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CN107250337A - 衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

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CN107250337A
CN107250337A CN201580076689.9A CN201580076689A CN107250337A CN 107250337 A CN107250337 A CN 107250337A CN 201580076689 A CN201580076689 A CN 201580076689A CN 107250337 A CN107250337 A CN 107250337A
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methyl
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alkyl
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CN201580076689.9A
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朴柾泫
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Lubrizol Advanced Materials Inc
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Abstract

一种液体衣物洗涤剂组合物，其能够悬浮颗粒和不溶性材料，同时保持容易倾倒。该组合物长时间稳定。一方面，液体衣物洗涤剂在水性介质中包含：a)至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂；b)至少一种乙氧基化阴离子表面活性剂；c)至少一种非离子脂肪醇乙氧基化物表面活性剂；d)任选的表面活性剂，其选自不同于c)的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂及其混合物；和e)非离子两亲型乳液聚合物。

Description

衣物洗涤剂组合物
技术领域
本技术的某些实施方案涉及水性液体衣物洗涤剂组合物，更具体地涉及能够悬浮固体和不溶性材料的透明重垢型水性液体衣物洗涤剂组合物，其是稳定的不会相分离，并且可容易倾倒的。在某些实施方案中，重垢型液体洗衣组合物包含非乙氧基化阴离子表面活性剂，乙氧基化阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和能够无限期地悬浮颗粒和不溶性材料的同时不导致组合物倾倒粘度增加的非离子两亲型乳液聚合物。
背景
液体重垢型衣物洗涤剂通常含有大量的表面活性剂，例如10重量％以上或更多。高浓缩液体洗涤剂通常被认为比较少浓缩的液体或干粉产品更方便使用，因此已经获得了消费者的大力支持。液体容易测量，容易溶解在洗涤水中，能够容易地以浓缩溶液或分散体应用于待洗涤衣物和织物上的染污区域，并且它们通常在仓库和零售货架中占据较少的储存空间。有利地，液体洗涤剂可以掺入它们的制剂材料中，所述制剂材料不能承受伴随着制造粉末所需的干燥操作的高温。这些材料通常是颗粒状固体或不溶于液相体系，并且需要体系内的悬浮。需要悬浮的材料可以是功能的、美观的或两者兼有的。
尽管含有悬浮材料的液体衣物洗涤剂相比其粉末对应物具有许多优点，但液体洗涤剂通常具有必须克服的某些固有缺点以产生可接受的市售洗涤剂产品。传统上，重垢型液体组合物具有形成和维持的问题，因为期望掺入到组合物中的材料具有相分离或聚结的趋势。含有悬浮材料的重垢型液体洗涤剂产品在长时间储存时可能相分离，而另外一些可能在冷却时相分离，相分离成分不容易再分散。一个问题是，颗粒或不溶性材料通常非常倾向于具有与添加它们的组合物的连续相不同的密度。这种密度不匹配可导致颗粒与连续相的分离以及整体产品稳定性的缺乏。如果添加的颗粒和/或不溶性材料比组合物连续相的密度低，则颗粒倾向于升高到相的顶部(“乳状液分层”)。如果添加的颗粒的密度大于连续相的密度，则颗粒和/或不溶性材料倾向于重力吸引到相的底部(“沉降”)。
通常，使用结构剂如丙烯酸酯聚合物或结构化胶(例如黄原胶，鼠李胶(rhamsangum)等)将颗粒和不溶性材料悬浮在含表面活性剂的组合物中。虽然这样的聚合物和树胶希望用于构造液体并悬浮颗粒和不溶性材料，但它们众所周知易于受组合物中存在的电解质(例如表面活性剂，电解质盐)影响，因此通常只能在表面活性剂含量严重受限时使用(例如，小于10重量％)。相比之下，重垢型衣物洗涤剂通常含有10重量％以上或更多的表面活性剂和/或电解质。已知在这种高含量的表面活性剂中使用聚合物和树胶导致不稳定/沉淀，这又导致混浊的产物和相分离。此外，这些聚丙烯酸酯和树胶是pH依赖性的，含有阴离子基团，其必须中和以构成悬浮液粘度。此外，它们具有与洗涤剂中所含的阳离子助剂如沉积助剂和织物柔软剂的相容性的窄限度。
许多悬浮剂以将液体产物增稠至足够大的粘度以将颗粒和/或不溶性材料的相分离延迟到产物在其寿命期间稳定的程度的原则操作。然而，仅依靠增稠的悬浮剂必须以如此高的百分数加入以提供长期的悬浮，使得产生不可接受的粘性不可倾倒的产品。单独增加的粘度不足以提供分散相的永久悬浮。斯托克斯定律规定，仅增加粘度将延迟但不阻止悬浮在液体中的颗粒或液滴的分离或沉淀。这当然假定颗粒太大，不能通过布朗运动而悬浮。此外，悬浮液粘度的这种增加自然受到液体悬浮液即使在低温下也容易倾倒和流动的要求的限制。
虽然结构化剂可以增加其中包含它的组合物的粘度，但它不一定具有期望的屈服应力性质。期望的屈服应力性质对于在液体介质中获得某些物理和美学特性是重要的，例如颗粒和不溶性液滴的无限期悬浮。如果介质的屈服应力(屈服值)足以克服重力或浮力对这些颗粒的影响，则分散在液体介质中的颗粒将保持悬浮。可以使用屈服值作为配制工具，防止颗粒材料和不溶性液滴升高、沉降并悬浮和均匀分布在液体介质中。
尽管已经尝试提供提供良好清洁并具有改进的悬浮液稳定性和清澈度的重垢型衣物洗涤剂，但是没有一个实现了该目标。仍然需要一种重垢型衣物洗涤剂，其含有不依赖于pH的结构剂，与阳离子助剂相容，并提供颗粒和不溶性材料的稳定悬浮，而不显著增加粘度。
概要
已经发现，通过组合并入至少一种非离子两亲型聚合物与至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂、至少一种乙氧基化阴离子表面活性剂和至少一种脂肪醇乙氧基化物表面活性剂，水性重垢型衣物洗涤剂组合物获得了良好粘度分布、清澈度和悬浮稳定性。
一方面，所公开技术涉及重垢型衣物洗涤剂组合物，其在水性介质中包含：
(a)至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂；
(b)至少一种乙氧基化阴离子表面活性剂；
(c)至少一种非离子脂肪醇乙氧基化物表面活性剂；
(d)任选的表面活性剂，选自不同于(c)的非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂及其混合物；和
(e)由包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的单体混合物制备的非离子两亲型乳液聚合物，其中所述亲水性单体选自(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯、N-乙烯基酰胺、含氨基单体或其混合物；其中所述疏水性单体选自(甲基)丙烯酸与含有1至30个碳原子的醇的酯、含有1至22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯、含有1至22个碳原子的醇的乙烯基醚、乙烯基芳族单体、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、缔合单体、半疏水性单体及其混合物。
在一个方面，本技术的实施方案涉及重垢型衣物洗涤剂组合物，其在水性介质中包含：
a)至少一种包含线性烷基苯磺酸盐的非乙氧基化表面活性剂组分；
b)至少一种包含烷基醚硫酸盐的乙氧基化表面活性剂组分；
c)至少一种非离子脂肪醇乙氧基化物表面活性剂；
d)任选的表面活性剂，其选自不同于c)的非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性表面活性剂及其混合物；和
e)由包含至少一种亲水性单体和至少一种疏水性单体的可聚合单体混合物制备的非离子两亲型乳液聚合物；其中所述亲水性单体选自(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯，N-乙烯基酰胺，含酰氨基单体，或其混合物；其中所述疏水性单体选自(甲基)丙烯酸与含有1至30个碳原子的醇的酯，含有1至22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯，含有1至22个碳原子的醇的乙烯基醚，乙烯基芳族单体，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物，缔合单体，半疏水性单体及其混合物。
在所公开技术的一个方面，非离子两亲型乳液聚合物(e)由可自由基聚合的单体组合物制备，所述单体组合物包含至少一种(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯，至少一种(甲基)丙烯酸与含有1至30个碳原子的醇的酯，至少一种缔合单体和至少一种交联单体，其中包含聚合物的组合物的屈服应力为至少0.1mPa，其中组合物的屈服应力，粘度和光学清澈度基本上不依赖于约2至约14的pH。
具体实施方式描述
将描述根据所公开技术的示例性实施方案。本文描述的示例性实施方案的各种修改、改编或变化对于本领域技术人员来说是显而易见的，因为这样被公开了。应当理解，依赖于所公开技术的教导的所有这些修改、改编或变化(通过其这些教导已经推进了本领域)被认为在本公开技术的范围和精神之内。
所公开技术的组合物、聚合物和方法可以适当地包含本文所述各组分、元素、步骤和过程描述，由其组成或基本上由其组成。本文示例性公开的本技术适当地可以在没有本文没有具体公开的任何元素的情况下实践。
除非另有说明，否则冠词“a”，“an”和“the”表示一种或多种。
本文所用的短语“至少一种”是指一种或多种，并且因此包括单个组分以及各组分的混合物或组合。
“重垢型衣物洗涤剂”是指组合物含有10重量％或更多，或15重量％或更多，或20重量％或更多，或25重量％或更多，或30-70重量％的总表面活性剂和/或电解质。
“可倾倒”是指23℃下的重垢型衣物洗涤剂具有可从敞开的容器倒出的稠度，而不需要施加重力以外的任何力并以相对较低的粘度倾倒。这种相对较低的粘度是指在23℃下在18-21s-1的剪切速率下低于2Pa·s(2000cps)。
除非另有说明，本文所表达的所有百分数，份数和比基于所公开技术的总组合物的重量。
当涉及结合到所公开技术的聚合物中的特定单体时，将认识到单体将作为衍生自特定单体的单元(例如重复单元)引入到聚合物中。
如本文所用，术语“两亲型聚合物”是指聚合物材料具有不同的亲水性和疏水性部分。“亲水性”通常是指与水和其他极性分子在分子间和分子内相互作用的部分。“疏水性”通常是指与油、脂肪或其它非极性分子而不是水性介质优先相互作用的部分。
如本文所用，术语“亲水性单体”是指基本上是水溶性的单体。“基本上水溶性”是指在25℃下可以以一个方面约3.5重量％，另一方面约10重量％(基于水加单体重量计算)的浓度溶于蒸馏(或等效的)水中的材料。
如本文所用，术语“疏水性单体”是指基本上不溶于水的单体。“基本上不溶于水”是指在25℃下不以一个方面约3重量％，另一方面约2.5重量％(基于水加单体重量计算)的浓度溶于蒸馏(或等效的)水中的材料。
“非离子”意指化合物、单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物实质上不含离子或可离子化结构部分(“不可离子化”)。
可离子化结构部分是可以通过用酸或碱中和而制成离子的任何基团。
离子或离子化结构部分是已被酸或碱中和的任何结构部分。
“基本非离子”是指单体、单体组合物或由单体组合物聚合的聚合物包含在一个方面小于15重量％，另一方面小于10重量％，另一方面小于5重量％，另一方面小于2重量％，另外的方面小于1重量％，另一方面小于0.5重量％，或0重量％的可离子化和/或离子化结构部分。
前缀“(甲基)丙烯酰基”包括“丙烯酰基”以及“甲基丙烯酰基”。例如，术语(甲基)丙烯酸包括丙烯酸和甲基丙烯酸，术语(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。作为进一步的实例，术语“(甲基)丙烯酰胺”包括丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
这里，以及在说明书和权利要求书中的其它地方，可以组合各个数值(包括碳原子数值)或极限值，以形成另外未公开和/或未陈述的范围。
虽然已经针对本技术的所选择实施方案和各方面表达了可以包含在所公开技术的组合物中的各种组分和成分的重叠重量范围，但是显而易见的是，所公开组合物中各组分的具体量应当选自其公开范围使得调节各组分的量使得组合物中所有组分的总和为100重量％。所用的量将根据所需产品的目的和性质而变化，并且可以由本领域技术人员容易地确定。
本文提供的标题用于说明但不以任何方法或方式限制所公开技术。
表面活性剂底物
所公开技术的重垢型衣物洗涤剂的表面活性剂底物包含：(a)在一个方面约1至约20重量％，在另一方面约3至约15重量％，在另一方面约5至约12重量％的至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂；(b)在一个方面约1至约20重量％，另一方面约3至约15重量％，另一方面约5至约12重量％的至少一种乙氧基化阴离子表面活性剂；(c)一方面约1至约20重量％，另一方面约1至约15重量％，另一方面约2至约10重量％的至少一种非离子脂肪醇乙氧基化物表面活性剂；和任选(d)在一个方面约0或1至约7重量％，在另一方面约1.5至约5重量％，另一方面约2至约3重量％的辅助表面活性剂，选自不同于(c)的非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，脂肪酸表面活性剂，两性离子表面活性剂及其混合物；其中表面活性剂(a)至(d)的量在一个方面为至少约20重量％，在另一方面为至少约22重量％，在另一方面为至少约25重量％，在另一方面至少约27重量％，在另一方面至少约30、35、40、45、50、55、60和65重量％(所有重量百分数均基于组合物的总重量和100％活性物质)。
至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂(a)与至少一种乙氧基化阴离子表面活性剂(b)与至少一种非离子脂肪醇乙氧基化物(c)的重量比可以一方面为约1:1:1至约6:6:1，另一方面约2:2:1至约5:5:1，另一方面约3:3:1至约4:4:1。
非乙氧基化阴离子表面活性剂(a)
一方面，表面活性剂组分(a)是选自烷基苯磺酸盐的碱金属，铵或链烷醇胺盐和烷基硫酸盐的碱金属，铵或链烷醇胺盐的非乙氧基化阴离子表面活性剂。烷基硫酸盐是其中烷基在一个方面含有8至26个碳原子，另一方面为10至22个碳原子，在另一方面为12至18个碳原子的那些。一方面，烷基硫酸盐符合下式：
R'-OSO3 -M+
其中R'是C8至C26烷基，M是碱金属(例如钠，钾)，铵或链烷醇胺阳离子结构部分。
在一个方面，烷基取代基是线性的，即正烷基，然而，可以使用支链烷基磺酸盐，尽管它们在生物降解性方面不是很好。烷基取代基可以被末端磺化，或磺化可以发生在烷基链的任何碳原子上，即可以是仲磺酸盐。一方面，烷基磺酸盐可以用作碱金属盐，例如钠和钾。
烷基苯磺酸盐中的烷基在一个方面含有8至16个碳原子，另一方面含有10至15个碳原子。在一个方面，烷基是线性的。应当理解，苯磺酸盐结构部分可以与线性烷基链上的任何碳原子连接。这种线性烷基苯磺酸盐表面活性剂由缩写“LAS”已知。在一个方面，LAS表面活性剂是C10至C16线性烷基苯磺酸钠、钾或乙醇胺盐，例如线性十二烷基苯磺酸钠。线性十二烷基苯磺酸钠是包含约10至约16个碳原子的可变线性烷基链长度的表面活性剂化合物的混合物的一种化合物。十二烷基苯磺酸盐被认为代表烷基链取代基的整个范围，因为烷基链中的平均碳原子数约为12。
乙氧基化阴离子表面活性剂(b)
在一个方面，表面活性剂组分(b)是乙氧基化阴离子表面活性剂，选自在烷基结构部分中一方面具有约8至20个碳原子，另一方面10至18个碳原子的乙氧基化烷基硫酸盐的碱金属、铵或链烷醇胺盐，其具有约1至7摩尔每摩尔烷基硫酸盐的氧化乙烯含量。一方面，乙氧基化烷基硫酸盐符合下式：
R”-O-(CH2CH2O)n-SO3 -M+
其中R”是C8至C20烷基，M是碱金属(例如钠，钾)，铵或链烷醇铵阳离子结构部分，n在一个方面为约1至7，在另一方面为约2至6，在另一方面约3至5。在一个方面，乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂包含含有1、2或3摩尔氧化乙烯的乙氧基化月桂基硫酸钠及其混合物。
脂肪醇乙氧基化物表面活性剂(c)
在一个方面，表面活性剂组分(c)是非离子脂肪醇乙氧基化物表面活性剂，其中脂肪醇含有C10至C20烷基或烯基或C8至C12烷基苯基，具有约3至约15摩尔每摩尔脂肪醇的氧化乙烯含量。一方面，非离子脂肪醇乙氧基化物符合下式：
R”'-(OCH2CH2)n-OH
其中R”'选自C10至C20烷基，C10至C20烯基和C8至C12烷基苯基，n在一个方面平均为约3至约15，在另一方面约4至约12，在另一方面约5至约9。R”'可以包含单个烷基和烯基或R”'可以包含烷基和/或烯基的混合物。在一个方面，脂肪醇乙氧基化物表面活性剂的脂肪醇部分衍生自具有12至18个碳原子的天然来源的线性醇，例如来自椰子、棕榈、牛油脂肪或油醇，并且平均具有约4至约12摩尔每摩尔醇的氧化乙烯。一方面，非离子脂肪醇乙氧基化物是含有7摩尔乙氧基化的C12-C14醇乙氧基化物。用于本技术的代表性的市售非离子醇乙氧基化物包括例如来自Shell Chemical Company的45-7(含有平均7摩尔乙氧基化的C14-C15醇)，23-6.5(包含平均6.5摩尔乙氧基化的C12-C13醇)，25-9(包含平均9摩尔乙氧基化的C12-C15醇)和25-12(包含平均12摩尔乙氧基化的C12-C15醇)。
辅助表面活性剂(d)
在一个方面，本技术的重垢型衣物洗涤剂可以包含任选的辅助表面活性剂，选自不同于(c)的非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，脂肪酸皂表面活性剂，两性离子表面活性剂，及其混合物。
非离子辅助表面活性剂
辅助非离子表面活性剂包括例如烷氧基化线性脂肪醇，氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物，氧化胺和烷基多糖苷。
烷氧基化线性脂肪醇是含有12至16个碳原子的高级线性醇与氧化乙烯和氧化丙烯的混合物的反应产物，以得到以羟基封端的氧化乙烯和氧化丙烯的混合链。这种烷氧基化线性脂肪醇表面活性剂可以BASF Corporation的商标名市购。实例包括Plurafac RA-30(与6摩尔氧化乙烯和3摩尔氧化丙烯缩合的C13-C15脂肪醇)，Plurafac RA-40(与7摩尔氧化丙烯和4摩尔氧化乙烯缩合的C13-C15脂肪醇)和Plurafac D-25(与5摩尔氧化丙烯和10摩尔氧化乙烯缩合的C13-C15脂肪醇)。
氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物非离子表面活性剂是氧化乙烯与通过氧化丙烯与丙二醇的缩合形成的疏水性基础链段的缩合产物。这些化合物的疏水性部分通常具有约1500至1800的分子量并且具有水不溶性。向该疏水性部分加入氧化乙烯结构部分倾向于提高整个分子的水溶性，并且产品的液体特性保持直到聚氧乙烯含量为缩合产物总重量的约50％，其对应于与高达约40摩尔氧化乙烯的缩合。这种类型的化合物的实例包括由BASFCorporation销售的某些市售的PluronicTM表面活性剂。
另一方面，氧化乙烯/氧化丙烯缩合反应可以通过将氧化乙烯加入到乙二醇中以形成亲水性基础链段，然后加入氧化丙烯以在亲水性基础链段的末端获得疏水性嵌段来逆转。缩合产物的疏水性部分的分子量为1000至3100，其中聚乙烯含量为缩合产物总重量的约10至80％。这些逆转缩合产品也由BASF Corporation以商标名PluronicTM R表面活性剂制造。
在一个方面，可用作辅助表面活性剂的氧化胺对应于式R(OR')n(R”)2N→O的化合物，其中R选自一方面含有8-22个碳原子，另一方面含有10至16个碳原子的酰基酰氨基丙酰基，烷基，和羟基烷基；R'是一方面含有2至3个碳原子，另一方面2个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基；n为约0至约5；R”为一方面含有1至3个碳原子，另一方面1至2个碳原子的烷基或羟基烷基(例如，甲基，乙基和2-羟乙基)，或含有1至3个氧化乙烯基团的聚氧化乙烯基团；箭头表示半极性键。一方面，R为C12-C18伯烷基；n为0；R”为甲基。
