单叔丁基醚(沸点:151℃)、二丙二醇单甲醚(沸点:188℃)、二丙二醇单丙醚(沸点:210℃,下文记为DPMP)、3-甲氧基-1,2-丙二醇(沸点:220℃)、己二醇(沸点:197℃,下文记为HG)等。其中,优选二乙二醇单乙醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单己醚,更优选二乙二醇单丁醚。上述列出的二醇醚系化合物和/或二醇系化合物既可以单独使用,也可以在混合多种的状态下使用。
将药液作为油性处方制备的情形中,使用沸点为150~350℃的煤油(kerosene)之类的烃系溶剂。若举例说明烃系溶剂,则可举出:对应于碳原子数12以上的饱和脂肪族或脂环烃的正烷烃、异烷烃、环烷烃等。上述列出的烃系溶剂既可以单独使用,也可以在混合多种的状态下使用。
在药液中可配合其他各种成分。例如可以适宜配合丙烯菊酯、炔丙菊酯之类的其他的拟除虫菊酯系杀虫成分;避蚊胺(DEET)、萜烯(terpene)系化合物、天然精油及香料之类的驱避成分;抗菌剂;防霉剂;二丁基羟基甲苯(BHT)、对羟基苯甲酸甲酯之类的稳定剂;pH调节剂;着色剂;茶萃取物或茶干馏液等除臭剂等。而且,当制备水性处方或油性处方的药液时,除了水之外,还可适宜使用:乙醇、异丙醇之类的低级醇;煤油(kerosene)之类的烃系溶剂;酯系或醚系溶剂、增溶剂、分散剂。如此制备的药液被填充于具备加热蒸散用吸液芯的容器本体(未图示),构成害虫防治制品(蚊香液)。
收纳药液的容器一般为聚丙烯等聚烯烃;聚酯、聚氯乙烯等塑料制容器。在药液容器的上部经由内栓安装有吸液芯。水性处方的情形中,药液容器的材质考虑二醇醚系化合物和/或二醇系化合物的物理性质,优选为聚丙烯等聚烯烃系塑料。
但是,蚊香液的加热蒸散用吸液芯依照一般的区分,大致区分为烧成芯、制纽芯、粘结芯,但本发明人等对各种吸液芯反复进行了深入研究的结果发现,对于包含无机质粉体、无机质粘结剂与有机物质作为原材料,在该原材料中,将无机质粉体及无机质粘结剂的合计重量(W1)与有机物质的重量(W2)的比率(W1/W2)设定为4.0~10者而言,对包含30℃下的蒸气压为2×10-4~1×10-2mmHg的拟除虫菊酯系杀虫成分的药液在物理上及化学上稳定,能利用毛细管现象有效地吸收药液,进而即使将吸液芯装填于药液中后到通电使用为止的经过期间(即,到开始吸液芯的加热为止的期间)变长,也没有导致有效使用期间的缩短的忧虑,可遍及从制造时起到使用后为止的全部期间维持该吸液芯的优异的蒸散性能,而且,可防止使用时的因药液容器的内压上升造成的药液泄漏或因药液容器的翻倒造成的药液泄漏,以至完成本发明。
此处,加热蒸散用吸液芯为烧成芯的情形中,可通过以600~2000℃将包含(a)无机质粉体、(b)无机质粘结剂及(c)有机物质的混合物烧成而得到,而(b)及(c)的配合量少、大致仅由(a)形成者通常大多称为多孔陶瓷芯。
无机质粉体例如可举出:云母、氧化铝、二氧化硅、滑石、富铝红柱石、堇青石及氧化锆等。其中,云母因特别是可在蚊香液用的加热蒸散用吸液芯生成比较均匀的微细孔,因此为优选的材料。上述列出的无机质粉体既可以单独使用,也可以在混合多种的状态下使用。加热蒸散用吸液芯中的无机质粉体的含量优选为10质量%~90质量%,更优选30质量%~70质量%。无机质粉体的形状由外观、吸液性、强度等物理性质的观点出发,优选为50目(mesh)以下的微粉状。但是,在加热蒸散用吸液芯的制造工序中,伴随粉碎等处理的情形不在此限。
