CN107899551B - 含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用 - Google Patents
含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107899551B CN107899551B CN201710941999.3A CN201710941999A CN107899551B CN 107899551 B CN107899551 B CN 107899551B CN 201710941999 A CN201710941999 A CN 201710941999A CN 107899551 B CN107899551 B CN 107899551B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- composite material
- cellulose acetate
- polypyrrole
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 title claims abstract description 55
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- -1 amino graphene Chemical compound 0.000 title claims abstract description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 98
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 27
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 24
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 24
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 18
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 17
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 13
- 229920001747 Cellulose diacetate Polymers 0.000 claims description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims description 10
- LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide Substances CCN=C=NCCCN(C)C LMDZBCPBFSXMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 8
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 7
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCN(CC)CCN UDGSVBYJWHOHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K iron trichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].Cl[Fe+]Cl NQXWGWZJXJUMQB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 4
- FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propyliminomethylidene-ethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN=C=NCCCN(C)C FPQQSJJWHUJYPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 29
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 8
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical group 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
- 230000026676 system process Effects 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/24—Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/288—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using composite sorbents, e.g. coated, impregnated, multi-layered
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B5/00—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
- H01B5/14—Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/25—Coated, impregnated or composite adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用，制作方法为首先将氧化石墨烯（GO）配制成1mg/ml的溶液，取50ml该溶液在水浴中超声冷冻干燥得到氨基化氧化石墨烯溶液，然后将氨基化氧化石墨烯悬浮液和二醋酸纤维素的碱性溶液混合，对混合液进行搅拌、机械剪切或超声，最后经吡咯单体聚合得到。本发明所制备的含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料兼具醋酸纤维、氧化石墨烯和聚吡咯的性质；该复合材料制成的纸张、薄膜或纺织品等有望在水体净化、金属离子富集、超级电容器、锂离子电池，抗静电或屏蔽材料、导电薄膜等多个领域有广泛的应用。
