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CN107466301A - 含有低排放丁腈橡胶的粉状混合物 - Google Patents

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CN107466301A CN201680021462.9A CN201680021462A CN107466301A CN 107466301 A CN107466301 A CN 107466301A CN 201680021462 A CN201680021462 A CN 201680021462A CN 107466301 A CN107466301 A CN 107466301A
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Abstract

本发明涉及含有至少一种丁腈橡胶和至少一种分离型试剂的粉状混合物，该粉状混合物特征为特定的平均粒径。所述混合物具有特别低的排放并且出色地适合于生产用于室内应用的材料和部件。

Description

含有低排放丁腈橡胶的粉状混合物
技术领域
本发明涉及含有至少一种特定的丁腈橡胶和一种或多种离型剂(release agent)的低排放粉状混合物、其生产以及还有其用于生产额外含有至少一种热塑性塑料的复合物和基于此的材料、特别地用于室内应用的部件的用途。
背景技术
粉状丁腈橡胶在各种应用中使用。例如，它们在酚醛树脂的改性、在制动部件、衬里或圆盘的生产中使用。此外，它们由于与这种普遍的塑料的优异相容性被用于改性热塑性塑料、特别地用于改性聚氯乙烯(PVC)。使用此类有弹性的PVC例如用于生产型材、电缆护套或密封件。此类型的各种部件被用于汽车行业。因此，这些部件的潜在应用还在车辆内饰中、特别地在机动车辆的内饰中找到，或者如果不是在汽车行业中，在例如建筑物内饰中找到。在此方面，提供具有低排放值的粉状橡胶是越来越重要的，因为近年来已经建立了更多的用于降低排放的的新标准和规定。从塑料部件和从橡胶并且由此还从有弹性的热塑性塑料中降低和限制排放因此是一种特定要求。
原则上，可想到大量的橡胶，如NBR、EPDM或SBR用于生产呈粉末形式的弹性体。然而，特别地当PVC、聚氨酯或聚酰胺的改性是所希望的(例如，增加冲击韧性)时，丁腈橡胶由于优异的相容性是特别合适的。在这种情况下，使用橡胶粉末允许更好的计量并且还分散在热塑性塑料中以及由此更均匀的特性曲线。
美国Indoor airPLUS清单推荐了使用低排放材料由其是用于室内应用。
ISO 12219-1:2012描述了在汽车内饰的VOC(挥发性有机化合物)的测试程序和测定。三种不同的测试在这一ISO标准中描述，其中两种涉及在汽车内饰中的挥发性VOC的测定并且一种涉及甲醛的测定。
使用低排放聚合物材料的实例可以在CN 102757597中找到，其中具体描述了用弹性体材料改性的低气味的聚丙烯(PP)。所描述的材料的特征是低气味以及还有良好的机械特性。低气味是通过添加除臭剂、即气味吸收剂实现的。这些材料据说是特别适用于在车辆内饰中使用。没有提及处理的具体形式或者其中所使用的聚合物所采用的形式。
申请CN 1730544描述了使用以减少的气味为特征的ABS树脂生产一种部件。在此，在混配过程中将“气味抑制”物质与该三聚物一起引入。该物质是碱金属-铝硅酸盐粉末或这些与硅胶的组合。关系到气味的物质仍存在于该聚合物中并且仅通过气味吸收材料来限制。没有提及处理的具体形式或者其中所使用的聚合物所采用的形式。
CN 102617940描述了生产各种弹性体(包括NBR)与典型的添加剂的混合物。所获得的橡胶以良好的绝缘特性为特征并且据说适用于汽车行业。没有给出任何种类的降低排放的方法的暗示。
在JP 50023713中描述了在聚合过程中使用硫醇作为链转移剂以便生产共聚物或三聚物。这些三聚物含有，除其他之外，丙烯腈和丁二烯作为单体构造单元。在进行聚合后，用过氧化物或过氧乙酸处理该胶乳并且由此实现该聚合物的气味的降低。这种方法的缺陷是存在于该胶乳中的聚合物可以与该过氧化物或该过氧乙酸反应并且可能发生不希望的伴随产品的形成或过早交联。
在作为本申请人的尚未公开的欧洲专利申请中，描述了提供具有非常好的固化行为以及同时改进的排放行为的丁腈橡胶，同时相应的固化产品具有优异的特性。具有至少一种α,β-不饱和腈单体和至少一种共轭二烯单体的重复单元的这些丁腈橡胶的特征在于根据式(I)的小于或等于0.25mg/(kg*门尼单位)的排放率E，
其中
[挥发性组分]是根据VDA 278建议(09.2002版)借助于TDS-GC/MS检查在从28.4分钟至34.0分钟的范围内测定的以mg/kg的丁腈橡胶表示的挥发性组分的浓度，
[门尼粘度]是根据ASTM D 1646测定并且以门尼单位报告的丁腈橡胶在100℃的门尼粘度ML 1+4并且
[腈含量]是通过凯氏法根据DIN 53 625以按重量计％测定的该丁腈橡胶中α,β-不饱和腈的无量纲的含量。
当使用特定的链转移剂的选择进行该乳液聚合物时，这些丁腈橡胶是可获得的，并且同时继续该聚合到60％或以上的转化率。还描述了基于低排放丁腈橡胶的可固化混合物以及其总体上对于皮带、辊覆盖物、密封件、帽、塞子、软管、地板覆盖物、密封垫或板材、型材或膜的适用性。没有指明该低排放橡胶是否并且以什么物理形式获得并且用于生产相应的成形的主体。用于在此提及的应用的典型的使用形式是橡胶球或橡胶屑粒的使用形式。没有关于粉状NBR的特性的说明。
为了本发明的目的，丁腈橡胶(还简称作“NBR”)是至少一种α,β-不饱和腈、至少一种共轭二烯以及任选地一种或多种另外的可共聚单体的共聚物或三聚物的橡胶。此类丁腈橡胶和用于制备此类丁腈橡胶的方法是已知的，参见例如乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry)，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim，1993年，第255-261页。
NBR典型地通过乳液聚合法来制备，其中首先获得NBR胶乳。通常使用盐或酸通过凝固从这种胶乳中分离出NBR固体。以这种方式获得的固体橡胶可以通过研磨为粉状弹性体来转化。在替代的处理中，该NBR粉末直接由该胶乳通过喷雾干燥获得。该乳液聚合法通常必须使用链转移剂进行以便获得具有良好加工特性的聚合物。通常使用的链转移剂是基于硫醇。对于调节基于单体(诸如苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸、富马酸、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、氯丁二烯、及其他)的乳液橡胶的分子量，使用十二烷硫醇是特别重要的。
在US-A-2，434，536中说明了基于二烯烃(如丁二烯)以及任选地另外的可共聚单体(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、富马酸乙酯或甲基乙烯基酮)的合成橡胶是在作为链转移剂的脂肪硫醇的存在下可以通过乳液聚合法制备的。它披露了这些硫醇具有至少7个并且优选地10个或更多个碳原子。优先使用脂肪族的硫醇，它们具有从188至230的平均分子量并且包含至少50％的十二烷硫醇以及至100％的剩余部分是具有从10个到16个碳原子形式的硫醇。
EP-A-0 692 496、EP-A-0 779 301和EP-A-0 779 300各自描述了基于不饱和腈和共轭二烯的丁腈橡胶并且全部包含按重量计10％-60％的不饱和腈，并且具有在15-150、或在EP-A-0 692 496的情况下在15-65范围内的门尼粘度，并且全部具有至少0.03mol的C12-C16-烷硫基/100mol的单体单元，其中此烷硫基包含至少三个叔碳原子并且具有一个直接键合至这些叔碳原子中至少一个上的硫原子。这些丁腈橡胶在各自的情况下是在具有相应的结构并且作为链转移剂起作用并且因此作为端基合并在聚合物链中的C12-C16-烷基硫醇的存在下制备的。由这一专利的传授内容不能推断出可以影响丁腈橡胶或含有丁腈橡胶的粉末的VOC值以及还有基于此的复合物或成形的零件的特性曲线的措施。
在乌尔曼工业化学百科全书(Ullmannsder technischenChemie)，第4版，第13卷，第611-612页中，概括地说明了丁腈橡胶的分子量可以通过利用烷基硫醇、二硫化物、以及多硫化物、或二硫化黄原酸盐来调节。提及了叔十二烷硫醇和二硫化黄原酸二异丙酯作为主要使用的链转移剂。在工业实践中，叔十二烷基硫醇(又简称为“TDM”或“TDDM”)也是频繁使用的。已知的实例是TDM，其是从雪佛龙菲利普斯公司(ChevronPhilips)可商购的并且总体上由各种异构体的广泛的混合物构成。通过本申请人的研究已经显示了，使用叔十二烷基硫醇制备的丁腈橡胶展示出高比例的硫化合物以及还有在VOC测试中在TDM中非含硫的杂质(根据VDA 278建议通过TDS-GC/MS研究进行的)，并且这些硫化合物和其他杂质可以在一些实际的、特别地室内的应用中产生可感知的并且不令人愉快的气味污染。