无机质粘结剂例如可举出:粘土(高岭粘土)、膨润土、多水高岭土等各种粘土;焦油沥青;水玻璃等。其中,粘土因粘结作用性优异,因此为优选的材料。上述列出的无机质粘结剂既可以单独使用,也可以在混合多种的状态下使用。加热蒸散用吸液芯中的无机质粘结剂的含量优选为5质量%~50质量%,更优选10质量%~40质量%。虽然无机质粘结剂在常温下缺乏粘结作用,但通过以600~2000℃烧成而显示充分的粘结作用,可适合作为加热蒸散用吸液芯使用。
有机物质可举出:石墨、碳黑、活性碳、木炭及焦炭等碳质粉体,或羧甲基纤维素(CMC)、丙烯酸类树脂、聚烯烃树脂等有机质粘结剂。其中,石墨因形状较均匀且杂质少,因此为优选的材料。若配合石墨等碳质粉体,则可改善加热蒸散用吸液芯的外观、色调、吸液性、强度等。上述列出的碳质粉体或有机质粘结剂既可以单独使用,也可以在混合多种的状态下使用。加热蒸散用吸液芯中的有机物质的含量优选为5~40质量%。若是该范围,则可通过在将加热蒸散用吸液芯烧成的过程中产生一氧化碳或二氧化碳等气体从而在加热蒸散用吸液芯中生成连续气孔,形成对通过毛细管现象显示吸液性能而言充分的多孔结构。
需要说明的是,在加热蒸散用吸液芯中,除了上述物质之外,也可以适宜添加:防腐剂、4,4’-亚甲基双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、β-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯等抗氧化剂。
可是,以往的烧成芯若将吸液芯装填于药液中后到通电使用为止的经过期间(即,到开始吸液芯的加热为止的期间)变长,则尽管对药液的性状无任何影响,但往往有效使用期间会缩短,关于吸液芯的蒸散性能的稳定性仍留有改良的余地。关于此点,本发明人等进行了更进一步的改善的研究的结果发现,作为拟除虫菊酯系杀虫成分使用30℃下的蒸气压为2×10-4~1×10-2mmHg的范围的拟除虫菊酯系杀虫成分,在烧成芯的原材料的配合中,若进行准备以使无机质粉体及无机质粘结剂的合计重量(W1)与有机物质的重量(W2)的比率(W1/W2)成为4.0~10的话,则可解决上述的问题。关于上述的比率(W1/W2)如何参与使用前的经过期间中的吸液芯的蒸散性能的稳定化仍未能充分确认,但可认为起因于无机质粉体而生成的微细孔与因有机物质的烧失、溶失而生成的多孔的气孔有效地分布于吸液芯的内部,此点有助于蒸散性能的稳定化。进而,推测为吸液芯表面中的上述微细孔与多孔的气孔的分布状态适度地保持与后述的内栓的密着性,导致防止药液泄漏。
如此得到的本发明的加热蒸散用吸液芯适用于经由该吸液芯使药液加热蒸散的方式的液体制品。即,将上述药液收纳于药液容器,经由内栓使加热蒸散用吸液芯的下部浸渍于水性杀虫剂组合物中。于是,药液容器内的药液被导引至加热蒸散用吸液芯的上部,通过配设于加热蒸散装置的上部的发热体被加热到60~130℃并蒸散到大气中。因加热蒸散用吸液芯在与构成发热体的中空筒状的散热筒体之间设有间隙而对向,因此加热蒸散用吸液芯的上部的目标表面温度(例如60~130℃)通过设定发热体的温度比吸液芯上部的目标表面温度还高(例如80~150℃)而达成。若药液的加热温度过高,则有药液早期蒸散、或产生药液的热分解或聚合的可能性,其结果是有在吸液芯的表面生成高沸点物质,高沸点物质聚积而引起网目堵塞的风险。另一方面,若加热温度过低,则药液难以蒸散,无法达成充分的防虫性能。
