CN107629200A - 一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，具体按照以下步骤实施：步骤1、使用钛催化剂与多官能度聚醚多元醇生产低分子预缩聚物；步骤2、加入阻聚剂进行转化作用，生成高分子量的PET或相应的共聚酯，其中，步骤1中钛催化剂浓度为0.001～0.004mmol/mol，多官能度聚醚多元醇浓度为0.01～0.05mmol/mol，步骤2中阻聚剂浓度为0.001～0.03mmol/mol，转化作用达到其转化率为70～80％，本发明解决了现有技术中存在的制造聚酯的方法污染环境、且金属氧化物低的问题。
Description
技术领域
本发明属于高分子技术领域，具体涉及一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法。
背景技术
工业上生产聚对苯二甲酸乙二醇酯及其混合的聚酯通常以两步法进行。第一步将如对苯二甲酸或其烷基酯等多元羧酸与乙二醇或各种多官能醇的混合物转化形成一种低分子量的预缩聚物，在第二步中为将该预缩聚物进行缩聚形成高分子量的聚对苯二甲酸乙二醇酯或相应的共聚酯。为获得工业上实用的转化时间和高分子量的聚酯及优良的产品质量，制造聚酯过程中每步都需要加催化剂来促进。对苯二甲酸与乙二醇的酯化反应已为从对苯二甲酸释放的质子所催化并可用专门的化合物来促进或受酯化反应的进程所影响，例如有关象二甘醇的副产物的生成。为促进再酯化反应和缩聚反应，必须使用专门的催化剂。目前已提出许多作为再酯化和缩聚反应催化剂的化合物。优选使用的是金属化合物，如在H.Ludewig著的“polyesterfasern”(Akadamieverlag Berlin 1975)一书中所叙述的金属化物。
但是，用于聚酯制造的催化剂不仅催化链增长反应，而且在不同程度上也促进链断裂反应，热阻和加速副产物的生成，影响最终产物的色泽和加工性能。因此，为改善生产过程和提高产品质量，人们使用催化剂和按各自目的配制的催化剂的组合以及催化阻聚剂和稳定剂。优选用作再酯化反应的催化剂是具有二价金属的有机酸盐(如，醋酸镁、醋酸锌、醋酸钴或醋酸钙)，而且它们也催化缩聚反应。由于它们对PET的断裂反应有催化活性，所以在缩聚反应开始之前通过用专门的催化阻聚剂转化使金属催化剂失活。主要使用的阻聚剂是如亚磷酸或磷酸及其酯类等含磷化合物。锑，锗和钛化合物是优选使用的缩聚反应催化剂。在制造各领域使用的PET中，已被广泛使用的是锑化合物，因为锑化合物对缩聚反应催化较好，而且对断裂反应和副产物的形成促进作用很小。使用锑化合物的缺点是它的毒性和已观察到的由于元素锑存在使缩聚物发灰等问题。锑化合物的毒性，特别是优选用作缩聚反应催化剂的三氧化锑的毒性是有有害影响的，一方面是在制造过程中催化剂溶液的配制和处理，另一方面是在最终产物的加工，使用和处理中，导致环境污染，如部分锑经水冲洗出并排于污水中或当聚酯燃烧而污染空气。
由PET制造的电器和电子元器件，由于它们长期处于高温之下，锑会产生迁移并在表面形成复盖涂层而导致出现接触问题。
含锗聚酯的色泽要比含锑产物明亮，但锗有助于副产物的生成，尤其是二甘醇的生成，并且会催化热氧化断裂反应。
发明内容
本发明的目的是提供一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，解决了现有技术中存在的制造聚酯的方法污染环境、且金属氧化物低的问题。
本发明所采用的技术方案是，一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、使用钛催化剂与多官能度聚醚多元醇生产低分子预缩聚物；
步骤2、加入阻聚剂进行转化作用，生成高分子量的PET或相应的共聚酯。
本发明的特点还在于，
步骤1中钛催化剂浓度为0.001～0.004mmol/mol。
步骤1中多官能度聚醚多元醇浓度为0.01～0.05mmol/mol。
步骤2中阻聚剂浓度为0.001～0.03mmol/mol。
步骤2中转化作用达到其转化率为70～80％。
本发明的有益效果是，一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，除催化剂低消耗伴随带来的制造成本降低之外，产物含金属离子浓度低对于用这些聚酯制造的电器和电子元器件的性能也十分重要。金属离子浓度低使介电常数下降，而提高了介电强度和正比电阻率(specific forward resistance)，因而扩大了聚酯在电工和电子技术领域的应用可能性。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、使用钛催化剂与多官能度聚醚多元醇生产低分子预缩聚物；
步骤2、加入阻聚剂进行转化作用，生成高分子量的PET或相应的共聚酯。
其中，步骤1中钛催化剂浓度为0.001～0.004mmol/mol。
步骤1中多官能度聚醚多元醇浓度为0.01～0.05mmol/mol。
步骤2中阻聚剂浓度为0.001～0.03mmol/mol。
步骤2中转化作用达到其转化率为70～80％。
Claims (5)
1.一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1、使用钛催化剂与多官能度聚醚多元醇生产低分子预缩聚物；
步骤2、加入阻聚剂进行转化作用，生成高分子量的PET或相应的共聚酯。
2.根据权利要求1所述的一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，其特征在于，所述步骤1中钛催化剂浓度为0.001～0.004mmol/mol。
3.根据权利要求1所述的一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，其特征在于，所述步骤1中多官能度聚醚多元醇浓度为0.01～0.05mmol/mol。
4.根据权利要求1所述的一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，其特征在于，所述步骤2中阻聚剂浓度为0.001～0.03mmol/mol。
5.根据权利要求1所述的一种制造高分子量聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法，其特征在于，所述步骤2中转化作用达到其转化率为70～80％。
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| CN101659742A (zh) * | 2009-08-24 | 2010-03-03 | 江苏鹰翔化纤股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯合成工艺中的聚合稳定方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1190411A (zh) * | 1995-05-23 | 1998-08-12 | 卡尔弗沙工业设备公司 | 用含钛催化剂－阻聚剂的组合制造聚酯的方法 |
| CN101659742A (zh) * | 2009-08-24 | 2010-03-03 | 江苏鹰翔化纤股份有限公司 | 聚对苯二甲酸乙二醇酯合成工艺中的聚合稳定方法 |
| CN102432849A (zh) * | 2011-08-04 | 2012-05-02 | 南京工业大学 | 一种透明非晶共聚酯的聚合生产方法 |
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