Description
技术领域
本发明属于材料科学技术领域，具体涉及一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用。
背景技术
纤维素是天然生物材料，在自然界中储量丰富，具有优异的力学性能，可生物降解。但天然纤维素主链上有很多羟基基团，分子间和分子内形成了大量氢键，使纤维素很难溶解或者熔融。目前已开发出大量的纤维素衍生物，包括醋酸纤维素、纤维素醚、纤维素接枝共聚物和纤维素酯类。
二醋酸纤维素纤维作为天然高分子纤维素的衍生物，本身无毒无味，能够选择性的吸收周围有毒物质，抗菌、抑菌作用良好，且具有良好的生物相容性及生物可降解性，是一种环境友好型材料。工业生产的二醋酸纤维素丝束截面呈Ｙ形，比表面积大，吸附能力强，吸阻较小，过滤效果显著，本身无毒无味，能吸附异味，且能有选择性的吸附周围有毒物质。
氧化石墨烯(graphene oxide，GO)是石墨烯的氧化物，其颜色为棕黄色，市面上常见的产品有粉末状、片状以及溶液状的。因经氧化后，其上含氧官能团增多而使性质较石墨烯更加活泼，可经由各种与含氧官能团的反应而改善本身性质。氧化石墨烯可视为一种非传统型态的软性材料，具有聚合物、胶体、薄膜，以及两性分子的特性。氧化石墨烯长久以来被视为亲水性物质，因为其在水中具有优越的分散性，但是，相关实验结果显示，氧化石墨烯实际上具有两亲性，从石墨烯薄片边缘到中央呈现亲水至疏水的性质分布。
氧化石墨烯表面的含氧基团主要有-OH、C-O-C、COO-等含氧基团，容易与纤维素分子羟基之间形成氢键，同时纤维素表面丰富的羟基和C-H可以和石墨烯形成CH-π相互作用、静电相互作用。因此将石墨烯与纤维素复合，可以提高纤维素的拉伸性能、导电性能和热学性能等。另外，纤维素的位阻效应也可以促进氧化石墨烯在溶液中的稳定分散。研究者将氧化石墨烯片(GOS)作为纤维素的交联剂制得气凝胶，压缩强度提高了30%，模量提高了90%，说明氧化石墨烯和纤维素之间存在着相互作用。
石墨烯的氨基化修饰被认为是最行之有效的修饰方法之一，在氧化石墨烯表面引入氨基，可以改善石墨烯表面的亲水性、极性，进而改善其在聚合物中的分散性，并在石墨烯与聚合物之间形成氢键或化学键；同时，氨基具有较高的反应活性,能与其他很多化合物发生反应,从而使得氨基化后的石墨烯在环氧树脂、聚酰胺等树脂中的分散性得以改善,提高了对复合材料的增强效果因而受到广泛重视。对石墨烯的氨基化修饰，目前主要有两种方法：一种方法是对氧化石墨烯进行酰氯化修饰，再进一步利用酰氯基团活性与氨化物的氨基反应制备氨基化修饰石墨烯；另一种方法是利用缩合剂使氧化石墨烯上的羧基与氨化物的氨基进行缩合反应制各氨基化修饰石墨烯。
聚吡咯( polypyrrole，PPy)，具有导电率高，无毒，环境稳定性好，易于掺杂及特殊的光、电、声等特性。将纤维素纳米晶加入到复合材料中，可显著提高材料的热稳定性、力学强度、硬度、刚性和柔韧性。这类新型纳米复合材料能用于化学传感器或者防静电涂料的配方，可以提高导电纳米材料的力学性能。近年来，研宄人员发现聚吡咯、聚苯胺具有重金属离子吸附性能，常将聚吡咯、聚苯胺固定于无机纳米颗粒上用于重金属离子的吸附，而将聚吡咯固定于氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料上的研宄较少。因此，研究开发含有聚吡咯的氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，并且发挥其在导电、吸附、载药等多领域应用具有重要意义。
发明内容
本发明目的是在于提供一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用，该复合材料的制备方法采用简单的水体系工艺方法，反应条件温和，设备要求低，便于规模化生产，涉及原料廉价易得且无污染。所制备的复合材料兼具醋酸纤维、氧化石墨烯以及聚吡咯的功能，在电化学、吸附、载药等多个领域应用广泛，具有较好的经济和社会效益。
本发明所采用的技术方案是：一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其制备方法为：
首先将氧化石墨烯（GO）配制成1mg/ml的溶液，取50ml该溶液在水浴中超声，然后，称取15mg的N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺加入到GO溶液中，再加入12mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）、100 mg N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）和12mg 4-二甲氨基吡啶（DMAP），在25°C下搅拌反应24h，反应完成后将溶液在6000转下离心1小时，将上层清液舍弃，下层物质反复用去离子水洗涤三次，冷冻干燥12小时，即得到氨基化氧化石墨烯溶液；
然后将氨基化氧化石墨烯悬浮液和二醋酸纤维素的碱性溶液混合，对混合液进行搅拌、机械剪切或超声，获得氨基化氧化石墨烯/纤维素复合材料，碱性溶液为：碳酸钠或氢氧化钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比1-10:4-10: 0-10 :70-95充分混合；
最后，将氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料用去离子水溶解超声成混悬液，加入吡咯单体，再分别加入等物质的量的掺杂剂NaCl、DBSNa，然后边搅拌边缓慢加入氧化剂FeCl3•6H2O，吡咯单体聚合6-24h后，离心分离所得的悬浊液，再沉淀于去离子水中超声分散洗涤，直至离心分离所得的上层液体呈中性，将产品置于布氏漏斗中，使用微孔滤膜过滤，将沉淀物冷冻干燥24 h，研磨得到黑色含有聚吡咯的氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料粉末。