示例性氧化胺表面活性剂包括二甲基辛基氧化胺，二乙基癸基氧化胺，二-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺，二甲基十二烷基氧化胺，二丙基十四烷基氧化胺，甲基乙基十六烷基氧化胺，十二烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺，二甲基十四烷基氧化胺，鲸蜡基二甲基氧化胺，硬脂基二甲基氧化胺，牛脂二甲基氧化胺和二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺。
用于本文的合适的辅助烷基多糖表面活性剂符合下式：RO(CnH2nO)t(糖基)x其中R是选自酰基，烷基，烷基苯基，羟基烷基，羟烷基苯基及其混合物的疏水性结构部分，其中疏水性结构部分含有8至18个碳原子；n为2或3；t为0至10，x为聚合度，其一方面为约1.3至约10，另一方面为约1.3至约3，约1.3至约2.7，另一方面约1.4至约。糖基是衍生自含有5或6个碳原子的糖如戊糖或己糖的结构部分。一方面，糖基结构部分衍生自葡萄糖(即葡糖苷)。
连接疏水性结构部分和糖基结构部分的任选的聚氧化烯链含有氧化乙烯，氧化丙烯及其混合物。一方面，合适的氧化烯是氧化乙烯。典型的疏水性基团包括在一个方面含有约8至约18个碳原子，另一方面约10至约16个碳原子的饱和或不饱和，支化或未支化的烷基。代表性的烷基多糖是辛基，壬基癸基，十一烷基十二烷基十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基和十八烷基，二、三、四、五和六葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，果糖苷，果糖，半乳糖和葡萄糖。合适的混合物包括椰子烷基二-、三-、四-和五葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六葡糖苷。
合适的市售的烷基糖苷类包括例如衍生自葡萄糖的那些，其可从BASFCorporation以商标名225(聚合度为约1.7的C8-C12烷基多糖苷)，APG 325(聚合度为约1.5的C9-C11烷基多糖苷)，APG 425(聚合度为约1.6的C8-C16烷基多糖苷)和APG 625(聚合度为约1.6的C12-C16烷基多糖苷)。
阳离子辅助表面活性剂
许多阳离子表面活性剂是本领域已知的，并且几乎任何具有至少一个具有约10-24个碳原子的长链烷基的阳离子表面活性剂在本技术中是合适的。这种化合物描述于“Cationic Surfactants”，Jungermann，1970中，通过引用并入本文。在本技术中可用作表面活性剂的特定阳离子表面活性剂在美国专利No.4,497,718中有详细描述，其通过引用并入本文。
一方面，合适的阳离子表面活性剂是符合以下结构的单烷基季铵表面活性剂：
(R″′)(R″)(R′)(R)N+A-
其中R'、R”和R”'独立地选自C1-C3烷基或羟烷基(例如甲基，乙基，丙基，羟甲基，羟乙基，羟丙基)；R选自一方面具有6至22个碳原子，另一方面为8至18个碳原子，另一方面为10至16个碳原子的烷基；A是成盐阴离子，例如选自卤素(例如氯化物，溴化物)，乙酸盐，柠檬酸盐，乳酸盐，乙醇酸盐，磷酸盐，硝酸盐，硫酸盐和烷基硫酸盐(例如甲硫酸盐)的那些。
在一个方面，辅助阳离子表面活性剂是对应于通式(R75)(R76)(R77)(R78)N+CA-的二烷基季铵化合物，其中R75，R76，R77和R78中的两个是选自含有12至22个碳原子的烷基或具有或不具有酯基的具有至多约30个碳原子的芳族，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰氨基，羟烷基，芳基或烷芳基；R75，R76，R77和R78的其余部分独立地选自含有1至约4个碳原子的烷基或具有至多约4个碳原子的烷氧基，聚氧化烯，烷基酰氨基，羟基烷基，芳基或烷基芳基；并且CA-是成盐阴离子，例如选自卤素(例如氯化物，溴化物)，乙酸盐，柠檬酸盐，乳酸盐，乙醇酸盐，磷酸盐，硝酸盐，磺酸盐，硫酸盐，烷基硫酸盐和烷基磺酸盐(例如，甲硫酸盐和乙硫酸盐)结构部分的那些。除碳和氢原子外，烷基还可含有醚和/或酯键，以及其它基团如氨基。较长链烷基，例如具有约12个或更多碳的那些可以是饱和的或不饱和的或支化的。在一个实施方案中，R75，R76，R77和R78中的两个选自一方面含有12至22个碳原子，另一方面14至20个碳原子，另一方面16至18个碳原子的烷基；R75，R76，R77和R78的其余部分独立地选自CH3，C2H5，C2H4OH及其混合物。R75，R76，R77和R78中的任何两个与它们所连接的氮原子一起可以形成含有5至6个碳原子的环结构，所述碳原子之一可以任选地被选自氮，氧或硫的杂原子取代。CA-是选自卤素(例如氯化物，溴化物)，乙酸盐，柠檬酸盐，乳酸盐，乙醇酸盐，磷酸盐，硝酸盐，硫酸盐和烷基硫酸盐(例如甲硫酸盐，乙硫酸盐)的成盐阴离子。
二烷基季铵化合物的非限制性实例包括二椰油基二甲基氯化铵；二椰油基二甲基溴化铵；二肉豆蔻基二甲基氯化铵；二肉豆蔻基二甲基溴化铵；二鲸蜡基二甲基氯化铵；二鲸蜡基二甲基溴化铵；二鲸蜡基甲基苄基氯化铵；二硬脂基二甲基氯化铵；二硬脂基二甲基溴化铵；二甲基二(氢化牛油)甲基氯化铵；羟丙基双硬脂基甲基氯化铵；二硬脂基甲基苄基氯化铵；二山萮基/二花生基二甲基氯化铵；二山萮基/二花生基二甲基溴化铵；二山萮基二甲基氯化铵；二山萮基二甲基溴化铵；二山萮基二甲基甲硫酸铵；二山萮基甲基苄基氯化铵；二氢化牛油苄基氯化铵；二氢化牛油乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；二氢化牛油羟乙基甲基甲硫酸铵；二-C12-C15烷基二甲基氯化铵；二-C12-C18烷基二甲基氯化铵；二-C14-C18烷基二甲基氯化铵；二椰油酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；二大豆酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；二棕榈酰乙基二甲基氯化铵；二氢化棕榈酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；二氢化牛脂酰乙基羟乙基氯化铵；二氢化牛油酰氨基乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；二氢化牛油酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；二硬脂酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵；和Quaternium-82。
一方面，阳离子辅助表面活性剂是对应于以下通式的不对称二烷基季铵化合物：(R80)(R81)(R82)(R83)N+CA-，其中R80选自含有12至22个碳原子的烷基或含有至多约22个碳原子的芳族，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰氨基，羟基烷基，芳基或烷基芳基；R81选自含有5至12个碳原子的烷基或含有至多约12个碳原子的芳族，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰氨基，羟基烷基，芳基或烷基芳基；R82和R83独立地选自含有1至约4个碳原子的烷基或含有至多约4个碳原子的芳族，烷氧基，聚氧化烯，烷基酰氨基，羟基烷基，芳基或烷基芳基；CA-是成盐阴离子，例如卤素(例如氯化物，溴化物)，乙酸盐，柠檬酸盐，乳酸盐，乙醇酸盐，磷酸盐，硝酸盐，硫酸盐和烷基硫酸盐(例如甲硫酸盐，乙硫酸盐)。除碳和氢原子外，烷基还可含有醚键，酯键和其它结构部分如氨基。较长链烷基，例如具有约12个碳原子或更高级的烷基可以是饱和或不饱和的和/或直链或支化的。在一个实施方案中，R80选自在一个方面含有12至22个碳原子，另一方面14至20个碳原子，另一方面16至18个碳原子的非官能化烷基；R81选自含有在一方面5至12个碳原子，另一方面6至10个碳原子，另一方面8个碳原子的非官能化烷基；R82和R83独立地选自CH3，C2H5，C2H4OH及其混合物；和CA-选自Cl，Br，CH3OSO3，C2H5OSO3及其混合物。一方面，R80是直链饱和的非官能化烷基，R81是支化饱和的非官能化烷基。一方面，R81的支链基团是含有1至4个碳原子的直链饱和烷基，另一方面，R81是含有2个碳原子的烷基。
不对称二烷基季化铵盐化合物的非限制性实例包括：硬脂基乙基己基二甲基氯化铵，硬脂基乙基己基二甲基溴化铵；硬脂基乙基己基二甲基甲硫酸铵；鲸蜡硬脂基乙基己基二甲基甲硫酸铵。
脂肪酸皂辅助表面活性剂
一方面，合适的脂肪酸皂选自至少一种脂肪酸盐(例如含有一方面约10至约22个碳原子，另一方面约12至约18个碳原子，另一方面约14至约16个碳原子的脂肪酸的钠，钾，铵和烷醇铵盐，例如单乙醇铵，二乙醇铵和三乙醇铵盐。各种脂肪酸碳链长度的混合物是可能的。脂肪酸可以是线性或支化和饱和或不饱和的，并且可以衍生自合成来源，以及脂肪和天然油通过合适的碱(例如氢氧化钠，氢氧化钾和氢氧化铵)的皂化。示例性的饱和脂肪酸包括但不限于辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，十五烷酸，棕榈酸，十七烷酸，硬脂酸，异硬脂酸，十九烷酸，花生酸，山萮酸等，及其混合物。示例性不饱和脂肪酸包括但不限于肉豆蔻酸，棕榈油酸，油酸，亚油酸，亚麻酸等的盐(例如钠，钾，铵)及其混合物。脂肪酸可以衍生自动物脂肪如牛油或植物油如椰子油，红油，棕榈仁油，棕榈油，棉籽油，橄榄油，大豆油，花生油，玉米油及其混合物。当源于天然来源时，脂肪酸皂通常以各种碳原子长度的混合物形式获得。
两性离子辅助表面活性剂
两性离子表面活性剂可以广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。季铵化合物中的阳离子原子可以是杂环的一部分。在所有这些化合物中，存在至少一个含有约3至18个碳原子的直链或支化的脂族基团和至少一个含有阴离子水溶性基团的脂族取代基，例如，羧基，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。可以使用的两性离子表面活性剂的具体实例列于美国专利No.4,062,647中，其通过引用并入本文。
合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱和磺基甜菜碱，符合下式：
(R86)(R87)(R88)N+-R89-T-
其中T-选自COO-和SO3 -，R86是具有10至约20个碳原子，或12至16个碳原子的烷基，或酰胺基：
R90C(＝O)NH-(CH2)n-
其中R90为具有约9至19个碳原子的烷基，n为1至4的整数；R87和R88各自是具有1至3个碳的烷基(例如甲基，乙基，丙基)；R89是具有1至4个碳原子和任选一个羟基的亚烷基或羟基亚烷基。典型的烷基二甲基甜菜碱包括但不限于癸基二甲基甜菜碱或2-(N-癸基-N,N-二甲基氨)乙酸酯，椰油二甲基甜菜碱或2-(N-椰油N,N-二甲基氨)乙酸酯，肉豆蔻基二甲基甜菜碱，棕榈基二甲基甜菜碱，月桂基二甲基甜菜碱，鲸蜡基二甲基甜菜碱，硬脂基二甲基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱类似地包括但不限于椰油酰胺基乙基甜菜碱，椰油酰胺基丙基甜菜碱等。酰胺基磺基甜菜碱包括但不限于椰油酰胺基乙基磺基甜菜碱，椰油酰胺基丙基磺基甜菜碱等。
两性聚合物
可用于所公开技术的组合物中的非离子两亲型乳液聚合物组分(c)由含有自由基可聚合不饱和度的单体组分聚合。在一个实施方案中，用于实践所公开技术的非离子两亲型聚合物由包含至少一种非离子亲水性不饱和单体和至少一种不饱和疏水性单体的单体组合物聚合。在另一个实施方案中，用于实践所公开技术的非离子两亲型聚合物是交联的。交联聚合物由包含至少一种非离子亲水性不饱和单体，至少一种不饱和疏水性单体和至少一种多不饱和交联单体和/或至少一种多不饱和反应性表面活性剂交联剂的单体组合物制备。
在一个实施方案中，共聚物可以由通常具有一方面约5:95重量％至约95:5重量％，另一方面约15:85重量％至约85:15重量％，又一方面约30:70重量％至约70:30重量％的亲水性单体与疏水性单体比的单体组合物制备，基于存在的亲水性和疏水性单体的总重量。亲水性单体组分可以选自单一亲水性单体或亲水性单体的混合物，疏水性单体组分可选自单一疏水性单体或疏水性单体的混合物。
亲水性单体
适用于制备所公开技术的交联非离子两亲型聚合物组合物的亲水性单体选自但不限于(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯；开链和环状N-乙烯基酰胺(内酰胺环结构部分含有4至9个原子的N-乙烯基内酰胺，其中环碳原子任选地可以被一个或多个低级烷基如甲基，乙基或丙基取代)；含有氨基的乙烯基单体，选自(甲基)丙烯酰胺，N-(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺，N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中二取代氨基上的烷基结构部分可以相同或不同，单取代和二取代的氨基上的烷基结构部分可任选被羟基取代；其他单体包括乙烯醇；乙烯咪唑；和(甲基)丙烯腈。也可以使用上述单体的混合物。
(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯可在结构上由下式表示：
其中R是氢或甲基，R1是含有1至5个碳原子的二价亚烷基结构部分，其中所述亚烷基结构部分任选地可被一个或多个甲基取代。代表性单体包括(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯，(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯及其混合物。
代表性的开链N-乙烯基酰胺包括N-乙烯基甲酰胺，N-甲基-N-乙烯基甲酰胺，N-(羟甲基)-N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基乙酰胺，N-乙烯基甲基乙酰胺，N-(羟甲基)-N-乙烯基乙酰胺，及其混合物。
代表性的环状N-乙烯基酰胺(也称为N-乙烯基内酰胺)包括N-乙烯基-2-吡咯烷酮(乙烯基吡咯烷酮)，N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮，N-乙烯基-2-哌啶酮，N-乙烯基-2-己内酰胺，N-乙烯基-5-甲基吡咯烷酮，N-乙烯基-3,3-二甲基吡咯烷酮，N-乙烯基-5-乙基吡咯烷酮和N-乙烯基-6-甲基哌啶酮及其混合物。此外，也可以使用含有N-乙烯基内酰胺侧基结构部分的单体，例如N-乙烯基-2-乙基-2-吡咯烷酮(甲基)丙烯酸酯。
含有氨基的乙烯基单体包括(甲基)丙烯酰胺，双丙酮丙烯酰胺和在结构上由下式表示的单体：
式(II)表示N-(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R2为氢或甲基，R3独立地选自氢、C1至C5烷基和C1至C5羟基烷基，R4独立地选自C1至C5烷基或C1至C5羟基烷基。
式(III)表示N-(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺或N,N-二(C1-C5)烷基氨基(C1-C5)烷基(甲基)丙烯酰胺，其中R5是氢或甲基，R6是C1-C5亚烷基，R7独立地选自氢或C1-C5烷基，R8独立地选自C1-C5烷基。
代表性的N-烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N-甲基(甲基)丙烯酰胺，N-乙基(甲基)丙烯酰胺，N-丙基(甲基)丙烯酰胺，N-异丙基(甲基)丙烯酰胺，N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺，N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺，N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
代表性的N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺，N,N-(二-2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺，N,N-(二-3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺，N-甲基,N-乙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
代表性的N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺包括但不限于N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。
疏水性单体
适于制备所公开技术的非离子两亲型聚合物组合物的疏水性单体选自(但不限于)一种或多种具有含有1至30个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；含有1至22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯；含有1至22个碳原子的醇的乙烯基醚；含有8-20个碳原子的乙烯基芳烃；乙烯基卤化物；亚乙烯基卤化物；含有2-8个碳原子的线性或支化α-单烯烃；具有含有8至30个碳原子的疏水性端基的缔合单体及其混合物。
半疏水性单体
任选地，至少一种烷氧基化半疏水性单体可用于制备所公开技术的两亲型聚合物。半疏水性单体在结构上与缔合单体相似，但具有选自羟基或含有1至4个碳原子的结构部分的基本上非疏水性端基。
在所公开技术的一个方面，具有含有1至22个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可以由下式表示：
其中R9是氢或甲基，R10是C1-C22烷基。
代表性的式(Ⅳ)单体包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸仲丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸庚酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸异癸酯，(甲基)丙烯酸月桂基酯，(甲基)丙烯酸十四烷基酯，(甲基)丙烯酸十六烷基酯，(甲基)丙烯酸硬脂基酯，(甲基)丙烯酸山萮基酯，及其混合物。
含有1至22个碳原子的脂族羧酸的乙烯基酯可由下式表示：
其中R11是C1至C22脂族基团，可以是烷基或烯基。代表性的式(V)单体包括但不限于乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，戊酸乙烯酯，己酸乙烯酯，2-甲基己酸乙烯酯，2-乙基己酸乙烯酯，异辛酸乙烯酯，壬酸乙烯酯，新癸酸乙烯酯，癸酸乙烯酯，叔碳酸乙烯酯，月桂酸乙烯酯，棕榈酸乙烯酯，硬脂酸乙烯酯及其混合物。
一方面，含有1至22个碳原子的醇的乙烯基醚可以由下式表示：
其中R13是C1至C22烷基。代表性的式(VI)单体包括甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，异丁基乙烯基醚，2-乙基己基乙烯基醚，癸基乙烯基醚，月桂基乙烯基醚，硬脂基乙烯基醚，山萮基乙烯基醚及其混合物。
代表性的乙烯基芳族单体包括但不限于苯乙烯，α-甲基苯乙烯，3-甲基苯乙烯，4-甲基苯乙烯，4-丙基苯乙烯，4-叔丁基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，乙烯基萘及其混合物。
代表性的乙烯基和亚乙烯基卤化物包括但不限于氯乙烯和偏二氯乙烯，以及它们的混合物。
代表性的α-烯烃包括但不限于乙烯，丙烯，1-丁烯，异丁烯，1-己烯及其混合物。
所公开技术的烷氧基化缔合单体具有用于与所公开技术的其它单体加成聚合的烯属不饱和端基部分(i)；用于赋予产物聚合物选择性亲水性和/或疏水性质的聚氧化烯中段部分(ⅱ)和用于向聚合物提供选择性疏水性质的疏水性端基部分(ⅲ)。
提供烯属不饱和端基的部分(i)可以是衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸的残基。或者，缔合单体的部分(i)可以是衍生自烯丙基醚或乙烯基醚的残基；非离子乙烯基取代的氨基甲酸酯单体，如美国再颁专利No.33,156或美国专利No.5,294,692中所公开的；或乙烯基取代的脲反应产物，如美国专利No.5,011,978中所公开的；各自的相关公开内容通过引用并入本文。
