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CN107206618A - 木材防腐剂制剂 - Google Patents

木材防腐剂制剂 Download PDF

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CN107206618A
CN107206618A CN201580074183.4A CN201580074183A CN107206618A CN 107206618 A CN107206618 A CN 107206618A CN 201580074183 A CN201580074183 A CN 201580074183A CN 107206618 A CN107206618 A CN 107206618A
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CN
China
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solvents
solvent
preservative
wood
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Application number
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D·汉弗莱
B·斯科维
S·麦克法琳
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Arch Wood Protection Pty Ltd
Original Assignee
Arch Wood Protection Pty Ltd
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Publication date
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Application filed by Arch Wood Protection Pty Ltd filed Critical Arch Wood Protection Pty Ltd
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Abstract

根据本发明,提供了一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂作为载体在用于处理木材或其它纤维质物质的防腐剂制剂中有效使用的用途。本发明还提供了包含这种载体的木材防腐剂制剂。在一个实施方案中,载体选自市场上可买到的D和流体。

Description

木材防腐剂制剂
相关申请
本申请要求于2014年11月24日提交的澳大利亚临时专利申请第2014904750号的优先权。该优先权申请的内容通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明涉及用防腐剂制剂处理木材(wood)产品和其它纤维质材料。更具体而言,本发明涉及关于载体-促进防腐剂向木材渗透的试剂-的研发。尽管下面将参考本申请描述本发明,但是应当理解,本发明不限于该特定的应用领域。
背景技术
在整个说明书中对现有技术的任何讨论绝不应当被认为是承认这样的现有技术是广为人知的或形成本领域普通知识的一部分。
木材是全世界使用的主要建筑材料。然而,它容易受到包括自然环境、天气事件、昆虫、腐烂和火灾在内的因素影响而降解。因此,已经研发了一系列化学处理以提高木质结构的耐久性和使用寿命。
为了处理和预防侵扰,木材(timber)通常用防腐剂例如杀真菌剂或杀虫剂浸渍。防腐剂通常存在于载体中,可以通过浸渍、喷涂、刷涂或压力处理将混合物施用于木材表面,使得载体和防腐剂被吸收到木材中。因此,用防腐化合物处理木材包括将稳定的化学物质引入木材的微孔结构(cellular structure)中。反过来,这又保护木材免受诸如真菌、昆虫和其它破坏木材的生物的危害。防腐处理还可以包括引入提高火致降解耐性的化学物质。
在澳大利亚,木材的处理由澳大利亚标准“AS 1604-2012”来规定。危险等级H3被定义为针对“中度真菌腐烂和白蚁危害”的保护,最终用途的实例是甲板、招牌(fascia)、覆盖层(cladding)、窗帮和外部结构木材。木材暴露于天气或未被完全保护。地面干净,区域排水和通风良好。H3处理旨在防止包括白蚁在内的昆虫的侵害和腐烂。
危险等级H4定义了对“严重腐烂、蛀虫和白蚁”、围栏柱、温室、凉棚(地面和景观木材)”的要求。H4适用的木材与地面接触或持续潮湿,因此存在严重腐烂的危险。这种处理阻止包括白蚁在内的昆虫的侵害和严重腐烂。
根据H3/H4标准,“渗透”定义为:“所有经过防腐剂处理的木材按照以下要求应显示防腐剂在渗透区中分布的证据:(a)如果所用木材的种类是天然耐久性等级1或2,则防腐剂应渗透所有边材。不需要防腐剂渗透心材;(b)如果所用木材的种类是天然耐久性等级3或4,则防腐剂应渗透所有边材,另外应适用下列要求中的一项;(b(i))当较小的横截面尺寸大于35mm时,距离任何表面的渗透不得小于8mm。当较小的横截面尺寸等于或小于35mm时,距离任何表面的渗透不得小于5mm;和(b(ii))应当允许有未渗透的心材,条件是其小于该心材横截面的20%,穿过心材从一侧表面向相对表面延伸不超过该心材的一半,并且,不超过渗透发生的一侧的横截面尺寸的一半”。
如上所述,必须使用载体以便促进防腐剂渗透到木材中。如澳大利亚标准所示,目前可用的载体可以广泛地表征为“水型”或“溶剂型”体系。
载体必须能够提供防腐剂向木材的充分渗透,从而提供针对侵扰的有效屏障。选择载体的其它注意事项包括所需的渗透率、成本、环境、健康和安全注意事项。载体可以提供给“完全渗透”制剂或“外层渗透(envelope penetration)”制剂,其中“外层渗透”制剂可实现一种或多种防腐剂向木材的确定深度的渗透。
木材处理常用的防腐剂可以根据用于将防腐剂携带到木材中的载体和防止各种危害的活性成分来表征。轻质有机溶剂型防腐剂(LOSP)包含轻质有机溶剂,通常为石油溶剂油(white spirits),以便将防腐剂携带至木材。在处理的最后阶段抽出溶剂,防腐剂仍保留在木材中。这样的防腐剂通常是杀真菌剂,具有铜、锡、锌、唑类和五氯苯酚(PCP)作为主要毒物。如果还存在昆虫危害,则可以将杀虫剂例如合成的拟除虫菊酯(例如,苄氯菊酯、氯氰菊酯或联苯菊酯)包含在防腐剂组合物中。
