CN108135813A - 油包水型高分子乳液组合物以及油包水型高分子乳液组合物的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种油包水型高分子乳液组合物，包含：(a)25至65wt％的交联聚合物；(b)15至40wt％的油；(c)1至12wt％的表面活性剂；以及，(d)1至40wt％的水；其中，(a)交联聚合物是由35至85摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2‑丙烯酰胺‑2‑甲基丙烷磺酸(2‑acrylamido‑2‑methylpropane‑sulfonic acid)、10至50摩尔％的丙烯酰吗啉(acryloyl morpholine)、2至25摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸、以及0.005至1摩尔％的作为交联剂使用的聚乙烯类单体(polyethylenic monomer)聚合而成。

Description

油包水型高分子乳液组合物以及油包水型高分子乳液组合物 的制造方法

技术领域

本发明涉及一种油包水型高分子乳液组合物以及油包水型高分子乳液组合物的制造方法，尤其涉及一种适用于化妆品配方和药品配方的油包水型高分子乳液组合物以及包含适用本发明的上述油包水型高分子乳液的化妆品和药品配方。

背景技术

目前，用于制造护肤产品以及护发产品、或化妆品以及医学护肤品、或药品组合物的各种增稠剂被大量公开。增稠剂大体上可以分为天然产物和合成聚合物。如瓜尔豆胶、玉米淀粉等天然产物，具有如价格变动、供应问题以及难以维持一贯品质等缺点。因此，天然产物可能很难实现工业上的应用。

因为通常所使用的合成聚合物是包含酸性官能团的如粉末等固态形态，因此为了实现增稠效果而需要提前将合成聚合物分散到溶液中，而且因为合成聚合物的pH依赖性而必须执行对酸性官能团的中和过程；Carbopol和Pemulen是此类粉末的典型实例。此外，还有如Aristoflex以及Sepinov等已经对酸性官能团进行中和的合成聚合物。但是，对于如上所述的粉末形态的合成聚合物，为了生成均匀的溶液而必须进行长时间的搅拌，还必须高度注意防止其发生聚集和凝结(或固化)。此外，因为有灰尘产生，因此还需要配备粉尘收集系统以及个人防护设备。而且，根据所使用的合成聚合物的状态以及条件，可能会难以进行溶解。

为了克服上述粉末形态的合成聚合物的缺点，开发出了油包水型乳液增稠剂。当将上述油包水型乳液增稠剂适用于化妆品等时，非常易于进行混合。此外，与大多数粉末形态的合成聚合物不同，因为油包水型乳液增稠剂是在对酸性官能团进行中和之后聚合，因此不需要执行酸性官能团的中和过程。

包含在上述油包水型乳液中的聚合物通常是丙烯酰胺(acrylamide)/碱金属丙烯酸盐(alkali metal acrylate)的共聚物或丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠(sodium 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonate)的共聚物。上述物质都已经被中和。例如，当以1％的浓度将上述物质溶解到水中时，其pH值通常等于或大于6。

作为油包水型高分子乳液增稠剂，其效率最高的材料是丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物。在欧洲专利第0503853号中已经对上述共聚物进行了介绍。

上述油包水型高分子乳液增稠剂在较大的pH范围(例如3至12的pH)内均具有有效的粘度。上述油包水型高分子乳液增稠剂能够有效地在用于化妆品行业的包含电解质(盐)的水中保持其粘度。

上述油包水型高分子乳液增稠剂能够使各种类型的油稳定化(或“被乳化”)，尤其是上述被乳化的化妆品配方在高温状态下也能保持其稳定性。

但是，上述增稠剂是由丙烯酰胺单体聚合而成，而在化妆品领域以及药品领域，将丙烯酰胺作为单体使用的材料的使用频率有所下降，部分地区的相关法规还对丙烯酰胺的残留做出了限制。这是因为在部分地区，因为相关的限制以及终端用户的压力，已经禁止在化妆品以及药品行业的新产品中使用丙烯酰胺。

为了能够避免使用丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物作为油包水型高分子乳液增稠剂，已经开发出了不使用丙烯酰胺的新型的油包水型高分子乳液增稠剂。在这些增稠剂中，最有效的产品如下所述。

在欧洲专利第1047716号中公开的丙烯酸钠(sodium acrylate)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物，在欧洲专利第1369435号中公开的丙烯酸羟乙酯(Hydroxyethyl acrylate)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物，在欧洲专利第1056805号中公开的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的聚合物，在欧洲专利第1726600号中公开的二甲基丙烯酰胺(dimethyl acrylamide)/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物，在PCT公告第WO 02/100374号中公开的丙烯酸钠/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯(beheneth 25methacrylate)的共聚物。

虽然如上所述的油包水型高分子乳液增稠剂不包含丙烯酰胺单体，但是其效果却低于丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物。