中段部分(ii)为具有在一个方面约2至约150，在另一方面约10至约120，在又一方面约15至约60个重复C2-C4氧化烯单元的聚氧化烯链段。中段部分(ii)包括聚氧乙烯，聚氧丙烯和聚氧丁烯链段，以及它们的组合，包含一方面约2至约150，另一方面约5至约120，另一方面约10至约60，另一方面约15至约30个以氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元的无规或嵌段序列排列的氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。
缔合单体的疏水性端基部分(iii)是属于以下烃类之一的烃结构部分：C8-C30线性烷基，C8-C30支化烷基，C2-C30烷基取代的苯基，芳基取代的C2-C30烷基，C7-C30饱和或不饱和碳环烷基。饱和或不饱和碳环结构部分可以是C1-C5烷基取代或未取代的单环或双环结构部分。一方面，双环结构部分选自双环庚基或双环庚烯基。另一方面，双环庚烯基结构部分被烷基取代基二取代。在另一方面，双环庚烯基结构部分在相同碳原子上被甲基二取代。
缔合单体的合适疏水性端基部分(ⅲ)的非限制性实例是具有约8至约30个碳原子的线性或支化烷基，如辛基(C8)，异辛基(支化C8)，癸基(C10)，月桂基(C12)、肉豆蔻基(C14)、鲸蜡基(C16)，鲸蜡硬脂基(C16-C18)，硬脂基(C18)，异硬脂基(支化C18)，花生基(C20)，山萮基(C22)，二十四烷基(C24)，蜡基(C26)，褐煤基(C28)，蜂花基(C30)等。
衍生自天然来源的具有约8至约30个碳原子的线性和支化烷基的实例包括但不限于衍生自氢化花生油，大豆油和低芥酸菜籽油(所有主要为C18)，氢化牛脂油(C16-C18)等；和氢化C10-C30萜烯醇，如氢化香叶醇(支化C10)，氢化法呢醇(支化C15)，氢化植醇(支化C20)等的烷基。
合适的C2-C30烷基取代的苯基的非限制性实例包括辛基苯基，壬基苯基，癸基苯基，十二烷基苯基，鲸蜡基苯基，十八烷基苯基，异辛基苯基，仲丁基苯基等。
示例性的芳基取代的C2-C40烷基包括但不限于苯乙烯基(例如2苯基乙基)，二苯乙烯基(例如2,4-二苯基丁基)，三苯乙烯基(例如2,4,6-三苯基己基)，4苯基丁基，2-甲基-2-苯基乙基，三苯乙烯基苯酚基等。
合适的C7-C30碳环基团包括但不限于衍生自动物来源的甾醇的基团，例如胆固醇，羊毛甾醇，7-脱氢胆固醇等；衍生自植物来源，例如植物甾醇，豆甾醇，菜油甾醇等；和来自酵母源，如麦角甾醇，肉豆蔻醇等。可用于所公开技术的其它碳环烷基疏水性端基包括但不限于环辛基，环十二烷基，金刚烷基，十氢萘基和衍生自天然碳环材料如蒎烯，氢化视黄醇，樟脑，异冰片醇，降冰片醇，诺卜醇等的基团。
有用的烷氧基化缔合单体可以通过本领域已知的任何方法制备。参见例如Chang等人的美国专利No.4,421,902；Sonnabend的No.4,384,096；Shay等人的No.4,514,552；Ruffner等人的No.4,600,761；Ruffner的No.4,616,074；Barron等人的No.5,294,692；Jenkins等人的No.5,292,843；Robinson的No.5,770,760；Wilkerson，III等人的No.5,412,142；和Yang等人的No.7,772,421，其相关公开内容通过引用并入本文。
在一个方面，示例性烷氧基化缔合单体包括由以下式(VII)和(VIIA)表示的那些：
其中R14是氢或甲基；A是-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，m为0或1，条件是当k为0时，m为0，当k在1至约30的范围内时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R15-O)n是聚氧化烯结构部分，其可以是C2-C4氧化烯单元的均聚物，无规共聚物或嵌段共聚物，R15是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；并且n在一个方面为约2至约150，在另一方面为约10至约120，在另一方面为约15至约60范围内的整数；Y是–R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-、-C(O)NHC(O)-，或含有1-5个碳原子的二价亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基；R16是选自C8-C30线性烷基、C8-C30支化烷基、C7-C30碳环基团、C2-C30烷基取代的苯基、芳烷基取代的苯基和芳基取代的C2-C30烷基的取代或未取代的烷基；其中R16烷基、芳基、苯基或碳环基团任选地包含一个或多个选自甲基、羟基、烷氧基、苄基苯基乙基和卤素基团的取代基。一方面，Y是亚乙基，R16是
一方面，疏水性改性烷氧基化缔合单体是具有由下式VIIB表示的含有8至30个碳原子的疏水性基团的烷氧基化(甲基)丙烯酸酯：
其中R14是氢或甲基；R15是独立地选自C2H4，C3H6和C4H8的二价亚烷基结构部分，n表示一方面约2至约150，另一方面约5至约120，另一方面约10至约60，另一方面约15至约30的整数，(R15-O)可以以无规或嵌段构型排列；R16是选自C8-C30线性烷基，C8-C30支化烷基，烷基取代或未取代的C7-C30碳环烷基，C2-C30烷基取代的苯基和芳基取代的C2-C30烷基的取代或未取代的烷基。
代表性的式VIIB单体包括月桂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯(LEM)，鲸蜡基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯(CEM)，鲸蜡硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯(CSEM)，硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，花生基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，山萮基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，蜡基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，褐煤基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，蜂花基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，苯基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，壬基苯基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，ω-三苯乙烯基苯基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分含有在一个方面约2至约150个，在另一方面约5至约120个，在另一方面约10至约60个，在另一方面约15至约30个氧化乙烯单元；辛基氧基聚乙二醇(8)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯，苯氧基聚乙二醇(6)聚丙二醇(6)(甲基)丙烯酸酯和壬基苯氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
所公开技术的烷氧基化半疏水性单体在结构上类似于上述缔合单体，但具有基本上非疏水性的端基部分。烷氧基化半疏水性单体具有用于与所公开技术的其它单体加成聚合的烯属不饱和端基部分(i)；用于赋予产物聚合物选择性亲水性和/或疏水性质的聚氧化烯中段部分(ⅱ)和半疏水性端基部分(iii)。提供乙烯基或用于加成聚合的其它烯属不饱和端基的不饱和端基部分(i)优选衍生自α,β-烯属不饱和单羧酸。或者，端基部分(i)可以衍生自烯丙基醚残基，乙烯基醚残基或非离子氨基甲酸酯单体的残基。
聚氧化烯中间段(ii)包括聚氧化烯链段，其基本上类似于上述缔合单体的聚氧化烯部分。在一个方面，聚氧化烯部分(ii)包括聚氧乙烯，聚氧丙烯和/或聚氧丁烯单元，其在一个方面包含约2至约150，另一方面约5至约120，在另一方面约10至约60，另一方面约15至约30个以无规或嵌段序列排列的氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。
在一个方面，烷氧基化半疏水性单体可以由下式表示：
其中R14是氢或甲基；A是-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，m为0或1，条件是当k为0时，m为0，当k在1至约30的范围内时，m为1；(R15O)n是聚氧化烯结构部分，其可以是C2-C4氧化烯单元的均聚物，无规共聚物或嵌段共聚物，R15是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；n为在一个方面约2至约150，在另一方面为约5至约120，在另一方面为约10至约60，另一方面约15至约30范围内的整数；R17选自氢和线性或支化C1-C4烷基(例如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基和叔丁基)；D表示乙烯基或烯丙基结构部分。
在一个方面，式VIII下的烷氧基化半疏水性单体可以由下式表示：
CH2＝C(R14)C(O)O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-H VIIIA
CH2＝C(R14)C(O)O-(C2H4O)a-(C3H6O)b-CH3 VIIIB
其中R14是氢或甲基，“a”在一个方面为0或2至约120，在另一方面为约5至约45，在另一方面为约10至约.25的整数，“b”在一个方面为约0或2至约120，在另一方面为约5至约45，在另一方面为约10至约.25的整数，条件是“a”和“b”不能同时为0。
式VIIIA下的烷氧基化半疏水性单体的实例包括可以商标名 PE-90(R14＝甲基，a＝2，b＝0)，PE-200(R14＝甲基，a＝4.5，b＝0)和PE-350(R14＝甲基a＝8，b＝0)得到的聚乙二醇甲基丙烯酸酯；可以商标名 PP-1000(R14＝甲基，b＝4-6，a＝0)，PP-500(R14＝甲基，a＝0，b＝9)，PP-800(R14＝甲基，a＝0，b＝13)得到的聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以商标名50PEP-300(R14＝甲基，a＝3.5，b＝2.5)，70PEP-350B(R14＝甲基，a＝5，b＝2)得到的聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯；可以商标名AE-90(R14＝氢，a＝2，b＝0)，AE-200(R14＝氢，a＝2，b＝4.5)，AE-400(R14＝氢，a＝10，b＝0)得到的聚乙二醇丙烯酸酯；可以商标名 AP-150(R14＝氢，a＝0，b＝3)，AP-400(R14＝氢，a＝0，b＝6)，AP-550(R14＝氢，a＝0，b＝9)得到的聚丙二醇丙烯酸酯。是NOF Corporation(日本东京)的商标。
在式VIIIB下的烷氧基化半疏水性单体的实例包括甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯，其可以来自Evonik GmbH，Darmstadt德国的商标名 MPEG 750MAW(R14＝甲基，a＝17，b＝0)，MPEG 1005MA W(R14＝甲基，a＝22，b＝0)，MPEG 2005MA W(R14＝甲基，a＝45，b＝0)和MPEG 5005MA W(R14＝甲基，a＝113，b＝0)；来自GEO SpecialtyChemicals，Ambler PA的 MPEG 350MA(R14＝甲基，a＝8，b＝0)和MPEG 550MA(R14＝甲基，a＝12，b＝0)； PME-100(R14＝甲基，a＝2，b＝0)，PME-200(R14＝甲基，a＝4，b＝0)，PME-400(R14＝甲基，a＝9，b＝0)，PME-1000(R14＝甲基，a＝23，b＝0)，PME-4000(R14＝甲基，a＝90，b＝0)得到。
在一个方面，式IX中列出的烷氧基化半疏水性单体可以由下式表示：
CH2＝CH-O-(CH2)d-O-(C3H6O)e-(C2H4O)f-H IXA
CH2＝CH-CH2-O-(C3H6O)g-(C2H4O)h–H IXB
其中d为2、3或4的整数；e在一个方面为约1至约10，在另一方面为约2至约8，在另一方面为约3至约7的整数；f在一个方面为约5至约50，在另一方面为约8至约40，在另一方面为约10至约30的整数；g在一个方面为1至约10，在另一方面为约2至约8，在另一方面为约3至约7的整数；h在一个方面为约5至约50，另一方面为约8至约40范围内的整数；e，f，g和h可以为0，条件是e和f不能同时为0，g和h不能同时为0。
式IXA和IXB下的单体可商购自Clariant Corporation出售的商标名为 R109，R208，R307，RAL109，RAL208和RAL307；由Bimax，Inc.出售的BX-AA-E5P5；及其组合。 R109是具有经验式CH2＝CHO(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚； R208是具有经验式CH2＝CHO(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)20H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚； R307是具有经验式CH2＝CHO(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)30H的无规乙氧基化/丙氧基化1,4-丁二醇乙烯基醚； RAL109是具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚； RAL208是具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚； RAL307是具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚；BX-AA-E5P5是具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5H的无规乙氧基化/丙氧基化烯丙基醚。
关于所公开技术的烷氧基化缔合和烷氧基化半疏水性单体，包含在这些单体中的聚氧化烯中段部分可用于调整包含它们的聚合物的亲水性和/或疏水性。例如，富含氧化乙烯结构部分的中段部分更亲水，而富含氧化丙烯结构部分的中段部分更疏水。通过调节这些单体中存在的氧化乙烯与氧化丙烯结构部分的相对量，可以根据需要调整其中包含这些单体的聚合物的亲水性和疏水性。
用于制备本公开技术的聚合物的烷氧基化缔合和/或半疏水性单体的量可以广泛变化，并且取决于聚合物中所需的最终流变学和美学性质。当使用时，单体反应混合物含有一种或多种选自以上公开的烷氧基化缔合和/或半疏水性单体的单体，其量一方面为约0或0.5至约10重量％，另一方面约1、2或3重量％至约5重量％，基于总单体的重量。
可离子化单体
在所公开技术的一个方面，所公开技术的非离子两亲型聚合物组合物可以由包含基于总单体重量为0至15重量％的可离子化和/或离子化单体的单体组合物聚合，只要包含所公开技术的聚合物的表面活性剂组合物的屈服应力和粘度性能不受有害影响。
在另一方面，所公开技术的两亲型聚合物组合物可以由单体组合物聚合，所述单体组合物包含在一个方面小于10重量％，在另一方面小于5重量％，在另一方面小于2重量％，在另外的方面小于1重量％，在另一方面小于0.5重量％，在另一方面为0重量％的可离子化和/或离子化结构部分，基于总单体的重量。
可离子化单体包括具有碱可中和结构部分的单体和具有酸可中和结构部分的单体。碱可中和单体包括含有3至5个碳原子的烯属不饱和单羧酸和二羧酸及其盐及其酸酐。实例包括(甲基)丙烯酸，衣康酸，马来酸，马来酸酐及其组合。其它酸性单体包括苯乙烯磺酸，丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸(单体)，乙烯基磺酸，乙烯基膦酸，烯丙基磺酸，甲代烯丙基磺酸；及其盐。
酸可中和单体包括含有能够在加入酸时形成盐或季铵化结构部分的碱性氮原子的烯属不饱和单体。例如，这些单体包括乙烯基吡啶，乙烯基哌啶，乙烯基咪唑，乙烯基甲基咪唑，(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯，二乙基氨基甲基(甲基)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基新戊酯，(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯，和(甲基))丙烯酸二乙基氨基乙酯。
交联单体
在一个方面，可用于实践所公开技术的交联非离子两亲型聚合物由单体组合物聚合，所述单体组合物包含包含至少一种非离子亲水性不饱和单体的第一单体，至少一种非离子不饱和疏水性单体，及其混合物，和包含至少一种多不饱和交联单体的第三单体。交联单体用于将共价交联聚合到聚合物骨架中。在一个方面，交联单体是包含至少2个不饱和结构部分的常规多不饱和交联单体。在另一方面，常规交联单体包含至少3个不饱和结构部分。示例性常规多不饱和单体包括二(甲基)丙烯酸酯化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，三甘醇二(甲基)丙烯酸酯，1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯，2,2'-双(4-(丙烯酰氧基-丙氧基苯基)丙烷，和2,2'-双(4-(丙烯酰氧基二乙氧基-苯基)丙烷；三(甲基)丙烯酸酯化合物如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯；四(甲基)丙烯酸酯化合物如双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯，四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯，和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；六(甲基)丙烯酸酯化合物如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯；烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，衣康酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯和马来酸二烯丙酯；每分子具有2至8个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇的多烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚，季戊四醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚及其组合；三羟甲基丙烷的多烯丙基醚，如三羟甲基丙烷二烯丙基醚，三羟甲基丙烷三烯丙基醚及其组合。其它合适的多不饱和化合物包括二乙烯基二醇，二乙烯基苯和亚甲基双丙烯酰胺。
在另一方面，合适的常规多不饱和交联单体可以通过由氧化乙烯或氧化丙烯或其组合制得的多元醇与不饱和酸酐如马来酸酐，柠康酸酐，衣康酸酐的酯化反应或与不饱和异氰酸酯如3-异丙烯基-α-α-二甲基苯异氰酸酯的加成反应来合成。
两种或更多种上述常规多不饱和交联单体的混合物也可用于交联所公开技术的非离子两亲型聚合物。一方面，常规不饱和交联单体的混合物含有平均2个不饱和结构部分。另一方面，常规交联单体的混合物含有平均2.5个不饱和结构部分。在另一方面，常规交联单体的混合物含有平均约3个不饱和结构部分。在另一方面，常规交联单体的混合物含有平均约3.5个不饱和结构部分。
在所公开技术的一个实施方案中，常规交联单体的量可以在一个方面为约0至约1重量％，另一方面为约0.01至约0.75重量％，在另一方面为约0.1至约0.5重量％，在另一方面为约0.15至约0.3重量％，所有重量百分数基于单体组合物的重量。
在所公开技术的另一个实施方案中，常规交联单体组分含有平均约3个不饱和结构部分，并且可以以在一个方面为约0.01至约0.3重量％，在另一方面为约0.02至约0.25重量％，在另一方面为约0.05至约0.2重量％，在另一方面为约0.075至约0.175重量％，在另一个方面为约0.1至约0.15重量％的量使用，基于单体组合物的重量。
一方面，常规交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯，四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三烯丙基醚和每分子具有3个烯丙基的蔗糖的多烯丙基醚。
两亲型聚合物合成