LOSP和其它基于烃溶剂的处理的一个主要优点是经处理的木材不膨胀,使得这种处理适合于“成品”物品,例如模制品和细木工制品。用于木材处理的大多数LOSP还含有树脂/蜡的混合物,以提供表面防水性能。然而,气味和接触VOC(挥发性有机化合物)会带来一些环境/职业健康和安全问题。LOSP过程确实产生了一个显著的优点,因为它不会将水分添加回木材。过多的水分吸收会影响木材的尺寸稳定性。
本发明的目的是克服或改善现有技术的至少一个缺点,或提供有用的替代方案。
因此,本发明寻求提供一种木材处理制剂,其满足活性成分保留和渗透的行业特定标准。经过处理的木材优选在处理后不需要再干燥并具有良好的尺寸稳定性。获得工业上有效的“低气味防腐剂”制剂的优点可能是既经济又环保的。
本文提出的低芳烃溶剂或脱芳构化(dearomatised)溶剂作为LOSP/矿油精、煤油、柴油-或者实际上目前在整个木材保护行业中使用的任何其它基于溶剂的烃载体的替代物。例如,根据本发明的载体可以包含低气味溶剂或溶剂混合物,其可以被认为是脱芳构化溶剂或低芳烃溶剂,含有用于处理木材和木材产品的木材防腐剂。
例如,在国际专利公开WO 2000/066668中已经规定了低气味溶剂。该文件描述了一种组合物,其包含:(a)烃组分;和(b)酯组分;其中所述组合物具有:(i)相对于该组合物的总体积小于13%(体积)的芳烃化合物;(ii)处于135-260℃范围内的蒸馏范围;和(iii)34或更大的贝壳杉脂丁醇值。
为了清楚起见,本领域技术人员将理解,低气味溶剂或溶剂混合物不需要不含或基本上不含芳烃;预计上限芳烃含量为约15%v/v(体积/体积)。因此,为了避免疑义,为了本发明的目的,包含85%v/v的D40(下面讨论)和15%v/v煤油的溶剂混合物被认为是“低气味”。“低气味”和“低芳烃”全文同义使用。
工业可采用的低芳烃溶剂的非限制性实例是由埃克森美孚化工公司(ExxonMobilChemical Company)生产的那些;流体系列。因为这些产品急性毒素含量低、没有归类为皮肤刺激性且不会引起皮肤过敏、较低的芳香族化合物会提高工人舒适度、以及非致癌特性,所以这些产品据称对工作场所的人体健康有益。这些溶剂也能改善环境性能,使得它们不引起平流层臭氧耗竭。此外,基于工厂交货(ex-plant),D和流体符合某些美国FDA规定(21CFR)。
表1:使用传统的LOSP载体与选定的流体的健康因素的比较
a职业接触限值
b蒸汽危害比
c多环芳烃
流体是明确定义的溶剂,经过另外的蒸馏和精炼而具有窄的沸腾范围(参见煤油等)。当纯化到这个程度时,发现它们几乎没有芳烃,这反过来又带来了明显的优点,因为传统的芳烃与不利的健康影响有关。
从上表1可以看出,矿油精、煤油和柴油具有宽的沸腾范围;它们的组成差别显著;并且某些溶剂作用有时是难以预测的。它们可能含有有害成分,例如萘和/或乙苯(就啮齿动物鼻区可见的影响而言,萘被国际癌症研究机构分类为“第28组”致癌物质,即可能对人致癌,;考虑到啮齿动物肾脏中的肿瘤生长,乙苯具有相同的分类)。
表2:使用传统的LOSP载体与选定的流体的潜在环境分类的比较
51/53:对水生生物有毒,会对水生环境造成长期不利影响
R53:会对水生环境造成长期不利影响
GHS:全球化学品统一分类和标签制度
另一方面,柴油含有多核芳烃(polynuclear aromatic hydrocarbon,PNA)。某些PNA具有致癌性质-事实上,柴油在欧洲被归类为致癌性。
相比之下,流体具有显著更高的职业接触限值。流体不含萘和乙苯。此外,D&流体的蒸气危害比(VHR)显著低于矿油精、煤油或柴油的相应测量,这意味着“过度接触”传统木材防腐剂载体要容易的多。事实上,低芳烃溶剂可以如此温和以便使它们可用于个人护理产品。为此,流体已在个人护理产品协会(以前称为CTFA)注册。
除非上下文另有明确要求,否则在整个说明书和权利要求书中,词语“包括(comprise)”、“包含(comprising)”等应理解为包容性的意义,而不是排他性或穷尽性的意义;也就是说,以“包括但不限于”的意义来理解。
尽管将参考具体实施例描述本发明,但是本领域技术人员将理解,本发明可以以许多其它形式实施。
发明内容
本发明通常涉及一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂在木材防腐剂载体中的用途。一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂(dearomatised solvent)、链烷烃溶剂、异构烷烃溶剂(isoparaffin solvent)、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。载体可以包含达到约15%v/v的芳烃含量。木材防腐剂可以包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。载体还可以包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
本发明通常还涉及用于木材防腐剂制剂的载体体系,所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。载体体系可以包含达到约15%v/v的芳烃含量。防腐剂可以包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。载体体系还可以包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
本发明通常还涉及用于处理木材或其它纤维质材料的防腐剂制剂,所述制剂包含至少一种防腐剂,和包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂的载体体系。一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。载体体系可以包含达到约15%v/v的芳烃含量。防腐剂可以包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。载体体系还可以包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