根据在欧洲专利第1047716号中所公开的说明内容，在pH值等于或小于5的状态下，丙烯酸钠/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的油包水型乳液共聚物的增稠效果会有所降低。根据在欧洲专利第1056805号中所公开的说明内容，在包含电解质(盐)的水中，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的聚合物的粘度会降到很低。根据在PCT公告第WO 02/100374号中所公开的说明内容，在pH值等于或小于6的状态下，丙烯酸钠/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯的油包水型乳液共聚物将无法提升其粘度。根据在欧洲专利第1369435号中所公开的说明内容，在包含电解质(盐)的水中，丙烯酸羟乙酯/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的油包水型乳液共聚物的粘度提升效果较低，且在pH值等于或大于8的状态下，丙烯酸羟乙酯的化学稳定性较低。此外，根据在欧洲专利第1726600号中所公开的说明内容，在包含电解质(盐)的水中，二甲基丙烯酰胺/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物的溶液粘度低于常规材料。而且，必须向终端用户明确表明作为单体使用“丙烯酰胺衍生物”(二甲基丙烯酰胺)的事实。

如丙烯酸羟乙酯等简单的酯类单体可能会因为pH值以及被加热至高温状态而发生水解。而且，简单的酯类单体可能会因为水解而转化成未知杂质或导致增稠剂的特性发生变化，而这些因素可能会对化妆品的稳定性造成影响。在欧洲专利第1369435号中公开了一种使用丙烯酸羟乙酯的增稠剂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种即使是在pH值较低的情况下也具有良好的粘度提升效果、耐盐性良好、不包含丙烯酰胺、能够保持稳定而不随时间发生降解(水解、化学反应等)的油包水型高分子乳液组合物。本发明的另一目的在于提供一种油包水型高分子乳液组合物的制造方法及其用途，以及包含上述组合物的化妆品、药品以及医学护肤品配方。

但是，本发明的目的并不局限于上面所提及的目的，相关行业的从业人员能够通过下述说明进一步明确理解未被提及的其他目的。

本发明提供一种油包水型高分子乳液组合物，包含：

(a)25至65wt％的交联聚合物；

(b)15至40wt％的至少一种油；

(c)1至12wt％的至少一种表面活性剂或高分子表面活性剂；以及，

(d)1至40wt％的水；

其中，(a)交联聚合物是由35至85摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、10至50摩尔％的丙烯酰吗啉、2至25摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸、以及0.005至1摩尔％的作为交联剂使用的聚乙烯类单体聚合而成。

本发明提供一种油包水型高分子乳液组合物的制造方法，包括：

(S1)通过将交联剂、利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酰吗啉、以及利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸混合到水中并使其溶解在水中而形成水相溶液的步骤；

(S2)通过对油以及HLB为3至7的表面活性剂和/或高分子表面活性剂进行混合而形成油相溶液的步骤；

(S3)通过将上述水相溶液添加到上述油相溶液并对其进行搅拌而形成油包水型乳液的步骤；以及，

(S4)通过将自由基引发剂添加到上述油包水型乳液中而使上述油包水型乳液发生聚合的步骤。

本发明还介绍了在水相溶液尤其是在包含水相溶液的化妆品或医学护肤品或药品配方中将适用本发明的组合物作为增稠剂和/或稳定剂使用的用途。

本发明还要求保护包含适用本发明的油包水型高分子组合物的化妆品或医学护肤品或药品配方。

本发明的第一目的在于提供一种通过对水相溶液和油相溶液进行高速搅拌和乳化而形成油包水型乳液之后执行聚合反应而制造出的油包水型高分子乳液组合物。适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物包含交联聚合物。适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物能够利用具有较低的HLB的表面活性剂和/或高分子表面活性剂或在某些情况下利用具有较高的HLB(hydrophile-lipophile balance)的表面活性剂实现稳定化。

本发明的第二目的在于提供一种油包水型高分子乳液组合物的制造方法。

本发明的第三目的涉及一种上述油包水型高分子乳液组合物在包含至少一种水相溶液的配方尤其是化妆品或医学护肤品或药品配方上的用途。

此外，适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物还能够作为增稠剂或稳定剂有效地适用于具有较低的pH值到较高的pH值的较大的pH范围(例如3至12的pH)的化妆品、医学护肤品或药品产品(或配方)。此外，适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物还能够有效地适用于包含含有如NaCl、KCl、CaCl₂或MgSO₄等电解质的水的化妆品、医学护肤品或药品产品或包含如过氧化物、氧化剂、醛类、防腐剂等高反应性化合物的化妆品、医学护肤品或药品产品。适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物能够非常有效地与表面活性剂或其他(天然或合成)增稠剂一起使用。

尤其是，当将适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物适用于化妆品、医学护肤品或药品配方时，非常适合于与如乙醇酸(glycolic acid)、乳酸(lactic acid)、水杨酸(salicylic acid)、曲酸(kojic acid)等α以及β羟基酸(glycolic acid)；如二羟基丙酮(dihydroxy acetone)等自鞣剂；如视黄醇(retinol)等抗痤疮剂或抗老化剂；如咖啡因(caffeine)等瘦身剂；抗皱剂；美白剂；抗黑眼圈剂；以及，其他活性剂一起使用。

此外，本发明提供一种适合于在包含如氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)、对甲氧基肉桂酸辛酯(octyl para-methoxycinnamate)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(avobenzone)、苯甲酮(benzophenone)、甲基苄亚基樟脑(methylbenzylidene camphor)、二氧化钛(titanium dioxide)、氧化锌(zinc oxide)、苯基苯并咪唑磺酸(phenylbenzimidazole sulfonic acid)等防晒霜材料(或防晒油材料)的化妆品、医学护肤品或药品配方中使用的油包水型高分子乳液组合物。