虽然存在关于可用于胶乳凝固的各种盐类对获得的丁腈橡胶的特性的影响的大量文献，不存在关于链转移剂对于丁腈橡胶的VOC值的影响的任何信息或研究。然而，对于内饰中的特定应用，例如在建筑物行业或在车辆内饰中基于丁腈橡胶的特定应用，这些VOC值是相当重要的。这适用于NBR作为固体橡胶的用途以及还有NBR以粉末形式的用途二者。
总之，可以说，到目前为止还未知在使用硫醇作为链转移剂时用于获得以下丁腈橡胶以及还有含有这些的粉状混合物的措施，这些丁腈橡胶具有显著降低的VOC含量并且可以被用于在内饰中生产其中粉状混合物的使用是有利的此类部件。
总体上，关于具有低排放值的橡胶的工业需要已经增加，尤其对于在内饰中的应用，如汽车的乘客室。在通过研磨或喷雾干燥的基于丁腈橡胶的粉末等级的生产中，在初始橡胶仍含有相对高比例的挥发性组分时，可以实现挥发性组分的降低。这些在这些粉末的生产中被放出到生产环境中并且由此在生产的附近增加对于人类和环境的污染。为了最小化这一污染，应该选择该聚合配制品的组分，这样由此使得有可能降低VOC值。
本发明的目的是提供含有丁腈橡胶并且适用于生产可以在内饰中使用的部件并且显示出比迄今已知的丁腈橡胶粉末显著更低的排放的粉状混合物。
发明内容
本发明由此提供了一种粉状混合物，该粉状混合物含有
(1)至少一种丁腈橡胶，该丁腈橡胶具有至少一种α,β-不饱和腈单体和至少一种共轭二烯单体的重复单元并且具有根据式(I)的小于或等于0.25mg/(kg*门尼单位)的排放率E，
其中
[挥发性组分]是根据VDA 278建议(09.2002版)借助于TDS-GC/MS检查在从28.4分钟至34.0分钟的范围内测定的以mg/kg的丁腈橡胶表示的挥发性组分的浓度，
[门尼粘度]是根据ASTM D 1646测定并且以门尼单位报告的该丁腈橡胶在100℃的门尼粘度ML 1+4，并且
[腈含量]是通过凯氏法根据DIN 53 625以按重量计％测定的该丁腈橡胶中α,β-不饱和腈的无量纲的含量，
以及
(2)一种或多种离型剂，
其特征在于，该(1)和(2)的粉状混合物具有在从0.01mm至4mm范围内的平均粒径Da。
本发明还提供了本发明的低排放粉状混合物的生产以及还有其用于生产额外地含有至少一种热塑性塑料的复合物的用途、这些复合物和基于此的部件。
这些粉状混合物的平均粒径：
该粉状混合物的平均粒径Da用重量法通过以下步骤来测定：称重100g的粉状混合物到具有2.0mm的筛孔的筛内，将具有1.4、1.0、0.8、0.6和0.3mm的筛孔的另外的筛放在该第一筛下面，将组装的筛在振动的筛分机(例如来自Retsch的AS 200控制“g”)中夹紧并且使该组装在2.00mm的振幅振动30分钟的时段，随后称重每个筛的内含物并且根据
式(1)计算平均粒径Da
Da＝∑(XiDi)/100 (1)
其中
Da是以mm计的平均粒径
Xi是按重量计％在相应筛中保留的该粉状混合物以g计的重量
Di是相应筛n和n+1以mm计的平均筛孔，其通过下式(2)给出
Di＝(Dn+D(n+1))/2 (2)
其中
Dn是以mm计的筛n的筛孔直径，并且
D(n+1)是以mm计的筛n+1的筛孔直径。
本发明的粉状混合物的平均粒径可以在以上提及的0.01至4mm的限制内通过生产方法在某种程度上被影响，如以下描述的：
在一个实施例中，这些粉状混合物具有在从0.01mm至4mm的范围内、优选地在从0.05mm至3mm范围内、特别优选地在从0.1mm至2mm的范围内并且特别地在从0.2mm至1.5mm的范围内的平均粒径Da。这些粉状混合物是例如在使用通过研磨可获得的丁腈橡胶(1)时可获得的。
在另一个实施例中，这些粉状混合物具有在从0.01mm至2mm的范围内、优选地在从0.04mm至1mm范围内、特别优选地在从0.06mm至0.75mm的范围内并且特别地在从0.08mm至0.12mm的范围内的平均粒径Da。这些粉状混合物是例如在使用通过喷雾干燥可获得的丁腈橡胶(1)时可获得的。
用于这两个实施例的程序将在以下在这些粉状混合物的生产的上下文中描述。
丁腈橡胶：
存在于本发明的粉状混合物中的丁腈橡胶具有根据通式(I)小于或等于0.25mg/(kg*门尼单位)、优选小于或等于0.22mg/(kg*门尼单位)并且特别优选小于或等于0.20mg/(kg*门尼单位)的排放率E。
出于计算排放系数的目的，其浓度是根据VDA 278建议(09.2002版)通过TDS-GC/MS检查在从28.4分钟至34.0分钟的范围内测定的挥发性组分典型地是所使用的链转移剂的挥发性组分。
根据ASTM D1646丁腈橡胶的门尼粘度的测定(ML 1+4在100℃下)典型地是使用根据本发明的未压延的丁腈橡胶进行的。
根据本发明使用的丁腈橡胶具有至少一种α,β-不饱和腈和至少一种共轭二烯的重复单元。它们可以任选地额外含有一种或多种另外的可共聚单体的重复单元。重要的是根据通式(I)的排放率E是小于或等于0.25mg/(kg Mu)。
在该丁腈橡胶中的基于至少一种共轭二烯的重复单元是优选地衍生自(C4-C6)共轭二烯。特别优选的是1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、戊间二烯、或它们的混合物。1,3-丁二烯和异戊二烯或它们的混合物是特别优选的。给予非常特别优选的是1,3-丁二烯。
为α,β-不饱和腈，有可能使用任何已知的α,β-不饱和腈来制备根据本发明的丁腈橡胶；给予优选的是(C3-C5)-α,β-不饱和腈，诸如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、或其混合物。特别优选的是丙烯腈。
在本发明的实施例中，该粉状混合物包含含有丙烯腈和丁二烯的重复单元、特别优选地具有仅仅丙烯腈和丁二烯的重复单元的丁腈橡胶。
作为另外的可共聚单体，有可能使用例如芳族乙烯基单体，优选地苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基吡啶，以及还有非共轭的二烯，例如4-氰基环己烯和4-乙烯基环己烯，或者炔，例如1-或2-丁炔。
此外，含有环氧基的单体、优选地丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯，可以被用作可共聚三单体。
作为替代方案，含羧基的、可共聚的三单体，例如α,β-不饱和一元羧酸、其酯、α,β-不饱和二羧酸、其单酯或二酯或者其对应的酸酐或酰胺，可以被用作另外的可共聚的单体。
作为α,β-不饱和一元羧酸，优选使用丙烯酸和甲基丙烯酸。
还有可能使用α,β-不饱和一元羧酸的酯、优选它们的烷基酯和烷氧基烷基酯。优选α,β-不饱和一元羧酸的这些烷基酯，特别是C1-C18-烷基酯。特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，具体是C1-C18-烷基酯，具体是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸2-乙基己基酯。还优选α,β-不饱和一元羧酸的烷氧基烷基酯，特别优选地丙烯酸或甲基丙烯酸的烷氧基烷基酯，具体是丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-C12-烷氧基烷基酯，非常特别优选地丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。还有可能使用烷基酯(例如，上文提及的那些)与烷氧基烷基酯(例如，处于上文提及的那些形式)的混合物。还有可能使用其中在羟基烷基中碳原子数为1-12的丙烯酸羟基烷基酯以及甲基丙烯酸羟基烷基酯，优选丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯以及丙烯酸3-羟基丙酯；还有可能使用含氨基的α,β-不饱和羧酸酯，如丙烯酸二甲氨基甲酯以及丙烯酸二乙氨基乙酯。
还有可能使用α,β-不饱和二羧酸，优选马来酸、富马酸、巴豆酸、衣康酸、柠康酸以及中康酸作为另外的可共聚单体。
此外，还可以使用α,β-不饱和二羧酸酐，优选地马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐以及中康酸酐。
还可以使用α,β-不饱和二羧酸的单酯或二酯。
这些α,β-不饱和二羧酸的单酯或二酯可以是，例如烷基、优选C1-C10-烷基、特别是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基或正己基单酯或二酯，烷氧基烷基、优选C2-C12-烷氧基烷基、特别优选C3-C8-烷氧基烷基单酯或二酯，羟烷基、优选C1-C12-羟烷基、特别优选C2-C8-羟烷基单酯或二酯，环烷基、优选C5-C12-环烷基、特别优选C6-C12-环烷基单酯或二酯，烷基环烷基、优选C6-C12-烷基环烷基、特别优选C7-C10-烷基环烷基单酯或二酯，芳基、优选C6-C14-芳基单酯或二酯，其中在每种情况下的二酯也可以是混合酯。
特别优选的α,β-不饱和一元羧酸的烷基酯是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及(甲基)丙烯酸月桂酯。特别地、使用丙烯酸正丁酯。
特别优选的α,β-不饱和一元羧酸的烷氧基烷基酯是(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。特别地，使用丙烯酸甲氧基乙酯。
