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CN107667145B - 聚(对苯二甲酸丁二酯)组合物及相关制品 - Google Patents

聚(对苯二甲酸丁二酯)组合物及相关制品 Download PDF

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SABIC Global Technologies BV
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Abstract

一种组合物包括特定量的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)和环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量。与没有该环氧化合物的相应化合物相比，该组合物展现出高熔体流动，并且由该组合物模制的制品展现出减少的高温脱气。该组合物适合用于直接模制用于汽车前灯的可金属化的反射镜和灯框。

Description

聚(对苯二甲酸丁二酯)组合物及相关制品
背景技术
轻质汽车前灯反射镜和灯框(bezel)可以通过将薄金属层涂覆在由塑料如聚酯制成的基底上来制备。然而，典型地必要的是将底漆涂层施加在该塑料基底与该金属层之间。当在工作中该反射镜或灯框遭遇高温并且该塑料基底的脱气发生时，该底漆层帮助使反射金属层的“变形”或“起雾”最小化。存在对于在前灯工作温度下具有减少的脱气的塑料基底的期望。优选地，该脱气将减少到足以省略该底漆涂层以及将该金属层直接涂覆在该塑料基底上。
发明内容
一个实施例是一种组合物，基于该组合物的总重量，该组合物包含：95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
另一个实施例是一种包含组合物的制品，该组合物包含：95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
以下详细地描述这些以及其他实施例。
具体实施方式
本发明的发明人已经确定，由包括小于1重量百分比的特定环氧化合物的聚(对苯二甲酸丁二酯)组合物模制的塑料基底展现出减少的高温脱气。确切地，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量。
在实施例中，本发明涉及一种组合物，基于该组合物的总重量，该组合物包含：
·95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)；
·0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及
·0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
一个实施例是一种组合物，基于该组合物的总重量，该组合物包含：95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。将理解的是，该环氧化合物是反应性的并且该组合物还可以被描述为熔融共混所列举组分的产物。
该组合物包含聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的亚烷基可以包含2至18个碳原子。在一些实施例中，该亚烷基选自下组，该组由以下各项组成：亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,5-亚戊基、1,6-亚己基、1,4-亚环己基、1,4-环己烷二亚甲基、以及其组合。在一些实施例中，该亚烷基选自下组，该组由以下各项组成：亚乙基、1,4-亚丁基、以及其组合。
将理解的是，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)可以包括小量(例如，最高达10重量百分比、确切地最高达5重量百分比)的除了亚烷基二醇和对苯二甲酸之外的单体的残余物。例如，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)可以包括间苯二甲酸的残余物。作为另一个实例，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)可以包含衍生自以下项的单元：脂肪酸，如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、1,4-环己烷二羧酸、以及其组合。
优选的是该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)是聚(对苯二甲酸丁二酯)。
在一些实施例中，该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃下测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度。
该组合物包含基于该组合物的总重量的95至99.99重量百分比的量的该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。在这个范围内，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)量可以是98至99.9重量百分比、确切地98.5至99.5重量百分比。
该组合物可以例如包含98.5至99.5重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)。
该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)中的大部分或全部是聚(对苯二甲酸丁二酯)。确切地，该组合物包含基于该组合物的总重量的80至99.99重量百分比的量的聚(对苯二甲酸丁二酯)。在这个范围内，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)量可以是90至99.9重量百分比、确切地95至99.5重量百分比、更确切地98.5至99.5重量百分比。
当该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)不由聚(对苯二甲酸丁二酯)组成时，它可进一步包括第二(化学上不同的)聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。在一些实施例中，该第二聚(对苯二甲酸亚烷基酯)选自下组，该组由以下各项组成：聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(对苯二甲酸1,3-丙二酯)、聚(对苯二甲酸1,5-戊二酯)、聚(对苯二甲酸1,6-己二酯)、聚(对苯二甲酸1,4-亚环己基酯)、聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)、以及其组合。在一些实施例中，该第二聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含聚(对苯二甲酸乙二酯)。当存在时，该第二聚(对苯二甲酸亚烷基酯)可以是以基于该组合物的总重量的0.5至19.99重量百分比、确切地1至10重量百分比的量使用。