此外，本发明提供一种适合于在包含如脂肪酸(fatty acids)、脂肪醇(fattyalcohols)、乙氧基化脂肪酸(ethoxylated fatty acids)、乙氧基化脂肪醇(ethoxylatedfatty alcohols)、脂肪酸酯(fatty esters)、聚山梨醇酯(polysorbates)、聚甘油酯(polyglycerol esters)、烷基多苷(alkyl polyglucosides)、蔗糖酯(sucrose esters)等乳化剂材料的化妆品、医学护肤品或药品配方中使用的油包水型高分子乳液组合物。

进一步地，本发明提供一种适合于在包含如二氧化硅(silica)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、聚酰胺(polyamide，nylon)、云母(mica)、聚乙烯(polyethylene)等吸油剂材料的化妆品、医学护肤品或药品组合物中使用的油包水型高分子乳液组合物。

本发明的第四目的在于提供一种以0.1至10wt％的含量包含适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物的化妆品配方、皮肤医学品配方或药品配方。

更进一步地，适用本发明的上述油包水型高分子乳液组合物能够适用于如凝胶型、乳霜型、洗液型、乳液型、香皂型以及喷雾型等各种类型的配方。

具体实施方式

在对本发明进行详细的说明之前需要理解的是，在本说明书中所使用的术语只是为了对特定的实施例进行说明，而不是为了对仅通过所附的权利要求书限定的本发明做出限定。除非另有明确的说明，否则在本说明书中所使用的所有技术术语以及科学术语所具有的含义与本领域的技术人员所普遍理解的含义相同。

除非另有明确的说明，否则在整个说明书以及权利要求书中所使用的术语“包含”、“包括”只是代表包含所提及的物品、步骤、一系列物品或步骤，并不是代表排除包含其他物品、其他步骤、一系列其他物品或其他步骤。

与此同时，除非另有明确的说明，否则适用本发明的一个实施例还能够与适用本发明的其他实施例进行结合。尤其是，说明为较佳或有利的技术特征能够与说明为较佳或有利的其他技术特征进行结合。下面，将结合附图对适用本发明的实施例及其效果进行详细的说明。

本发明涉及一种油包水型(W/O型)高分子乳液组合物。适用本发明的油包水型高分子乳液组合物包含：(a)交联聚合物(更确切地说是铰链的阴离子聚合物)；(b)至少一种油；(c)至少一种表面活性剂或高分子表面活性剂；以及，(d)水。

上述油包水型高分子乳液组合物包含：(a)25至65wt％的交联聚合物；(b)15至40wt％的至少一种油；(c)1至12wt％的至少一种表面活性剂或高分子表面活性剂；以及，(d)1至40wt％的水。

较佳地，上述油包水型高分子乳液组合物包含：(a)30至50wt％的交联聚合物；(b)20至30wt％的至少一种油；(c)2至10wt％的至少一种表面活性剂或高分子表面活性剂；以及，(d)15至35wt％的水。

上述(a)交联聚合物主要包含不溶于水但可在水中膨胀的非线性聚合物。适用本发明的上述交联聚合物能够使用后续说明的单体(较佳地，使用聚乙烯类单体)作为交联剂进行交联和聚合。

上述(a)交联聚合物是由利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、丙烯酰吗啉(ACMO)、利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸(AA)、以及0.005至1摩尔％的作为交联剂的聚乙烯类单体聚合而成。

上述(a)交联聚合物是由35至85摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AMPS、10至50摩尔％的ACMO、2至25摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AA、以及0.005至1摩尔％(单体与交联剂的摩尔比)的聚乙烯类单体聚合而成。

较佳地，上述(a)交联聚合物是由40至80摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AMPS、15至45摩尔％的ACMO、2至15摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AA、以及0.005至1摩尔％的聚乙烯类单体聚合而成。更较佳地，上述(a)交联聚合物是由50至70摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AMPS、20至40摩尔％的ACMO、2至10摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AA、以及0.005至1摩尔％的聚乙烯类单体聚合而成。

上述利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AMPS是利用钠进行全部或部分盐化的AMPS，上述利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的AA是利用钠进行全部或部分盐化的AA。

上述聚乙烯类单体能够包含从由亚甲基双丙烯酰胺(methylene-bis-acrylamide)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethylene glycol dimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、三烯丙基胺(triallyl amine)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylol propane tri(meth)acrylate)、二烯丙基脲(diallyl urea)、四烯丙氧基乙烷(tetraallyl oxy ethane)、二烯丙氧基乙酸(diallyloxy acetic acid)、季戊四醇烯丙基醚(allyl penta erythritol)、烯丙基蔗糖(allylsucrose)、以及三羟甲基丙烷二烯丙基醚(trimethylolpropane diallyl ether)构成的组中选择的至少一种。

较佳地，聚乙烯类单体能够包含亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺或上述物质的混合物。

较佳地，能够以0.01至0.6mol％的含量包含上述聚乙烯类单体，更较佳地，能够以0.01至0.4mol％的含量包含上述聚乙烯类单体。

上述(b)油能够包含从由下述物质构成的组中选择的至少一种。

包含具有C8至C16的异链烷烃(isoparaffin)(由埃克森美孚化工(Exxonchemical)制造的Isopar G、H、L、M、V等)、异十六烷(isohexadecane)或异构十二烷(isododecane)的矿油；