作为优选，所述二醋酸纤维素的碱性溶液和氨基化氧化石墨烯悬浮液的混溶比例为1:1~10:1。
作为优选，将氨基化氧化石墨烯悬浮液和二醋酸纤维素的碱性溶液混合得到氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料的具体步骤如下:
1)将氨基化氧化石墨烯用去离子水溶解，在功率为300-1000W的超声波装置中超声0.5-5h，得到分散均匀的氨基化氧化石墨烯悬浮液；
2)将碳酸钠或氢氧化钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比1-10 : 4-10 : 0-10 :70-95充分混合；
3)然后加入醋酸纤维素混悬液，-10至20°C下搅拌、机械剪切或超声12-24h后过滤洗涤得到氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料。
作为优选，在吡咯单体聚合反应中，吡咯单体质量为二醋酸纤维素质量的10%~100%。
作为优选，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯、多层氧化石墨烯或者二者的混合物。
作为优选，在氨基化氧化石墨烯溶液的制备中，所选用的氨基片段为N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺，缩合剂选用EDC.HCl和NHS。
本发明的复合材料在对含有机物和/或重金属离子的废气、废水进行吸附和净化的应用。
本发明的复合材料用于导电复合膜、超级电容器、电极以及电催化材料方面的应用。
本发明的有益效果在于：本发明所制备的含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料兼具醋酸纤维、氧化石墨烯和聚吡咯的性质，如醋酸纤维较好的韧性、成膜性、可纺性以及吸附性，氧化石墨烯的高表面反应活性，独特的电、磁性能、吸附性能等，聚吡咯具有独特的导电性、吸附重金属能力；该复合材料制成的纸张、薄膜或纺织品等有望在水体净化、金属离子富集、超级电容器、锂离子电池，抗静电或屏蔽材料、导电薄膜等多个领域有广泛的应用；同时本发明采用简单的水体系工艺方法，反应条件温和，设备要求低，便于规模化生产，涉及原料廉价易得且无污染。所制备的复合材料兼具醋酸纤维、氧化石墨烯以及聚吡咯的功能，在电化学、吸附、载药等多个领域应用广泛，具有较好的经济和社会效益。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其制备方法为：
首先将氧化石墨烯（GO）配制成1mg/ml的溶液，所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯、多层氧化石墨烯或者二者的混合物，取50ml该溶液在水浴中超声，然后，称取15mg的N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺加入到GO溶液中，再加入12mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）、100 mg N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）和12mg 4-二甲氨基吡啶（DMAP），在25°C下搅拌反应24h，反应完成后将溶液在6000转下离心1小时，将上层清液舍弃，下层物质反复用去离子水洗涤三次，冷冻干燥12小时，即得到氨基化氧化石墨烯溶液；在氨基化氧化石墨烯溶液的制备中，所选用的氨基片段为N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺，缩合剂选用EDC.HCl和NHS。
然后将氨基化氧化石墨烯悬浮液和二醋酸纤维素的碱性溶液混合，所述二醋酸纤维素的碱性溶液和氨基化氧化石墨烯悬浮液的混溶比例为1:1~10:1，对混合液进行搅拌、机械剪切或超声，获得氨基化氧化石墨烯/纤维素复合材料，碱性溶液为：碳酸钠或氢氧化钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比1-10:4-10: 0-10 :70-95充分混合；具体步骤如下:
1)将氨基化氧化石墨烯用去离子水溶解，在功率为300-1000W的超声波装置中超声0.5-5h，得到分散均匀的氨基化氧化石墨烯悬浮液；
2)将碳酸钠或氢氧化钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比1-10 : 4-10 : 0-10 :70-95充分混合；
3)然后加入醋酸纤维素混悬液，-10至20°C下搅拌、机械剪切或超声12-24h后过滤洗涤得到氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料。
最后，将氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料用去离子水溶解超声成混悬液，加入吡咯单体，吡咯单体质量为二醋酸纤维素质量的10%~100%，再分别加入等物质的量的掺杂剂NaCl、DBSNa，然后边搅拌边缓慢加入氧化剂FeCl3•6H2O，吡咯单体聚合6-24h后，离心分离所得的悬浊液，再沉淀于去离子水中超声分散洗涤，直至离心分离所得的上层液体呈中性，将产品置于布氏漏斗中，使用微孔滤膜过滤，将沉淀物冷冻干燥24 h，研磨得到黑色含有聚吡咯的氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料粉末。
本发明的复合材料在对含有机物和/或重金属离子的废气、废水进行吸附和净化的应用。
本发明的复合材料用于导电复合膜、超级电容器、电极以及电催化材料方面的应用。
实施例：
1. 将氧化石墨烯（GO）配制成1mg/ml的溶液。取50ml该溶液在水浴中超声，然后，称取15mg的N,N-二甲基乙二胺加入到GO溶液中，再加入12mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）、100 mg N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）和12mg 4-二甲氨基吡啶（DMAP），在25°C下搅拌反应24h，反应完成后将溶液在6000转下离心1小时，将上层清液舍弃，下层物质反复用去离子水洗涤三次，冷冻干燥12小时，即得到氨基化氧化石墨烯。