除了该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)之外，该组合物包含环氧化合物。该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量。在此限制内，该环氧化合物重均分子量可以是500至500,000道尔顿、确切地500至200,000道尔顿、更确切地1,000至100,000道尔顿。可以通过使用聚苯乙烯标准物的凝胶渗透色谱法确定重均分子量。
该环氧化合物还具有至少400克/当量的环氧当量重量。在此限制内，该环氧当量重量可以是400至50,000克/当量、确切地400至10,000克/当量。可以通过本领域中已知的方法，包括ASTM D1652-11e1，“Standard Test Method for Epoxy Content of EpoxyResins[用于环氧树脂的环氧含量的标准测试方法]”确定环氧当量重量。
根据本发明的组合物优选地包含0.5至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量。
在一些实施例中，该环氧化合物选自下组，该组由以下各项组成：聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)-接枝-聚(甲基丙烯酸甲酯)、环氧-封端的聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯-丁烯)-嵌段-聚乙烯、双酚-表氯醇共聚物、以及其组合。在一些实施例中，该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)。
该组合物包含基于该组合物的总重量的0.01至小于1重量百分比的量的该环氧化合物(或其反应的残余物)。在这个范围内，该环氧化合物量可以是0.01至0.99重量百分比、确切地0.01至0.8重量百分比、更确切地0.02至0.6重量百分比、还更确切地0.05至0.4重量百分比。在一些实施例中，该组合物包含0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物(或其反应的残余物)。
该组合物可以任选地进一步包括一种或多种在热塑材料领域中已知的添加剂。例如，该组合物可以包含选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂(包括抗氧化剂、猝灭剂、以及水解抑制剂)、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合。在一些实施例中，这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、成核剂、着色剂、以及其组合。
当存在时，该一种或多种添加剂可以以基于该组合物的总重量的最高达4重量百分比的总量使用。在此限制内，添加剂的总量可以是0.1至4重量百分比、确切地0.2至3重量百分比、更确切地0.3至2重量百分比。在一些实施例中，该组合物包含0.2至1.5重量百分比的这些添加剂，并且其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、成核剂、着色剂、以及其组合。
在某一实施例中，基于该组合物的总重量，该组合物由以下各项组成：
·95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)；
·0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及
·0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合。
该组合物的某些任选的组分在它们的量上受限制。确切地，该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂、0至小于1重量百分比的单体的共聚物(这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈)、以及0至小于1重量百分比的增强填充剂。在一些实施例中，该组合物不包括抗冲击改性剂。在一些实施例中，该组合物不包括单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈。在一些实施例中，该组合物不包括增强填充剂。在一些实施例中，该组合物不包括阻燃剂。
在某些实施例中，该组合物不包括：
·单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；和/或
·增强填充剂。
在该组合物的特定实施例中，该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃下测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度；该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)；这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：抗氧化剂、脱模剂、含磷化合物如金属次磷酸盐、以及其组合；并且该组合物包含98.5至99.75重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)、0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物、以及0.2至1.5重量百分比的这些添加剂。
在另一个实施例中，该组合物包含含磷化合物。该含磷化合物可以例如是亚磷酸盐、二亚磷酸盐、磷酸盐或膦酸盐。
例如，该含磷化合物可以是根据式I的化合物或其盐：
Figure BDA0001483197620000061
其中：
R3和R4各自独立地是直接键或O；
R1和R2独立地选自H、-OH以及取代的或未取代的C1-20-烷基、C6-20-芳基、以及聚(氧基C2-4亚烷基)，其中当存在时取代基独立地在R1和R2中的任一个上数目是1或2并且独立地选自-OH、卤素、-COOH、-COOR5(其中R5是C1-4烷基)、以及-NH2；R1和R2可以任选地通过C2-20亚烃基桥连接在一起；并且
q是0或1。