白矿油(Marcol 52/82等)；

包含聚异丁烯(polyisobutene)或聚异癸稀(polyisodecene)的合成油；

包含如二辛醚(dioctyl ether)、二癸基醚(didecyl ether)等脂肪醇醚(fattyalcohol ethers)的天然油；

包含如棕榈酸辛酯(octyl palmitate)、甘油三酸酯(triglyceride)、椰油醇-辛酸酯/己酸酯(cococaprylate caproate)、硬脂酸己酯(hexyl stearate)等脂肪酸酯的天然油；以及，

角鲨烷(squalane)。

更较佳地，上述(b)油包含脂肪醇醚或脂肪酸酯的天然油。更较佳地，上述(b)油包含二辛醚(dioctyl ether)。

上述(c)表面活性剂包含具有3至7的HLB(亲水亲油平衡值，hydrophilic-lipophilic balance)的表面活性剂或具有3至7的HLB的高分子表面活性剂。

上述具有3至7的HLB(亲水亲油平衡值，hydrophilic-lipophilic balance)的表面活性剂能够是失水山梨醇酯(sorbitan ester)，例如失水山梨醇单油酸酯(sorbitanmonooleate)、失水山梨醇倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)或二链烷醇酰胺(dialkanolamide)。较佳地，能够使用失水山梨醇酯(sorbitan ester)。

此外，上述高分子表面活性剂具有较低的分子量且具有与表面活性剂类似的表面性质。作为高分子表面活性剂，能够使用禾大(Croda)制造的Hypermer1083、Hypermer2296、Hypermer B246、Hypermer B261等。较佳地，高分子表面活性剂具有3至7的HLB，包含12-羟基硬脂酸(12-hydroxystearic acid)和乙二醇(ethyleneglycol)的嵌段共聚类酯(block copolymeric ester)，如Hypermer B246。在US 4,203,877中已经对这些嵌段共聚物进行了介绍。

此外，适用本发明之一实施例的上述油包水型高分子乳液组合物还能够进一步包含具有10至16的较高的HLB的表面活性剂。上述油包水型高分子乳液组合物能够通过上述具有10至16的较高的HLB的表面活性剂实现稳定化。上述具有10至16的较高的HLB的表面活性剂能够被包含或不被包含到上述油包水型高分子乳液组合物中。当使用上述具有较高的HLB的表面活性剂时，较佳地，在后续说明的聚合反应之后进行添加。但是，根据不同的情况，上述具有较高的HLB的表面活性剂也能够在后续说明的聚合反应之前适用到上述油包水性高分子乳液组合物中。

作为具有10至16的较高的HLB的表面活性剂，能够使用乙氧基化失水山梨醇酯(ethoxylated sorbitan ester)(例如，利用20摩尔的环氧乙烷(ethylene oxide)进行乙氧基化的失水山梨醇单油酸酯(sorbitan oleate)或利用5摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化的失水山梨醇单油酸酯)、乙氧基化脂肪醇(ethoxylated fatty alcohol)(例如，利用7摩尔的环氧乙烷或含氧C13(oxo C13)和6摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化的月桂醇(laurylalcohol))、聚甘油酯(polyglycerol ester)(例如，十聚甘油单油酸酯(decaglycerolmono oleate)、十聚甘油二油酸酯(decaglycerol dioleate)、十聚甘油单月桂酸酯(decaglycerol monolaurate)或十聚甘油二月桂酸酯(decaglycerol dilaurate))、烷基多葡萄糖甙(alkyl polyglucoside)(辛基/癸基葡糖苷(caprylyl/capric glucoside))。

较佳地，作为上述具有10至16的较高的HLB的表面活性剂，能够使用聚甘油酯或烷基多葡萄糖甙。更较佳地，作为上述具有10至16的较高的HLB的表面活性剂，能够使用十聚甘油二月桂酸酯。

能够以1至6wt％的含量包含上述具有10至16的HLB的表面活性剂。更较佳地，能够以3至5wt％的含量包含上述具有10至16的较高的HLB的表面活性剂。

适用本发明之一实施例的上述油包水型高分子乳液组合物，能够通过将水相溶液添加到油相溶液进行乳化之后利用自由基引发剂执行聚合反应而制造。

本发明的第二目的是一种适用本发明之一实施例的油包水型高分子乳液组合物的制造方法，包括：(S1)通过对单体、交联剂、以及水进行混合而形成水相溶液的步骤；(S2)通过对油以及表面活性剂进行混合而形成油相溶液的步骤；(S3)通过将所制造出的水相溶液添加到所制造出的油相溶液并对其进行搅拌而形成油包水型乳液的步骤；以及，(S4)通过将自由基引发剂添加到油包水型乳液中而使油包水型乳液发生聚合的步骤。

在上述形成水相溶液的步骤(S1)中，通过对一种或多种交联剂、利用碱金属或铵进行盐化的AMPS、ACMO、以及作为单体的利用碱金属或铵进行盐化的AA进行混合并将其溶解到水中而制造出水相溶液。

上述单体、交联剂以及水的比例等于在上述内容中所介绍的适用本发明的油包水型组合物。

所制造出的水相溶液的pH值为4至7。

在上述形成油相溶液的步骤(S2)中，通过对油和表面活性剂进行混合而制造出油相溶液。上述油的含量以及类型能够等于在上述内容中所介绍的油包水型高分子乳液组合物中所包含的油的含量以及类型，且上述表面活性剂的含量以及类型能够等于在上述内容中所介绍的油包水型高分子乳液组合物中所包含的具有3至7的较低的HLB的表面活性剂或高分子表面活性剂的含量以及类型。