作为α,β-不饱和单羧酸的其他酯，使用例如，聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺、N-(2-羟甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸氨基甲酸乙酯。
作为α,β-不饱和的二羧酸，有可能使用基于上述单酯基团的类似二酯，其中这些酯基团还可以是化学上不同的酯基团。
有可能另外的可共聚的单体还是每个分子含有至少两个烯属双键的可自由基聚合的化合物。因此，此类单体导致该丁腈橡胶的一定的预交联度。多不饱和化合物的实例是多元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或衣康酸酯，例如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,2-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯、二丙烯酸甘油酯和三丙烯酸甘油酯、季戊四醇二、三和四丙烯酸酯或二、三和四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四、五和六丙烯酸酯或四、五和六甲基丙烯酸酯或四、五和六衣康酸酯、四丙烯酸山梨醇酯、六甲基丙烯酸山梨醇酯，1,4-环己二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷的、聚乙二醇的或具有末端羟基的低聚酯或氨基甲酸酯低聚的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯。作为多不饱和的单体，有可能使用丙烯酰胺，例如，亚甲基双丙烯酰胺、六亚甲基-1,6-双丙烯酰胺、二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺、双(甲基丙烯酰基酰氨基丙氧基)乙烷或2-丙烯酰氨基乙基丙烯酸酯。多不饱和的乙烯基以及烯丙基化合物的实例是二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯或磷酸三烯丙酯。在本发明的实施例中，二丙烯酸乙二醇酯或三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯被用作这种类型的可共聚单体，优选地与丙烯腈和丁二烯一起作为另外的单体。在此，已经发现基于单体的总量以按重量计最高达10％、优选地按重量计最高达7％的量使用这种可共聚单体是有利的。
在待使用的丁腈橡胶中的共轭二烯和α,β-不饱和腈的比例可在较宽的范围内变化。基于总的聚合物，共轭二烯或共轭二烯的总数的比例通常是在按重量计从20％到95％的范围内、优选在按重量计从45％到90％的范围内、特别优选在按重量计从50％到85％的范围内。基于总的聚合物，α,β-不饱和腈或α,β-不饱和腈的总数的比例通常为按重量计从5％至80％、优选地按重量计从10％至55％、特别优选地按重量计从15％至50％。在本发明的丁腈橡胶中的共轭二烯和α,β-不饱和腈的重复单元的比例在每一种情况下总计为按重量计100％。
额外的单体可以基于总聚合物以按重量计从0％至40％、优选按重量计从0％至30％、特别优选按重量计从0％至26％的量存在。在这种情况下，共轭二烯或二烯的重复单元和/或α,β-不饱和腈或腈的重复单元的相应比例由这些额外的单体代替，其中在这些单体中所有重复单元的比例在每一种情况下再一次总计为按重量计100％。
该腈含量通过含氮量测定，该含氮量根据DIN 53 625通过凯氏法在这些丁腈橡胶中测定。
这些丁腈橡胶具有从10到150门尼单位(MU)、优选从20到100MU的门尼粘度ML 1+4@100℃。门尼粘度ML 1+4@100℃是在100℃下通过剪切盘式粘度计根据DIN 53523/3或ASTM D 1646而测定的。这一测定典型地使用未压延的丁腈橡胶样品进行的。
丁腈橡胶的玻璃化转变温度是在从-70℃到+10℃的范围内、优选在从-60℃到0℃的范围内。
给予优选的是含有丙烯腈和1,3-丁二烯的重复单元的丁腈橡胶、特别优选地具有仅仅丙烯腈和1,3-丁二烯的重复单元的丁腈橡胶。
还给予优选的是具有丙烯腈、1,3-丁二烯和一种或多种另外的可共聚单体的重复单元的丁腈橡胶。给予特别优选的是具有丙烯腈、1,3-丁二烯以及以下各项的重复单元的丁腈橡胶
-一种或多种α,β-不饱和一元羧酸或二元羧酸、或它们的酯或酰胺，并且特别地α,β-不饱和羧酸的烷基酯，非常特别优选地(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯或(甲基)丙烯酸月桂酯的重复单元，或者
-一种或多种多不饱和的化合物，并且特别地以下各项的重复单元：二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，二丙烯酸三乙二醇酯，二丙烯酸1,4-丁二醇酯，二丙烯酸1,2-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，二(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯，甘油二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，季戊四醇二、三和四丙烯酸酯或二、三和四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇四、五和六丙烯酸酯或四、五和六甲基丙烯酸酯或四、五和六衣康酸酯，四丙烯酸山梨醇酯、六甲基丙烯酸山梨醇酯，1,4-环己二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷的、聚乙二醇的或具有端羟基的低聚酯或低聚氨基甲酸酯的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，亚甲双丙烯酰胺，六亚甲基-1,6-双丙烯酰胺，二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺，双(甲基丙烯酰胺丙氧基)乙烷，2-丙烯酰胺乙基丙烯酸酯、二乙烯基苯，乙二醇二乙烯基醚，邻苯二甲酸二烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，异氰尿酸酯三烯丙酯或磷酸三烯丙酯。
根据本发明使用的丁腈橡胶额外地具有所使用的链转移剂的内置(built-in)片段。出于测定排放系数的目的，其浓度是根据VDA 278建议(09.2002版)通过TDS-GC/MS检查在从28.4分钟至34.0分钟的范围内测定的挥发性组分是所使用的链转移剂的挥发性组分。
离型剂：
这些粉状混合物除以上描述的丁腈橡胶之外还含有一种或多种离型剂。合适的离型剂是确保在希望的储存时间内在这些粉状丁腈橡胶中形成团块的任何材料。这些离型剂典型地同样是粉状的。
这些离型剂优选地选自：二氧化硅、尤其具有超过5m2/g的比BET表面积的、还可以是化学改性、特别优选地疏水化的那些，碳酸钙，碳酸镁，硅酸盐、特别优选地滑石、云母、膨润土或蒙脱石，脂肪酸盐、特别优选地具有超过10个碳原子的脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐、非常特别优选地此类脂肪酸的钙盐或镁盐、特别地硬脂酸钙、硬脂酸镁和硬脂酸铝锌，磷酸钙，氧化铝，硫酸钡，氧化锌，二氧化钛，具有高的、例如超过60℃的玻璃化转变温度的聚合物、特别优选地聚酯、聚烯烃、聚氯乙烯和淀粉，亲水性聚合物、特别优选地聚乙烯醇、聚氧化烯烃化合物、特别地聚氧化乙烯化合物如聚乙二醇或聚乙二醇醚，聚丙烯酸，聚乙烯吡咯烷酮和纤维素衍生物，氟化的烃聚合物、碳纳米管以及提及的离型剂的混合物。给予特别优选的是使用选自由二氧化硅、碳酸钙、硅酸盐、PVC和脂肪酸盐组成的组的离型剂。
该一种或多种离型剂以基于总的混合物典型地按重量计从0.25％至45％、优选地按重量计1％-45％、优选地按重量计2％-25％并且特别优选地按重量计4％-15％范围内的总量存在于本发明的粉状混合物。
在替代实施例中，基于总的混合物，该一种或多种离型剂以在按重量计从5％至10％的范围的总量被用于本发明的粉状混合物中。
用于生产本发明的粉状混合物的方法：
有待使用的丁腈橡胶是通过乳液聚合法制备的。在作为链转移剂的叔壬基硫醇的存在下进行该方法。在此，该叔壬基硫醇可以是例如
a)具有按重量计至少95％、优选按重量计至少97％的纯度的叔壬基硫醇、或
b)一种混合物，该混合物含有按重量计至少50％但小于按重量计95％的叔壬基硫醇以及一种或多种另外的异构壬基硫醇和/或一种或多种另外的C10-C16烷基硫醇。
该叔壬基硫醇a)是例如从西格玛奥德里奇公司(Sigma Aldrich)(CAS号25360-10-5)以按重量计至少97％的纯度或从雪佛龙菲利普斯公司(Chevron Phillips)以具有按重量计至少97％的纯度的产品90或从不同的化学品制造商可商购的。
含有按重量计至少50％但小于按重量计95％的叔壬基硫醇以及一种或多种另外的异构壬基硫醇和/或一种或多种另外的C12-C16-烷基硫醇的混合物b)同样是可商购的，例如来自阿托菲纳公司(Atofina)以具有按重量计65％的叔壬基硫醇含量和按重量计35％的十二烷基硫醇含量的硫醇175或来自雪佛龙菲利普斯公司以100。