该含磷化合物可以例如是选自以下项的化合物：亚磷酸、磷酸、焦磷酸二氢二钠、次磷酸钙、次磷酸钠、硬脂酸磷酸盐，三-二乙基次膦酸铝、2,2'-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸钠、和/或其组合。优选地，该含磷化合物选自亚磷酸、磷酸、次磷酸钙、和/或次磷酸钠。
此种含磷化合物的使用可有助于减少脱气，例如作为雾度确定的。
根据本发明的组合物可例如包含基于该组合物的总重量的0.01至0.5wt％、优选地0.05-0.30wt％、更优选地0.05-0.20wt％的此种含磷化合物。此类量的此种含磷化合物的使用也可有助于减少脱气，例如作为雾度确定的。
在其实施例之一中，本发明进一步涉及一种组合物，其中该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃下测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度；
其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)；
其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：抗氧化剂、脱模剂、金属次磷酸盐、以及其组合；并且
其中该组合物包含
·98.5至99.75重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)，
·0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物，以及
·0.01至0.5重量百分比的含磷化合物，该含磷化合物选自亚磷酸、磷酸、次磷酸钙、和/或次磷酸钠。
在优选的实施例中，基于该组合物的总重量，该组合物包含：
·95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)；
·0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量，其中该环氧化合物选自下组，该组由以下各项组成：聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)-接枝-聚(甲基丙烯酸甲酯)、环氧-封端的聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯-丁烯)-嵌段-聚乙烯、双酚-表氯醇共聚物、以及其组合；以及
·0.01至0.5重量百分比的含磷化合物,该含磷化合物选自亚磷酸、磷酸、次磷酸钙、和/或次磷酸钠。
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
另一个实施例是一种包含组合物的制品，该组合物包含：95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
所有以上描述的该组合物的变体同样地适用于包含该组合物的制品。
该组合物特别地适合于模制用于直接金属化的基底。因此，该制品的一个实施例包括：包含该组合物的热塑性基底，以及与该热塑性基底的表面接触的金属层。此类制品的实例包括汽车前灯反射镜和灯框。
汽车前照灯可以包括光源、反射镜、灯框、壳体以及透镜。可以以这样的方式组合这些零件，即，使得将该光源置于由该透镜、该反射镜、该灯框和该壳体构成的闭合单元中。该透镜优选地具有允许所产生的光在有待被照明的方向上离开该前照灯的此种透明度。该反射镜可以被理解为一种零件，该零件具有如此的设计以至于确保在有待被照明的所希望的方向上由该光源产生的光的最大反射。该灯框也可以具有反射区域。可以将该光源中心地定位在该反射镜中，并且可以将该反射镜定位在该灯框中。可以将该灯框连接至该壳体上，并且包括该灯框、该反射镜和该光源的壳体可以被该透镜覆盖以形成闭合单元。
该灯框和该反射镜可以包含聚酯如聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。聚(对苯二甲酸亚烷基酯)是对于在此类灯框和反射镜中的应用具有所希望的机械和热特性的轻质材料。进一步所希望的是，暴露于由该光源产生的光的灯框和反射镜的表面具有高的反射率。这可以例如通过将金属层施加到该灯框和该反射镜的暴露表面上来实现。该金属层需要具有足够的表面品质和耐久性以确保前照灯在该前照灯置于其中的车辆的服务期期间的持久品质。因此表面缺陷的出现需要被避免。此类表面缺陷的一种潜在来源与来自该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的材料的脱气有关。出于此原因，存在对于包含具有减少的脱气的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的组合物的需要。这现在已经通过根据本发明的实施例的组合物得以实现。
在本申请中，材料的脱气可以例如通过测量这些组合物的雾度以及如通过气相色谱法确定的这些组合物的碳排放来确定。
根据本发明的组合物允许生产金属化的零件，如用于前照灯的反射镜和灯框，而不需要在金属化之前将底漆层施加在这些零件的表面上。
本发明至少包括以下实施例。
实施例1：一种组合物，基于该组合物的总重量，该组合物包含：95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
实施例2：如实施例1所述的组合物，其中该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃下测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度。
实施例3：如实施例1或2所述的组合物，该组合物包含98.5至99.5重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)。
实施例4：如实施例1-3中任一项所述的组合物，其中该环氧化合物选自下组，该组由以下各项组成：聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)-接枝-聚(甲基丙烯酸甲酯)、环氧-封端的聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯-丁烯)-嵌段-聚乙烯、双酚-表氯醇共聚物、以及其组合。
实施例5：如实施例1-3中任一项所述的组合物，其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)。
实施例6：如实施例1-5中任一项所述的组合物，该组合物包含0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物。
实施例7：如实施例1-6中任一项所述的组合物，该组合物包含0.2至1.5重量百分比的这些添加剂，并且其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、成核剂、着色剂、以及其组合。