本发明通常还涉及处理木材或其它纤维质材料的基底的方法,该方法包括将防腐剂制剂施用于基底上,其中,该防腐剂制剂包含载体体系中的至少一种防腐剂,而所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。载体体系可以包含达到约15%v/v的芳烃含量。防腐剂可以包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。载体体系还可以包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
本发明通常还涉及经过处理的木材或工程木制品,采用包括将防腐剂制剂施用于基底的方法进行处理,其中,该防腐剂制剂包含载体体系中的至少一种防腐剂,而所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。载体体系可以包含达到约15%v/v的芳烃含量。防腐剂可以包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。载体体系还可以包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
本发明通常还涉及制备用于处理木材的制剂的方法,该方法包括将防腐剂混合物和包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂的载体体系进行混合的步骤。一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。载体体系可以包含达到约15%v/v的芳烃含量。防腐剂混合物可以包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。载体体系还可以包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
本发明通常还涉及制剂,该制剂包含:在包含一种或多种溶剂的载体体系中稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯,以便载体的芳烃组分小于约15%v/v。一种或多种溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。一种或多种溶剂具有等于或大于61℃的闪点。该制剂任选地还包含杀霉菌剂(mouldicides)、消泡剂、防水组分、阻燃剂、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。该制剂任选地还包含一定量的水,使得用所述制剂处理的木材的含水量在紧接处理后保持小于30%。
本发明通常还涉及一种处理辐射松(pinus radiata)、湿地松(pinus elliotti)(包括其杂种)或海岸松(pinus pinaster)木材基底的方法,该方法包括将防腐剂制剂施用于基底上,其中,该防腐剂制剂包含载体体系中的至少一种防腐剂,而所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。以足以实现至少一种防腐剂渗透到所述基底核心的速度或吸收量来施用该方法。向基底核心的渗透符合AS1604或NZS3640系列标准。一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂;并且,所述载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。防腐剂制剂包含溶解于一种或多种共溶剂的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。
因此,根据本发明的第一个方面,提供了一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂作为木材防腐剂的载体的用途。
在一个实施方案中,低芳烃溶剂选自D和流体。优选地,低芳烃溶剂选自:D己烷,D庚烷,DSP 80/100,D30,D40,D60,D80,D110,D130,C,E,G,H,L,M。
在一个实施方案中,用途包括比例为约1:99至约99:1w/w(重量/重量)的两种低芳烃溶剂。优选地,该比例为约50:50w/w,在一个实施方案中,这两种低芳烃溶剂是D60和D80。在使用一种溶剂的优选实施方案中,低芳烃溶剂优选是D40、D60或D80。
根据本发明的第二个方面,提供了用于处理木材或其它纤维质材料的防腐剂制剂,所述制剂包含:至少一种防腐剂;和包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂的载体。
低芳烃溶剂选自D和流体。优选地,低芳烃溶剂选自:D己烷,D庚烷,DSP 80/100,D30,D40,D60,D80,D110,D130,C,E,G,H,L,M。
在一个实施方案中,有比例为约1:99至约99:1w/w的两种低芳烃溶剂。优选地,该比例为约50:50w/w。在一个实施方案中,这两种低芳烃溶剂是D60和D80。在使用一种溶剂的另一优选实施方案中,低芳烃溶剂优选是D60或D80。在另一实施方案中,制剂包括一种或多种杀生物化合物(biocidal compound)。在优选的实施方案中,制剂含有选自如下物质构成的组的杀生物剂:杀虫剂、杀白蚁剂、杀真菌剂、杀霉菌剂等,及其混合物。
在优选的实施方案中,杀真菌化合物或多种杀真菌化合物(在混合物的情况下)是选自如下物质构成的组的化合物:唑类或三唑类,例如,阿扎康唑、戊唑醇、丙环唑、环唑醇、己唑醇、三唑酮;异噻唑啉酮,例如,4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT);季铵化合物,例如二癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基碳酸铵/碳酸氢铵、N,N-二癸基-N-甲基-N-(聚乙氧基)丙酸铵、氯化苯甲烃铵;和其它杀真菌剂,例如戊苯吡菌胺、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)、环烷酸铜、喹啉铜(copper oxine)、辛酸铜、铜皂、环烷酸锌、辛酸锌、锌皂、三丁基锡环烷酸、百菌清、五氯苯酚。
优选地,杀虫剂或杀白蚁剂选自:合成的拟除虫菊酯(例如丙烯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、苯氰菊酯、溴氰菊酯(decamethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、苄氯菊酯、炔丙菊酯、苄呋菊酯、醚菊酯、胺菊酯、四溴菊酯、四氟苯菊酯、炔咪菊酯),或其它杀虫剂,例如阿维菌素、溴虫腈、毒死蜱、噻虫啉、依芬普司、氟虫腈、吡虫啉、啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺,烯啶虫胺、噻虫嗪等,及其混合物。