所使用的链转移剂经常以基于100重量份的单体混合物从0.05到3重量份、优选从0.1到1.5重量份的量在聚合作用中使用。本领域的技术人员可以确定在简单测试中的合适的量。
链转移剂或链转移剂混合物或者仅仅在该聚合开始时或在开始时以及在该聚合期间额外地分部分引入。在分批法的情况中，该链转移剂或该链转移剂混合物的总量典型地在开始时加入，但是在连续法的情况中，已经发现增量添加是有用的。链转移剂或链转移剂混合物然后经常在至少两个阶段中添加并且有可能在两个、三个或甚至更多个阶段中添加。有可能甚至在整个聚合时间内连续引入。该链转移剂或该链转移剂混合物特别优选地在两个阶段中加入。在两阶段引入的情况中，已经发现，以下做法是有用的：基于链转移剂/链转移剂混合物的总量，在该聚合开始之前，该链转移剂/该链转移剂混合物以按重量计从5％至65％的量、优选地按重量计从10％至60％的量首先加入，并且在随后的引入中，基于所使用的单体的总量，剩余量的链转移剂/链转移剂混合物以在从5％至80％、优选地从10％至55％的转化率处引入。在三次或多次引入的情况中，可取的是通过合适的预试验测定链转移剂的最有利的量以及引入的最有利的时间。
该链转移剂由于其官能团在一定程度上以端基的形式结合在该丁腈橡胶中，即该丁腈橡胶含有C9-烷硫基端基。在一个实施例中，本发明的纺织地板覆盖物由此在背面支撑层中含有基于至少一种丁腈橡胶(1)的固化产品，该丁腈橡胶含有C9-烷硫基端基并且具有根据通式(I)小于或等于0.25mg/(kg*门尼单位)、优选小于或等于0.22mg/(kg*门尼单位)并且特别优选小于或等于0.20mg/(kg*门尼单位)的排放率E。在此实施例的特定的变体中，该固化产品是基于具有仅仅由丙烯腈和丁二烯构成的重复单元组成的至少一种丁腈橡胶。
基于其聚合不是使用该特定的链转移剂进行并且没有进行到基于所使用的单体的总和的至少60％的转化率的丁腈橡胶的粉状混合物显示出显著地更差的排放行为。基于使用本发明的粉状混合物生产的固化产品的部件在相关应用中根本没有显示出气味污染。基于这些特定的丁腈橡胶的混合物同时显示出优异的固化行为。
乳化剂：
作为乳化剂，有可能使用阴离子乳化剂或不带电的乳化剂的水溶性盐。优选使用阴离子乳化剂。
作为阴离子乳化剂，有可能使用通过含有松香酸、新松香酸、长叶松酸、以及左旋海松酸(laevopimaric acid)的树脂酸混合物的二聚作用、歧化反应、氢化反应以及改性作用所得到的改性树脂酸。一种特别优选的改性树脂是歧化树脂酸(乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry)，第6版，第31卷，第345-355页)。
脂肪酸还可以被用作阴离子乳化剂。这些乳化剂每分子中含有从6到22个的碳原子。它们可以是完全饱和的或在分子中可以含有一个或多个双键。脂肪酸的实例是己酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸。羧酸通常是基于特定来源的油类或脂肪类，如蓖麻油、棉籽油、花生油、亚麻籽油、椰子油、棕榈壳油、橄榄油、菜籽油、大豆油、鱼油、以及牛油等(乌尔曼工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry)，第6版，第13卷，第75-108页)。优选的羧酸衍生于椰子油以及牛油，并且是部分或完全氢化的。
使用这类基于改性的树脂酸和脂肪酸的羧酸作为水溶性的锂、钠、钾、以及铵的盐。优选钠和钾的盐。
另外的阴离子乳化剂是键合至有机基团的磺酸盐、硫酸盐、以及磷酸盐。有可能的有机基团类是脂肪基团、芳香族基团、烷基化的芳香族化合物、稠合的芳香族化合物以及亚甲基桥联的芳香族化合物，其中亚甲基桥联的和稠合的芳香族化合物可以另外地被烷基化。烷基链的长度是从6到25个碳原子。键合至芳香族化合物的烷基链的长度是在从3到12个碳原子的范围内。
使用硫酸盐、磺酸盐以及磷酸盐作为锂、钠、钾、和铵的盐。优选钠、钾、和铵的盐。
这些磺酸盐、硫酸盐、以及磷酸盐的实例是十二烷基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷芳基磺酸钠、亚甲基桥连的芳基磺酸钠盐、烷基化的萘磺酸钠盐以及还有亚甲基桥连的萘磺酸钠盐，它们还可以是低聚的，具有在从2至10的范围内的低聚度。这些烷基化的萘磺酸和亚甲基桥联的(以及可任选地烷基化的)萘磺酸是经常作为同分异构的混合物存在，它们在分子中还可以含有多于一个磺酸基团(2或3个磺酸基团)。特别优选月桂基硫酸钠、具有从12到18个碳原子的烷基磺酸钠混合物、烷基芳基磺酸钠、二异丁烯萘磺酸钠、亚甲基桥联的聚萘磺酸盐混合物、以及还有亚甲基桥联的芳基磺酸盐混合物。
不带电的乳化剂衍生于氧化乙烯和氧化丙烯与具有足够的酸性氢原子的化合物的加成产物。这些包括例如苯酚、烷基化苯酚和烷基化的胺。这些环氧化物的平均聚合度是在从2至20的范围内。不带电的乳化剂的实例是具有8、10以及12个氧化乙烯单元的乙氧基化的壬基酚。不带电的乳化剂通常不单独使用，但是反而与阴离子乳化剂结合使用。
优选歧化的松香酸的以及部分氢化的动物脂肪酸的钠和钾盐以及还有它们的混合物、月桂基硫酸钠、烷基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、以及还有烷基化的和亚甲基桥联的萘磺酸。
这些乳化剂是以基于100重量份的单体混合物的0.2-15重量份、优选地0.5-12.5重量份、特别地优选地1.0-10重量份的总量使用的。
乳液聚合是使用以上提及的乳化剂而进行的。如果胶乳(它们由于一定程度的不稳定性而趋向于经历过早的自身凝固)在聚合结束之后而获得，则以上提及的乳化剂还可以用于胶乳的后稳定化。这特别在通过用蒸汽处理而去除未反应的单体之前或在胶乳的储存之前可能是必须的。
聚合引发剂：
分解成自由基的聚合引发剂典型地被用于引发乳液聚合。这些包括含有-O-O-单元(过氧化合物)或-N＝N-单元(偶氮化合物)的化合物。
过氧化合物包括过氧化氢、过氧化二硫酸盐、过氧化二磷酸盐、氢过氧化物、过酸、过酸酯、过酸酐、以及具有两个有机基团的过氧化物。过氧化二硫酸的和过氧化二磷酸的适当盐是钠、钾、以及铵的盐。合适的氢过氧化物是例如叔丁基氢过氧化物、异丙苯氢过氧化物以及对萜烷氢过氧化物。具有两个有机基团的合适的过氧化物是过氧化二苯酰、2,4,-过氧化二氯苯甲酰、二叔丁基过氧化物、过氧化二异丙苯、过苯甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯等。合适的偶氮化合物是偶氮二异丁腈、偶氮二戊腈以及偶氮双环己烷腈。
过氧化氢、氢过氧化物、过酸、过酸酯、过氧化二硫酸酯以及过二磷酸酯还与还原剂结合使用。合适的还原剂是次磺酸盐、亚磺酸盐、次硫酸盐、连二亚硫酸盐、亚硫酸盐、偏亚硫酸氢盐、二亚硫酸盐、糖、脲、硫脲、黄原酸盐、硫代黄原酸盐(thioxanthogenates)、肼盐、胺以及胺的衍生物，如苯胺、二甲基苯胺、一乙醇胺、二乙醇胺、或三乙醇胺。由一种氧化剂和一种还原剂构成的引发剂体系称作氧化还原体系。当使用氧化还原体系时，另外频繁地将过渡金属化合物(如铁、钴或镍的那些)的盐与适合的络合剂(如亚乙基二胺四乙酸钠、次氨三乙酸钠以及磷酸三钠或二磷酸四钾)结合使用。
优选的氧化还原体系是，例如：
1)过氧二硫酸钾与三乙醇胺结合、
2)过氧二磷酸铵与偏亚硫酸氢钠(Na2S2O5)结合、
3)对萜烷过氧化氢/甲醛合次硫酸氢钠与铁(II)硫酸盐(FeSO4*7H2O)、亚乙基二氨基乙酸钠和磷酸三钠结合；
4)枯烯过氧化氢/甲醛合次硫酸氢钠与铁(II)硫酸盐(FeSO4*7H2O)、亚乙基二氨基乙酸钠和焦磷酸钾结合、
5)蒎烷过氧化氢/甲醛合次硫酸氢钠与铁(II)硫酸盐(FeSO4*7H2O)、亚乙基二氨基乙酸钠和磷酸三钠结合。
氧化剂的量是基于100重量份的单体从0.001到1重量份。还原剂的摩尔量是基于所使用的氧化剂的摩尔量在从50％到500％的范围内。
络合剂的摩尔量是基于所使用的过渡金属的量并且通常是与它等摩尔的。
为了进行聚合反应，引发剂体系的所有的组分或单独的组分是在聚合反应开始时或聚合反应的过程中引入的。
优选在聚合反应过程中分批加入激活剂体系的所有的或单独的成分。可以通过顺序添加来控制反应速率。
聚合时间是在从1小时到25小时、优选地从2小时至25小时的范围内，并且基本上取决于单体混合物的丙烯腈含量以及聚合温度。
聚合温度是在从0℃到30℃、优选从5℃到25℃的范围内。
对于获得本发明的丁腈橡胶重要的是聚合反应是进行到基于所使用的单体混合物至少60％的转化率。聚合反应优选是进行到从60％至100％、特别优选从62％至100％、特别是从65％至100％的范围内的转化率。当达到该转化率时，终止该聚合。
为了此目的，将一种终止剂加入该反应混合物中。适用于此目的的终止剂是例如、二甲基二硫代氨基甲酸酯、亚硝酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸酯与亚硝酸钠的混合物、肼和羟胺以及还有由其衍生的盐、如硫酸肼和硫酸羟铵、二乙基羟胺、二异丙基羟胺、对苯二酚的水溶性盐、连二亚硫酸钠、苯基-α-萘胺和芳香族苯酚诸如叔丁基邻苯二酚、或吩噻嗪。