所公开技术的非离子两亲型聚合物可以使用常规自由基乳液聚合技术制备。聚合方法在惰性气氛如氮气下在不存在氧气的情况下进行。聚合可以在合适的溶剂体系如水中进行。可以使用少量的烃溶剂，有机溶剂以及它们的混合物。聚合反应是通过任何导致产生合适的自由基的方法引发的。可以使用热衍生的自由基，其中自由基物质由过氧化物，氢过氧化物，过硫酸盐，过碳酸盐，过氧酯，过氧化氢和偶氮化合物的热、均质解离产生。根据用于聚合反应的溶剂体系，引发剂可以是水溶性或水不溶性的。
引发剂化合物的使用量可以在一个方面为至多30重量％，在另一方面为0.01至10重量％，在进一步的方面为0.2至3重量％，基于干聚合物的总重量。
示例性的自由基水溶性引发剂包括但不限于无机过硫酸盐化合物，例如过硫酸铵，过硫酸钾和过硫酸钠；过氧化物如过氧化氢，过氧化苯甲酰，过氧化乙酰，月桂基过氧化物；有机氢过氧化物，如氢过氧化枯烯和氢过氧化叔丁基；有机过酸如过乙酸，以及水溶性偶氮化合物如烷基上具有水溶性取代基的2,2'-偶氮双(叔烷基)化合物。示例性的自由基油溶性化合物包括但不限于2,2'-偶氮二异丁腈等。过氧化物和过酸可任选用还原剂如亚硫酸氢钠，甲醛钠或抗坏血酸，过渡金属，肼等活化。
一方面，偶氮聚合催化剂包括可从DuPont获得的自由基聚合引发剂，例如44(2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷))，56(2,2'-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐)，67(2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈))和68(4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸))。
在乳液聚合方法中，通过表面活性助剂稳定单体/聚合物液滴或颗粒可能是有利的。通常，这些是乳化剂或保护胶体。使用的乳化剂可以是阴离子，非离子，阳离子或两性的。阴离子乳化剂的实例是烷基苯磺酸，磺化脂肪酸，磺基琥珀酸盐，脂肪醇硫酸盐，烷基酚硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐。可用的非离子乳化剂的实例是烷基酚乙氧基化物，伯醇乙氧基化物，脂肪酸乙氧基化物，烷醇酰胺乙氧基化物，脂肪胺乙氧基化物，EO/PO嵌段共聚物和烷基聚葡糖苷。使用的阳离子和两性乳化剂的实例是季化胺烷氧基化物，烷基甜菜碱，烷基酰胺甜菜碱和磺基甜菜碱。
任选地，可以使用已知的氧化还原引发剂体系作为聚合引发剂。这样的氧化还原引发剂体系包括氧化剂(引发剂)和还原剂。合适的氧化剂包括例如过氧化氢，过氧化钠，过氧化钾，氢过氧化叔丁基，氢过氧化叔戊基，氢过氧化枯烯，过硼酸钠，过磷酸及其盐，高锰酸钾和过氧化二硫酸的铵或碱金属盐，通常以基于干聚合物重量的0.01重量％至3.0重量％的水平使用。合适的还原剂包括例如含硫酸的碱金属和铵盐，例如钠亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，硫代硫酸盐，亚硫酸氢盐，硫化物，氢硫化物或连二亚硫酸盐，甲烷亚磺酸(formadinesulfinic acid)，羟基甲磺酸，丙酮亚硫酸氢盐，胺如乙醇胺，乙醇酸，水合乙醛酸，抗坏血酸，异抗坏血酸，乳酸，甘油酸，苹果酸，2-羟基-2-亚磺酰基乙酸，酒石酸和前述酸的盐，通常以基于干聚合物重量为0.01-3.0重量％的水平使用。一方面，可以使用过氧二硫酸盐与碱金属或铵的亚硫酸氢盐的组合，例如过氧二硫酸铵和亚硫酸氢铵。在另一方面，可以使用作为氧化剂的含有氢过氧化物的化合物(氢过氧化叔丁基)与作为还原剂的抗坏血酸或异抗坏血酸的组合。含过氧化物的化合物与还原剂的比在30:1至0.05:1的范围内。
典型的保护胶体的实例是纤维素衍生物，聚乙二醇，聚丙二醇，乙二醇和丙二醇的共聚物，聚乙酸乙烯酯，聚(乙烯醇)，部分水解的聚(乙烯醇)，聚乙烯醚，淀粉和淀粉衍生物，葡聚糖，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯基吡啶，聚乙烯亚胺，聚乙烯基咪唑，聚乙烯基琥珀酰亚胺，聚乙烯基-2-甲基琥珀酰亚胺，聚乙烯基-1,3-恶唑烷-2-酮，聚乙烯基-2-甲基咪唑啉和马来酸或酸酐共聚物。基于总单体的重量，乳化剂或保护胶体通常以0.05至20重量％的浓度使用。
聚合反应可以在一个方面为20-200℃，另一方面为50-150℃，另一方面为60-100℃的温度下进行。
聚合可以在链转移剂的存在下进行。合适的链转移剂包括但不限于含硫和二硫化物的化合物，例如C1-C18烷基硫醇，例如叔丁基硫醇，正辛基硫醇，正十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，十六烷基硫醇，十八烷基硫醇；巯基醇如2-巯基乙醇，2-巯基丙醇；巯基羧酸如巯基乙酸和3-巯基丙酸；巯基羧酸酯如巯基乙酸丁酯，巯基乙酸异辛酯，巯基乙酸十二烷基酯，3-巯基丙酸异辛酯，和3-巯基丙酸丁酯；硫酯；C1-C18烷基二硫化物；芳基二硫化物；多官能硫醇如三羟甲基丙烷-三-(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇-四-(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇-四-(巯基乙酸酯)，季戊四醇-四-(硫代乳酸酯)，二季戊四醇-六-(巯基乙酸酯)等；亚磷酸盐和次磷酸盐；C1-C4醛如甲醛，乙醛，丙醛；卤代烷基化合物如四氯化碳，一溴三氯甲烷等；羟基铵盐如羟基硫酸铵；甲酸；亚硫酸氢钠；异丙醇；和催化链转移剂，例如钴络合物(例如钴(II)螯合物)。
基于存在于聚合介质中的单体的总重量，链转移剂通常以0.1至10重量％的量使用。
乳液方法
在所公开技术的一个示例性方面，非离子两亲型聚合物通过乳液方法聚合。乳液方法可以在单个反应器中或在多个反应器中进行，如本领域公知的。可以以分批混合物的形式加入单体，也可以分阶段将各单体计量加入反应器。乳液聚合中的典型混合物包含水，单体，引发剂(通常是水溶性的)和乳化剂。根据乳液聚合领域中公知的方法，单体可以以单阶段，两阶段或多阶段聚合方法进行乳液聚合。在两阶段聚合方法中，加入第一阶段单体并首先在水性介质中聚合，然后加入和聚合第二阶段单体。水性介质任选地可以含有有机溶剂。如果使用，有机溶剂小于水性介质的约5重量％。水混溶性有机溶剂的合适实例包括但不限于酯，亚烷基二醇醚，亚烷基二醇醚酯，低分子量脂族醇等。
为了促进单体混合物的乳化，乳液聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。在一个实施方案中，乳液聚合在表面活性剂(活性重量基础)的存在下进行，其范围为一方面约0.2重量％至约5重量％，另一方面为约0.5重量％至约3重量％，另一方面约1重量％至约2重量％，基于总单体重量计。乳液聚合反应混合物还包含一种或多种自由基引发剂，其以基于总单体重量为约0.01重量％至约3重量％的量存在。聚合可以在水性介质或含水的醇介质中进行。用于促进乳液聚合的表面活性剂包括阴离子，非离子，两性和阳离子表面活性剂，以及其混合物。最通常地，可以使用阴离子和非离子表面活性剂以及它们的混合物。
用于促进乳液聚合的合适的阴离子表面活性剂是本领域公知的，包括(但不限于)(C6-C18)烷基硫酸盐，(C6-C18)烷基醚硫酸盐(例如月桂基硫酸钠和月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠)，十二烷基苯磺酸的氨基和碱金属盐如十二烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸二甲基乙醇胺，(C6-C16)烷基苯氧基苯磺酸钠，(C6-C16)烷基苯氧基苯磺酸二钠，(C6-C16)二烷基苯氧基苯磺酸二钠，月桂基聚氧乙烯(3)醚磺基琥珀酸二钠，二辛基磺基琥珀酸钠，二仲丁基萘磺酸钠，十二烷基二苯基醚磺酸二钠，正十八烷基磺基琥珀酸二钠，支化醇乙氧基化物的磷酸酯等。
适于促进乳液聚合的非离子表面活性剂在聚合物领域中是众所周知的，并且包括但不限于线性或支化C8-C30脂肪醇乙氧基化物如辛基醇乙氧基化物，月桂醇乙氧基化物，肉豆蔻醇乙氧基化物，鲸蜡醇乙氧基化物，硬脂醇乙氧基化物，鲸蜡硬脂醇乙氧基化物，甾醇乙氧基化物，油醇乙氧基化物，和山萮醇乙氧基化物；烷基酚烷氧基化物如辛基酚乙氧基化物；和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等。适用作非离子表面活性剂的另外的脂肪醇乙氧基化物如下所述。其它有用的非离子表面活性剂包括聚氧乙烯二醇的C8-C22脂肪酸酯，乙氧基化甘油单酯和甘油二酯，脱水山梨醇酯和乙氧基化脱水山梨醇酯，C8-C22脂肪酸二醇酯，氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物及其组合。每个前述乙氧基化物中的氧化乙烯单元的数目在一个方面为2或更多，另一方面为2-约150。
任选地，在乳液聚合领域中众所周知的其它乳液聚合添加剂和加工助剂，例如辅助乳化剂，保护胶体，溶剂，缓冲剂，螯合剂，无机电解质，聚合物稳定剂，杀生物剂和pH调节剂可以包括在聚合体系中。
在所公开技术的一个方面中，保护胶体或辅助乳化剂选自聚乙烯醇，其具有一方面约80至约95％，另一方面约85至约90％的水解度。
在典型的两阶段乳液聚合中，将单体的混合物在惰性气氛下加入到第一反应器中，至乳化表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)在水中的溶液中。可以根据需要加入任选的加工助剂(例如，保护胶体，辅助乳化剂)。搅拌反应器的内容物以制备单体乳液。向配有搅拌器，惰性气体入口和进料泵的第二反应器中在惰性气氛下加入所需量的水和另外的阴离子表面活性剂和任选的加工助剂。混合搅拌加热第二反应器的内容物。在第二反应器的内容物达到约55至98℃的温度之后，将自由基引发剂注入到第二反应器中的如此形成的表面活性剂水溶液中，并将来自第一反应器的单体乳液经过通常约一个半至约四小时的时间逐渐计量加入第二反应器。反应温度控制在约45至约95℃的范围内。完成单体添加后，可任选地向第二反应器中加入额外量的自由基引发剂，所得反应混合物通常在约45至95℃的温度下保持足以完成聚合反应以得到聚合物乳液的时间。
在一个方面，所公开技术的交联非离子两亲型聚合物选自由单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20至约60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；一个方面约10至约70重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯或另一方面约10至约70重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯；约0、1、5或15至约40重量％的至少一种C1-C10羧酸的乙烯酯，约0、1或15至约30重量％的乙烯基内酰胺(例如乙烯基吡咯烷酮)；约0、0.1、1、5或7至约15重量％的至少一种缔合和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分数均基于总单体的重量)；在一个方面为约0.01至约5重量％，另一方面为约0.1至约3，另一方面为约0.5至约1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
在另一方面，所公开技术的交联非离子两亲型聚合物选自由单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约20至约50重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；约10至约40重量％的丙烯酸乙酯；约10至约35重量％的丙烯酸丁酯；约0或15至约25重量％的C1-C5羧酸的乙烯基酯，其选自甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯和戊酸乙烯酯；约0、1或15至约30重量％的乙烯基吡咯烷酮；和约0、0.1、1、5或7至约15重量％的至少一种缔合单体和/或半疏水性单体(其中所有单体重量百分数基于总单体的重量)；和一个方面为约0.01至约5重量％，另一方面为约0.1至约3，另一方面为约0.5至约1的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
在一个方面，所公开技术的交联非离子两亲型聚合物选自由单体混合物聚合的乳液聚合物，所述单体混合物包含约40至50重量％的(甲基)丙烯酸羟乙酯，30至40重量％的丙烯酸乙酯，10至20重量％的丙烯酸丁酯和约1至约5重量％的至少一种缔合和/或半疏水性单体(基于总单体的重量)和一个方面为约0.01至约5重量％，另一方面为约0.1至约3，另一方面为约0.5至约1的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
在一个方面，用于配制所公开技术的液体衣物洗涤剂组合物中使用的至少一种非离子两亲型聚合物是交联的。该技术的交联非离子两亲型聚合物是无规共聚物，并且具有在一个方面在约500,000以上至至少约十亿道尔顿或更高，另一方面约600,000至约45亿道尔顿，另一方面约1,000,000至约3,000,000道尔顿，另一方面约1,500,000至约2,000,000道尔顿的重均分子量(参见TDS-222，2007年10月15日，Lubrizol Advanced Materials,Inc.,其通过引用并入本文)。
水性载体
根据本技术的液体重垢型衣物洗涤剂组合物可以是“浓缩形式”，在这种情况下，与常规液体洗涤剂相比，根据本技术的液体组合物将含有较少量的水。通常，浓缩液体组合物的水含量在一个方面为80重量％或更少，另一方面为75重量％或更少，另一方面为70重量％或更少，在另一方面为65重量％或更少，在另一方面为60重量％或更少，在另外的方面为55重量％或更少，在另外的方面为40重量％或更少，而在另外的方面为35重量％或更少，基于总组合物的重量。
在一个方面，水性载体包括去离子水，但是可以使用来自天然、市政或商业来源的水，只要可能存在于这种水中的任何矿物阳离子不会有害地影响任何包含在洗衣组合物中的成分。
除了至少一种非离子两亲型聚合物和表面活性剂之外，液体洗涤剂或清洁剂可以包含另外的成分(佐剂或有益剂)，其进一步改善液体洗涤剂或清洗剂的应用和/或美学性质。通常，除了增稠剂和表面活性剂之外，优选的组合物包含一种或多种来自助洗剂，电解质，漂白剂，漂白活化剂，酶，非水助溶剂，pH调节剂，香料，香料载体，荧光增白剂，抑泡剂，水溶助长剂(hydrotope)，抗再沉积剂，荧光增白剂，染料转移抑制剂，抗微生物活性成分，辅助流变改性剂，抗氧化剂，防腐剂，织物柔软剂和UV吸收剂的物质。
助溶剂
除了水之外，水性载体可以包含水混溶性助溶剂。助溶剂可以帮助溶解需要溶解在液相中的各种非离子衣物洗涤剂助剂。合适的助溶剂包括低级醇如乙醇和异丙醇，但可以是含有至多5个碳原子的任何低级一元醇。一些或全部醇可以被二元或三元低级醇或二醇醚替代，除了提供增溶性能和降低产物的闪点之外，还可以提供防冻属性以及改善溶剂体系与特定衣物洗涤剂助剂的相容性。示例性的二元和三元低级醇和二醇醚是乙二醇，丙二醇(例如亚丙基二醇，1,3-丙二醇)，丁二醇，甘油，二甘醇，丙基或丁基二甘醇，己二醇，乙二醇甲基醚，乙二醇乙基醚，乙二醇丙醚，乙二醇单正丁醚，二甘醇甲醚，二甘醇乙醚，丙二醇甲基、乙基或丙基醚，二丙二醇单甲醚单乙醚，二异丙二醇单甲醚，二异丙二醇单乙醚，甲氧基三甘醇，乙氧基三甘醇，丁氧基三甘醇，异丁氧基乙氧基-2-丙醇，3-甲基-3-甲氧基丁醇，丙二醇叔丁基醚以及这些溶剂的混合物。如果使用助溶剂，其量可以为一个方面约0.5至约15重量％，另一方面为约1至约10重量％，在另一方面为约2至约5重量％，基于总组合物的重量。
水溶助长剂
重垢型液体洗涤剂组合物任选地包水性溶助长剂以有助于液体洗涤剂与水的相容性。一方面，合适的水溶助长剂包括但不限于阴离子水溶助长剂，例如苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐的钠、钾、铵、单乙醇胺和三乙醇胺盐及其混合物。一方面，可以使用非离子水溶助长剂如甘油、尿素和链烷醇胺(如三乙醇胺)。
在一个方面，当洗涤剂组合物中包含的表面活性剂的总量一方面在约25重量％以上，另一方面在约27重量％以上，另一方面在约30重量％以上，另一方面在约33、35、37、40、45、50、55、60、65重量％以上时，基于总组合物的重量，液体洗涤剂组合物可以包含水溶助长剂。
在一个方面，水溶助长剂的量可以为约0至约10重量％，另一方面为约0.1至约5重量％，另一方面为约0.2至约4重量％，以及在另一方面，约0.5至约3重量％，基于总组合物的重量。
助洗剂/电解质
在本技术的一个方面，重垢型液体洗涤剂组合物可任选地包含溶解或悬浮的助洗剂和电解质。助洗剂可以是能够降低洗涤水中碱土金属离子，特别是镁和钙的水平的任何材料。助洗剂还可以提供其它有益的性质，例如产生碱性pH并帮助从织物去除的污垢的悬浮。可以使用的电解质可以是任何水溶性盐。电解质也可以是去垢助剂，例如三聚磷酸钠，或者它可以是非功能性电解质，以促进其它电解质的溶解度，例如钾盐可用于促进钠盐的溶解度，溶解的电解质的量显著增加。合适的助洗剂包括通常用于洗涤剂的那些，例如沸石(硅铝酸盐)，结晶和无定形硅酸盐，碳酸盐，含磷组合物，硼酸盐以及有机基助洗剂。
可用于本技术组合物的合适的沸石或硅铝酸盐是式(NaAlO2)x(SiO2)y的无定形水不溶性水合化合物，其中x为1.0至1.2的数，y为1，无定形材料可以通过约50mg eq CaCO3/g的Mg+2交换容量和约0.01-约5μm(体积分布；测定方法：库乐尔特颗粒计数器)的粒径进一步表征。这种离子交换助洗剂在英国专利1,470,250中有更充分的描述。在另一方面，本文有用的水不溶性合成硅铝酸盐离子交换材料是结晶的，符合式Naz[(AlO2)y.(SiO2)]xH2O，其中z和y是至少6的整数；z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内，x是约15至约264的整数，硅铝酸盐离子交换材料可进一步表征为具有约0.1至约100μm的粒径(体积分布；测量方法：库乐尔特颗粒计数器)；以无水为基础的钙离子交换容量为每克至少约200mg当量的CaCO3硬度；和以无水为基础的钙交换速率为至少约2格令/加仑/分钟/克。这些合成的硅铝酸盐在英国专利No.1,429,143中有更充分的描述。
一方面，合适的硅酸盐包括具有通式NaMSixO2x+1.H2O的结晶片状硅酸钠，其中M表示钠或氢，x为1.9至4的数，y为0至20的数。例如在欧洲专利申请EP-A-0164514中描述了这种结晶硅酸盐或页硅酸盐。一方面，M是钠，x表示2或3的值。
一方面，合适的硅酸盐包括具有1:2至1:3.3的Na2O:SiO2模量的无定形硅酸钠，并且它们是溶解抑制的并且具有二次去污性能。相对于常规的无定形硅酸钠的溶解抑制可以以各种方式产生，例如通过表面处理，配混，压实或过度干燥。
代表性的碳酸盐包括碱金属碳酸盐和碳酸氢盐，例如碳酸钠，碳酸钾，倍半碳酸钠，碳酸氢钠和碳酸氢钾。
示例性的含磷组合物包括碱金属焦磷酸盐，正磷酸盐，多磷酸盐和膦酸盐，其具体实例是钠和钾焦磷酸盐，三聚磷酸盐，磷酸盐和六偏磷酸盐。
代表性的硼酸盐包括碱金属硼酸盐如四硼酸钠。
可以单独用作助洗剂盐或与其它有机和/或无机助洗剂混合用作助洗剂盐的有机助洗剂的实例是(1)水溶性氨基多羧酸盐，例如钠和钾乙二胺四乙酸盐，次氮基三乙酸盐和N-(2-羟乙基)-次氮基二乙酸盐；(2)植酸的水溶性盐，例如美国专利No.2,379,942中所述的钠和钾植酸盐；(3)水溶性多膦酸盐，包括乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸的钠，钾和锂盐；亚甲基二膦酸的钠，钾和锂盐；亚乙基二膦酸的钠，钾和锂盐；和乙烷-1,1,2-三膦酸的钠，钾和锂盐。其它实例包括乙烷-2-羧基-1,1-二膦酸的碱金属盐，羟基甲烷二膦酸，羧基二膦酸，乙烷-1-羟基-1,1,2-三膦酸，乙烷-2-羟基-1,1,2-三膦酸，丙烷-1,1,3,3-四膦酸，丙烷-1,1,2,3-四膦酸和丙烷-1,2,2,3-四膦酸；(4)如美国专利3,308,067中所述的多羧酸酯聚合物和共聚物的水溶性盐。
此外，单羧酸盐和多羧酸盐也是合适的，包括苯六甲酸，柠檬酸和羧甲氧基琥珀酸的水溶性盐，亚氨基二琥珀酸盐，衣康酸和马来酸的聚合物的盐，酒石酸单琥珀酸盐，酒石酸二琥珀酸盐和其混合物。示例性的多羧酸盐是柠檬酸和酒石酸的钠盐和钾盐。一方面，多羧酸盐是柠檬酸钠，例如柠檬酸单钠、二钠和三钠，或酒石酸钠，例如酒石酸单钠和二钠。单羧酸盐的实例是甲酸钠。
其它有机助洗剂是(甲基)丙烯酸和马来酸酐的聚合物和共聚物及其碱金属盐。更具体地，这种助洗剂盐可以由共聚物组成，其是约等摩尔的甲基丙烯酸和马来酸酐的反应产物，其已经完全中和以形成其钠盐。