在上述形成油包水型乳液的步骤(S3)中，通过将水相溶液添加到油相溶液并进行高速搅拌(例如，4,000至8,000rpm的旋转速度)达10至30分钟而制造出水相溶液被乳化到油相溶液中的油包水型乳液。

在上述使油包水型乳液发生聚合的步骤(S4)中，通过注入氮气排出氧气并通过注入自由基引发剂而利用热分解反应或氧化还原反应诱导其发生聚合。在上述使油包水型乳液发生聚合的步骤(S4)中，较佳地，在等于或低于20℃的温度下启动或开始聚合，并通过氧化还原引发剂所诱发的发热反应作用在等于或高于65℃的温度下完成聚合。

适用本发明之实施例的上述油包水型高分子乳液组合物的制造方法，还能够进一步包括：(S5)通过将具有较高的HLB的表面活性剂添加到已完成反应的油包水型高分子乳液组合物中而使油包水型高分子乳液稳定化的步骤。

此外，适用本发明之实施例的上述油包水型高分子乳液组合物的制造方法，还能够进一步包括：(S6)通过对包含在油包水型高分子乳液组合物中的一部分水和一部分油进行蒸发而对油包水型高分子乳液进行浓缩的步骤。

本发明的第三目的涉及一种上述油包水型高分子乳液组合物在包含至少一种水相溶液的配方尤其是化妆品或医学护肤品或药品配方上的用途。

本发明的第四目的在于提供一种含水配方，尤其是以0.1至10wt％的含量包含按照适用本发明的实施例制造出的油包水型高分子乳液组合物的化妆品、医学护肤品或药品配方。

实施例

实施例1

(1)水相溶液的制造

①将183.5g的离子交换水(或去离子水)添加到1000ml的烧杯中并进行搅拌。②添加105.6g的50％NaOH溶液并进行混合。③添加273.3g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)并进行溶解。④添加0.2g的二乙烯三胺五乙酸钠(sodiumdiethylenetriaminepentaacetate)。⑤添加77.6g的丙烯酰吗啉(ACMO)以及23.8g的丙烯酸(AA)并进行混合。⑥添加1.0g的三烯丙基胺并利用15g的50％NaOH溶液对上述溶液进行中和。⑦添加离子交换水至溶液总重量达到680g。

(2)油相溶液的制造

①将235g的二辛醚添加到1000ml的烧杯中并进行搅拌。②添加25g的Hypermer1083(由禾大(CRODA)销售，失水山梨醇单油酸酯和羟基硬脂酸(hydroxystearic acid)以及乙二醇的嵌段共聚类酯的混合物，是常规表面活性剂和高分子表面活性剂的混合物)并进行混合。③添加0.2g的偶氮二异丁腈(azobisisobutyronitrile)并进行溶解。

(3)油包水型乳液的制造

①将水相溶液添加到所制造出的油相溶液中并利用均质器以7000rpm的转速进行强烈搅拌。②以7000rpm的转速对上述混合物进行约20分钟的搅拌，制造出均匀的油包水型乳液。

(4)聚合反应

①将所制造出的油包水型乳液转移到配备有搅拌器(或混合器)、温度计、氮气入口以及催化剂入口的1000ml的反应用烧瓶中。②在以200rpm的转速对上述油包水型乳液进行搅拌的同时，通过向上述油包水型乳液注入1小时的氮气而排出氧气。③将上述油包水型乳液的温度调整到15℃，然后将0.023g的氢过氧化枯烯(cumene hydroperoxide)与4g的二辛醚进行混合，接下来将上述混合材料添加到油包水型乳液中。④对上述混合物进行5分钟的搅拌，然后以每分钟0.3ml的速度将焦亚硫酸钠(sodium metabisulfite)溶液(100g的H₂O中含有0.375g的亚硫酸氢钠(sodium bisulfite))添加到反应容器中。⑤在添加焦亚硫酸钠溶液并经过10分钟之后，发热反应将开始并在20分钟之后达到75℃的温度。⑥在接下来的20分钟内持续添加焦亚硫酸钠溶液，使其在1小时期间内保持75℃的温度。⑦将混合物冷却至40℃，然后添加42.4g的十聚甘油二月桂酸酯(KCI PGLLA210KC)并进行混合。⑧最终获得的产品为油包水型高分子乳液。上述油包水型高分子乳液的未掺水粘度为4000mPa·s(Brookfield RVT，3号转子，20rpm，25℃)，而其2％水溶液的粘度为80000mPa·s(Brookfield RVT，6号转子，5rpm，25℃)。

实施例2至实施例4

除了按照表1中所示的内容改变水相溶液中的原材料的含量之外，利用与实施例1相同的方法制造出油包水型高分子乳液组合物。

[表1]