2. 取氨基化氧化石墨烯0.5g溶于去离子水中，在功率为300-1000W的超声波装置中超声0.5-5h，得到分散均匀的氨基化氧化石墨烯悬浮液；将碳酸钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比5 : 8 : 6 : 81充分混合；3)然后加入1.0g醋酸纤维素混悬液，-10 - 20°C下搅拌、机械剪切或超声12-24h后过滤洗涤得到氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料。
3. 将得到的氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料用15ml去离子水溶解超声成混悬液。加入0.5g吡咯单体，再分别加入等物质的量的掺杂剂NaCl、DBSNa，然后边搅拌边缓慢加入0.3g氧化剂FeCl3•6H2O。吡咯单体聚合12h后，离心分离所得的悬浊液，再沉淀于去离子水中超声分散洗涤，直至离心分离所得的上层液体呈中性。将产品置于布氏漏斗中，使用微孔滤膜过滤。将沉淀物冷冻干燥24 h，研磨得到黑色含有聚吡咯的氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料粉末。
4. 重金属吸附实验测定
用电子分析天平取适量的硝酸铜或重铬酸钾晶体，溶于适量的去离子水中，配成100 ppm左右的Cu(II)溶液或100 ppm的Cr(VI)溶液。实验所需其余浓度的Cu(II),Cr(VI)溶液可通过稀释己配制的100ppm溶液得到。
为了测试改性前后吸附剂的吸附效果，将普通醋酸纤维、氧化石墨烯和多含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素三种吸附材料，分别装入50 mL Cu(II)离子浓度为100ppm硝酸铜溶液或50 mL Cr(VI)离子浓度为100 ppm重铬酸钾溶液的锥形瓶中，在室温下，持续振荡吸附4 h。吸附前后溶液中Cu(II)离子的浓度通过等离子体原子发射光谱仪(ICP-OES)测定。
实验结果显示：普通醋酸纤维、氧化石墨烯和含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素三种吸附材料对Cu(II),Cr(VI)离子的吸附能力有很大差别。实验结果表明，含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素对溶液中Cu(II),Cr(VI)离子的吸附能力比醋酸纤维和氧化石墨烯都得到了很大提高。将约0.1 g的不同吸附材料分别放入含有50 mL Cu离子浓度为88.7 mg/L的硝酸铜溶液或50 mL Cr离子浓度为96.6mg/L的重铬酸钾溶液中，含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素吸附材料对Cu(II)和Cr(VI)离子的吸附量分别达到28.5和33.1 mg/g，而没有改性的醋酸纤维和氧化石墨烯吸附材料对Cu(II)离子的吸附量分别为1.7 mg/g和3.8 mg/g，对Cr(VI)离子的吸附量分别为0.8 mg/g和2.7 mg/g。由此说明本发明的含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素吸附复合材料具有很好的重金属吸附能力。
5. 首先取5 mg含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料溶于10 ml蒸馏水中，超声1h均匀分散。取10μL溶液滴在玻碳电极表面，自然干燥后作为工作电极。以0.5N稀硫酸溶液作为电解液。粘附复合材料的玻碳电极为工作电极，铂丝为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极的三电极体系进行充放电测试和循环伏安测试，测试电压范围为-0.1～0.8V，以纯聚吡咯作为对比材料。
根据测试结果，含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料较纯聚吡咯有较好的电化学电容性。在５-10mV/S时，扫描曲线近似于矩形，随着扫速的增加，CV曲线逐渐偏离“矩形”，这是由于复合材料电极内部的阻抗使离子与电极之间相互作用减弱。还可以看出，在相同的扫描速率下，复合材料的CV曲线的积分面积显著高于纯聚吡咯的面积，说明含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料具有更高的电化学活性。
以上所述，仅为本发明较佳实施例而已，故不能以此限定本发明实施的范围，即依本发明申请专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明专利涵盖的范围内。
Claims (7)
1.一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其特征在于：其制备方法为：
首先将氧化石墨烯（GO）配制成1mg/ml的溶液，取50ml该溶液在水浴中超声，然后，称取15mg的N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺加入到GO溶液中，再加入12mg 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）、100 mg N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）和12mg4-二甲氨基吡啶（DMAP），在25°C下搅拌反应24h，反应完成后将溶液在6000转下离心1小时，将上层清液舍弃，下层物质反复用去离子水洗涤三次，冷冻干燥12小时，即得到氨基化氧化石墨烯溶液；
然后将氨基化氧化石墨烯悬浮液和二醋酸纤维素的碱性溶液混合，对混合液进行搅拌、机械剪切或超声，获得氨基化氧化石墨烯/纤维素复合材料，碱性溶液为：碳酸钠或氢氧化钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比1-10:4-10: 0-10 :70-95充分混合；