用于掺入本发明组合物的合适电解质包括无机盐。合适的无机盐的非限制性实例包括：MgI2、MgBr2、MgCl2、Mg(NO3)2、Mg3(PO4)2、Mg2P2O7、MgSO4、硅酸镁、NaI、NaBr、NaCl、NaF、Na3(PO4)、NaSO3、Na2SO4、Na2SO3、NaNO3、NaIO3、Na3(PO4)、Na4P2O7、锆酸钠、CaF2、CaCl2、CaBr2、Cal2、CaSO4、Ca(NO3)2、KI、KBr、KCl、KF、KNO3、KIO3、K2SO4,K2SO3,K3(PO4),K4(P2O7),焦磷酸钾、焦亚硫酸钾、LiI、LiBr、LiCl、LiF、LiNO3、AIF3、AlCl3、AlBr 3、AlBr3、AlI3Al2(SO4)3、AI(PO4)、Al(NO3)3，并且包括这些盐的组合或者具有混合阳离子的盐如钾铝AlK(SO4)2与具有混合阴离子的盐如四氯铝酸钾和四氟铝酸钠的组合。
助洗剂/电解质可以以在一个方面为约0至约20重量％，另一方面为约0.1至约10重量％，另一方面约1至约8重量％，另一方面约2至约5重量％的量使用，基于组合物的总重量。
漂白剂
在一个方面，液体洗涤剂组合物可任选地包含漂白剂和漂白剂活化剂以改善组合物的漂白和清洁特性。一方面，漂白剂选自氧漂白剂。氧漂白剂在水溶液中释放过氧化氢。在水中产生过氧化氢并用作漂白剂的化合物是过氧化合物。示例性的过氧化合物包括过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物。可以使用的额外的过氧化合物是例如钠过碳酸盐，过氧磷酸盐，柠檬酸盐过氧化氢合物，过酸性盐或过酸，例如过苯甲酸盐，过氧化邻苯二甲酸盐，二过壬二酸，邻苯二甲酰亚氨基过酸或二过二十二烷二酸。
一方面，过氧化合物与活化剂组合使用。活化剂降低过氧漂白剂的有效操作温度。可以使用的漂白活化剂是在过水解条件下产生在一个方面具有1-10个碳原子，另一方面2至4个碳原子的脂族过氧化羧酸，和/或另一方面任选取代的过苯甲酸的化合物。含有指定数目碳原子的O-和/或N-酰基和/或任选取代的苯甲酰基的材料是合适的活化剂。一方面，活化剂选自多酰化亚烷基二胺如四乙酰基乙二胺(TAED)；酰化三嗪衍生物如1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)；酰化甘脲如四乙酰基甘脲(TAGU)；N-酰基酰亚胺如N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)；酰化苯酚磺酸盐如正壬酰基和异壬酰基氧基苯磺酸盐(正-或异-NOBS)；羧酸酐如邻苯二甲酸酐；酰化多元醇如三乙酸甘油酯，乙二醇二乙酸酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃。
通常，当使用漂白剂时，本技术的组合物可以包含组合物的总重量的一方面约0.1-约50重量％，另一方面约0.5-约35重量％，另一方面约0.75至约25重量％的漂白剂。
当使用时，漂白活化剂通常以一个方面约0.1至约60重量％，约0.5至约40重量％，或甚至约0.6至约10重量％的量存在于组合物中，基于组合物的总重量。
漂白活化剂与过氧化合物相互作用以在洗涤水中形成过氧酸漂白剂。在一个方面，组合物中包含高络合力的螯合剂(squestering agent)以在金属离子的存在下抑制洗涤溶液中过氧酸和过氧化氢之间的任何不期望的反应。用于此目的的合适的螯合剂包括氨三乙酸(NTA)，乙二胺四乙酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DETPA)，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；和乙二胺四亚甲基膦酸(EDITEMPA)的钠盐。螯合剂可以单独使用或以混合物使用，其量是本领域常规已知的。
为了避免由酶诱导分解如过氧化氢酶导致的过氧化物漂白剂如过硼酸钠的损失，该组合物还可以包括酶抑制剂化合物，即能够抑制过氧化物漂白剂的酶诱导分解的化合物。合适的抑制剂化合物公开在美国专利No.3,606,990中，其相关公开内容通过引用并入本文。一方面，合适的酶抑制剂是硫酸羟胺和其它水溶性羟胺盐。在一个方面，羟胺盐抑制剂的合适量可以低至约0.01至0.4重量％。然而，通常，合适量的酶抑制剂可以在另一方面为至多约15重量％，另一方面约1至约10重量％，基于组合物的总重量。
酶
本技术的重垢型液体洗涤剂组合物可以任选地包含提供清洁性能和/或织物护理益处的一种或多种洗涤剂酶。合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，角质素酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂氧合酶，木质素酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，丙二酸酶，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶和淀粉酶，或其混合物。
用于组合物的酶，例如洗涤剂可以通过各种技术稳定。本文使用的酶可以通过在成品组合物中存在水溶性钙离子和/或镁离子源来稳定，以将这些离子提供至酶，或者酶可以吸附到载体上，以保护它们免于过早降解。在一个方面，可以使用的酶的量在一个方面为约0.1至约5重量％，另一方面为约0.15至约2.5重量％，基于组合物的总重量。
光学增白剂
在一个方面，液体洗涤剂可以任选地包含光学增白剂(增白剂)，以消除经处理的织物的泛灰和发黄。这些物质附着在纤维上，通过将不可见的紫外线辐射转化为可见较长波光而产生亮度和准漂白效果，其中从太阳光吸收的紫外线作为淡蓝色荧光发出，对于泛灰和/或发黄衣物的黄色阴影产生纯白色。合适的化合物例如源自4,4'-二氨基-2,2'-茋二磺酸(黄酮酸)，4,4'-二苯乙烯基亚联苯，甲基伞形酮，香豆素，二氢喹啉酮，1,3-二芳基吡唑啉，萘二甲酰亚胺，苯并恶唑，苯并异恶唑和苯并咪唑体系，以及被杂环取代的芘衍生物。基于组合物的总重量，光学增白剂通常以约0.03至约0.3重量％的量使用。
荧光增白剂
液体洗涤剂可以任选地包含荧光增白剂。一方面，示例性荧光增白剂包括特定的茋衍生物，更特别的是二氨基芪二磺酸及其盐。4,4'-双(2-苯胺基-4-吗啉代-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2'-二磺酸的盐，以及相应的化合物是合适的，其中吗啉基被另一个含氮结构部分取代；4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯型也是如此。可以使用增白剂的混合物。茋衍生物的其它实例包括4,4'-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'-二磺酸二钠，4,4'-双-(2-吗啉基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2'二磺酸二钠，4,4'-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2'二磺酸二钠，4,4”-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸单钠，4,4'-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-芪-2,2'二磺酸二钠，4,4'-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)茋-2,2'二磺酸二钠，2(茋基-4”-(萘并-1',2':4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯。增白剂可以C.I.Fluorescent Brightener(CAS No.13863-31-5)、C.I.FluorescentBrightener 28(CAS No.4404-43-7)、C.I.Fluorescent Brightener 28、二钠盐(CASNo.4193-55-9)、C.I.Fluorescent Brightener 71、244,250,260(CAS No.16090-02-1)、C.I.Fluorescent Brightener 220(CAS No.16470-24-9)、C.I.Fluorescent Brightener235(CAS No.29637-52-3)、和C.I.Fluorescent Brightener 263(CAS No.67786-25-8)获得。基于组合物的总重量，通常将荧光增白剂以一个方面约0.001至约1重量％，另一方面约0.05至约0.5重量％的浓度掺入衣物洗涤剂组合物中。
染料转移抑制剂
本技术的液体洗涤剂组合物可任选地包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基恶唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。染料转移抑制剂可以以一个方面为约0.0001至约10重量％，另一方面为约0.01至约5重量％，另一方面为约0.1至约3重量％的水平存在，基于组合物的总重量。
去污剂
在本发明的液体衣物洗涤剂中，可任选地将去污剂掺入组合物中。在一个方面，这种去污剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚氧化乙烯(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的聚合物。该聚合物去污剂的分子量范围为约25,000至约55,000道尔顿。在美国专利No.3,959,230和3,893,929中提供了这些共聚物及其用途的描述。
在一个方面，去污聚合物是具有对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的可结晶的聚酯，其含有约10至约15重量％的对苯二甲酸乙二醇酯单元以及约10至约50重量％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元，其衍生自平均分子量为约300至约6,000道尔顿的聚氧乙烯二醇。在这种可结晶聚合物中，对苯二甲酸乙二醇酯单元与聚氧乙烯对苯二酸酯单元的摩尔比为2:1至6:1。该聚合物的实例包括可以Dupont的商标名和Zelcon 5126获得的市售材料(也参见美国专利No.4,702,857)。
在一个方面，可用于本技术的聚合物去污剂还可以包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物等。这些试剂是市售的，并且包括纤维素的羟基醚，例如可从Dow Chemical以METHOCELTM商标名获得的那些。用于本文的纤维素去污剂还包括选自C1-C4烷基和C4羟烷基纤维素的那些(参见美国专利No.4,000,093)。
在一个方面，去污剂包括接枝到聚氧化烯骨架上的聚(乙烯基酯)链段(例如，C1-C6乙烯基酯，如乙酸乙烯酯)的接枝共聚物，如欧洲专利申请0219 048中所公开的聚氧化乙烯骨架。这种类型的去污剂可以BASF Corporation的SokalanTM HP-22商标名市购。
一方面，去污剂是具有对苯二酰基单元，磺基异对苯二酰基单元，氧乙烯氧基和氧-1,2-丙烯单元的重复单元的低聚物。重复单元形成低聚物的骨架，并用改性的羟乙基磺酸盐末端封端。在一个方面，这种类型的去污剂包含大约一个磺基间苯二酰基单元，5个对苯二酰基单元，氧乙烯氧基和氧-1,2-丙烯氧基单元的比为约1.7至约1.8，以及两个2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠的封端单元。去污剂还包含约0.5至约20重量％的选自二甲苯磺酸盐，枯烯磺酸盐，甲苯磺酸盐及其混合物的结晶还原稳定剂的低聚物。
在美国专利No.4,018,569；4,661,267；4,702,857；4,711,730；4,749,596；4,808,086；4,818,569；4,877,896；4,956,447；4,968,451；和4,976,879中包含更完整的去污剂的公开内容。如果使用，去污剂通常占一个方面约0.01至约10.0重量％，另一方面约0.1至约5重量％，另一方面约0.2至约3.0重量％，基于组合物的总重量。
抗再沉积剂
在一个方面，液体洗涤剂组合物可以任选地包含抗再沉积剂，其用于将从被处理织物中除去的污垢悬浮在洗涤水中，从而防止污垢再次沉积回织物上。合适的抗再沉积剂是但不限于水溶性胶体，例如明胶，淀粉或纤维素的醚磺酸的盐或者纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。包含酸性基团的水溶性聚酰胺也适用于此目的。此外，可以使用以上提及的那些以外的可溶性淀粉制剂和淀粉制品，例如降解淀粉，醛淀粉等。也可以使用聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇和脂肪酰胺。具有约20,000至约100,000道尔顿分子量的丙烯酸/马来酸共聚物也适用于本文。这样的聚合物可以商标名 CP-5从BASF Corporation商购。一方面，抗再沉积剂选自纤维素醚，例如钠羧甲基纤维素，甲基纤维素，羟烷基纤维素如羟乙基甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羧甲基甲基纤维素及其混合物。一方面，基于组合物的总重量，抗再沉积剂的用量为约0.1至约5重量％。
织物柔顺剂
本技术的组合物可任选地含有织物软化添加剂。可用于本文的织物软化添加剂的实例包括烷基季铵烷基季铵化合物，酯季铵化合物，阳离子硅氧烷，阳离子聚合物，硅氧烷，粘土及其混合物。
在一个方面，烷基季铵柔软剂化合物由下式表示：
其中Q1独立地表示含有15-22个碳原子的烷基或烯基；Q2独立地是含有1至4个碳原子的烷基；Q3是Q1或Q2或苯基；X是选自卤化物(例如氯化物，溴化物)，硫酸甲酯和硫酸乙酯的阴离子。前述烷基可任选被取代或含有官能团或结构部分如-OH，-O-，-C(O)NH-，C(O)O-。这些季柔软剂的代表性实例包括二牛油二甲基氯化铵；二牛油二甲基甲基硫酸铵；双十六烷基二甲基氯化铵；二(氢化牛油)二甲基铵甲基硫酸盐或氯化物；二(椰子)二甲基氯化铵双十六烷基二乙基氯化铵；二山萮基二甲基氯化铵。
在一个方面，酯季铵柔软剂由下式表示：
其中Q2独立地如上所定义，Q7是含有1至4个碳原子的烷基，Q8是-(CH2)nZ-Q10，Q9是含有1至4个碳原子的烷基或羟烷基或Q8、Q10是含有12-22个碳原子的烷基或烯基，Y是含有1至3个碳原子的二价亚烷基或结构部分-CH(OH)-CH2-，Z是选自-O-C(O)-O-，-C(O)O-C(O)O-和-OC(O)-的结构部分，X是如前所定义的阴离子，n是1至4的整数。
酯季铵化合物的说明性实例是1,2-二牛油氧基-3-三甲基氨基丙烷氯化物(2,3-二羟基丙烷三甲基氯化铵的二牛油酯)，N,N-二(硬脂基-氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N,N-二(硬脂基-氧乙基)-N-羟乙基-N-二甲基氯化铵，其中硬脂基可以被油基，棕榈基或牛脂基(混合链长)取代。
在一个方面，阳离子硅氧烷选自由下式表示的氨基官能化和季铵化聚有机硅氧烷：
其中B独立地表示羟基，甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基和苯氧基；R40独立地表示甲基，乙基，丙基，苯基，甲基苯基，苯基甲基，伯、仲或叔胺，选自以下的基团的季基：
-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2；
-R41-N(R42)2；
-R41-N+(R42)3CA-；和
-R41-N(R42)CH2CH2N+(R42)H2CA-
其中R41是含有2至10个碳原子的线性或支化羟基取代或未取代的亚烷基或亚烷基醚结构部分；R42独立地是氢，C1-C20烷基(例如甲基)，苯基或苄基；q为约2至约8的整数；CA-是选自氯，溴，碘和氟的卤离子；x在一个方面为约7至约8000，另一方面为约50至约5000，在另一方面为约100至约3000，在另一方面为约200至约1000的整数。
在一个方面，氨基官能化和季铵化聚烷基硅氧烷可以由下式表示：
其中B独立地表示羟基，甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基和苯氧基；R40选自：
-R41-N(R42)CH2CH2N(R42)2；
-R41-N(R42)2；
-R41-N+(R42)3CA-；和
-R41-N(R42)CH2CH2N+(R42)H2CA-
其中R41是含有2至10个碳原子的线性或支化羟基取代或未取代的亚烷基或亚烷基醚结构部分；R42独立地是氢，C1-C20烷基，苯基或苄基；CA-是选自氯，溴，碘和氟的卤离子；m+n的和在一个方面为约7至约1000，另一方面为约50至约250，另一方面为约100至约200，条件是m或n不为0。一方面，B是羟基，R40是-(CH2)3NH(CH2)3NH2。另一方面，B是甲基，R40是-(CH2)3NH(CH2)3NH2。另一方面，B是甲基，R40是由-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N+(R42)3CA-表示的季铵结构部分。其中R42和CA-如前所定义。
在一个方面，阳离子硅氧烷是含有季铵结构部分的水溶性二甲基硅氧烷共聚醇，其由下式表示：
其中a表示约0或1至约200的整数；b为约1至约100的整数；c为约0或1至约200的整数；(R98O)n是可以作为氧化烯单元的均聚物，无规共聚物或嵌段共聚物排列的聚氧化烯结构部分；R98是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基；n独立地是在一个方面为约1至约50，在另一方面为约3至约35，在另一方面为约5至约25，在另一方面为约8至约20的整数；R'选自下式的基团：
其中R100是选自下式的含季氮结构部分：
其中R101和R102独立地选自甲基或乙基；R103为C5-C21烷基；R104、R105，R106独立地表示C1-C20烷基；而X-是形成阴离子的盐。一方面，R101和R102均为甲基或乙基，R103为C11-C21烷基。一方面，R104、R105或R106中的两个是甲基，剩余的不是甲基的R104、R105或R106选自C12至C20烷基。一方面，X-是氯阴离子。
美国专利No.5,098,979和5,166,297中公开了含二甲基硅氧烷共聚醇季氮的化合物，其公开内容通过引用并入本文。
一方面，二甲基硅氧烷共聚醇含有胺官能团。胺官能二甲基硅氧烷共聚醇可以由下式表示：
其中a表示约0或1至约200的整数；b为约1至约100的整数；c为约1至约200的整数；(R98O)n是可以作为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物排列的聚氧化烯结构部分；R98是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；n独立地是在一个方面为约1至约50，在另一方面为约3至约35，在另一方面为约5至约25，在另一方面为约8至约20的整数。
在所公开技术中有用的其它示例性的含季氮的硅氧烷可见于CTFA Dictionary和“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第1卷1和2，第5版，由CosmeticToiletry and Fragrance Association，Inc.(CTFA)(1993)出版，其相关公开内容通过引用并入本文。Quaternium-80、Silicone Quaternium-1、Silicone Quaternium-2、SiliconeQuaternium-2 Panthenol Succinate、Silicone Quaternium-3、Silicone Quaternium-4、Silicone Quaternium-5、Silicone Quaternium-6、Silicone Quaternium-7、SiliconeQuaternium-9、Silicone Quaternium-10、Silicone Quaternium-11、SiliconeQuaternium-12、Silicone Quaternium-15、Silicone Quaternium-16、SiliconeQuaternium-16/环氧丙氧基二甲基硅氧烷交联聚合物、Silicone Quaternium-17、Silicone Quaternium-18、Silicone Quaternium-20和Silicone Quaternium-21。
阳离子聚合物也用作织物柔软剂。合适的阳离子聚合物可以是合成衍生的或天然聚合物可以被合成改性以含有阳离子结构部分。许多含阳离子结构部分的聚合物，其制造商及其化学特性的一般描述见于CTFA Dictionary和International CosmeticIngredient Dictionary，第1卷1和2，第5版，由Cosmetic Toiletry and FragranceAssociation，Inc.(CTFA)(1993)出版，其相关公开内容通过引用并入本文。