按照实施例2至实施例4制造的产品的最终特性总结如下表2。

实施例5

(1)水相溶液的制造

除了使用0.1g的亚甲基双丙烯酰胺代替0.1g的三烯丙基胺之外，利用与实施例1相同的方法制造出水相溶液。

(2)油相溶液的制造

除了没有添加0.2g的偶氮二异丁腈之外，通过与实施例1相同的方法制造出油相溶液。

(3)油包水型乳液的制造

通过与实施例1相同的方法制造出油包水型乳液。

(4)聚合反应

除了下述内容之外，通过与实施例1相同的方法制造出油包水型高分子乳液。

将上述油包水型乳液的温度调整到15℃，然后将0.3g的过硫酸铵(ammoniumpersulfate)溶解到4g的水中，接下来将上述混合物添加到油包水型乳液中。在经过5分钟之后，添加0.023g的氢过氧化枯烯与4g的二辛醚的混合物。

最终获得的产品为油包水型高分子乳液。

最终产品的相关特性总结如表2。

实施例6

除了油相溶液的制造之外，通过与实施例5相同的方法制造出油包水型高分子乳液组合物。

利用235g的二辛醚、19g的失水山梨醇单油酸酯以及6g的Hypermer B246(由禾大(CRODA)销售，羟基硬脂酸和乙二醇的嵌段共聚类酯)制造出油相溶液。最终产品的相关特性总结如下表2。

(1)适用本发明的油包水型高分子乳液的特性

利用Brookfield RVT粘度计在25℃的温度(3号转子，20rpm)条件下对适用本发明的油包水型高分子乳液的未掺水粘度进行了测定。其结果如下表2所示。

利用Brookfield RVT粘度计在25℃的温度(6号转子，5rpm)条件下对适用本发明的油包水型高分子乳液的2％水溶液的粘度进行了测定。

同时，对上述2％水溶液的pH值进行了测定。

利用Brookfield RVT粘度计在25℃的温度(6号转子，5rpm)条件下对包含0.1％的NaCl的适用本发明的油包水型高分子乳液的3％水溶液的粘度进行了测定。

[表2]

(2)不同pH值下的粘度

利用Brookfield RVT粘度计在25℃的温度(6号转子，5rpm)条件下对在实施例1至实施例6中所获取到的上述油包水型高分子乳液组合物的3％溶液在不同pH值下的粘度进行了测定。其结果如下表3所示。

[表3]

(3)实施例1至实施例6的稳定化(或乳化)特性。

在87g的水(离子交换水)中对3g的通过实施例1至实施例6制造出的油包水型高分子乳液组合物进行搅拌和溶解，接下来分别添加10g的表4中所示的油并进行搅拌和乳化，从而制造出化妆品乳液。利用Brookfield RVT粘度计在25℃的温度(6号转子，5rpm)条件下对其粘度(V)进行测定并将其作为初始粘度(IV)。在50℃的恒温箱中对上述化妆品乳液进行30天的保存，接下来对其稳定性(S)进行确认。即，确认油是否被分离。当没有油被分离时，判定其“稳定”。其结果如下表4所示。

[表4]

(4)基于适用本发明的油包水型高分子乳液组合物的化妆品配方在有过氧化氢存在或有二羟基丙酮存在的情况下的稳定性

对有过氧化氢存在的情况下的粘度稳定性(VP)进行确认。尤其是，分别对2g的通过实施例1至实施例6制造出的油包水型高分子乳液组合物、2g的过氧化氢、以及96g的水进行混合。接下来对初始粘度(IV)以及在40℃的温度条件下保存一个月之后的粘度(SV)进行测定。此外，当粘度变化比例[{(初始粘度(IV))-(保存一个月之后的粘度(SV))}×100/(初始粘度(IV))](RV)等于或小于5％时，将有过氧化氢存在的情况下的粘度判定为稳定。

对有二羟基丙酮存在的情况下的颜色稳定性(CS)进行确认。尤其是，分别对2g的通过实施例1至实施例6制造出的油包水型高分子乳液组合物、5g的二羟基丙酮、以及93g的水进行混合，并对在40℃的温度条件下保存一个月之后的颜色变化进行确认。当上述颜色为白色至黄色时，判定为良好。当上述颜色为深黄色时，判定为一般。当上述颜色为棕色时，判定为不良。

其结果如下表5所示。

[表5]

(5)比较实例B、C、D。

按照各种不同的测试条件，对在实施例1中所获取到的油包水型高分子乳液组合物(以下简称为实例A)以及基于现有技术的其他油包水型乳液高分子增稠剂的粘度特性进行测定。利用Brookfield RVT粘度计在25℃的温度(6号转子，5rpm)条件下对其粘度进行测定。

其结果如下表6所示。

[表6]

A：适用本发明的丙烯酰吗啉/丙烯酸钠/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物

B：适用欧洲专利第1047716号的丙烯酸钠/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物

C：适用欧洲专利第1369435号的丙烯酸羟乙酯/2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸钠的共聚物

D：适用PCT公告第WO 02/100374号的丙烯酸钠/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯的共聚物

上述结果证明了适用本发明的组合物A的特性比基于现有技术的产品B、C、D优秀。

基于适用本发明的油包水型高分子乳液的化妆品配方实例

实例1：凝胶霜

按照实例1制造出的凝胶霜的组合物成分如下表7所示。将表7的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来在投入表7的B中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表7的C中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行3分钟的乳化处理。借此制造出上述凝胶霜，而所制造出的凝胶霜为白色，属于乳霜型，粘度为20000mPa·s，pH值为5.62。

[表7]