本发明的加热蒸散用吸液芯所使用的加热蒸散装置除了上述的发热体之外,还可根据以往的装置附设有各种功能或构件而构成。在发热体的上部承载有安全上保护盖,在其中央部形成有开口部,而其大小及形状只要蒸散药液不过度凝结、附着于保护盖或器体,就可为任意。例如由开口部附近使内径10mm~30mm的圆筒状蒸散筒垂下是有效的,此情形从蒸散筒部分的耐热性或蒸散性能的方面考虑,蒸散筒下端与发热体顶面的距离通常优选为1mm~5mm的范围内。而且,也可以适宜附设有与发热体连接的电源线、ON/OFF操作开关、指示灯(pilot lamp)等。
依照使用本发明的加热蒸散用吸液芯的加热蒸散方法,在起居室或居室、卧室等屋内,拟除虫菊酯敏感性系统不言而喻,而且对敏感性降低了的淡色库蚊(Culex pipienspallens)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、骚扰库蚊(Culex pipiens molestus)等库蚊类;埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)等伊蚊(Aedes)类、摇蚊(midge)类等,以及对家蝇类、蝶蝇(psychodidae)类、蚤蝇(phorid fly)类、虻(horsefly)类、蚋(black fly)类、蠓(biting midge)类等其他的有害飞翔性昆虫也显示实用的杀虫效力,因此有用性极高。
实施例
接下来,基于具体的实施例,更详细地说明本发明的加热蒸散用吸液芯及使用该加热蒸散用吸液芯的加热蒸散方法。
[实施例1]
配合0.9质量%的四氟苯菊酯、50质量%的二乙二醇单丁醚(DEMB)、0.1质量%的二丁基羟基甲苯(BHT)作为稳定剂及49质量%的净化水,制备了水性处方药液。
将水加入包含55质量%的作为无机质粉体的云母粉、32质量%的作为无机质粘结剂的粘土粉、10质量%的作为有机物质的石墨,3质量%的作为有机质粘结剂的羧甲基纤维素的混合物并进行混练,一边对混练物加压一边挤压,风干后以1000℃烧成,得到实施例1的加热蒸散用吸液芯(直径7mm、长度66mm的圆棒)。在该加热蒸散用吸液芯中,云母粉及粘土粉的合计重量(W1)与石墨的重量(W2)的比率(W1/W2)的组成比率为6.7。
将水性处方药液45mL填充于塑料制容器,经由内栓装填加热蒸散用吸液芯之后,将其安装于加热蒸散装置[例如记载于日本特许第2926172号等记载的装置,将中空筒状的散热筒体(内径:10mm、高度:10mm、表面温度:137℃)设置于吸液芯的上部的周围],制作了害虫防治制品。
将该害虫防治制品放置于6榻榻米的房间(25m3)的中央,每1天通电使用了12小时,结果是,持续60天(约700小时)不会被蚊子叮咬。
[实施例2~9、比较例1~4]
根据实施例1,制备在实施例2~9中使用的药液及加热蒸散用吸液芯,将这些药液及加热蒸散用吸液芯装填于加热蒸散装置,制作了实施例2~9的害虫防治制品。然后,关于各害虫防治制品,实施了后述的(1)~(3)的测定及试验。而且,为了比较,关于比较例1~4的害虫防治制品也实施了同样的测定及试验。将各实施例及比较例中的药液的处方及加热蒸散用吸液芯的配合表示于表1。需要说明的是,关于实施例1的处方及配合也记载在表1。