基于100重量份的单体混合物，在乳液聚合中所使用的水的量是在从100至900重量份的范围内、优选在从120至500重量份的范围内、特别优选地在从150至400重量份的范围内的水。
为了在聚合反应过程中减小粘度，为了设置pH以及还有作为pH缓冲液，可以在乳液聚合反应中将盐加入水相中。典型的盐是一价金属的盐、所处的形式为氢氧化钾和氢氧化钠、硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氯化钠和氯化钾。给予优选的是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸氢钠和氯化钾。这些电解质的量是基于100重量份的单体混合物在从0到1重量份、优选从0到0.5重量份的范围内。
聚合反应可以分批或连续地在多个搅拌的容器的一个级联系列中进行。
为了实现聚合的均一过程，仅使用一部分的引发剂体系来启动该聚合，并且剩余部分在该聚合过程中引入。聚合反应通常是使用按重量计10％-80％、优选按重量计30％-50％的引发剂总量来启动。还有可能另外引入引发剂体系的单独组分。
若要制备化学上均一的产品，当组合物在共沸的丁二烯/丙烯腈比率之外时，则另外引入丙烯腈或丁二烯。另外的引入优选在具有按重量计从10％到34％的丙烯腈含量的NBR类型的情况下以及还有在具有按重量计从40％到50％的丙烯腈的类型下进行(W.Hofmann，“腈橡胶(Nitrilkautschuk)”柏林联盟(Berliner Union)，斯图加特(Stuttgart)，1965年，第58-66页)。另外的引入(像例如在DD 154 702中所指出的)优选是在计算机控制下在一个计算机程序的基础上进行。
为了去除未反应的单体，终止的胶乳可以经受蒸汽蒸馏。在此，采用的温度是在从70℃至150℃的范围内，并且在温度<100℃的情况下将压力减少。在蒸汽蒸馏之前，该胶乳的后稳定化可以使用乳化剂进行。为了此目的，有利地是使用上述乳化剂，其量为基于100重量份的丁腈橡胶按重量计从0.1％到2.5％、优选按重量计从0.5％到2.0％。
本发明的含有丁腈橡胶的粉状混合物的生产：
含有丁腈橡胶的粉状混合物的生产可以以各种方式进行并且在每种情况中包括将如以上定义的特定的丁腈橡胶(1)与一种或多种离型剂(2)接触。该丁腈橡胶组分(1)的生产典型地包括或者研磨步骤(路线1)或者喷雾干燥步骤(路线2)，在此过程期间，在每种情况中与该一种或多种离型剂接触。
途径1：
如以上描述的，丁腈橡胶最后以橡胶屑粒的形式在乳液聚合和处理后获得并且这些被频繁压制以形成橡胶球。为了生产本发明的粉状混合物，通过机械处理(即研磨和/或微粉化)将橡胶球或屑粒粉碎到所希望的粒径，这可以任选地在多个阶段中进行。为了避免弹性体颗粒的凝固，在该生产过程中引入至少一种离型剂。所产生的基于丁腈橡胶和离型剂的粉状混合物在几个月的储存中关于其聚合物特性和其粒径分布是稳定的。
路线1由此包括，在该乳液聚合后，胶乳的凝固，随后将该凝固的丁腈橡胶洗涤并且干燥以分离橡胶屑粒，任选地压制以形成橡胶球并且最终通过机械处理粉碎并且研磨这些橡胶球或屑粒，这些可以任选地在几个阶段中进行。有可能例如在第一步骤中进行粗研磨并且在第二步骤中进行细研磨(又称为微粉化)。该离型剂典型地在该研磨操作期间加入并且可以一次加入或增量地以不同部分进行。
胶乳凝固：
在胶乳凝固前或期间，可以将一种或多种老化引发剂加入到该胶乳中。酚、胺以及其他老化抑制剂适合于此目的。
合适的酚老化抑制剂是烷基化的酚、苯乙烯化的酚(CAS号61788-44-1)、位阻酚(如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对苯甲酚(Vulkanox BHT，CAS号000128-37-0)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基)对甲酚(Vulkanox BKF，CAS号000119-47-1)、聚(二环戊二烯-共-对甲酚))、含有酯基团的位阻酚(如正十八烷基(β)-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯)、含有硫醚的位阻酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(BPH)、2-甲基-4,6-双(辛基硫烷基甲基)苯酚以及位阻的硫代双酚。在另外的实施例中，还加入两种或更多种的老化抑制剂，例如正十八烷基β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯、聚(二环戊二烯-共-对甲酚)和2-甲基-4,6-双(辛基硫烷基甲基)苯酚的混合物。
如果橡胶的褪色不重要，还使用胺老化抑制剂，例如二芳基对苯二胺(DTPD)、辛基化的二苯胺(ODPA)、苯基-α-萘胺(PAN)、苯基-β-萘胺(PBN)的混合物，优选基于苯二胺的那些。苯二胺的实例是N-异丙基-N’-苯基-对苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-对苯二胺(6PPD)、N-1,4-二甲基戊基-N’-苯基-对苯二胺(7PPD)、N,N’-二-1,4-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(77PD)，等。
其他老化抑制剂包括亚磷酸酯例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、聚合的2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉(TMQ)、2-巯基苯并咪唑(MBI)、甲基-2-巯基苯并咪唑(MMBI)、甲基巯基苯并咪唑锌(ZMMBI)。以上提及的其他老化抑制剂经常与与酚类老化抑制剂结合使用。其他老化抑制剂TMQ、MBI和MMBI主要用于周期固化的NBR类型。
为了凝固，通过加入碱、优选氨或氢氧化钠或过氧化钾、或酸、优选硫酸或乙酸将胶乳调节至本领域技术人员已知的pH。
在该方法的实施例中，凝固是使用选自下组的至少一种盐进行的，该组由铝、钙、镁、钠、钾以及锂盐构成。作为这些盐的阴离子，通常使用一价或二价的阴离子。优选卤离子，特别优选氯离子、硝酸根、硫酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲酸根以及乙酸根。
合适的盐是例如、氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硝酸钠、硝酸钾、硫酸钠、硫酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾、硫酸铝、硫酸铝钾(钾明矾)、硫酸铝钠(钠明矾)、乙酸钠、乙酸钙以及甲酸钙。如果将水溶性的钙盐用于胶乳凝固，优选氯化钙。
基于该胶乳分散体的固体含量，该盐加入的量为按重量计从0.05％至10％、优选按重量计从0.5％至8％、特别优选按重量计从1％至5％。
除了来自以上定义的组的至少一种盐之外，还可以在凝固中使用沉淀助剂。可能的沉淀助剂是(例如)水溶性聚合物。这些是非离子的、阴离子的或阳离子的。
非离子型聚合物沉淀助剂的实例是改性的纤维素，例如羟烷基纤维素或甲基纤维素、以及还有氧化乙烯和氧化丙烯与具有酸性氢的化合物的加合物。具有一个酸性氢的化合物的实例是：脂肪酸、糖例如山梨糖、单脂肪酸和二脂肪酸甘油酯、苯酚、烷基化的酚、(烷基)苯酚/甲醛缩合物等。氧化乙烯与氧化丙烯加成到这些化合物上的产物可以具有无规的或嵌段的结构。在这些产物之中，优选其溶解度随温度升高而下降的情况中的那些产物。
阴离子的聚合物沉淀助剂的实例是(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐等的均聚物和共聚物。优选聚丙烯酸的钠盐。
阳离子的聚合物沉淀助剂通常是基于聚胺和(甲基)丙烯酰胺的均聚物和共聚物。优选聚甲基丙烯酰胺和聚胺，具体是基于环氧氯丙烷和二甲胺的那些化合物。聚合物沉淀助剂的量是每100重量份的丁腈橡胶从0.01到5重量份、优选从0.05到2.5重量份。
使用其他的沉淀助剂也是可想到的。然而，有可能在没有附加的沉淀助剂的存在下容易地进行本发明的方法。
用于凝固的胶乳有利地具有按重量计在1％-40％的范围内、优选按重量计在从5％到35％的范围内、并且特别优选按重量计在从15％-30％的范围内的固体浓度。
该胶乳凝固是在从10℃至110℃、优选从20℃至100℃、特别优选从50℃至98℃的温度范围内进行的。该胶乳凝固可连续地或分批地进行，其中给于优选的是连续操作。
在替代实施例中,该胶乳(其经常从未反应的单体中分离出来)也可以用处于≤6、优选≤4、特别优选为2的范围内的pH的酸进行处理，作为其结果，聚合物沉淀出来。可使用允许达到所选择的pH范围的所有无机酸和有机酸用于沉淀。优选地使用无机酸用于设定该pH。该聚合物随后以本领域技术人员已知的常规方式从悬浮液中分离出来。这同样可以连续地或分批地进行，其中给于优选的是连续操作。
凝固的丁腈橡胶的洗涤和干燥：