实例2：防晒霜

按照实例2制造出的防晒霜的组合物成分如下表8所示。将表8的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来在投入表8的B以及C中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表8的D中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行3分钟的乳化处理，然后将其冷却到45℃并添加表8的E中所示的材料。借此制造出上述防晒霜，而所制造出的防晒霜的粘度为132,000mPa·s(Brookfield RVT，6号转子，5rpm)，pH值为7.7。

[表8]

实例3：润肤霜

按照实例3制造出的润肤霜的组合物成分如下表9所示。将表9的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来将表9的B中所示的材料投入到另一个容器中相互混合之后加热至70℃，然后将表9的B中所示材料的混合材料投入到表9的A中所示材料的混合材料中并利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表9的C中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行3分钟的乳化处理，然后将其冷却到45℃并添加表9的D中所示的材料。借此制造出上述润肤霜，而所制造出的润肤霜的粘度为60,000mPa·s(Brookfield RVT，6号转子，5rpm)，pH值为5.5。

[表9]

实例4：面膜溶液

按照实例4制造出的面膜溶液的组合物成分如下表10所示。将表10的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来将表10的B中所示的材料投入到另一个容器中相互混合之后加热至70℃，然后将表10的B中所示材料的混合材料投入到表10的A中所示材料的混合材料中并利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表10的C中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行3分钟的乳化处理，然后将其冷却到45℃并添加表10的D中所示的材料。借此制造出上述面膜溶液，而所制造出的面膜溶液的粘度为1,400mPa·s(Brookfield RVT，6号转子，5rpm)，pH值为6.4。

[表10]

实例5：AHA霜

按照实例5制造出的AHA霜的组合物成分如下表11所示。将表11的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来将表11的B中所示的材料投入到另一个容器中相互混合之后加热至70℃，然后将表11的B中所示材料的混合材料投入到表11的A中所示材料的混合材料中并利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表11的C中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行3分钟的乳化处理，然后将其冷却到45℃并添加表11的D中所示的材料。借此制造出上述AHA霜，而所制造出的润肤霜的粘度为30,000mPa·s(Brookfield RVT，6号转子，5rpm)，pH值为3.81。

[表11]

实例6：护理霜

按照实例6制造出的护理霜的组合物成分如下表12所示。将表12的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来在投入表12的B中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表12的C中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行3分钟的乳化处理。借此制造出上述护理霜，而所制造出的护理霜为白色，属于乳霜型，粘度为48000mPa·s，pH值为5.88。

[表12]

实例7：高pH值的乳液

按照实例7制造出的高pH值的乳液的组合物成分如下表13所示。将表13的A中所示的材料投入到容器中相互混合，接下来在投入表13的B中所示的材料之后利用机械搅拌器进行混合直至pH值达到10，接下来利用机械搅拌器以400rpm进行20分钟的乳化处理。借此制造出上述护理霜，而所制造出的护理霜为白色，属于乳霜型，粘度为43000mPa·s，pH值为10.1。

[表13]

实例8：减肥凝胶

按照实例8制造出的减肥凝胶的组合物成分如下表14所示。将表14的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，接下来利用均质器以4000rpm对混合物进行5分钟的乳化处理。借此制造出上述减肥凝胶，而所制造出的减肥凝胶为白色，属于乳霜型，粘度为98000mPa·s，pH值为7.26。

[表14]

实例9：洗发水

按照实例9制造出的护理霜的组合物成分如下表15所示。将表15的A中所示的材料投入到容器中相互混合之后加热至70℃，然后利用均质器以4000rpm对混合物进行5分钟的混合处理，接下来在投入表15的B中所示的材料之后利用均质器以4000rpm进行5分钟的乳化处理，接下来在投入表15的C中所示的材料之后利用机械搅拌器进行混合直至pH值达到7。借此制造出上述洗发水，而所制造出的洗发水为白色，属于乳霜型，粘度为6600mPa·s，pH值为7.01。

[表15]

上面所说明的特征、配置、效果等包含在适用本发明的至少一个实施例中，不应限定于某个特定的实施例。此外，各个实施例中所介绍的特征、配置、效果等还能够通过由相关行业的技术人员进行组合或修改的其他实施例实现。因此，与上述组合或修改相关的内容应解释为包含在所附的权利要求书中所公开的本发明的范围以及精神中。

Claims (34)

1.一种油包水型高分子乳液组合物，包括：

(a)25至65wt％的交联聚合物；

(b)15至40wt％的至少一种油；

(c)1至12wt％的至少一种表面活性剂或高分子表面活性剂；以及，

(d)1至40wt％的水；

其中，(a)交联聚合物是由35至85摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、10至50摩尔％的丙烯酰吗啉、2至25摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸、以及0.005至1摩尔％(交联剂的摩尔数/单体的摩尔数)的作为交联剂使用的聚乙烯类单体聚合而成。

2.根据权利要求1所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述(a)交联聚合物是由40至80摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、15至45摩尔％的丙烯酰吗啉、2至15摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸、以及0.005至1摩尔％的聚乙烯类单体聚合而成。

3.根据权利要求2所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述(a)交联聚合物是由50至70摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、20至40摩尔％的丙烯酰吗啉、2至10摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸、以及0.005至1摩尔％的聚乙烯类单体聚合而成。

4.根据权利要求1至3中的某一项所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸是利用钠进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸，丙烯酸是利用钠进行全部或部分盐化的丙烯酸。