优选地,三唑化合物是戊唑醇(α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇)或己唑醇(α-丁基-α-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇)。在优选的实施方案中,三唑化合物是丙环唑(1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑)或阿扎康唑(1-[[2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑),或苯醚甲环唑(1-[2-[2-氯代-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑)。
在优选的实施方案中,防腐剂是选自如下物质构成的组的三唑化合物:阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋菌唑-顺式、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑(quinconazole)、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑,和烯效唑-P。
最优选地,三唑是戊唑醇和丙环唑的混合物。在优选的实施方案中,杀生物化合物以未改性形式或改性形式存在。改性形式优选包括化学或物理改性,所述化学或物理改性提供了针对环境条件例如热和/或化学降解的相对增加的稳定性。改性形式可以是微胶囊化形式和/或微粉化形式。
在优选的实施方案中,制剂包含低于约10%w/w的杀生物剂含量;优选低于约5%,且更优选低于约2%。
载体可以是带来上述健康和安全益处的任何低芳烃溶剂。在优选的实施方案中,载体是D60或D80。在其它实施方案中,载体可以是一种或多种D和流体的组合–并且甚至可以是低芳烃溶剂和传统LOSP溶剂的组合,只要在所得载体混合物内保持适当的功效即可。
在优选的实施方案中,经过处理的木材中防腐剂的渗透实质上是完全的渗透。优选地,实质上完全的渗透符合澳大利亚标准AS 1604-2012系列的危险等级H3。在优选的实施方案中,使用包含低芳烃溶剂载体的处理制剂进行处理后,经过处理的木材在本领域中归类为“干燥后(dry after)”(含水量<15%w/w)。在优选的实施方案中,经过处理的木材不需要实质的后续干燥操作。在一个实施方案中,该制剂可适用于硬木和/或软木种类。
根据本发明的另一种形式,提供了处理木材或其它纤维质材料的基底的方法,该方法包括将如上限定的防腐剂制剂施用于基底上。
优选地,接触木材的步骤通过选自下组的方式进行:压力施用、真空施用、喷涂、浸渍、滚涂(rolling)、刷涂或其任意组合。然而,容易理解的是,本发明可应用于其它类型的木材,例如锯开的原木等。
可选地,本发明包括至少一个真空步骤,更优选地为约0至-50kPa之间。可选地,本发明还包括至少一个压力步骤,优选地为约0至100kPa之间。优选地,每个真空步骤和/或压力步骤保持约0至10分钟。
在优选的实施方案中,木材在处理之前和之后的尺寸变化在任何或任一横截面尺寸内不大于约2mm。在另一优选的实施方案中,采用了最终真空步骤,当木材不再接触防腐剂制剂时,进行最终真空步骤。优选地,最终真空步骤为约0至-95kPa,并保持约0至60分钟。
根据本发明的另一种形式,提供了经过处理的木材,通过如上限定的方法进行处理。
根据本发明的另一种形式,提供了制备用于处理木材的制剂的方法,该方法包括使如上限定的防腐剂混合物与低芳烃溶剂载体混合的步骤。
根据本发明的另一种形式,提供了用于处理木材的制剂,通过如上限定的方法制备。
根据本发明的一种优选形式,提供了一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂在用于木材防腐剂的载体中的用途。
在一个实施方案中,一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在另一实施方案中,载体包含达到约15%v/v的芳烃含量。在另一实施方案中,木材防腐剂包含戊唑醇、丙环唑和杀虫剂作为杀生物活性剂。在另一优选的实施方案中,杀虫剂是苄氯菊酯。在另一优选的实施方案中,载体还包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
根据本发明的另一种优选形式,提供了用于木材防腐剂制剂的载体体系,所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。在一个实施方案中,低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在另一实施方案中,载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。在另一实施方案中,防腐剂包含戊唑醇、丙环唑和杀虫剂作为杀生物活性剂。在另一优选的实施方案中,杀虫剂是苄氯菊酯。在另一优选的实施方案中,载体体系包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
根据本发明的另一种优选形式,提供了用于处理木材或其它纤维质材料的防腐剂制剂,所述制剂包含:至少一种防腐剂;和包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂的载体体系。
在一个实施方案中,一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂可以是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在一个实施方案中,载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。在一个实施方案中,防腐剂包含戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。在一个实施方案中,载体体系还包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