在凝固之后，丁腈橡胶通常是以屑粒的形式存在。因此凝固的NBR的洗涤也称为屑粒洗涤。该洗涤可以使用或者去离子水或者没有被去离子的水进行。洗涤是在从15℃到90℃的范围内的温度下进行的，优选在从20℃到80℃的范围内的温度下进行。洗涤水的量是基于100重量份的丁腈橡胶从0.5到20重量份、优选从1到10重量份并且特别优选从1到5重量份。橡胶屑粒优选经受多级洗涤，这些橡胶屑粒在各个洗涤阶段之间部分地脱水。在单个洗涤阶段之间的屑粒的残留水分含量是在按重量计从5％到50％的范围内、优选在按重量计从7％到25％的范围内。洗涤阶段的数目通常为从1至7、优选从1至3。洗涤是分批进行或连续进行。优选使用多级的、连续的方法，其中优选逆流洗涤以便节省水。在结束洗涤后，发现将丁腈橡胶屑粒脱水是有用的。预脱水的丁腈橡胶的干燥在干燥机中进行；合适的干燥机是例如流化床干燥机或板干燥机。在干燥期间的温度为从80℃至150℃。优选的是根据温度程序干燥，其中温度在烘干过程接近结束时降低。
本领域技术人员已知的装置和研磨器具适用于粉碎和研磨。
途径2：
第二有可能的方法直接起始于在该乳液聚合中获得的聚合物胶乳，其是典型地借助于乳化剂稳定化的固体聚合物颗粒在水中的悬浮液。由此胶乳，该粉状弹性体通过该聚合物的喷雾干燥通过将水从该胶乳中分离出来直接获得并且以精细粉末的形式给出该聚合物。该一种或多种离型剂如以下描述的引入。
总体上在常规喷雾干燥机中进行来自该乳液聚合的胶乳的喷雾干燥。在此，该胶乳(其已经优选地从15℃被加热到100℃)通过泵进料到该喷雾干燥机中并且通过例如位于该干燥机顶部的喷嘴优选地在从50至500巴、优选地从100至300巴的压力下喷雾。在一个实施例中，在从100至500毫巴、优选地从150至400毫巴范围内的负压在该喷雾干燥机中占优势。具有优选地从100℃至350℃的入口温度的热空气例如以逆流被引入并且使水蒸发。在该干燥机的底部朝下排出粉末滴和干燥粉末。该一种或多种离型剂以及任选地另外的添加剂如老化抑制剂、抗氧化剂、荧光增白剂等同样在该干燥机顶部优选地作为干燥粉末被吹入。它们还可以在喷雾干燥前部分地或以其整体加入到该胶乳中。进料到该喷雾干燥机中的胶乳优选地具有基于该胶乳按重量计10％-60％、特别优选地按重量计20％-50％并且特别地按重量计30％-50％的固体浓度。
由于与离型剂组合使用特定的低排放NBR，两种路径使得有可能从由具显著降低的VOC含量的NBR获得稳定的粉末。在该混合物的生产过程中实现VOC含量的这种降低是重要的，这样，如以下所描述的，在随后加工以产生复合物期间不再存在可能危害健康的任何暴露。幸运地，根据本发明实现VOC含量的降低而该聚合物不必须经受增加的热应力和延长的加工，这在现有技术的方法中有时具有或可能具有对于该聚合物结构、对于产物的老化行为、弹性或颜色稳定性的不利影响。
本发明进一步提供含有以下各项的复合物：
(A)至少一种根据本发明的粉状混合物，该粉状混合物含有如以上具体定义的至少一种丁腈橡胶(1)以及一种或多种离型剂(2)，该粉状混合物具有如以上定义的在从0.01mm至4mm的范围内的平均粒径Da，以及
(B)一种或多种热塑性聚合物。
在优选的实施例中，该组分(B)选自由以下各项组成的组：聚氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、酚醛树脂、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯-乙酸乙烯酯和聚苯乙烯。
在特别优选的实施例中，该组分(B)选自由聚氯乙烯、聚氨酯和聚酰胺组成的组。
已经发现以(1-99):(99-1)、优选地(10-60):(90-40)的重量比率使用组分(A)(丁腈橡胶)和(B)(热塑性塑料)是有用的。
这些复合物显示出这些粉状混合物在该热塑性塑料中优异的和均匀的分散并且因此产生希望的特性改进，例如优异的冲击韧性。
本发明进一步提供一种用于通过将这两种组分(A)和(B)彼此混合生产以上定义的复合物的方法。
这些组分的混合典型地在或者机械混合器中、或者轧制机上或者通过挤出机进行。作为机械混合器，经常使用具有“互相啮合”转子几何形状的那些。在起始点，对机械混合器、轧制机或挤出机供应根据本发明的粉状混合物和/或一种或多种热塑性塑料。在温度的控制下进行混合，条件是被混合的材料在使该热塑性组分(B)熔融的温度下保持一段合适的时间。通常选择在从100℃至280℃的范围内的温度。如果加入另外的添加剂，这些在合适的时间点被加入。经过再一段适当的混合时间后，排放该机械混合器并且排空以给出该复合物。所有上述的时间段通常是在几分钟的范围并且可以由本领域技术人员容易地随着待生产的混合物变化来确定。如果轧制机被用作混合装置，可以以类似的方式和顺序进行引入。添加的替代的有用的顺序是有可能的并且可以通过本领域技术人员通过几个混合测试来发现。
在替代实施例中，在这些复合物的生产中加入另外的组分可以是有用的。
在以下给出的所有另外的细节中，“phr”是(这不是每次被提及)“每一百份橡胶的份数”并且由此是基于100重量份的用于生产该复合物的全部橡胶。如果该复合物仅仅含有该丁腈橡胶组分(1)作为橡胶，另外的组分的phr数由此是基于该丁腈橡胶的100重量份。
一种或多种交联剂任选地在这些复合物的生产中使用。在此有可能是，例如过氧化的交联剂、如二(2,4-二氯苄基)过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、二(4-氯苯甲酰基)过氧化物、1,1-二-(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷、过苯甲酸叔丁酯、2,2-二(叔丁基过氧)丁烯、4,4-二-叔丁基过氧(壬基戊酸酯)、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、1,3-二(叔丁基过氧异丙基)苯、二叔丁基过氧化物以及2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)-3-己炔。
除以下这些过氧化的交联剂，使用另外的添加剂可以是有利的，还可以借助于此增加该交联产率：适用于此目的添加剂是例如异氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸锌、二甲基丙烯酸锌、1,2-聚丁二烯或N,N’-间亚苯基二马来酰亚胺。
如果使用它们，该一种或多种交联剂的总量通常是在从0.05至20phr的范围内、优选地在从0.1至10phr的范围内、特别优选地在从0.2至8phr的范围内并且特别地在从0.2至5phr的范围内。
还有可能使用元素硫(处于可溶的或不可溶的形式)或硫供体作为交联剂。
如果使用硫作为交联剂，它通常以从0.1至10phr、优选地从0.2至5phr并且特别优选地从0.2至3phr的量使用。
可能的硫供体是例如二硫化二吗啉(DTDM)、2-吗啉代二硫苯并噻唑(MBSS)、二硫化己内酰胺、四硫化双亚戊基秋兰姆(DPTT)、以及二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)。如果使用硫供体作为交联剂(2)，该量通常是从1至10phr、优选地从1至6phr并且特别优选地从1至4phr。
在该复合物的生产中使用一种或多种填充剂可以是有用的，在此有可能的填充剂是，例如，碳黑、二氧化硅、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、氧化钙、碳酸钙、氧化镁、氧化铝、氧化铁、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅藻土、滑石、高岭土、膨润土、纳米碳管、特氟纶(后者优选为粉末形式)或硅酸盐。
该填充剂可以以从1至600phr、优选地10-500phr、特别优选地20-400phr并且特别地50-300phr的量使用。
除了该交联剂之外，有可能使用一种或多种交联加速剂，可以借助于此增加该交联产率。然而，交联原则上还可以单独地使用一种或多种交联剂来进行。如果使用一种或多种交联加速剂，其量通常是最高达15phr、优选地0.05-13phr、特别优选地1-12phr并且特别地1-10phr。
如果在混合物中与例如石蜡或其他物质一起使用交联加速剂，以上指出的phr数涉及相应的活性物质。
可以提高交联产率的此类型的合适的添加剂是例如二硫代氨基甲酸盐、秋兰姆、噻唑、次磺酰胺、黄原酸盐、胍衍生物、己内酰胺和硫脲衍生物。
作为二硫代氨基甲酸盐，有可能使用例如，二甲二硫代氨基甲酸铵、二乙基二硫代氨基甲酸钠(SDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸钠(SDBC)、二甲基二硫代氨基甲酸锌(ZDMC)、二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC)、二丁基二硫代氨基甲酸锌(ZDBC)、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌(ZEPC)、二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)、亚戊基二硫代氨基甲酸锌(Z5MC)、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二丁基二硫代氨基甲酸镍、二甲基二硫代氨基甲酸镍以及二异壬基二硫代氨基甲酸锌。