5.根据权利要求1至4所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以30至50wt％的含量包含上述(a)交联聚合物。

6.根据权利要求1至5所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以20至30wt％的含量包含上述(b)油。

7.根据权利要求1至6所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以15至35wt％的含量包含上述(d)水。

8.根据权利要求1至7所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以2至10％的含量包含至少一种具有3至7的HLB的表面活性剂或具有3至7的HLB的高分子表面活性剂。

9.根据权利要求8所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，包含至少一种两种表面活性剂或高分子表面活性剂；其中，一种或多种具有3至7的HLB，而另一种具有10至16的HLB。

10.根据权利要求8所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，包含至少一种具有3至7的HLB的表面活性剂和一种具有3至7的HLB的高分子表面活性剂以及一种具有10至16的HLB的表面活性剂。

11.根据权利要求1至10所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述(b)油包含从由矿油、白矿油、合成油以及天然油构成的组中选择的至少一种。

12.根据权利要求11所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述(b)油包含脂肪醇醚或脂肪酸酯的天然油。

13.根据权利要求11、12所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述(b)油包含二辛醚。

14.根据权利要求8至13所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述具有3至7的HLB的表面活性剂包含失水山梨醇酯，上述具有3至7的HLB的高分子表面活性剂包含羟基硬脂酸以及乙二醇的嵌段共聚类酯。

15.根据权利要求8至14所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述具有10至16的HLB的表面活性剂包含聚甘油酯或烷基多葡萄糖甙。

16.根据权利要求15所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述聚甘油酯包含十聚甘油二月桂酸酯。

17.根据权利要求9至16所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以1至6wt％的含量包含上述具有10至16的HLB的表面活性剂。

18.根据权利要求17所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以3至5％的含量包含上述具有10至16的HLB的表面活性剂。

19.根据权利要求1至18所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以0.01至0.6摩尔％的含量包含上述聚乙烯类单体。

20.根据权利要求19所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，以0.02至0.4摩尔％的含量包含上述聚乙烯类单体。

21.根据权利要求1至20所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述聚乙烯类单体包含从由亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二烯丙基脲、四烯丙氧基乙烷、二烯丙氧基乙酸、季戊四醇烯丙基醚、烯丙基蔗糖、以及三羟甲基丙烷二烯丙基醚构成的组中选择的至少一种。

22.根据权利要求21所述的油包水型高分子乳液组合物，

其中，上述聚乙烯类单体包含亚甲基双丙烯酰胺或三烯丙基胺或上述物质的混合物。

23.一种油包水型高分子乳液组合物的制造方法，包括：

(S1)通过将交联剂、利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酰吗啉、以及利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸混合到水中并使其溶解在水中而形成水相溶液的步骤；

(S2)通过对油以及HLB为3至7的表面活性剂或高分子表面活性剂进行混合而形成油相溶液的步骤；

(S3)通过将上述水相溶液添加到上述油相溶液并对其进行搅拌而形成油包水型乳液的步骤；以及，

(S4)通过将自由基引发剂添加到上述油包水型高分子乳液中而使上述油包水型乳液发生聚合的步骤。

24.根据权利要求23所述的方法，还包括：

(S5)通过添加具有10至16的HLB的表面活性剂而使上述油包水型高分子乳液稳定化的步骤。

25.根据权利要求23至24所述的方法：

其中，在上述形成水相溶液的步骤(S1)中，上述水相溶液的pH值为4至7。

26.根据权利要求23至25所述的方法：

其中，在上述使油包水型高分子乳液发生聚合的步骤(S4)中，在等于或低于20℃的温度下启动或开始聚合，并通过自由基引发剂所诱发的发热反应作用在等于或高于65℃的温度下完成聚合。

27.根据权利要求23至26所述的方法，还包括：

(S6)通过对包含在油包水型高分子乳液中的一部分水和一部分油进行蒸发而对油包水型高分子乳液进行浓缩的步骤。

28.根据权利要求23至27所述的方法：

其中，上述油相溶液是利用二辛醚、失水山梨醇单油酸酯以及羟基硬脂酸和乙二醇的嵌段共聚类酯的混合物制造，

其中，上述水相溶液是将35至85摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、10至50摩尔％的丙烯酰吗啉、2至25摩尔％的利用碱金属或铵进行全部或部分盐化的丙烯酸、以及0.005至1摩尔％的聚乙烯类单体(作为交联剂使用)溶解到水中而制成。

29.根据权利要求28所述的方法：

其中，上述具有10至16之间的HLB的表面活性剂是聚甘油酯。

30.一种根据权利要求1至22所述的油包水型高分子乳液组合物的应用，其用于增稠或稳定至少包含水相溶液的配方。

31.以0.1％至10％的含量包含根据权利要求1至22所述的上述油包水型高分子乳液组合物的含水配方。

32.一种根据权利要求1至22所述的油包水型高分子乳液组合物的应用，其用于增稠或稳定至少包含水相溶液的化妆品、医学护肤品以及药品配方。

33.以0.1％至10％的含量包含根据权利要求1至22所述的上述油包水型高分子乳液组合物的化妆品、医学护肤品以及药品配方。

34.根据权利要求33所述的配方，

其中，上述配方为乳液、洗液、凝胶、乳霜、香皂、沐浴露、软膏、洗发水、调节剂、喷雾等形态。