实施例8：如实施例1-7中任一项所述的组合物，该组合物不包括单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈。
实施例9：如实施例1-8中任一项所述的组合物，该组合物不包括增强填充剂。
实施例10：如实施例1所述的组合物，其中该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃下测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度；其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)；其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：抗氧化剂、脱模剂、金属次磷酸盐、以及其组合；并且其中该组合物包含98.5至99.75重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)、0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物、以及0.2至1.5重量百分比的这些添加剂。
实施例11：一种包含组合物的制品，该组合物包含：95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；0.01至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
实施例12：如实施例11所述的制品，其中该组合物包含98.5至99.5重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)。
实施例13：如实施例11或12所述的制品，其中该环氧化合物选自下组，该组由以下各项组成：聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)-接枝-聚(甲基丙烯酸甲酯)、环氧-封端的聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯-丁烯)-嵌段-聚乙烯、双酚-表氯醇共聚物、以及其组合。
实施例14：如实施例11-13中任一项所述的制品，其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)，并且其中该组合物包含0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物。
实施例15：如实施例11-14中任一项所述的制品，其中该组合物包含0.2至1.5重量百分比的这些添加剂，并且其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、成核剂、着色剂、以及其组合。
实施例16：如实施例11-15中任一项所述的制品，其中该组合物不包括单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈。
实施例17：如实施例11-16中任一项所述的制品，其中该组合物不包括增强填充剂。
实施例18：如实施例11所述的制品，其中该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃下测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度；其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)；其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：抗氧化剂、脱模剂、金属次磷酸盐、以及其组合；并且其中该组合物包含98.5至99.75重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)、0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物、以及0.2至1.5重量百分比的这些添加剂。
实施例19：如实施例11-18中任一项所述的制品，该制品包括：包含该组合物的热塑性基底，以及与该热塑性基底的表面接触的金属层。
实施例20：如实施例11-19中任一项所述的制品，其中该制品是汽车前灯反射镜或灯框。
在此披露的所有范围包括端点，并且这些端点是独立地彼此可组合的。在此披露的每个范围构成位于所披露范围内的任何点或子范围的披露。
本发明通过以下非限制性的实例进一步进行说明。
实例
用于形成组合物的组分汇总于表1中。
表1
Figure BDA0001483197620000121
Figure BDA0001483197620000131
Figure BDA0001483197620000141
如下制备每种组合物。使用SUPER FLOATERTM SFC-50(川田制造有限公司(KawataMfg.Co.Ltd.))在塑料袋中干共混所有组分。将该干共混的混合物添加至具有44毫米内径的双螺杆挤出机的进料喉管中。使用260℃的机筒温度、200转/分钟的螺杆转速、以及约160千克/小时的通过量配混该组合物。在用于注射模制之前，将该挤出物冷却、制粒并且在120℃下干燥持续2小时。
使用250℃的机筒温度以及80℃的模具温度，在100吨模制机上注射模制尺寸50毫米×50毫米×3毫米的正方形板。
使用配备有CP蜡柱50米×0.33微米×2.0微米以及Perkin Elmer Turbomatrix40Vtrap顶部空间取样器的Perkin Elmer Clarus 500气相色谱仪，顶部空间气相色谱法(GC)用于评估这些组合物的脱气性能。将这些组合物的粒料或模制零件放置在GC小瓶中。制备具有尺寸50×50×3毫米的模制零件，并且将其在250℃的树脂温度以及80℃的模具温度下使用100吨注射模制机注射模制。将该小瓶和内容物在120℃下温育持续5小时一段时间。然后将释放的蒸汽取样持续0.02分钟并且通过自动取样器注射到该气相色谱仪中。确定这些组合物中的每一种的碳排放。排放值被报告为总碳排放并且被计算为微克碳/克样品。
表2中的实例说明了单独的以及与环氧化合物组合的金属次磷酸盐的影响。单独的金属次磷酸盐减少了脱气(碳排放)，并且金属次磷酸盐和环氧化合物的组合进一步减少了脱气(碳排放)。
表2
Figure BDA0001483197620000151
表3中的实例说明了组成对光学特性“雾度”的影响。在玻璃板上确定雾度值，将这些玻璃板放置在含有5克粒料的玻璃瓶的顶部上，并且在180℃下的热板上加热持续24小时。在冷却至室温之后，通过雾度计(村上颜色研究实验室(Murakami Color ResearchLaboratory)，HM-150，JIS K7105)在23℃下进行雾度测量。实例2与对比实例3的比较示出了将0.5重量百分比的环氧化合物添加至含有金属次磷酸盐的组合物中显著降低了雾度。实例3和实例4以及对比实例4和对比实例5共同地说明了含磷化合物如亚磷酸和金属次磷酸盐连同环氧化合物对雾度的影响。该含磷化合物和环氧化合物各自显著降低了雾度，并且它们的组合与进一步的雾度降低相关。