作为秋兰姆，有可能使用例如，二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化二甲基二苯基秋兰姆、二硫化四苄基秋兰姆、四硫化双亚戊基秋兰姆以及二硫化四乙基秋兰姆(TETD)。
作为噻唑，有可能使用例如，2-巯基苯并噻唑(MBT)、二硫化二苯并噻唑(MBTS)、巯基苯并噻唑锌(ZMBT)以及2-巯基苯并噻唑铜。
作为次磺酰胺衍生物，有可能使用例如，N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(CBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(TBBS)、N,N’-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(DCBS)、2-吗啉基硫代苯并噻唑(MBS)、N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰基-N-叔丁基次磺酰胺或氧二亚乙基硫代氨基甲酰基-N-氧亚乙基次磺酰胺。
作为黄原酸盐，有可能使用例如，二丁基黄原酸钠、异丙基二丁基黄原酸锌或二丁基黄原酸锌。
作为胍衍生物，有可能使用例如，二苯胍(DPG)、二邻甲苯基胍(DOTG)或邻甲苯基二胍(OTBG)。
作为二硫代磷酸盐，有可能使用例如，二烷基二硫代磷酸锌(烷基的链长度从C2至C16)、二烷基二硫代磷酸铜(烷基的链长度从C2至C16)或二硫代磷酰多硫化物。
作为己内酰胺，有可能使用例如，二硫代双己内酰胺。
作为硫脲衍生物，有可能使用例如N,N’-二苯基硫脲(DPTU)、二乙基硫脲(DETU)、以及亚乙基硫脲(ETU)。
同样适合作为添加剂的化合物的实例是：二胺二异氰酸锌、六亚甲基四胺、1,3-双(柠康酰亚胺甲基)苯以及还有环二硫烷。
以上提及的交联加速剂可以单独地或者以混合物使用。优选将以下物质用于交联丁腈橡胶：2-巯基苯并噻唑、二硫化四甲基秋兰姆、单硫化四甲基秋兰姆、二苄基二硫代氨基甲酸锌、四硫化双亚戊基秋兰姆、二烷基二硫代磷酸锌、二硫化二吗啉、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二丁基二硫代氨基甲酸镍、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸锌、以及二硫代双己内酰胺。
在硫交联的情况中，还可以是有用的是，除了这些交联剂以及以上提及的交联加速剂之外，伴随使用另外的无机或有机物质作为组分(4)，例如：氧化锌、碳酸锌、氧化铅、氧化镁、饱和或不饱和的有机脂肪酸如硬脂酸以及其锌盐、多元醇、氨基醇如三乙醇胺，以及还有胺，例如二丁胺、二环己胺、环己基乙胺，以及聚醚胺。
此外，还可以使用初期固化延缓剂。这些包括环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)、N,N’-二亚硝基五亚甲基四胺(DNPT)、邻苯二甲酸酐(PTA)以及二苯亚硝胺。优选环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(CTP)。
还有可能在本发明的复合物的生产中使用填充剂活化剂。在此给予优选的是有机硅烷、特别优选地乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-环己基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷或(十八烷基)甲基二甲氧基硅烷。另外的填料活化剂是，例如表面活性物质，例如具有从74到10 000g/mol的分子量的三乙醇胺以及乙二醇。
如果使用填充剂活性剂，它们通常以最高达10phr、优选地0.01-10phr、特别优选地0.25-10phr并且特别地从0.5至7phr的量使用。
还有可能在本发明的复合物的生产中使用一种或多种老化抑制剂。在此，有可能加入已经在本申请中以上在胶乳凝固的上下文中描述的所有这些。通常以最高达5phr、优选地0.2-5phr、特别优选地0.25-4phr并且特别地0.5-3phr的量使用它们。
还有可能在本发明的复合物的生产中使用臭氧稳定剂，其中给予优选的是使用石蜡烷、微晶蜡、二丁基二硫代氨基甲酸镍、苯二胺、Vulkazon AFS/LG(CAS号006600-31-3)或Vulkazon AFD(CAS号022428-48-4)。如果使用它们，其量通常是最高达5phr、优选地0.2-5phr、特别优选地0.25-4phr并且特别地0.5-3phr。
另外有可能在本发明的复合物的生产中使用一种或多种增塑剂，优选地例如以下：邻苯二甲酸酯如DOP或DINP、己二酸酯如DOA、苯六羧酸酯或偏苯三酸酯如TOTM、癸二酸酯如DOS、二酯-醚混合物如W759、硫醚如OT、磷酸酯如或聚合物增塑剂如和生物基增塑剂如ESBO。
该一种或多种增塑剂通常以最高达180phr、优选地从0.5至150phr、特别优选地1至125phr并且特别地从1至100phr的量使用。
本发明进一步提供了这些复合物用于生产部件、优选地用于汽车内饰中的用途并且提供了基于这些复合物的部件。
具体实施方式
I.分析
丙烯腈含量：
在根据本发明的丁腈橡胶中用于确定丙烯腈含量的氮含量是根据DIN 53 625通过凯氏法测定的。
门尼测定：
门尼粘度(ML 1+4，@100℃)的确定是在100℃根据ASTM D 1646进行的。
粒径测定:
该粉状混合物的粒径用重量法测定。为此目的，将100g的粉状混合物称重到具有2.0mm的筛孔的筛内。将具有1.4、1.0、0.8、0.6和0.3mm的筛孔的另外的筛放在此筛下面。将组装的筛在振动的筛分机(来自Retsch的AS 200控制“g”)上夹紧并且使该组装的筛在2.00mm的振幅振动30分钟的时段。然后称重单独的筛并且根据下式计算平均粒径Da：
Da＝(XiDi)/100
其中
Da是以mm计的平均粒径，
Xi是以g计的保留在相应筛上的总颗粒质量的百分比，并且
Di是以mm计的相应筛n和n+1的平均筛孔。
此外，
Di＝(Dn+D(n+1))/2
其中
Dn是以mm计的筛n的筛孔直径，并且
D(n+1)是以mm计的筛n+1的筛孔直径。
根据VDA 278(2011版)通过热解吸气体色谱(TDS-GC/MS)量化这些丁腈橡胶的挥 发性有机组分。
II.NBR聚合物A和B的制备
作为生产根据本发明的实例和对比实例的基础，制备并且使用了如在表1中指出的两种NBR聚合物A和B。
表1：NBR聚合物A和B的制备
(指定的量各自以基于100份的总单体(丁二烯和丙烯腈)的重量份计)
1)增量的添加是在36％的单体转化率时进行的
2)油酸：CAS号67701-06-8
3)树脂酸：CAS号61790-51-0
4)AOS：α-烯烃磺酸钠
5)Sulphole 120：t-DDM(叔十二烷硫醇)；雪佛龙菲利普斯化工(ChevronPhillips Chemicals)
6)Sulphole 90：(叔壬基硫醇)；雪佛龙菲利普斯化工
7)对萜烷氢过氧化物(来自阿克苏-德固赛公司(Akzo-Degussa)的Trigonox NT50)
8)以以上指定的量含有还原剂Rongalit C(亚磺酸衍生物的钠盐)和Fe(II)盐。
9)2-[(2-羟基-5-甲基-3-叔丁基-苯基)甲基]-4-甲基-6-叔丁基-苯酚；朗盛德国有限责任公司(Lanxess Deutschland GmbH)
10)在该聚合开始时测量
在搅拌容器的级联中连续进行丁腈橡胶A和B的制备。在引入这些单体、皂AOS和链转移剂(以在表1中指出的基于100份的总单体的量)并且该反应器的内含物达到温度后，通过引入铁(II)盐(呈预混合溶液的形式)和对萜烷过氧化氢的水溶液来启动该反应。该反应混合物穿过该搅拌容器级联泵送并且达到在所希望的转化率时，聚合通过在最后的反应器中加入二乙基羟胺的水溶液来终止。通过在减压下汽提将未反应的单体和其他挥发性组分除去。
在凝固之前，在每种情况下使NBR胶乳与的50％浓度的分散体进行混合(基于NBR固体按质量计0.3％的)。随后进行凝固和清洗并且干燥得到的屑粒。
III.NBR A或B和离型剂的粉状混合物的生产(实例1和2)
如以下，NBR和离型剂的粉状混合物基于NBR聚合物A和B制备。将所指定的NBR屑粒(以g计)的量与在每种情况下指定的量(以g计)的离型剂碳酸钙均匀混合将该混合物最终引入到超速离心的磨机ZM 200中，旋风器被附接到该磨机上。该磨机配备有具有1mm的平均筛孔的环形筛并且以18 000rpm的速度运行。将该粉末连续地从该研磨室中去除并且通过旋风器在该研磨操作过程中收集。
表2：粉状混合物的生产(实例1和2)
粉状混合物 1 2(对比)
(g) (g)
NBR A 90
NBR B 90
碳酸钙 10 10
IV.NBR、离型剂和热塑性塑料的粉状混合物的生产(实例3和4(“干共混物”))
这些干共混物在行星式搅拌机中通过混合在表3中指出的量(以g计)来生产。将该混合器维持在100℃。将粉状PVC与稳定剂Mark CZ 97**一起引入到该混合装置中，并且这些NBR粉末混合物在5分钟的混合时间后加入。在混合另外的10分钟后，从该混合装置中取出该干共混物并且允许该材料在进一步加工之前冷却至室温。