根据本发明的另一种优选形式,提供了处理木材或其它纤维质材料的基底的方法,该方法包括将防腐剂制剂施用于基底上,其中,该防腐剂制剂包含载体体系中的至少一种防腐剂,而所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。
在一个实施方案中,一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在一个实施方案中,载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。在一个实施方案中,防腐剂包含戊唑醇、丙环唑和杀虫剂作为杀生物活性剂。在另一优选的实施方案中,杀虫剂是苄氯菊酯。在另一优选的实施方案中,载体体系还包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
根据本发明的另一种优选形式,提供了经过处理的木材或工程木制品,采用包括将防腐剂制剂施用于基底的方法进行处理,其中,该防腐剂制剂包含载体体系中的至少一种防腐剂,而所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。
在一个实施方案中,一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在一个实施方案中,载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。在一个实施方案中,防腐剂包含戊唑醇、丙环唑和杀虫剂作为杀生物活性剂。在一个实施方案中,一种或多种杀虫剂包含苄氯菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、吡虫啉和噻虫啉。
根据本发明的另一种优选形式,提供了制备用于处理木材的制剂的方法,所述方法包括使防腐剂混合物与包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂的载体体系进行混合的步骤。在一个实施方案中,一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在一个实施方案中,载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。在一个实施方案中,防腐剂混合物包含戊唑醇、丙环唑和杀虫剂作为杀生物活性剂。在另一优选的实施方案中,杀虫剂是苄氯菊酯。在另一优选的实施方案中,载体体系还包含一种或多种共溶剂以溶解杀生物活性剂。
根据本发明的另一种优选形式,提供了一种制剂,包含稀释于载体体系中的戊唑醇、丙环唑和杀虫剂,该载体体系包含一种或多种溶剂使得载体的芳烃组分小于15%v/v。
在一个优选的实施方案中,杀虫剂是苄氯菊酯。在另一优选的实施方案中,一种或多种溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂。在另一优选的实施方案中,制剂的闪点等于或大于61℃。在另一优选的实施方案中,制剂可选地还包括杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、阻燃剂、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。在另一优选的实施方案中,制剂可选地还包含一定量的水,使得用所述制剂处理的木材的含水量在紧接处理后保持小于30%。
根据本发明的另一种优选形式,提供了处理辐射松、湿地松(包括其杂种)、加勒比松(pinus caribaea)(包括其杂种)或海岸松木材的基底的方法,该方法包括将防腐剂制剂施用于基底上,其中,该防腐剂制剂包含载体体系中的至少一种防腐剂,而所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。
在一个实施方案中,该制剂的闪点大于约61℃。在一个实施方案中,以足以实现至少一种防腐剂渗透到所述基底核心的速度或吸收量来施用该制剂。在一个实施方案中,向所述基底的核心的渗透符合AS1604或NZS3640系列标准。在一个实施方案中,一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂是石油溶剂油、煤油、脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或在规格上等同或接近等同的溶剂;所述载体体系包含达到约15%v/v的芳烃含量。在一个实施方案中,防腐剂制剂包含溶解于一种或多种共溶剂的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为杀生物活性剂。
根据本发明的组合物可被用于处理基底,例如木材或其它纤维质材料(例如棉布、麻布、绳索和纤维绳)。为了方便起见,参照木材的处理来描述本发明,但是应当理解,可以类似地处理其它材料。
本发明的组合物可以含有多于一种的三唑化合物,例如它们可以含有戊唑醇和丙环唑,或者戊唑醇、丙环唑和阿扎康唑的混合物。组合物可以含有多于一种的三唑化合物。例如,它们可以含有戊唑醇和丙环唑,或者戊唑醇、丙环唑和阿扎康唑的混合物。
本发明的组合物可以有利地含有杀生物活性的季铵化合物或叔胺盐。
根据本发明的组合物包含一种或多种低芳烃溶剂作为载体(或甚至作为载体的成分)。制剂可以制备成将会在处理设备中稀释的浓缩物,或者制剂可以以“即用型”处理溶液的形式制备。可选地,可以分别提供防腐剂和三唑化合物的单独溶液,例如,以会在稀释之前或之后混合的两种浓缩物的形式。
根据本发明的组合物可以任选地含有常规用于木材保存的其它添加剂,例如防水剂、杀霉菌剂、颜料添加剂、助粘剂、阻蚀剂或渗透标记化合物。后者是指在有争议的活性成分没有已知的现场测试(AS1605.2:2006;AWPA A3-08)的情况下,包括在制剂中以证明所述活性成分渗透的化合物。使用的渗透标记通常是二价金属,与合适的配体络合以提供适当的溶解度。