最后，将氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料用去离子水溶解超声成混悬液，加入吡咯单体，再分别加入等物质的量的掺杂剂NaCl、DBSNa，然后边搅拌边缓慢加入氧化剂FeCl3•6H2O，吡咯单体聚合6-24h后，离心分离所得的悬浊液，再沉淀于去离子水中超声分散洗涤，直至离心分离所得的上层液体呈中性，将产品置于布氏漏斗中，使用微孔滤膜过滤，将沉淀物冷冻干燥24 h，研磨得到黑色含有聚吡咯的氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料粉末；
将氨基化氧化石墨烯悬浮液和二醋酸纤维素的碱性溶液混合得到氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料的具体步骤如下:
1)将氨基化氧化石墨烯用去离子水溶解，在功率为300-1000W的超声波装置中超声0.5-5h，得到分散均匀的氨基化氧化石墨烯悬浮液；
2)将碳酸钠或氢氧化钠、尿素、硫脲以及去离子水按重量比1-10 : 4-10 : 0-10 :70-95充分混合；
3)然后加入醋酸纤维素混悬液，-10至20°C下搅拌、机械剪切或超声12-24h后过滤洗涤得到氨基化氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其特征在于：所述二醋酸纤维素的碱性溶液和氨基化氧化石墨烯悬浮液的混溶比例为1:1~10:1。
3.根据权利要求1所述的一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其特征在于：在吡咯单体聚合反应中，吡咯单体质量为二醋酸纤维素质量的10%~100%。
4.根据权利要求1所述的一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其特征在于：所述的氧化石墨烯为单层氧化石墨烯、多层氧化石墨烯或者二者的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料，其特征在于：在氨基化氧化石墨烯溶液的制备中，所选用的氨基片段为N,N-二甲基乙二胺或N,N-二乙基乙二胺，缩合剂选用EDC.HCl和NHS。
6.根据权利要求1所述的一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料的应用，其特征在于：对含有机物和/或重金属离子的废气、废水进行吸附和净化的应用。
7.根据权利要求1所述的一种含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料的应用，其特征在于：用于导电复合膜、超级电容器、电极以及电催化材料方面的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710941999.3A CN107899551B (zh) | 2017-10-11 | 2017-10-11 | 含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710941999.3A CN107899551B (zh) | 2017-10-11 | 2017-10-11 | 含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107899551A CN107899551A (zh) | 2018-04-13 |
| CN107899551B true CN107899551B (zh) | 2020-08-04 |
Family
ID=61840309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710941999.3A Active CN107899551B (zh) | 2017-10-11 | 2017-10-11 | 含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107899551B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108940226A (zh) * | 2018-08-17 | 2018-12-07 | 云南圣清环保科技有限公司 | 一种用于重金属去除的生物质材料吸附剂及其制备方法与应用 |
| CN110564098B (zh) * | 2019-07-29 | 2023-09-05 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 一种纳米木质纤维素/类石墨相氮化碳复合材料、木器涂料以及制备方法和应用 |
| CN112093871B (zh) * | 2020-09-10 | 2022-03-04 | 扬州工业职业技术学院 | 一种用于石油化工废水深度处理的水处理剂及其制备方法 |
| CN113173570B (zh) * | 2021-04-21 | 2022-12-09 | 国网黑龙江省电力有限公司电力科学研究院 | 一种类石墨烯片状氮掺杂多孔碳材料的制备方法及应用 |
| CN113189048B (zh) * | 2021-04-27 | 2024-08-13 | 武汉理工大学 | 基于氧化石墨烯/乙酸纤维素的长周期光纤光栅nh3气体传感器 |
| CN114249916A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-03-29 | 华尔科技集团股份有限公司 | 一种高分子复合薄膜以及采用该薄膜的静电产生器 |
| CN115449922B (zh) * | 2022-09-26 | 2024-04-19 | 马鞍山皖烯新材料科技有限公司 | 一种高性能石墨烯纤维的制备方法 |
| CN115715976A (zh) * | 2022-11-29 | 2023-02-28 | 西安工业大学 | 基于蛋白质/无机纳米颗粒复合膜选择性吸附锂离子的方法 |
| CN116059980A (zh) * | 2022-12-08 | 2023-05-05 | 华北电力大学（保定） | 一种卤素掺杂聚吡咯吸附剂、其制备方法及应用 |