表3
Figure BDA0001483197620000161
表4中的实例说明了不同类型的环氧化合物的影响。
在23℃下根据ASTM D256使用3.2乘以12.7毫米的棒截面尺寸确定以千克-厘米/厘米的单位表示的缺口艾佐德冲击强度(Notched Izod impact strength)值。在23℃下根据ASTM D790使用6.4×12.7毫米的棒截面尺寸、100毫米的支持跨度以及2.5毫米/分钟的测试速度确定各自以千克/厘米2的单位表示的挠曲强度和挠曲模量值。根据ASTM D648使用6.4×12.7毫米的棒截面尺寸、4.6千克的负荷纤维应力、2.0℃/分钟的加热速率、以及在读数时的0.25毫米的偏差来确定以摄氏度的单位表示的热变形温度(HDT)值。表4中的特性值示出了这段的物理特性值对组成变化是相对不敏感的。
根据ASTM D1238使用250℃的温度以及2.16千克负荷确定以克/10分钟的单位表示的熔体流动指数(MFI)值。
实例5-10中使用的环氧化合物各自具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量。这些实例各自展现出小于1的雾度值以及至少44.9克/10分钟的熔体流动指数。结合具有约270-300克/当量的环氧当量重量的环氧-官能化的苯乙烯-丙烯酸低聚物的对比实例6展现出低的雾度，但是显著受损的(降低的)29.8克/10分钟的熔体流动指数。结合具有约134克/当量的环氧当量重量的脂环族环氧化物的对比实例7展现出良好的熔体流动但是38.5的非常高的雾度值。
表4
Figure BDA0001483197620000171
表5中的实例说明了环氧化合物浓度的影响。没有环氧化合物的对比实例8展现出1.2的相对高的雾度值。具有0.1至0.5重量百分比的环氧化合物的实例11-13分别展现出0.2、0.5和0.2的低的雾度值，但是相对于对比实例8展现出仅仅稍稍降低的熔体流动。具有1、1.5和2重量百分比的环氧化合物的对比实例9-11分别展现出低的雾度但是渐进地降低的熔体流动值。虽然在表5中没有表明，但是由对比实例10和11组合物制成的后加热的制品的目视检查还展现出差的模制表面上的表面外观。确切地，在该模制表面上观察到点。
表5
Figure BDA0001483197620000181

Claims (13)

1.一种组合物，基于该组合物的总重量，该组合物包含：
·95至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)，该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)包含80至99.99重量百分比的聚(对苯二甲酸丁二酯)；
·0.05至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量；以及
·0至4重量百分比的选自下组的添加剂，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、阻燃剂、成核剂、着色剂、以及其组合；
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的抗冲击改性剂；
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；并且
其中该组合物包含0至小于1重量百分比的增强填充剂。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中该聚(对苯二甲酸亚烷基酯)是聚(对苯二甲酸丁二酯)。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中该聚(对苯二甲酸丁二酯)具有在60:40重量/重量苯酚/四氯乙烷中30℃测量的0.6至1.5分升/克的特性粘度。
4.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物包含98.5至99.5重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)。
5.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物包含0.5至小于1重量百分比的环氧化合物，该环氧化合物具有至少500道尔顿的重均分子量以及至少400克/当量的环氧当量重量。
6.如权利要求1或2所述的组合物，其中该环氧化合物选自下组，该组由以下各项组成：聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)-接枝-聚(甲基丙烯酸甲酯)、环氧-封端的聚苯乙烯-嵌段-聚(乙烯-丁烯)-嵌段-聚乙烯、双酚-表氯醇共聚物、以及其组合。
7.如权利要求1或2所述的组合物，其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)。
8.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物包含0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物。
9.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物包含0.2至1.5重量百分比的这些添加剂，并且其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：稳定剂、脱模剂、成核剂、着色剂、以及其组合。
10.如权利要求1或2所述的组合物，该组合物包含：
·0重量百分比的单体的共聚物，这些单体包含未取代的或取代的苯乙烯以及不饱和的腈；和/或
·0重量百分比的增强填充剂。
11.如权利要求1或2所述的组合物，其中该环氧化合物包含聚(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)；
其中这些添加剂选自下组，该组由以下各项组成：抗氧化剂、脱模剂、金属次磷酸盐、以及其组合；并且
其中该组合物包含
·98.5至99.75重量百分比的该聚(对苯二甲酸丁二酯)，
·0.05至0.8重量百分比的该环氧化合物，以及
·0.01至0.5重量百分比的含磷化合物，该含磷化合物选自亚磷酸、磷酸、次磷酸钙、和/或次磷酸钠。
12.一种制品，该制品包含根据权利要求1-11中任一项所述的组合物。
13.如权利要求12所述的制品，该制品包括含有该组合物的热塑性基底、以及与该热塑性基底的表面接触的金属层，其中该制品是汽车前灯反射镜或灯框。
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