本发明的组合物可以包含其它有机化合物,包括杀真菌剂、杀霉菌剂、杀白蚁剂、杀虫剂和杀菌剂。这样的有机化合物包括羧酸,例如环烷酸和支链脂肪酸和它们的金属盐例如环烷酸铜和环烷酸锌,酚和取代酚例如邻苯基苯酚及其碱金属盐或铵盐;多卤代苯酚,例如五氯苯酚或三溴苯酚及其碱金属盐或铵盐;季铵盐和叔胺盐例如二癸基二甲基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基乙酸铵、十二烷基二甲基乳酸铵、十二烷基二甲基水杨酸铵,二十二烷基甲基氯化铵;异噻唑酮衍生物,例如4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮或2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮以及它们与其它相关化合物的混合物;磺酰胺衍生物,例如N,N-二甲基-N-苯基-(N-氟代二氯-甲硫基)-磺酰胺、N,N-二甲基-N-甲苯基-N-(二氯氟-甲硫基)-磺酰胺;唑类,例如咪唑;MBT(亚甲基双硫氰酸盐);IPBC(3-碘代-2-丙炔基-丁基-氨基甲酸酯);多菌灵和百菌清;N-亚硝基苯基羟胺和N-亚硝基环己基羟胺,或以其金属盐或以其金属螯合物形式;拟除虫菊酯型杀虫剂,选自:氰基-(4-氟-3-苯氧基苯基)-甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、(3-苯氧基苯基)甲基-3-(2,2-二氯-乙烯基)-2,2-二甲基-环丙烷羧酸酯、氰基-(3-苯氧基-苯基)-甲基-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯及其混合物;有机磷、氨基甲酸酯和有机氯杀虫剂例如林丹。
含有戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯作为成分的各种“低气味”产品可以含有如下所总结的芳烃浓度。
根据本发明的另一形式,提供了一种处理木材或上述类型的另一种纤维质基底的方法,该方法包括将如上所限定的组合物施用于基底。
表3:示例性“低气味”戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯制剂
aVacsol Azure浓缩木材防腐剂是一种专有的单组分产品,含有活性成分戊唑醇、丙环唑、苄氯菊酯和包括专有的防水体系的各种惰性成分。
bD80是指脱芳构化溶剂,芳烃含量<0.5%w/w,沸点范围为约200-250℃,闪点为80℃。
本领域技术人员熟知用木材防腐剂溶液处理基底的各种方法。例如,根据本发明的组合物可以通过浸渍、喷涂、淹浸(deluging)、刷涂、真空浸透、压力浸透,其组合和/或任何其它适用的方法施用。可以通过类似的方法处理其它类型的基底。
表3示出的制剂的突出特征包括:(a)“低气味”溶剂可以通过任何已知的方法得到,包括链烷烃、环烷烃和芳烃混合物的氢化(脱芳构化,例如,D80),分馏,液-液萃取,选择性吸收(例如,使用沸石)或由气体向液体的催化来制备(如在异链烷烃的情况下);(b)使用不同的沸点范围的脱芳构化溶剂/低芳烃溶剂(例如,D80和D130);(c)根据原油的性质,衍生自天然含有低水平芳烃的溶剂,例如Enersol K;(d)包括在制剂中用水(可能为10-30%v/v)代替脱芳构化溶剂/低芳烃溶剂,使得经处理的制品仍然被认为是“干燥后”(含水量<纤维饱和点~30%)并且不需要再干燥;(e)制剂可以任选地包括其它溶剂(通常描述为“共溶剂”),以溶解防腐活性成分或帮助配制其它添加剂;共溶剂的典型实例包括芳烃、醇、乙二醇、乙二醇醚、碳酸酯、吡咯烷酮、酯、醚、胺、酮、酰胺、亚砜、内酯,尽管实际上这些共溶剂中的一些可能不适合于低气味产品;(f)脱芳构化溶剂/低芳烃溶剂可以是可燃的或易燃的;(g)低芳烃溶剂可以来自许多生产者和供应商中的任何一个;其中一些在下表4中给出。
表4:“低气味”溶剂的一些市售来源
a其它商品名包括Kaisol、Varsol、Finalan等。
根据本发明的防腐剂组合物主要是唑类杀真菌剂戊唑醇和丙环唑,还包括苄氯菊酯作为杀虫剂。该杀虫剂可以由其它适合的杀虫剂代替。
唑类戊唑醇和丙环唑的另一替代物是环烷酸铜,尽管当木材用浅色涂料刷涂时后者可能会产生问题。
如果将产品作为没有防水剂的“即用型”溶液供应,则可不需要使用共溶剂。然而,在其它实施方案中,共溶剂的使用可能是有利的。
例如,本发明的另一方面涉及一种制剂,该制剂包括戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯,它们溶解于合适的共溶剂,并用含有<15%芳烃组分和一定量水的低气味溶剂来稀释,使得用所述制剂处理的木材的含水量紧接在处理之后保持小于30%。在优选的实施方案中,这样的制剂可选地包括表面活性剂/乳化剂、其它共溶剂、杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。在特别优选的实施方案中,低气味溶剂是60或D80。
可以将本发明的载体和防腐剂混合物施用于木材的施用方法是任何合适的处理方法-例如喷涂、浸渍、淹浸、滚涂和压力/真空处理。
在优选的实施方案中,施用方法是在高压釜/处理缸中的真空-压力处理。为避免疑义,能够实现符合AS1604、NZS 3640或其它同等国家标准的渗透和保留的任何施用方法都适用于本发明。
在其它特别优选的实施方案中,加入防腐剂的载体制剂可以在高温下施用。
本发明的另一突出特征是可以在实践中实现的防腐剂制剂(防腐剂加载体)的吸收量;吸收量会稍低,一般小于50L/m3
一系列其它活性物在理论上是可行的,例如:a)包含一种或多种杀真菌剂的制剂,所述杀真菌剂选自阿扎康唑、戊唑醇、丙环唑、环唑醇、己唑醇、三唑酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)、二癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基碳酸铵/碳酸氢铵、N,N-二癸基-N-甲基-N-(聚乙氧基)丙酸铵、氯化苯甲烃铵、戊苯吡菌胺、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)、环烷酸铜、喹啉铜、辛酸铜、铜皂、环烷酸锌、辛酸锌、锌皂、三丁基锡环烷酸、百菌清、五氯苯酚和杀虫剂,以能够用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的方式配制。
b)制剂,包含溶解于或悬浮于[在精细研磨的(微粒化的)或沉淀的活性成分的情况下]合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和杀虫剂。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