| CN117186698A (zh) * | 2023-07-25 | 2023-12-08 | 北京印刷学院 | 一种新型可降解纤维素纳米晶导电油墨及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102489259A (zh) * | 2011-11-10 | 2012-06-13 | 河南大学 | 氧化石墨烯/纤维素复合材料及其制备方法和应用 |
| CN103346325A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种锂离子电池负极材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN105032488A (zh) * | 2015-06-21 | 2015-11-11 | 苏州大学 | 一种锰席夫碱-氧化石墨烯复合物及其制备方法 |
| CN105355450A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-02-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种氮掺杂碳纤维/氮掺杂石墨烯/细菌纤维素膜材料的制备方法及其应用 |
| CN105428080A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-23 | 哈尔滨工业大学 | 一种细菌纤维素基聚吡咯/石墨烯柔性电极材料的制备方法及其应用 |
| CN105609326A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚吡咯/石墨烯/细菌纤维素导电膜材料的制备方法及其应用 |
| CN106057279A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-26 | 北京林业大学 | 一种新型聚合物/石墨烯柔性导电复合膜及其制备方法 |
| CN110449039A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-15 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种石墨烯/氧化石墨烯基分离膜及其制备方法 |
-
2017
- 2017-10-11 CN CN201710941999.3A patent/CN107899551B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102489259A (zh) * | 2011-11-10 | 2012-06-13 | 河南大学 | 氧化石墨烯/纤维素复合材料及其制备方法和应用 |
| CN103346325A (zh) * | 2013-06-28 | 2013-10-09 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种锂离子电池负极材料、其制备方法及锂离子电池 |
| CN105032488A (zh) * | 2015-06-21 | 2015-11-11 | 苏州大学 | 一种锰席夫碱-氧化石墨烯复合物及其制备方法 |
| CN105355450A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-02-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种氮掺杂碳纤维/氮掺杂石墨烯/细菌纤维素膜材料的制备方法及其应用 |
| CN105428080A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-23 | 哈尔滨工业大学 | 一种细菌纤维素基聚吡咯/石墨烯柔性电极材料的制备方法及其应用 |
| CN105609326A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚吡咯/石墨烯/细菌纤维素导电膜材料的制备方法及其应用 |
| CN106057279A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-10-26 | 北京林业大学 | 一种新型聚合物/石墨烯柔性导电复合膜及其制备方法 |
| CN110449039A (zh) * | 2019-08-16 | 2019-11-15 | 宁波石墨烯创新中心有限公司 | 一种石墨烯/氧化石墨烯基分离膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Synthesis and Electrochemical Characterization of Modified Graphene/Polypyrrole Nanocomposites;Sumanta Sahoo等;《Macromol. Symp.》;20121231;第315卷;第177–187页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107899551A (zh) | 2018-04-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107899551B (zh) | 含有聚吡咯的氨基氧化石墨烯/醋酸纤维素复合材料及其应用 | |
| Shi et al. | A simple and universal strategy to construct robust and anti-biofouling amidoxime aerogels for enhanced uranium extraction from seawater | |
| Peter et al. | Chitin and chitosan based composites for energy and environmental applications: a review | |
| Liu et al. | TEMPO‐oxidized cellulose nanofibers: a renewable nanomaterial for environmental and energy applications | |