[表1]
(1)蒸散性能
在6榻榻米的房间(25m3)的中央放置供试加热蒸散装置,进行通电加热。每一规定时间以硅胶填充柱进行捕集(trap),以丙酮将杀虫成分萃取后,通过气相色谱分析求出每一单位时间的杀虫成分的蒸散量。蒸散性能是就使用初期(使用天数第2天)、使用中期(有效期限剩下约50%之日)及使用后期(有效期限的几天前)求出。
(2)杀虫效力试验
将内径20cm、高度43cm的塑料制圆筒层叠两段,在其上隔着16目的金属网放置内径20cm、高度20cm的圆筒(放入供试昆虫的场所),以相同的16目的金属网隔开其上面,进而在其上放置相同直径且高度20cm的圆筒。隔着橡胶衬垫(rubber packing)将该4段层叠的圆筒放在放置于平台的圆板上。在圆板中央有5cm的圆孔,将加热蒸散装置设置于该圆孔之上,进行通电加热。通电4小时后,释放了约20只供试昆虫的淡色库蚊雌成虫到上部第3段的圆筒。计算随着时间经过而落下仰翻的供试昆虫,求出KT50值。而且,在曝露20分钟后回收全部供试昆虫并在24小时后调查了这些全部供试昆虫的致死率。杀虫效力试验是就使用初期(使用天数第2天)及使用后期(有效期限的几天前)实施。
(3)缩短率
为了评价对市场流通中的吸液芯的蒸散性能的经时的稳定性,将药液填充至塑料制容器后,设置吸液芯并以40℃保存。就保存开始前及经过6个月后(在通常室温条件下相当于3年)的样品,装填于规定的加热蒸散装置进行使用试验,判定了各个有效使用天数。然后求出缩短率=[经过6个月后的样品的天数]/[保存开始前的样品的天数],以此作为经时的稳定性的指标。
将各实施例及比较例中的试验结果表示于表2。
[表2]
试验的结果是:实施例1~9的加热蒸散用吸液芯因无机质粉体及无机质粘结剂的合计重量(W1)与有机物质的重量(W2)的比率(W1/W2)设定为4.0~10,因此达成使用时稳定的蒸散性能与高的杀虫效力、可防止因药液容器的内压上升造成的药液泄漏或因药液容器的翻倒造成的药液泄漏是不言而喻的,并且即使将吸液芯装填于药液中后到通电使用为止的经过期间变长,有效使用期间实质上也不会缩短,可遍及从制造时起到使用后为止的全部期间维持该吸液芯的优异的蒸散性能。如此确认了,本发明的加热蒸散用吸液芯在防治飞翔害虫,特别是蚊类上极为有效。需要说明的是,例如由实施例8与实施例9的对比可知,使用水性药液的情形中,作为二醇醚系化合物和/或二醇系化合物,优选沸点位于150~300℃的范围。而且,烧成芯的原材料为以云母作为无机质粉体,以粘土作为无机质粘结剂,以石墨作为碳质粉体较适合。
相对于此,对于无机质粉体及无机质粘结剂的合计重量(W1)与有机物质的重量(W2)的比率(W1/W2)脱离4.0~10的比较例2~4的吸液芯而言,虽然刚制造后能显示不逊色于实施例的吸液芯的比较稳定的蒸散性能与高的杀虫效力,但将吸液芯装填于药液中后到通电使用为止的经过期间长的情形中,观察到有效使用期间缩短的倾向。而且,如比较例1所示地,关于杀虫成分的蒸气压脱离2×10-4~1×10-2mmHg的范围的dl·d-T80-丙烯菊酯,即使上述比率(W1/W2)为4.0~10的范围内,不仅得不到令人满意的蒸散性能与杀虫效力,也成为有效使用期间缩短的结果。
产业上的可利用性
本发明可在人体或宠物用的害虫防治制品中利用,作为其他的用途也可在例如杀虫、杀螨、杀菌、抗菌、除臭及防臭的用途中利用。