c)制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和杀虫剂,其中该低气味溶剂是D40、D60或D80。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
d)制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
e)制剂,包含溶解于合适的共溶剂中、用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和吡虫啉。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
f)制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分和一定量水的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯,使得用这样的制剂处理的木材的含水量紧接在处理之后保持小于30%。该制剂可以任选地含有表面活性剂/乳化剂、额外的共溶剂、杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
g)制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分并且闪点等于或大于61℃的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
h)制剂,包含溶解于含有<15%芳烃组分的低气味溶剂中的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
i)制剂,包含溶解于含有<15%芳烃组分和一定量水的低气味溶剂中的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯,使得用这样的制剂处理的木材的含水量紧接在处理之后保持小于30%。该制剂可以任选地含有表面活性剂/乳化剂、额外的共溶剂、杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
j)制剂,包含溶解于含有<15%芳烃组分的低气味溶剂中的环烷酸铜和杀虫剂。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
k)制剂,包含溶解于含有<15%芳烃组分的低气味溶剂中的环烷酸铜和苄氯菊酯。该制剂可以任选地含有杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
经过处理的木材可以包括工程木制品(EWP),以及包括(但不限于)辐射松(P.radiata)、湿地松(P.elliottii)、加勒比松(P.caribaea)、杂种、海松(P.pinaster)、南黄松(包括亚种)在内的软木,和其它亚洲松属物种。本发明也适用于硬木和外来种类的处理。
附图说明
现在将参考附图描述本发明的优选实施方案,附图中:
图1是显示当前使用的矿油精、煤油和柴油LOSP载体相对选定的D和流体的比较VHR值的图。VHR反映了溶剂蒸发为其OEL的能力。结果表明,当使用型流体时,安全系数较大。
图2是显示对矿油精与选定的流体的气味进行比较的图。ED50是气味阈值的量度-表示一半的测试群体不再能检测到气味的稀释因子。较高的ED50值表示更强、更刺激的气味。数据显示,含有大量芳烃的矿油精ED50比或Isopar G液体的ED50的30倍还高。
图3涉及实施例2。采用(a)使用D80作为载体的含唑类的木材防腐剂制剂(红色)和(b)使用常规煤油溶剂作为载体的类似防腐剂(蓝色)处理的辐射松样品的单个样品吸收量。
图4涉及实施例3。图4a显示使用含有环烷酸铜渗透标记并在低芳烃溶剂(D60)中配制的木材防腐剂处理的样品;该照片显示使用PAN指示剂喷涂新切割端之后渗透评估的结果(AWPA A3-08,方法14)。图4b显示使用在煤油中配制的相同木材防腐剂处理的样品;该照片显示在用PAN指示剂喷涂新切割端之后渗透评估的结果(AWPA A3-08,方法14)。
图5也涉及实施例3。图5a显示使用木材防腐剂处理的样品,该木材防腐剂含有戊唑醇、丙环唑、苄氯菊酯和作为渗透标记的环烷酸锌并在煤油中配制;该照片显示使用PAN指示剂喷涂新切割端之后渗透评估的结果(AWPA A3-08,方法14)。图5b显示使用在低芳烃溶剂D80中配制的木材防腐剂处理的样品;该照片显示使用PAN指示剂喷涂新切割端之后渗透评估的结果(AWPA A3-08,方法14)。
图6涉及实施例5。其描绘了加速浸出研究的结果,该研究比较了唑类、戊唑醇和丙环唑根据不同溶剂载体而从辐射松的浸出。浸出=100*(从候选载体浸出的唑类的量)/(从石油溶剂油处理浸出的唑类的量)。
图7涉及实施例8。显示了使用低气味/低芳烃木材防腐剂处理的样品的新切割端的图像,该木材防腐剂含有戊唑醇、丙环唑、苄氯菊酯和环烷酸铜(作为渗透标记存在),图像是在使用PAN指示剂喷涂之后拍摄的。
图7涉及实施例9。显示了采用低气味/低芳烃溶剂基防腐剂处理并向切割端施用PAN指示剂之后的海松样品1(上)和样品2(下)的端截面。
图8涉及实施例9。显示了采用低气味/低芳烃溶剂基防腐剂处理之前的海松样品2的端截面,其显示存在蓝色着色。
以下实施例旨在说明本发明;它们不被认为是限制性的。实际上,本领域技术人员将容易理解,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可进行许多修改。
实施例
实施例1
含有低气味溶剂的木材防腐剂制剂的实例在下表5中给出,如下。
表5:示例性制剂
aVacsol Azure浓缩物木材防腐剂是含有活性成分戊唑醇、丙环唑、苄氯菊酯和各种惰性成分(包括专有防水体系)的单组分产品。
显示该制剂是足够稳定的,并适合用作溶剂基防腐剂以处理木材以便用于户外、地上最终用途。该低气味木材防腐剂用于处理软木木材。
实施例2
辐射松样品(横截面90×35mm,长度220mm,用两部分的环氧树脂密封端部)用实施例1所述的低气味木材防腐剂进行处理,处理后立即包裹在塑料袋中,并在环境温度下储存。
同时,用常规溶剂基防腐剂Azure绿CAzure Green C)(其使用含芳烃的溶剂)处理匹配样品(matched sample)。在处理后也立即将这些样品包裹在塑料袋中并在与低气味木材防腐剂处理的那些样品相同的条件下储存。
对于用实施例1所述的制剂处理的样品,八次重复的平均吸收量为50.2L/m3,这与用Azure绿C处理的样品的平均吸收量(八次匹配重复的平均吸收量为52.0L/m3)类似。