一方面，阳离子聚合物含有至少一个含有季铵盐结构部分的重复单元。这样的聚合物可以通过二烯丙基胺如二烷基二烯丙基铵盐或其共聚物的聚合来制备，其中烷基在一个方面含有1至约22个碳原子，另一方面是甲基或乙基。含有衍生自二烷基二烯丙基铵盐的季结构部分和衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸的阴离子单体的阴离子组分的共聚物是合适的调理剂。还合适的是具有由二烯丙基胺衍生物如二甲基二烯丙基铵盐制备的阳离子组分、衍生自丙烯酸或2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的阴离子单体的阴离子组分和衍生自丙烯酰胺的非离子单体的非离子组分的两性聚电解质三元共聚物。这种含季铵盐结构部分的聚合物的制备可以在例如美国专利No.3,288,770；3,412,019；4,772,462和5,275,809中找到，其相关公开内容通过引用并入本文。
一方面，合适的阳离子聚合物包括上述季铵化的均聚物和共聚物的氯化物盐，其中烷基是甲基或乙基，并且可以Lubrizol Advanced Materials,Inc的系列商标市购。
由二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)制备的均聚物，CTFA名称为Polyquaternium-6，可以Merquat 100和Merquat 106商标获得。由DADMAC和丙烯酰胺制备的共聚物，CTFA名称为Polyquaternium-7，以Merquat 550商标出售。由DADMAC和丙烯酸制备的另一种共聚物，CTFA名称为Polyquaternium-22，以Merquat 280商标出售。Polyquaternium-22及其相关聚合物的制备描述于美国专利No.4,772,462中，其有关公开内容通过引用并入本文。
还可用的是由衍生自丙烯酰胺或丙烯酸甲酯的非离子组分、衍生自DADMAC或甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)的阳离子组分和衍生自丙烯酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸或丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的组合的阴离子组分制备的两性三元共聚物。由丙烯酸、DADMAC和丙烯酰胺制备的两性三元共聚物，CTFA名称为Polyquarternium-39，可以以Merquat Plus 3330商标获得。由丙烯酸、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)和丙烯酸甲酯制备的另一种两性三元共聚物，CTFA名称为Polyquarternium-47，可以以Merquat 2001商标获得。由丙烯酸、MAPTAC和丙烯酰胺制备的另一种两性三元共聚物，CTFA名称为Polyquarternium-53，可以Merquat 2003PR商标获得。这种三元共聚物的制备描述于美国专利No.5,275,809中，其有关公开内容通过引用并入本文。
适用于液体衣物洗涤剂组合物的示例性阳离子改性天然聚合物包括多糖聚合物，例如用季铵卤化物结构部分改性的阳离子改性纤维素和阳离子改性淀粉衍生物。示例性的阳离子改性纤维素聚合物是与三甲基铵取代的环氧化物(CTFA，Polyquaternium-10)反应的羟乙基纤维素的盐。其他合适类型的阳离子改性纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物(CTFA，Polyquaternium-24)反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。具有CTFA名称的阳离子改性的马铃薯淀粉，淀粉羟丙基三甲基氯化铵，可以Lubrizol Advanced Materials，Inc.的SensomerTM CI-50商标获得。
其它合适的阳离子改性天然聚合物包括阳离子聚半乳甘露聚糖衍生物，例如瓜尔胶衍生物和肉桂胶衍生物，例如CTFA：瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵和肉桂羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵可以Rhodia Inc.的JaguarTM商标名系列，和Ashland Inc.的N-Hance商标名系列市购。肉桂羟丙基三甲基氯化铵可以Lubrizol Advanced Materials,Inc的SensomerTM CT-250和SensomerTM CT-400商标市购。
在所公开技术中适合作为柔软剂的其它阳离子聚合物和共聚物具有CTFA名称Polyquaternium-1，Polyquaternium-2，Polyquaternium-4，Polyquaternium-5，Polyquaternium-6，Polyquaternium-7，Polyquaternium-8，Polyquaternium-9，Polyquaternium-10，Polyquaternium-11，Polyquaternium-12，Polyquaternium-13，Polyquaternium-14，Polyquaternium-15，Polyquarternium-16，Polyquaternium-17，Polyquaternium-18，Polyquaternium-19，Polyquaternium-20，Polyquaternium-22，Polyquaternium-24，Polyquaternium-27，Polyquaternium-28，Polyquaternium-29，Polyquaternium-30，Polyquaternium-31，Polyquaternium-32，Polyquaternium-33，Polyquaternium-34，Polyquaternium-35，Polyquaternium-36，Polyquaternium-37，Polyquaternium-39，Polyquaternium-42，Polyquaternium-43，Polyquaternium-44，Polyquaternium-45，Polyquaternium-46，Polyquaternium-47，Polyquaternium-48，Polyquaternium-49，Polyquaternium-50，Polyquaternium-51，Polyquaternium-52，Polyquaternium-53，Polyquaternium-54，Polyquarternium-55，Polyquaternium-56，Polyquaternium-57，Polyquaternium-58，Polyquaternium-59，Polyquaternium-60，Polyquaternium-61，Polyquaternium-62，Polyquaternium-63，Polyquaternium-64，Polyquaternium-65，Polyquaternium-66，Polyquateium-67，Polyquaternium-68，Polyquaternium-69，Polyquaternium-70，Polyquaternium-71，Polyquaternium-72，Polyquaternium-73，Polyquaternium-74，Polyquaternium-75，Polyquaternium-76，Polyquaternium-77，Polyquaternium-78，Polyquaternium-79，Polyquate-80，Polyquaternium-81，Polyquaternium-82，Polyquaternium-83，Polyquaternium-84，Polyquaternium-85，Polyquaternium-86，Polyquaternium-87及其混合物。
在本技术的一个方面，液体衣物洗涤剂组合物任选地包含硅氧烷柔软剂。示例性硅氧烷柔软剂包括但不限于聚二甲基硅氧烷(二甲基硅氧烷)，聚二乙基硅氧烷，具有末端羟基的聚二甲基硅氧烷(二甲基硅氧烷醇)，聚甲基苯基硅氧烷，苯基甲基硅氧烷及其混合物。
硅氧烷可以根据本领域普通技术人员已知的“MDTQ”命名法的速记术系统来确定。在该命名系统下，根据构成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元的存在来描述硅氧烷。“MDTQ”命名系统描述于标题为“Silicones:Preparation,Properties and Performance”，DowCorning Corporation,2005的出版物和U.S.专利No.6,200,554中。
用于所公开技术的组合物的示例性有机硅树脂包括但不限于MQ，MT，MTQ，MDT和MDTQ树脂。一方面，甲基是有机硅树脂取代基。另一方面，有机硅树脂选自MQ树脂，其中M:Q比为约0.5:1.0至约1.5:1.0，有机硅树脂的平均分子量为约1000至约10,000道尔顿。
可用于所公开技术的另一类硅氧烷柔软剂是二甲基硅氧烷共聚醇。二甲基硅氧烷共聚醇是用末端和/或侧链氧化烯单元改性的二甲基硅氧烷(二甲基硅氧烷)的线性或支化共聚物。合适的氧化烯单元选自氧化乙烯，氧化丙烯，氧化丁烯及其组合。当存在氧化烯烃的混合物时，氧化烯单元可以无规或嵌段链段排列。二甲基硅氧烷共聚醇可以是水溶性或油溶性的，这取决于二甲基硅氧烷聚合物中存在的聚氧化烯的量和类型。二甲基硅氧烷共聚醇可以衍生为阴离子，阳离子，两性或非离子。
一方面，非离子二甲基硅氧烷共聚醇包含侧链聚氧化烯结构部分，并且可以由下式表示：
其中a表示约0或1至约500的整数；b为约1至约100的整数；(R98O)n是可以作为氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物排列的聚氧化烯结构部分；R98是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；n在一个方面为约1至约50，在另一方面为约3至约35，在另一方面为约5至约25，在另一方面为约8至约20。
含有侧链聚氧化烯结构部分的示例性非离子二甲基硅氧烷共聚醇可以MomentivePerformance Materials的商标名市购。具体的产品名称包括但不限于Silsoft产品名称430和440(PEG/PPG20/23Dimethicone)，475(PEG/PPG 20/6Dimethicone)，805(PEG-8Dimethicone)，875和880(PEG-12Dimethicone)，895(PEG-17Dimethicone)和910(PPG-12Dimethicone)。其他市售的二甲基硅氧烷共聚醇包括来自Lubrizol AdvancedMaterials,Inc的SilsenseTM Copolyol-1二甲基硅氧烷共聚醇共混物(PEG-33Dimethicone和PEG-8Dimethicone和PEG-14Dimethicone)。
另一方面，非离子二甲基硅氧烷共聚醇含有末端聚氧化烯结构部分，并且可以由下式表示：
其中R97独立地选自甲基和基团-(CH2)m-O-(R98O)n-H；a为约1至约500的整数；(R98O)n是可以作为氧化烯单元的均聚物，无规共聚物或嵌段共聚物排列的聚氧化烯结构部分；R98是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；m为约1至约5的整数；n在一个方面为约1至约50，在另一方面为约3至约35，在另一方面为约5至约25，在另一方面为约8至约20的整数；但条件是R97不能同时为甲基。
含有末端聚氧化烯结构部分的示例性非离子二甲基硅氧烷共聚醇也可以Momentive Performance Materials的商标名以产品名810(PEG-8Dimethicone)，860(PEG-10Dimethicone)，870(PEG-12Dimethicone)和900(PPG-12Dimethicone)市购。
一方面，非离子二甲基硅氧烷共聚醇含有酯化侧链聚氧化烯结构部分，并且可以由下式表示：
其中a表示约0或1至约500的整数；b为约1至约100的整数；(R98O)n是可以作为氧化烯单元的均聚物，无规共聚物或嵌段共聚物排列的聚氧化烯结构部分；R98是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；n在一个方面为约1至约50，在另一方面为约3至约35，在另一方面为约5至约25，在另一方面为约8至约20；R99为C1-C21烷基。一方面，终止聚氧化烯结构部分的酰基-C(O)R99衍生自从天然或合成来源获得的饱和或不饱和羧酸或脂肪酸。这些酸可以是线性或支化的。合适的酸选自但不限于己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸，十一烷酸月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，亚油酸，蓖麻油酸和山萮酸，其通常通过水解植物油和动物油如椰子油，棕榈油，牛油，亚麻籽油和大豆油而获得。
美国专利5,136,063中公开了二甲基硅氧烷共聚醇酯及其制备方法，其通过引用并入本文。示例性的二甲基硅氧烷共聚醇酯可以Lubrizol Advanced Materials，Inc.的商标名SilisenceTM以产品名称SW-12(Dimethicone PEG-7Cocoate)和DW-18(DimethiconePEG-7isosterate)市购。
其它有用的二甲基硅氧烷共聚醇酯含有至少一个末端聚氧化烯酯结构部分，如美国专利No.5,180,843中所述，其通过引用并入本文。
一方面，二甲基硅氧烷共聚醇含有磷酸酯官能团。这些化合物可以由下式表示：
其中a表示约0或1至约500的整数；b为约1至约100的整数；(R98O)n是可以作为氧化烯单元的均聚物，无规共聚物或嵌段共聚物排列的聚氧化烯结构部分；R98是选自C2H4，C3H6或C4H8及其组合的二价亚烷基结构部分；n在一个方面为约1至约50，在另一方面为约3至约35，在另一方面为约5至约25，在另一方面为约8至约20。
合适的织物软化粘土是例如绿土。一方面，绿土是贝得石，锂蒙脱石，锂皂石，蒙脱石，绿脱石，皂石，锌皂石及其混合物。膨润土主要含有蒙脱石，可作为纺织软化粘土的来源。
在本发明组合物中织物软化活性物质的典型最小掺入量在一个方面为约0.1％至约20重量％，另一方面为约0.5至约12重量％，另一方面约1至约10重量％，另一方面约3至约8重量％，基于总组合物的重量。
辅助粘度改进剂
所公开技术的液体衣物洗涤剂组合物必须容易倾倒并且具有至少10％的光透射率。如果需要，所公开技术的非离子两亲型聚合物可以与辅助流变改性剂(增稠剂)组合使用。在一个方面，所公开技术的非离子两亲型乳液聚合物可以与非离子流变改性剂组合以提高其中包含它的组合物的屈服应力值。任何流变改性剂都是合适的，只要其可溶于水，稳定并且不含离子或可离子化基团。合适的流变改性剂包括但不限于天然树胶(例如，选自葫芦巴，肉桂，刺槐豆，刺云实和瓜尔胶的半乳甘露聚糖胶)，改性纤维素(例如乙基己基乙基纤维素(EHEC)，羟丁基甲基纤维素(HBMC)，羟乙基甲基纤维素(HEMC)，羟丙基甲基纤维素(HPMC)，甲基纤维素(MC)，羟乙基纤维素(HEC)，羟丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟乙基纤维素)；及其混合物甲基纤维素，聚乙二醇(例如PEG4000，PEG6000，PEG8000，PEG10000，PEG20000)，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺(均聚物和共聚物)和疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)。流变改性剂的使用量可以在一个方面为约0.5至约25重量％，另一方面为约1至约15重量％，另一方面为约2至约10重量％，基于组合物的总重量的重量。
在一个实施方案中，所公开技术的液体衣物洗涤剂组合物是易于倾倒的混合物，在剪切速率为18至21s-1下的粘度范围为一方面约100mPa·s至约2000mPa·s，另一方面约200mPa·s至约1700mPa·s，另一方面约300mPa·s至约1500mPa·s，另一方面约400mPa·s至约1200mPa·s。通过改变包含在液体衣物洗涤剂组合物中的非离子两亲型聚合物材料的量，可以调节粘度。该产品应可从相对较窄口的瓶(直径约1.5厘米)倾倒。抑泡剂(消泡剂)
液体洗涤剂组合物还可以包含抑泡剂，例如硅氧烷，二氧化硅-硅氧烷混合物，脂肪酸及其盐，以及它们的混合物。硅氧烷通常可以由烷基化聚硅氧烷材料如PDMS表示，而二氧化硅通常以由二氧化硅气凝胶和干凝胶以及各种类型的疏水性二氧化硅例示的细分形式使用。美国专利3,933,672中公开了一种硅氧烷泡沫控制剂的另外的实例。其它抑泡剂是自乳化硅氧烷，例如可以Dow Corning的商标名DC-544市购的硅氧烷-二醇共聚物。这些材料可以直接结合到液体洗衣组合物中或作为颗粒，其中抑泡剂可释放地结合到水溶性或水分散性，基本上非表面活性的洗涤剂不可渗透载体中。或者，抑泡剂可以溶解或分散在液体载体中并通过喷雾施加到一种或多种其它组分上。
一方面，合适的脂肪酸抑泡剂是长链单羧酸脂肪酸，长链单羧酸脂肪酸盐及其混合物。美国专利2,954,347中描述了长链单羧基脂肪酸及其盐。本文有用的单羧酸脂肪酸和盐通常具有约10至24个碳原子，或约12至18个碳原子，并且可以是饱和或不饱和的和/或线性和支化的。合适的盐包括碱金属盐如钠，钾和锂盐，以及铵和烷醇铵盐。合适的酸选自但不限于癸酸，十一烷酸月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，异硬脂酸，油酸，亚油酸，蓖麻油酸，山萮酸，二十四烷酸，其盐，及其混合物。脂肪酸可以由天然或合成来源获得。天然脂肪酸可以衍生自动物脂肪如牛油或植物油如椰子油，红油，棕榈仁油，棕榈油，亚麻子油，棉籽油，橄榄油，大豆油，花生油，玉米油，及其混合物。抑泡剂通常以组合物的一方面约0.001至约3重量％，和约0.01至约2重量％的水平使用。
pH
在一个方面，本技术的液体洗涤剂具有在一个方面约5至约13的净pH，另一方面为约6至约9，另一方面为约7至约8.5，在另一方面为约7.5至约8。有利地，液体洗涤剂组合物的pH不是由中和非离子两亲型悬浮聚合物的需要指示，因为聚合物稳定悬浮颗粒的能力与pH无关。为了调节或维持所需的pH值，液体洗涤剂可以含有足够量的pH调节剂和/或缓冲剂以达到上述pH。用于本洗衣组合物的pH调节剂包括碱化剂。合适的碱化剂包括例如氨溶液，三乙醇胺，二乙醇胺，单乙醇胺，氢氧化钾，氢氧化钠，磷酸氢二钠，可溶性碳酸盐及其组合。在需要降低液体洗衣组合物的pH的情况下，可以包括无机和有机酸性试剂。合适的无机和有机酸化剂包括例如HF，HCl，HBr，HI，硼酸，硫酸，磷酸和/或磺酸；或硼酸。有机酸化剂可以包括取代的和取代的，支化的，线性的和/或环状的羧酸及其酸酐(例如柠檬酸，乳酸)。
缓冲剂
可以添加到本技术的洗衣组合物中的缓冲剂包括碱金属或碱土金属碳酸盐，磷酸盐，碳酸氢盐，柠檬酸盐，硼酸盐，乙酸盐，硅酸盐，酸酐，琥珀酸盐以及链烷醇胺，及其混合物。示例性缓冲剂包括但不限于磷酸钠，三磷酸钠，柠檬酸钠，乙酸钠，碳酸氢钠，碳酸钠，硅酸钠，硼砂，单乙醇胺，三乙醇胺及其混合物。
香料和芳香剂
本技术的液体洗涤剂组合物任选地包含一种或多种持久的香料成分，其对织物是实质性的，从而使在洗涤过程中损失的香料最小化。实质性香料成分是在清洁过程中有效沉积在织物上的香料化合物，并且可以在随后干燥的织物上由具有正常嗅觉敏感度的人检测到。持久的香料是有效保有并保留在衣物上以持久的美学益处并具有最少量的材料并且不会在洗涤过程的清洁，漂洗和/或干燥步骤中丢失和/或浪费的那些。一方面，香料可以选自醇，酮，醛，酯，醚，腈，烯烃及其混合物。合适的香料例如在美国专利No.8,357,649和8,293,697中公开，其相关公开内容通过引用并入本文。
如果存在，香料通常以一个方面约0.001至约10重量％，另一方面约0.01至5重量％，另一方面约0.1至约3重量％的水平掺入本发明组合物中，基于组合物的总重量。
沉积助剂
为了有效地沉积香料和用于沉积其它有益剂如硅氧烷，液体洗衣组合物任选地包含沉积助剂。一方面，合适的沉积助剂包括对纤维素是实质性的那些。
一方面，沉积助剂是多糖。在一个方面，多糖是对纤维素是实质性的糖重复单元的β-1,4-连接的骨架。示例性多糖是纤维素，纤维素衍生物或对纤维素具有亲和性的另一种β-1,4-连接的多糖，例如聚甘露糖，聚葡聚糖，聚葡甘露聚糖，聚木葡聚糖和聚半乳甘露聚糖，以及它们的混合物。一方面，多糖选自多羟基葡聚糖和聚半乳甘露聚糖。一方面，多糖是刺槐豆胶，罗望子，木葡聚糖，瓜尔胶，肉桂胶或其混合物。
阳离子聚合物也可以用作沉积助剂。这种阳离子聚合物的实例是阳离子改性纤维素(例如，Polyquaternium-4和10)，阳离子改性淀粉(例如，淀粉羟丙基三甲基氯化铵)，阳离子改性瓜尔胶(例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵)和阳离子改性的肉桂(例如，肉桂羟丙基三甲基氯化铵)，包含衍生自聚二烯丙基二甲基卤化铵DADMAC的重复单元的聚合物和共聚物，以及衍生自DADMAC和乙烯基吡咯烷酮的共聚物，丙烯酰胺，咪唑，咪唑啉鎓卤化物(例如Polyquarternium-6、7、22和39)。阳离子改性的纤维素，淀粉，瓜尔胶和肉桂的分子量在一个方面为约15,000至约500,000,000道尔顿，另一方面为约50,000至约10,000,000道尔顿，另一方面为约250,000至约5,000,000道尔顿，在另一方面为约350,000至约800,000道尔顿。