表3：NBR、离型剂和热塑性塑料的混合物的生产(实例3和4)
*聚氯乙烯，粉状的，来自威诺利特公司(Vinnolit GmbH&Co.KG)
**钙/锌稳定剂，来自Galata Chemicals
V.NBR、离型剂和热塑性塑料的挤出的混合物的生产(“复合物”)(实例5和6)
通过来自的实验室挤出机“Plasti-Corder Lab Station”生产这些复合物。该单螺杆挤出机具有四个不同的加热区。在样品引入开始时，单个区域的温度被设定为155℃、160℃、165℃和170℃。该螺杆以100rpm的速度运行。具有2.5mm的宽度的狭缝形模口充当工具。粉状实例3和4(“干共混物”)被进料到该挤出机中。在引入约30s后，获得了均匀的挤出物(“复合物”)。
VI.对于所有实例的分析的总结
关于起始NBR A和B样品以及还有具有离型剂的粉状混合物、其中PVC作为热塑性塑料的混合物以及相应的复合物的分析结果在下表4中示出。
可以清楚地看到，基于具有0.041mg/(kg*门尼单位)的排放系数(其由此是低于0.25mg/(kg*门尼单位))的NBR的根据本发明的实例相应地还产生为低排放材料并且由此可以用于关键的室内应用而没有问题和限制的复合物。
表4：丁腈橡胶A和B以及还有实例1-6的分析(“n.d.”是指没有测定)
1总VOC是根据VDA 278测定的。
其中
[挥发性组分]是根据VDA 278建议(09.2002版)借助于TDS-GC/MS检查在从28.4分钟至34.0分钟的范围内测定的以mg/kg的丁腈橡胶表示的挥发性组分的浓度，
[门尼粘度]是根据ASTM D 1646测定并且以门尼单位报告的该丁腈橡胶在100℃的门尼粘度ML 1+4，并且
[腈含量]是通过凯氏法根据DIN 53 625以按重量计％测定的丁腈橡胶中α,β-不饱和腈的含量。

Claims (17)

1.一种粉状混合物，含有
(1)一种丁腈橡胶，所述丁腈橡胶具有至少一种α,β-不饱和腈单体和至少一种共轭二烯单体的重复单元并且具有根据式(I)的小于或等于0.25mg/(kg*门尼单位)的排放率E，
其中
[挥发性组分]是根据VDA 278建议(09.2002版)借助于TDS-GC/MS检查在从28.4分钟至34.0分钟的范围内测定的以mg/kg的丁腈橡胶表示的挥发性组分的浓度，
[门尼粘度]是根据ASTM D 1646测定并且以门尼单位报告的所述丁腈橡胶在100℃的门尼粘度ML 1+4，并且
[腈含量]是通过凯氏法根据DIN 53 625以按重量计％测定的所述丁腈橡胶中α,β-不饱和腈的无量纲的含量，
以及
(2)一种或多种离型剂，
其特征在于，所述粉状混合物具有在从0.01mm至4mm范围内的平均粒径Da。
2.根据权利要求1所述的粉状混合物，其特征在于，所述粉状混合物具有在从0.01mm至4mm的范围内、优选地在从0.05mm至3mm范围内、特别优选地在从0.1mm至2mm的范围内并且特别地在从0.2mm至1.5mm的范围内的平均粒径Da。
3.根据权利要求1所述的粉状混合物，其特征在于所述粉状混合物具有在从0.01mm至2mm的范围内、优选地在从0.04mm至1mm范围内、特别优选地在从0.06mm至0.75mm的范围内并且特别地在从0.08mm至0.12mm的范围内的平均粒径Da。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的粉状混合物，其特征在于，存在于所述粉状混合物中的丁腈橡胶(1)具有根据通式(I)的小于或等于0.22mg/(kg*门尼单位)并且特别优选地小于或等于0.20mg/(kg*门尼单位)的排放率E。
5.根据权利要求1至4中一项或多项所述的粉状混合物，其特征在于，所述丁腈橡胶组分(1)含有丙烯腈和1,3-丁二烯的重复单元、优选地仅仅丙烯腈和1,3-丁二烯的重复单元，或者丙烯腈、1,3-丁二烯以及一种或多种另外的可共聚单体的重复单元、优选地丙烯腈、1,3-丁二烯以及以下各项的重复单元，(i)一种或多种α,β-不饱和一元羧酸或二元羧酸、它们的酯或酰胺，特别地α,β-不饱和羧酸的烷基酯，非常特别优选地(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯或(甲基)丙烯酸月桂酯的重复单元，或者(ii)一种或多种多不饱和的化合物，特别地以下各项的重复单元：二丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸二乙二醇酯，二丙烯酸三乙二醇酯，二丙烯酸1,4-丁二醇酯，二丙烯酸1,2-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯，二丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，二(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯，甘油二丙烯酸酯和甘油三丙烯酸酯，季戊四醇二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯和四甲基丙烯酸酯，二季戊四醇四丙烯酸酯、五丙烯酸酯和六丙烯酸酯或四甲基丙烯酸酯、五甲基丙烯酸酯和六甲基丙烯酸酯或四衣康酸酯、五衣康酸酯和六衣康酸酯，四丙烯酸山梨醇酯、六甲基丙烯酸山梨醇酯，1,4-环己二醇、1,4-二羟甲基环己烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷的、聚乙二醇的或具有端羟基的低聚酯或低聚氨基甲酸酯的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯，亚甲双丙烯酰胺，六亚甲基-1,6-双丙烯酰胺，二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺，双(甲基丙烯酰基酰氨基丙氧基)乙烷，2-丙烯酰胺乙基丙烯酸酯、二乙烯基苯，乙二醇二乙烯基醚，苯二甲酸二烯丙酯，甲基丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，异氰尿酸酯三烯丙酯或磷酸三烯丙酯。
6.根据权利要求1至5中一项或多项所述的粉状混合物，其特征在于，所述离型剂选自由以下各项组成的组：二氧化硅、优选地具有超过5m2/g的比BET表面积的、还可以是化学改性、特别优选地疏水化的那些，碳酸钙，碳酸镁，硅酸盐、特别优选地滑石、云母、膨润土或蒙脱石，脂肪酸盐、特别优选地具有超过10个碳原子的脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐、非常特别优选地此类脂肪酸的钙盐或镁盐、特别地硬脂酸钙、硬脂酸镁和硬脂酸铝锌，磷酸钙，氧化铝，硫酸钡，氧化锌，二氧化钛，具有高的玻璃化转变温度、例如超过60℃的聚合物、特别优选地聚酯、聚烯烃、聚氯乙烯和淀粉，亲水性聚合物、特别优选地聚乙烯醇、聚氧化烯烃化合物、特别地聚氧化乙烯化合物如聚乙二醇或聚乙二醇醚，聚丙烯酸，聚乙烯吡咯烷酮和纤维素衍生物，氟化的烃聚合物，碳纳米管以及提及的离型剂的混合物。
7.根据权利要求1至5中一项或多项所述的粉状混合物，其特征在于，所述离型剂选自由二氧化硅、碳酸钙、硅酸盐、PVC和脂肪酸盐组成的组。
8.根据权利要求1至7中一项或多项所述的粉状混合物，其特征在于，所述一种或多种离型剂以基于总的粉状混合物典型地按重量计从0.25％至45％、优选地按重量计1％-45％、优选地按重量计2％-25％并且特别优选地按重量计4％-15％范围内的总量存在于所述粉状混合物中。
9.一种用于生产权利要求1至8中一项或多项所述的粉状混合物的方法，其特征在于，将丁腈橡胶组分(1)与一种或多种离型剂(2)接触。
10.根据权利要求9所述的用于生产粉状混合物的方法，其特征在于所述丁腈橡胶组分(1)的生产包括研磨步骤或者喷雾干燥步骤，在此过程期间，在每种情况下发生与所述离型剂接触。
11.一种复合物，含有
(A)至少一种权利要求1至8中一项或多项所述的本发明的粉状混合物，以及
(B)一种或多种热塑性聚合物。
12.根据权利要求11所述的复合物，其特征在于，所述组分(B)选自由以下各项组成的组：聚氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、环氧树脂、酚醛树脂、聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯-乙酸乙烯酯和聚苯乙烯。
13.根据权利要求12所述的复合物，其特征在于，所述组分(B)选自由聚氯乙烯、聚氨酯和聚酰胺组成的组。
14.根据权利要求11-13中一项或多项所述的复合物，其特征在于，基于所述组分(A)和组分(B)的总和，以(1-99):(99-1)、优选地(10-60):(90-40)的重量比率使用所述组分(A)和组分(B)。
15.一种通过将两种组分(A)和(B)相互混合用于生产权利要求11至14中一项或多项所述的复合物的方法。
16.权利要求11至14中一项或多项所述的复合物用于生产部件、优选地用于汽车内部的用途。
17.一种基于权利要求11至14中一项或多项所述的复合物的部件。
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