| Han et al. | Dual functional biocomposites based on polydopamine modified cellulose nanocrystal for Fe3+-pollutant detecting and autoblocking | |
| Thirumalraj et al. | Determination of 4-nitrophenol in water by use of a screen-printed carbon electrode modified with chitosan-crafted ZnO nanoneedles | |
| Mihranyan et al. | A novel high specific surface area conducting paper material composed of polypyrrole and Cladophora cellulose | |
| US8403151B2 (en) | Nanofiber-containing membrane, a composite membrane, a process for producing them and their use | |
| Jin et al. | Mechanisms of lead adsorption on chitosan/PVA hydrogel beads | |
| Wang et al. | One‐Dimensional Nanostructured Polyaniline: Syntheses, Morphology Controlling, Formation Mechanisms, New Features, and Applications | |
| CN109289789B (zh) | 一种用于重金属离子吸附和检测的复合水凝胶的制备方法 | |
| Wu et al. | Adsorption of natural composite sandwich-like nanofibrous mats for heavy metals in aquatic environment | |
| Neisi et al. | Synthesis, characterization and biocompatibility of polypyrrole/Cu (II) metal-organic framework nanocomposites | |
| Dong et al. | Tannic acid-assisted fabrication of antibacterial sodium alginate-based gel beads for the multifunctional adsorption of heavy metal ions and dyes | |
| Mo et al. | Amino-functionalized graphene/chitosan composite as an enhanced sensing platform for highly selective detection of Cu2+ | |
| CN103980488A (zh) | 一种海泡石/聚苯胺纳米复合材料的制备方法 | |
| Shi et al. | Highly specific capacitance materials constructed via in situ synthesis of polyaniline in a cellulose matrix for supercapacitors | |
| Ul-Islam et al. | Bacterial cellulose: a versatile material for fabrication of conducting nanomaterials | |
| Zhao et al. | HNTs@ HKUST-1 strengthened PAAm hydrogel for strain sensing and antibacterial application | |
| Guo et al. | Chitin nanofibers enable the colloidal dispersion of carbon nanomaterials in aqueous phase and hybrid material coassembly | |
| CN107522877A (zh) | 季铵化纤维素珠粒、制备方法和用途 | |
| Khan et al. | Sol–gel synthesis of poly (o-toluidine)@ Sn (II) silicate/CNT composites for ion selective membrane electrodes | |
| Aghris et al. | An electrochemical sensor for flubendiamide insecticide analysis based on chitosan/reduced graphene oxide | |
| CN107519842B (zh) | 改性氧化单壁碳纳米角及其制备方法和应用及吸附抗生素的方法 | |
| CN118225858A (zh) | 一种电化学生物传感器电极修饰复合材料及其制备和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20180413 Assignee: FUJIAN JINHUA TECHNOLOGY Co.,Ltd. Assignor: FUJIAN LGCELLULOSE CHEMICAL CO.,LTD. Contract record no.: X2024350000106 Denomination of invention: Amino graphene oxide/cellulose acetate composite material containing polypyrrole and its application Granted publication date: 20200804 License type: Common License Record date: 20240617 |