一方面，合适的沉积助剂包括对聚酯是实质性的沉积助剂。聚酯实质性沉积助剂是衍生自二羧酸和多元醇的聚合物。一方面，聚合物包含衍生自(聚)乙二醇和对苯二甲酸的单元。
在一个实施方案中，沉积助剂是具有一方面约1,000至约50,000道尔顿，另一方面约5,000至约30,000道尔顿的分子量的香料沉积多胺。在一个方面，香料沉积助剂是多胺，选自可以BASF Corporation的商标名LupasolTM获得的聚乙烯亚胺；聚(氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]，α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-(CAS No.9046-10-0)；聚[氧基(甲基-1,2-乙烷二基)]，α-氢-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-醚与2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇(3:1)(CAS No.39423-51-3)，它们可以Huntsman Corporation的商标名JeffamineTM市购。一方面，沉积助剂是选自1,2-乙二胺，N1,N1-双(2-氨基乙基)-(CAS No.4097-89-6)；1,2-乙二胺，N1-(2-氨基乙基)-(CAS No.98824-35-2)；1,3-丙二胺，N1-(3-氨基丙基)-，(CASNo.56-18-8)；和1,3-环己烷二乙胺(CAS No.40027-36-9)；及其混合物的含氨基化合物。
在本技术的液体洗涤剂组合物中使用的沉积助剂的量可以在一个方面为约0.01至约5重量％，另一方面为约0.05至约3重量％，另一方面为约0.1至约2重量％，另一方面为约0.5至约1重量％，基于总组合物的重量。气味控制剂
在另一个实施方案中，液体洗涤剂组合物任选地包含气味控制剂，例如环糊精。如本文所用，术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如含有6至12个葡萄糖单元的未取代的环糊精，特别是α-环糊精，β-环糊精，γ-环糊精和/或其衍生物和/或其混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，γ-环糊精由排列在圆环形环中的八个葡萄糖单元组成。葡萄糖单元的具体偶联和构象给出了具有特定体积的中空内部的环糊精刚性的锥形分子结构。每个内腔的“衬里”由氢原子和糖苷桥连氧原子形成；因此，该表面是相当疏水性的。空腔的独特形状和物理化学性质使得环糊精分子能够吸收(形成包含配合物)有机分子或有机分子的一部分，这些有机分子可以容纳到空腔中。许多有气味的分子可以容纳到空腔中，包括许多恶臭分子和香料分子。环糊精，特别是下文所述的阳离子环糊精也可以用于将香料活性物质递送到纤维素织物(参见美国专利No.8,785,171中所述)。
可用于本技术的环糊精是高度水溶性的，例如α-环糊精和/或其衍生物，γ-环糊精和/或其衍生物，衍生的β-环糊精和/或其混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团转化成OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括例如具有短链烷基的那些，例如甲基化环糊精和乙基化环糊精，例如其中取代基是甲基或乙基；具有羟基烷基取代基的那些，例如其中取代基是羟丙基和/或羟乙基；支化环糊精如麦芽糖键合的环糊精；阳离子环糊精，例如其中取代基是2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚结构部分(其在低pH下是阳离子的)；季铵，例如其中取代基是2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基醚氯化物结构部分；阴离子环糊精如羧甲基环糊精，环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酰化物；两性环糊精如羧甲基/季铵环糊精；环糊精，其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构，例如单-3-6-脱水环糊精，如“Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins”，F.Diedaini-Pilard and B.Perly，The 7th International Cyclodextrin SymposiumAbstracts，1994年4月，第49页中所公开的，所述参考文献通过引用并入本文；及其混合物。其它环糊精衍生物公开在美国专利No.3,426,011；3,453,257；3,453,258；3,453,259；3,453,260；3,459,731；3,553,191；3,565,887；4,535,152；4,616,008；4,678,598；4,638,058；4,746,734；5,942,217；和6,878,695)中。
合适的气味控制剂的其它试剂包括：美国专利No.5,968,404；5,955,093；6,106,738；5,942,217；和6,033,679中描述的那些。
在液体洗涤剂组合物中用于气味控制的环糊精衍生物的含量为约0.001至约0.5重量％，基于总组合物的重量。
液体衣物洗涤剂可以任选地包含其它成分，佐剂，有益剂或美容剂，例如抗微生物剂，防腐剂，抗氧化剂，UV吸收剂，颜料，抗收缩剂，抗皱剂，遮光剂和珠光剂(例如云母，包覆云母，TiO2，ZnO，乙二醇单硬脂酸酯(EGMS)，乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)，聚乙二醇单硬脂酸酯(PGMS)或聚乙二醇二硬脂酸酯(PGDS)和美学株和薄片，以及美学气泡。
悬浮颗粒
众所周知，重垢型液体衣物洗涤剂为所需的功能组分如洗涤剂中所含的漂白剂，酶，助洗剂，柔软剂，香料，增稠剂等提供了恶劣的环境。包含在重垢型液体洗涤剂，特别是浓缩洗涤剂组合物中的功能组分可以由组合物内的表面活性剂和其它不相容的共同成分变性。这导致功效降低和/或补充材料补偿损失的需要。然而，这种材料是昂贵的，并且当以高水平使用时，一些通常效果较差。
对高浓度表面活性剂和/或其它共同成分敏感的组分可以被包封和保护，直到它们准备好在洗涤介质中释放。此外，更期望稍后在洗涤和/或漂洗循环中释放的组分(例如香料，织物柔软剂和抑泡剂)可以被包封并在需要时可控地释放。可以将其它组分如抗再沉积剂，助洗剂沸石，杀真菌剂，气味控制剂，抗静电剂，荧光增白剂，抗微生物活性物质，UV保护剂，增白剂等进行造粒，附聚或包封并加入液体洗涤剂作为悬浮颗粒。
与液体洗涤剂组合物不混溶的液体组分如氨基硅氧烷和硅氧烷消泡剂可以被包封。功能性聚合物，包括颜色保护聚合物、织物保护聚合物和去污聚合物如PVP(聚乙烯吡咯烷酮))和由于液体洗涤剂组合物中高电解质浓度而易于盐析的聚丙烯酸酯共聚物，也可以为包封形式。
在一个方面，可能需要包封一种或多种酶，因为酶是用于在清洁过程中促进去除污垢和污渍的高效洗衣成分。在一个方面，还可能期望分开地包封漂白剂和酶，由于它们彼此不相容性的问题，以进一步增强洗涤剂的功效。
在一个方面，液体洗涤剂组合物包含包封香料。合适的包封香料包括在美国专利申请公开No.2003/215417；2003/216488；2003/215417；2003/216488；2003/158344；2003/165692；2004/071742；2004/071746；2004/072719；2004/072720；2003/2038291；2003/195133；2004/087477；2004/0106536；美国专利No.6,645,479；6,200,949；4,882,220；4,917,920；4,514,461；4,234,627；美国再颁专利No.RE 32,713；和欧洲公开专利申请No.EP1 393 706中描述的那些。
一方面，衣物洗涤剂成分，佐剂或有益剂可以以包含一种或多种材料的微胶囊或微囊的形式包封。术语“微胶囊”和“微囊”在本文中可互换使用。称为壁或壳胶囊的一种类型的微胶囊包含不溶性聚合物材料的通常为球形的中空壳，其中含有成分，佐剂或有益剂。
在一个方面，微胶囊是易碎的。“易碎性”是指当受到直接外部压力或剪切力时微胶囊破裂或断裂的倾向。在一个方面，如果使用的微胶囊是易碎的，当附着于其处理过的织物时，由于当通过穿着或处理(从而释放胶囊的内容物)来操作含胶囊织物时遇到的力，它们可能破裂。
在一个方面，“易碎性”是指在洗涤循环期间在洗涤介质内经受直接剪切力(从而释放胶囊的内容物)时，微胶囊破裂或断开的倾向。在一个方面，如果所使用的微胶囊可以被干燥循环期间遇到的温度和/或力弄破裂(从而释放胶囊的内容物)，则它们是“易碎的”。
在一个方面，微胶囊的壳包含氨基塑料树脂。形成这种壳胶囊的方法包括缩聚。氨基塑料树脂是一种或多种胺与一种或多种醛(通常为甲醛)的反应产物。合适的胺的非限制性实例包括脲，硫脲，三聚氰胺及其衍生物，苯并胍胺和乙酰胍胺以及胺的组合。也可以使用合适的交联剂(例如甲苯二异氰酸酯，二乙烯基苯，丁二醇二丙烯酸酯等)，也可以适当使用第二壁聚合物(wall polymer)，例如酸酐及其衍生物，特别是马来酸酐的聚合物和共聚物，如国际公开专利申请No.WO02/074430中所公开的。在另一个实施方案中，微胶囊的壳包含脲-甲醛；三聚氰胺-甲醛；或其组合。
在一个方面，包封的材料包括包封材料，具有液芯的颗粒或珠。这些颗粒在使用前在洗涤剂组合物中的稳定性方面特别好，但在由这些产品形成的洗涤介质中适当地不稳定。在一个方面，液体芯具有由半透膜包封的带离子电荷的聚合物材料。该膜是可以通过核心中的一些离子带电聚合物与另一种具有相反电荷的聚合材料的相互作用而形成的膜。合适的液体核悬浮颗粒的非限制性实例可在美国专利No.7,169,741中获得。
在一个方面，悬浮颗粒是悬浮在液体洗涤剂组合物内的明显不同的珠。在另一方面，悬浮颗粒在液体洗涤剂组合物中不明显不同。颗粒或珠的可见度当然由许多相互关联的因素确定，包括珠的尺寸和珠的各种光学性质以及它们分散在其中的液体组合物。如果颗粒具有0.2mm或更大的小尺寸，透明或半透明的液体基质与不透明或半透明的珠结合通常使颗粒可见，但是在某些情况下也可以看到更小的珠。如果颗粒和液体的折射性能充分不同，则透明液体基质中的甚至透明珠可能是明显不同的。此外，甚至分散在稍微不透明的液体基质中的颗粒可能是明显不同的，如果它们足够大并且颜色与基质不同。
在一个方面，悬浮颗粒，包封材料和珠具有在约300nm至约5mm范围内的粒度。如本文所定义，“粒度”是指至少一种所述悬浮颗粒具有如所定义的最长线性尺寸。本领域技术人员将理解，可以使用适合的测量粒度的技术。例如，粒度为约0.017至约2000微米的悬浮颗粒可通过光散射技术测量，例如用Beckman Coulter粒度分析仪测定，其中使用合适的润湿和/或分散剂将组合物的样品稀释至0.001至1％v/v。记录测量结果，提供平均粒径分布；光学显微镜可用于检测5微米至约500微米的粒度；宏观测量技术可以测量0.5mm至5mm。
重要的是已经发现，本技术的液体洗涤剂组合物能够悬浮大范围的颗粒，从具有高达约5mm的粒度至500μm以下的胶囊的明显不同的颗粒。在一个实施方案中，粒度在一个方面为约0.5mm至约5mm，在另一方面为约0.5mm至约3mm，在另一方面为约0.5mm至约1mm。在另一个实施方案中，悬浮颗粒不明显不同，包括在一个方面为约1nm至约500μm，另一方面为约1μm至约300μm，在另一方面为约5μm至约200μm的粒度。
可用于本文的悬浮颗粒，包封材料和珠的密度为约700kg/m3至约4260kg/m3，或者约800kg/m3至约1200kg/m3，或者约900kg/m3至约1100kg/m3，或者约940kg/m3至约1,050kg/m3，或者约970kg/m3至约1,047kg/m3，或者约990kg/m3至约1,040kg/m3，在约25℃下。
在一个方面，液体基质的密度和颗粒的密度之间的差在一个方面小于液体基质密度的约10％，在另一方面小于约5％，另一方面小于约3％，另一方面小于约1％，另一方面小于约0.5％，在约25℃下。在一个方面，液体基质和悬浮颗粒的密度差为一方面约1kg/m3至约3,260kg/m3，另一方面为约10kg/m3至约200kg/m3，另一方面为约10kg/m3至约100kg/m3。
本技术的液体洗涤剂组合物能够在25℃下将颗粒悬浮4周。稳定性可以通过直接观察或通过图像分析，通过将着色颗粒悬浮在透明瓶子中所含的透明液体中来评估。如果在一个方面小于10重量％，另一方面小于5重量％，另一方面小于1重量％，则认为新制备的本技术组合物是稳定的。在，的颗粒在静置4周后沉降到容器底部或分层到容器顶部。
适用于本技术的液体洗涤剂的颗粒应与洗涤剂基质成分物理和化学相容，但它们可在使用中分解而不在织物和/或硬表面如洗衣机和烘干机内部留下残留物。因此，在洗涤剂组合物的液体基质内，颗粒在破裂或断裂之前能够承受一方面约20mN至约20,000mN，另一方面约50mN至约15,000mN，另一方面约100mN至约10,000mN的力。这种强度使其适用于工业处理，包括液体洗涤剂制造工艺。它们还可以承受泵送和混合操作，而不会显著破损，运输也稳定。同时，由于这些颗粒在稀释的水性介质如搅拌洗涤介质中的渗透行为，因此在使用中颗粒易于分解。
制作过程
制备或配制液体洗涤剂组合物的方式不是特别关键的，并且可以容易地以液体洗涤剂制剂领域的技术人员所熟知的任何方便的方式完成。在一个方面，根据本技术的各个方面的液体洗涤剂组合物可以通过将至少一种非乙氧基化阴离子表面活性剂；至少一种乙氧基化阴离子表面活性剂；至少一种非离子脂肪醇乙氧基化物表面活性剂；任何任选的表面活性剂；两亲型非离子乳液悬浮聚合物；和液体载体以任何合适的顺序通过任何方便的混合方法，例如通过用机械搅拌器快速搅拌或通过用机械搅动器搅动而组合而制备。任何其它添加剂也可以使用任何合适的方法加入到液体洗涤剂组合物中。
以下实施例阐释本技术仅仅是为了说明的目的，而不应被认为是限制本技术的范围或其可实践的方式。除非另有说明，份数和百分数以重量计，基于100％的活性物质。
测试方法
屈服应力和粘度
含有本技术的悬浮聚合物的液体洗涤剂组合物的屈服应力和粘度值通过使用锥和板几何形状的受控应力流变仪(TA Instruments AR2000EX rheometer，New Castle，DE)来测定。对于粘度大于2500mPa·s的样品(Brookfield粘度计，型号RVT，BrookfieldEngineering Laboratories，Inc.，spindle 5，20rpm，在25℃下测量)，使用具有2度锥形角和56μm间隙的60mm锥体，对于粘度小于2500mPa·s的样品(Brookfield粘度计，型号RVT，Brookfield Engineering Laboratories，Inc.，spindle 5，20rpm，在25℃下测量)，使用双间隙同心圆筒(17.53mm转子外径，16.04mm转子内径，2000μm间隙)。
屈服应力是计量流体的悬浮力以物理稳定具有一定尺寸和密度特性的不溶性材料如珠和微胶囊的良好指示。因为在室温或烘箱老化试验中的实际珠悬浮试验需要至少一个月才能完成，所以流体的屈服应力测量是预测悬浮能力的非常有用和快速的技术。有许多测量屈服应力性能的方法，例如蠕变/恢复，应力生长，振荡应力和应力曲线的Herschel-Bulkley模型拟合。无论使用某种方法，应仔细彻底地确定测得的屈服应力与实际珠试验结果之间的关系。对于含有小于约2重量％的活性悬浮聚合物的液体基质，屈服应力由剪切应力vs.剪切速率图中的Herschel-Bulkley模型拟合来确定。Herschel-Bulkley方程描述于Rheometry of Pastes Suspensions and Granular Material”第163页,PhilippeCoussot,John Wiley&Sons,Inc.,Hoboken,N.J.(2005)中，其通过引用并入本文。Herschel-Bulkley流体是由方程τ＝τ0+kγn描述的非牛顿流体的广义模型，其中τ是剪切应力，γ是剪切速率，τ0是屈服应力，k和n是拟合参数。
对于含有约2重量％或更大的活性聚合物的液体基质，以1Hz的固定频率进行振荡测量。获得弹性和粘性模量(分别为G'和G”)作为增加应力幅度的函数。对应于G'和G”交叉的应力被指出为屈服应力。对于0.005s-1至200s-1的剪切速率获得粘度曲线。本文报道的所有粘度值在约18至21s-1的剪切速率下测定。在25℃下在约18s-1至约21s-1剪切速率下约100至约2000mPa·s的粘度被认为是可倾倒的。
浊度(清澈度)
使用浊度计(Mircro 100Turbidimeter，HF Scientific，Inc.)，在约20至25℃的环境室温下，以浊度单位(NTU)测定组合物的清澈度(浊度)。蒸馏水(NTU＝0)用作标准。将6个螺口小瓶(70mm×25mm)填充测试样品几乎到顶部，并以100rpm离心直至去除所有气泡。离心后，每个样品瓶用薄纸擦拭以除去任何污迹，然后放入浊度计中。将样品放在浊度计中，并进行读数。读数稳定后，记录NTU值。该小瓶转四分之一圈，记录另一个读数。重复直到四次读数。四个读数中的最低值报告为浊度值。30以下的浊度值被认为是优异的清澈度。
悬浮稳定性
从产品功效和吸引力的观点来看，聚合物体系悬浮活性和/或美学上令人愉快的不溶性油状物和颗粒材料的能力是重要的。将六个小瓶(大约70mm高×25mm直径)填充衣物洗涤剂或餐具洗涤液到50mm点。将每个样品瓶离心以除去制剂中含有的任何捕获的气泡。将购自InduChem AG的约10个UnisphereTM NT-2403珠用木棒温和搅拌直到它们均匀分散在整个样品中。通过在小瓶的外玻璃表面上用黑色马克笔围绕珠画一个圆圈来记录每个样品瓶中约4个珠的位置，并拍摄以确定珠在制剂内的初始位置。将小瓶放置在23℃中老化12周。在12周测试期结束时，目视评估每个样品的珠悬浮性能。如果测试期结束后，所有4个圆形珠的初始位置不变，则样品通过。如果在测试期结束之后，4个圆形珠中的一个或多个珠的初始位置改变，则样品不合格。
对于微胶囊稳定性测试(例如，香料微胶囊)，将测试洗涤剂以与珠稳定性测试所述相同的量和条件放置在6英钱小瓶中，不同之处在于将0.2-0.5重量％的香料微胶囊(基于测试样品的总重量)均匀分散在整个洗涤剂中。将小瓶放置在45℃的烘箱中老化12周。在测试期结束时，目视检查测试样品的相分离或将香料微胶囊分层至小瓶的顶部。测试样品在12周测试期结束后保留香料微胶囊的均匀分散体，则合格。表现出最细微的相分离和/或颗粒漂浮(奶油状膜形成)的样品不合格。
缩写
实施例1(乳液聚合物合成)
单体组合物＝35重量％EA，15重量％n-BA，45重量％HEMA，5重量％BEM，0.1重量％APE(基于聚合物干重)
如下聚合交联乳液聚合物。通过混合140克DI水，8.33克SLS，175克(EA)，74.5克(n-BA)，33.33克(BEM)，225克(HEMA)，和0.50克(APE)制备单体预混物。引发剂A通过混合2.86克TBHP与40克DI水而制备。通过将0.13克异抗坏血酸溶解在5克DI水中来制备还原剂A。通过将2.0克异抗坏血酸溶解在100克DI水中来制备还原剂B。向3升反应容器中加入800克DI水，13.33克SLS表面活性剂，25克SelvolTM 502PVA，然后在氮气层下搅拌加热至70℃。然后将引发剂A加入到反应容器中，然后加入还原剂A。然后将还原剂B经180分钟的时间计量加入反应容器中；同时将单体预混物经150分钟的时间计量加入反应容器中。完成将还原剂B计量加入反应器之后，将反应容器的温度保持在70℃60分钟。在反应的最后阶段，引发两步骤氧化还原程序以还原任何残余单体：(1)向反应容器中加入1.79克70％TBHP、0.58克SLS、和25克DI水的溶液。5分钟后，向反应容器中加入溶于25克DI水中的1.05克异抗坏血酸。30分钟后，重复步骤(1)。将反应容器在70℃下保持30分钟。然后，将反应容器内容物冷却至环境室温(约23℃)，并通过100微米滤布过滤。乳液聚合物产物的总固含量(T.S.)为29.4％，粒度为115nm，在Nicomp 380纳米粒度分析器(动态光散射法)，Particle SizingSystems,Port Richey,FL上测量。
实施例2(乳液聚合物合成)
单体组合物：35重量％EA，15重量％n-BA，45重量％HEMA，5重量％BEM，0.09重量％APE(基于聚合物干重)
如下聚合交联乳液聚合物。通过混合126克DI水，4.50克SLS，157.5克(EA)，67.25克(n-BA)，30.0克(BEM)，202.5克(HEMA)，和0.39克(APE)制备单体混合物。引发剂A通过混合2.57克TBHP和36克DI水而制备。通过将0.11克异抗坏血酸溶解在4.5克DI水中来制备还原剂A。通过将1.8克异抗坏血酸溶解在90克DI水中来制备还原剂B。向3升反应容器中加入720克DI水，12.0克SLS表面活性剂，22.5克SelvolTM 502 PVA，然后在温和的搅拌下在氮气层下加热至60℃。然后将引发剂A加入到反应容器中，然后加入还原剂A。然后将还原剂B经180分钟的时间计量加入反应容器中；同时将单体预混物经150分钟的时间计量加入反应容器中。完成将还原剂B计量加入反应器之后，将反应容器的温度保持在60℃60分钟。然后将反应容器冷却至45℃。在反应的最后阶段，然后进行两步骤氧化还原程序以还原任何残余单体：(1)向反应容器中加入1.61克70％TBHP、0.53克30％SLS、和22.5克DI水的溶液。5分钟后，向反应容器中加入溶于22.5克DI水中的0.95克异抗坏血酸。将反应容器保持在45℃。30分钟后，重复步骤(1)。将反应容器保持在45℃过夜，然后冷却至35℃。加入279克DI水稀释合成的乳液聚合物，然后加入氢氧化铵(28％)将pH调节至4.2。将内容物通过100微米滤布过滤。乳液聚合物产物的总固含量(T.S.)为25.3％，粒度为104nm(Nicomp 380纳米粒度分析器)。
实施例3
包含1.5％(总活性聚合物固体)实施例1的悬浮聚合物和在DI水(适量至100wt％)中的25重量％去污表面活性剂底物共混物的液体洗涤剂组合物通过将表面活性剂与水混合然后用缓慢混合的方式加入悬浮聚合物，直到得到均匀的共混物而制备。表面活性剂底物包括线性烷基苯磺酸盐(LAS)阴离子表面活性剂，月桂基醚硫酸钠(SLES)阴离子表面活性剂和醇乙氧基化物(AEO)表面活性剂。使用稀氢氧化钠水溶液(10％重量/重量)将这些样品的pH调节至7.2至9.5的值。在将pH调节至目标pH后，向含有悬浮聚合物和表面活性剂底物的液体洗涤剂样品中后加入0.3重量％的香料微胶囊(直径范围约5μm-50μm，密度：0.96g/cm3)。通过用木棒温和搅拌，将香料微胶囊均匀地分散在液体洗涤剂中，直至获得悬浮微胶囊的均匀分散。将样品置于45℃的老化烘箱中进行悬浮稳定性试验。制剂中使用的组分的类型和量列于表2中。测量和记录屈服应力和粘度特性。这些制剂在45℃下悬浮香料微胶囊至少8周。
表1
实施例4
使用实施例3中所述的相同成分和方法配制液体洗涤剂组合物，不同之处在于在加入悬浮聚合物之前将水溶助长剂二甲苯磺酸钠加入到制剂4-E中并均匀混合到液体洗涤剂中。悬浮聚合物和各种表面活性剂的量列于表2中。表2中的每种制剂在45℃下烘箱老化3个月后实现了香料微胶囊的均匀悬浮。
表2
实施例5(对比例)
为了比较，传统上用于提供各种表面活性剂体系的悬浮和/或增稠的两种市售的悬浮聚合物、碱溶胀性乳液(ASE)聚合物(INCI：丙烯酸酯共聚物)和疏水改性的碱溶胀性乳液(HASE)聚合物(INCI：丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物)在液体衣物洗涤剂制剂中使用三组分表面活性剂底物和如实施例3和4中的香料微胶囊进行评估。将各组分以表3中给出的量配制。将ASE(1.5重量％活性聚合物固体)和HASE(1重量％活性聚合物固体)配制在表面活性剂底物中，总共为总组合物的20重量％。通过混合悬浮聚合物，DI水和表面活性剂，然后用氢氧化钠(10重量％溶液)中和到目标pH，配制含有ASE和HASE悬浮聚合物的组合物。中和后，加入0.3重量％的香料微胶囊并均匀搅拌到每个样品中。选择各对比制剂实施例的各悬浮聚合物的活性量以满足500至1500mPa·s的粘度目标范围。
在烘箱中在45℃下老化试验的7天内，香料微胶囊“分层”到每个对比制剂的表面，悬浮试验失败。5-A，5-B和5-C的屈服应力分别为0mPa，0.95mPa和0.39mPa。
表3
实施例6
为了证明三组分表面活性剂底物与实施例1的悬浮聚合物组合的组合效果，以获得具有稳定悬浮不溶性物质的屈服应力、可倾倒的粘度和良好的清澈度的液体洗涤剂，配制仅含有必需的三种表面活性剂类型中的一种和两种的液体洗涤剂体系并与本技术的3种表面活性剂底物进行比较。将2.5重量％(活性聚合物固体)的悬浮聚合物混合到表4中列出的各种表面活性剂底物中。测量屈服应力、粘度和浊度并记录在表中。
表4
1对比例
2本技术
虽然对比例69-A、6-B、6-E和6-F的组合物表现出屈服应力和可倾倒粘度，但是这些组合物不能提供合适的清澈度。对比例6-C和6-G的组成不能提供屈服应力特性，合适的清澈度或理想的粘度。只有实施例6-D的组合物的三组分表面活性剂底物提供所需的屈服应力、可倾倒粘度和清澈度性能。
实施例7-9
示例性的液体衣物洗涤剂由下表5所示的组分配制。所用的两性聚合物如实施例1和2所述合成。
表5
制备表5的实施例7至9的液体洗涤剂组合物的一般方法如下(1000克批次)：将LAS表面活性剂分散在温热DI水(40℃)中，并用制剂表中所示的NaOH和/或单乙醇胺中和。将中和的混合物用混合器搅拌20至30分钟，直到溶液变清澈。将SLES表面活性剂和液化椰油脂肪酸(在40℃下液化)在搅拌下加入中和的LAS溶液中。另外，称量表中规定的两亲型聚合物乳液(约31重量％总固体，如所供应的)以得到1.5重量％(100％T.S.)，并用去离子水以1:1重量比稀释并混合。在搅拌下将聚合物/水混合物加入表面活性剂底物中。将醇乙氧基化物表面活性剂(在45℃液化)加入到表面活性剂底物中并充分混合直到均匀。将水溶助长剂、电解质、助洗剂和香料微胶囊按照表中所示的顺序加入到表面活性剂底物中，并混合。将DI水添加到底物中(适量至100)，并将每个样品的pH值调节到表中所示的范围。

Claims (39)

1.能够稳定悬浮颗粒材料的可倾倒、透明或半透明的液体洗涤剂组合物，所述组合物包含：
(a)1-20重量％的非乙氧基化阴离子表面活性剂；
(b)1-20重量％的乙氧基化阴离子表面活性剂；
(c)1-20重量％的脂肪醇乙氧基化物；
(d)0-7重量％的选自不同于(c)的非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、脂肪酸盐、两性/两性离子表面活性剂及其混合物的表面活性剂；
(e)0.5至5重量％的选自由可聚合单体混合物制备的非离子两亲型乳液聚合物的悬浮聚合物，所述单体混合物包含：(i)至少一种(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯，(ii)至少一种(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯，和(iii)选自至少一种C1-C5羧酸乙烯基酯、至少一种开链和/或环状N-乙烯基酰胺、至少一种缔合和/或半疏水性单体及其混合物的至少一种单体；
(f)水；
其中(a)至(d)的量为至少20重量％，其中重量百分数基于总组合物的重量。
2.根据权利要求1的组合物，还包含约0.05至约10重量％的具有约300nm至约5mm的粒度的悬浮材料(g)。
3.根据权利要求2的组合物，其中所述悬浮材料是香料胶囊。
4.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非乙氧基化阴离子表面活性剂(a)选自烷基硫酸盐、线性烷基苯磺酸盐及其混合物。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乙氧基化阴离子表面活性剂(b)选自烷基醚硫酸盐。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述脂肪醇乙氧基化物(c)选自由下式表示的化合物：
R”'-(OCH2CH2)n-OH
其中R”'选自C10至C20烷基，C10至C20烯基和C8至C12烷基苯基，n平均为约3至约15。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸羟基(C1-C5)烷基酯选自由下式表示的化合物：
其中R是氢或甲基，R1是含有1至5个碳原子的二价亚烷基结构部分，其中亚烷基结构部分任选地可被一个或多个甲基取代。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯选自由下式表示的化合物：
其中R9是氢或甲基，R10是C1至C18烷基。
9.根据权利要求8的组合物，其中R10是C1至C5烷基。
10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种C1-C5羧酸乙烯基酯选自甲酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、异丁酸乙烯基酯、和戊酸乙烯基酯、及其混合物。
11.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中至少一种环状N-乙烯基酰胺选自乙烯基内酰胺。
12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种缔合单体包含烯键式不饱和端基部分；聚氧化烯中段部分，和含有8至30个碳原子的疏水性端基部分。
13.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种缔合单体由式III和/或IIIA表示：
其中R14是氢或甲基；A是-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，m为0或1，条件是当k为0时，m为0，当k在1至约30的范围内时，m为1；D表示乙烯基或烯丙基结构部分；(R15-O)n是聚氧化烯结构部分，其可以是C2-C4氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R15是选自C2H4、C3H6或C4H8的二价亚烷基结构部分，及其组合；并且n在一个方面为约2至约150范围内的整数，在另一方面为约10至约120，在另一方面为约15至约60；Y是–R15O-、-R15NH-、-C(O)-、-C(O)NH-、-R15NHC(O)NH-、或-C(O)NHC(O)-；R16是选自C8-C30线性烷基、C8-C30支化烷基、C8-C30碳环烷基、C2-C30烷基取代的苯基、芳烷基取代的苯基和芳基取代的C2-C30烷基的取代或未取代的烷基；其中R16烷基、芳基、苯基任选地包含一个或多个选自羟基、烷氧基、苄基苯乙烯基和卤素基团的取代基。
14.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种缔合单体由式IIIB表示：
其中R14是氢或甲基；R15是独立地选自C2H4、C3H6和C4H8的二价亚烷基结构部分，n表示一方面约10至约60的整数，(R15-O)可以以无规或嵌段构型排列；R16是选自C8-C30线性烷基、C8-C30支化烷基、C8-C30碳环烷基、C2-C30烷基取代的苯基、芳烷基取代的苯基和芳基取代的C2-C30烷基的取代或未取代的烷基，其中R16烷基、芳基、苯基任选包含一个或多个选自羟基、烷氧基、苄基苯乙烯基和卤素基团的取代基。
15.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种半疏水性单体包含烯键式不饱和端基部分；聚氧化烯中段部分，和选自氢或含有1至4个碳原子的烷基的端基部分。
16.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种半疏水性单体选自由式IV和V表示的至少一种单体：
其中R14是氢或甲基；A是-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-、或-CH2CH2NHC(O)-；Ar是二价亚芳基(例如亚苯基)；E为H或甲基；z为0或1；k为约0至约30的整数，m为0或1，条件是当k为0时，m为0，当k在1至约30的范围内时，m为1；(R15-O)n是聚氧化烯结构部分，其可以是C2-C4氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，R15是选自C2H4、C3H6或C4H8的二价亚烷基结构部分，及其组合；n在一个方面为约2至约150范围内的整数，在另一方面为约5至约120，在另一方面为约10至约60；R17选自氢和线性或支化C1-C4烷基；D表示乙烯基或烯丙基结构部分。
17.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述至少一种半疏水性单体选自由式VIIIA和VIIIB表示的至少一种单体：
CH2＝C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-H IVA
CH2＝C(R14)C(O)O-(C2H4O)a(C3H6O)b-CH3 IVB
其中R14是氢或甲基，“a”在一个方面为0或2至约120，在另一方面为约5至约45，在另一方面为约10至约.25的整数，“b”在一个方面为约0或2至约120，在另一方面为约5至约45，在另一方面为约10至约.25的整数，条件是“a”和“b”不能同时为0。
18.根据权利要求15的组合物，其中b是0。
19.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述单体混合物包含交联单体，其以足以引入所述聚合物中约0.01至约1重量％的量存在，基于聚合物的干重。
20.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述交联单体含有平均约2个可交联不饱和结构部分。
21.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述单体混合物包含交联单体，其以足以引入所述聚合物中约0.01至约5重量％的量存在，基于聚合物的干重。
22.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述交联单体选自三羟甲基丙烷的多烯丙基醚、季戊四醇的多烯丙基醚、蔗糖的多烯丙基醚或其混合物。
23.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由单体混合物聚合，所述单体混合物包含至少20重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯，约10至约70重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯，约0或1至约40重量％的至少一种C1-C10羧酸的乙烯基酯，约0或1至约30重量％的乙烯基内酰胺；约0或0.1至约15重量％的至少一种缔合和/或半疏水性单体，和约0.01至约1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
24.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由单体混合物聚合，所述单体混合物包含约20至约50重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯，约20至约60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯，约1至约10重量％的选自缔合单体、半疏水性单体或其混合物的至少一种单体(基于总单体的重量)，和约0.01至约1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
25.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由单体混合物聚合，所述单体混合物包含35至50重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯，35至60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯；1至10重量％的选自缔合单体、半疏水性单体或其混合物的至少一种单体(基于总单体的重量)，和0.01至1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
26.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由单体混合物聚合，所述单体混合物包含约40至约50重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯，约35至约60重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯；约3至约8重量％的选自缔合单体、半疏水性单体或其混合物的至少一种单体(基于总单体的重量)，和约0.01至约1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
27.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸C1-C4羟烷基酯是(甲基)丙烯酸羟乙酯。
28.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯及其混合物。
29.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由单体混合物聚合，所述单体混合物包含约40至约50重量％的(甲基)丙烯酸羟乙酯，约35至约60重量％的选自(甲基)丙烯酸C1-C5烷基酯的至少两种不同的单体，约3至约8重量％的选自缔合单体的至少一种单体(基于总单体的重量)，和约0.01至约1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
30.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由单体混合物聚合，所述单体混合物包含约40至约50重量％的(甲基)丙烯酸羟乙酯，约30至约40重量％的丙烯酸乙酯，约10至约20重量％的丙烯酸丁酯，约3至约8重量％的选自缔合单体的至少一种单体(基于总单体的重量)，和约0.01至约1重量％的至少一种交联剂(基于聚合物的干重)。
31.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述单体混合物中的所述缔合单体选自月桂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、鲸蜡基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、鲸蜡硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、硬脂基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、花生基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、山嵛基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、蜡基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、褐煤基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯、蜂花基聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯，其中单体的聚乙氧基化部分含有约2-约50个氧化乙烯单元。
32.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述单体混合物中的所述缔合单体是山嵛基聚乙氧基化甲基丙烯酸酯。
33.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由包含交联剂的单体混合物聚合，所述交联剂选自平均具有2个可交联不饱和官能团的单体。
34.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由包含交联剂的单体混合物聚合，所述交联剂选自季戊四醇醚。
35.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物由包含交联剂的单体混合物聚合，所述交联剂选自季戊四醇三烯丙基醚。
36.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物在聚(乙烯醇)的存在下由单体混合物聚合。
37.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物在部分水解的聚(乙烯醇)的存在下由单体混合物聚合。
38.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳液聚合物在部分水解的聚(乙烯醇)的存在下由单体混合物聚合，其中所述部分水解的聚(乙烯醇)在约80至90％的范围内水解。
39.根据前述权利要求中任一项的组合物，还包含至少一种选自助洗剂、电解质、漂白剂、漂白活化剂、酶、非水助溶剂、pH调节剂、缓冲剂、香料、香料载体、荧光增白剂、抑泡剂、水溶助长剂、抗再沉积剂、光学增白剂、染料转移抑制剂、抗微生物活性成分、辅助流变改性剂、抗氧化剂、防腐剂、织物柔软剂和UV吸收剂的成分。
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