两组样品的单个样本吸收量如附图3所示;使用(a)利用D80作为载体的含唑类木材防腐剂制剂(红色)和(b)利用常规煤油溶剂作为载体的类似防腐剂(蓝色)处理的辐射松样本的单个样品吸收量。
储存4至8周后,两组样品定期展开,并在盲测中向各种感兴趣的人员展示,其中检查样品的人并不知道用于处理样本的防腐剂具体是何物质。
在每种情况下,检查样品的人员评论说,用实施例1中描述的含有低芳烃溶剂的木材防腐剂制剂处理的样品的气味明显小于用常规防腐剂Azure绿C处理的样品。
实施例3
出乎意料地发现,低气味溶剂比常规溶剂更容易渗透木材。先前已假设,具有低芳烃含量的溶剂不像含有约15-20%芳烃的常规溶剂那样容易地渗透木材,特别是对于具有天然高水平树脂的木材而言。
在本实施例中,使用含有环烷酸金属示踪剂、在两种不同溶剂中配制的相同防腐剂处理端部密封的湿地松样品的端部匹配组(70×35mm横截面)。用常规溶剂(煤油)处理的组的平均吸收量为49.6L/m3,而用低气味溶剂D60,沸点范围185-199℃,通常芳烃含量<0.5%w/w)处理的匹配组的平均吸收量为45.0L/m3
比较单个样本,常规煤油溶剂防腐剂的吸收量较高,十次重复里有七次是这样。因此,令人吃惊的是,在用低气味溶剂处理的组中的金属渗透性在十次重复中有九次是相同或更好。
关于附图,图4a显示使用在低芳烃溶剂(D60)中配制的木材防腐剂处理的样品;该照片显示在用PAN指示剂喷涂新切割端之后的渗透评估结果(AWPA A3-08,方法14);图4b显示使用在煤油中配制的木材防腐剂处理的样品;该照片显示在用PAN指示剂喷涂新切割端之后的渗透评估结果(AWPA A3-08,方法14)。
在使用含唑类产品处理的辐射松样品中也进行了类似的观察,其中载体是具有~20%芳烃的常规煤油(图5a)或脱芳构化溶剂D80(图5b)。D80溶剂的沸点范围(204-246℃)与常规煤油的沸点非常接近。D80的芳烃含量通常为0.4%w/w。
在这两种情况下,产品都含有环烷酸铜作为渗透标记。每种情况下的吸收量实际上是相同的。
关于附图,图5a显示使用在煤油中配制的木材防腐剂处理的样品;该照片显示在用PAN指示剂喷涂新切割端之后的渗透评估结果(AWPA A3-08,方法14);图5b显示使用在低芳烃溶剂D80中配制的木材防腐剂制剂处理的样品;该照片显示在用PAN指示剂喷涂新切割端之后的渗透评估结果(AWPA A3-08,方法14)。
实施例4
进行土壤木块试验(soil block test)以比较当由不同溶剂即含芳烃溶剂和脱芳构化溶剂/低芳烃溶剂施用时唑类(戊唑醇和丙环唑)的抗真菌活性。结果表明,在低气味载体中施用于木材样品的唑类至少与由含有相当一部分芳烃化合物的常规烃溶剂施用的唑类一样有效。
实施例5
给定的防腐剂的性能取决于许多因素。对于要暴露在户外的木材,一个最关键的因素是木材基底中杀真菌活性成分的持久性。一般来说,活性成分的越持久,防腐性能越好。唑类戊唑醇和丙环唑是木材防腐剂中常用的杀真菌剂。根据不同溶剂载体对它们在木材中持久性进行了比较。
使用如下表6所概括的一系列溶剂基制剂处理50×20×20mm的辐射松边材的匹配样品。在每种情况下使用相同的方法处理样品,吸收量相似,导致经过处理的样本中类似的唑类保留。
表6:浸出研究中使用的防腐剂/载体总结
a每种制剂中的惰性成分是相同的。
处理后,将样本放置在聚乙烯袋中,使溶剂缓慢蒸发。一旦大部分溶剂蒸发,再将样本露天晾干两周。然后对样本进行加速浸出研究,由此将样本在35℃的振动型恒温水浴中浸出7天,水的变化是有规律的。保留渗滤液水并通过HPLC分析唑类戊唑醇和丙环唑。
根据唑类分析结果,计算每种溶剂的浸出指数(LI)。每种溶剂载体的LI定义为从木材样本浸出的唑类相对于从石油溶剂油制剂处理的样本浸出的唑类的百分比。
如果LI大于100,意味着与石油溶剂油相比,从木材样本中浸出的唑类更多,而如果LI小于100,则意味着浸出的唑类较少。LI越小,结果越理想,即从木材中浸出的唑类更少。在这里描述的实验中,出乎意料的是,D80处理的样品浸出的唑类减少。
结果示于附图的图6中。结果表明,具有D80的脱芳构化溶剂载体具有显著的和意想不到的结果,这给出了特别令人惊讶的结果。
实施例6
用各种含苄氯菊酯的制剂喷涂处理横截面是90×35mm的辐射松框架木材的匹配样本(参见表7,如下),目的是满足AS1604.1,表H2.1的渗透要求。
在苄氯菊酯的情况下,渗透区为5mm,渗透区中最小活性保留率为0.02%m/m。
已经发现,可以通过含有低芳烃溶剂D110和M的制剂实现所需的渗透深度,其吸收量低于用T,这是含有干性油和煤油的组合作为载体的产品。D110是通常芳烃含量为0.4%w/w的脱芳构化溶剂(通常沸点范围为249-267℃)。M是通常芳烃含量为0.01%w/w的异链烷烃(通常沸点范围为225-254℃)。与用处理的木材相比,用D110或制剂处理的木材框架的气味大大降低。
表7:框架木材喷涂处理的结果总结
a制剂含有辛酸锌作为测定渗透的标记。
b通过用PAN指示剂喷涂新切割端测定渗透(AWPA A3-08;方法14)。
实施例7
表8显示了根据公认的方法进行的实验室生物测定的结果(参见Protocols forthe Assessment of Wood Preservatives,Australasian Wood PreservationCommittee,March 2007Revision,Ensis,Clayton)。
在该试验中,用含有戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯并在低芳烃溶剂载体(D80)中配制的防腐剂制剂处理辐射松边材(20×20×10mm)样本。将三组样本处理为三种不同的唑类保留率,即0.015、0.030和0.060%m/m总唑类(戊唑醇加丙环唑,戊唑醇/丙环唑的比例为~1:1)。仅用溶剂处理另外一组样本,作为对照。
干燥后,将样本用水饱和,并在35℃的振动型恒温水浴中浸出7天,水每日变化。浸出后,样本在真空烘箱干燥,然后灭菌以备用于真菌生物测定。然后将样本放置在土罐中,该土罐已经预先接种了选择的腐朽菌(decay fungus),将罐在理想的腐烂条件下培养约12周。培养后,将样本清洗、称重,并测定它们的质量损失。质量损失,以百分比表示,用于测定防腐剂处理的效果。如果质量损失小于3%,则认为已经防止了腐烂。
表8:实验室腐烂测试的结果总结。接触各种腐朽菌之后,辐射松边材样本的质量损失(%)
在表8中,显示了水处理的对照和溶剂处理的对照的质量损失。在每种情况下,质量损失超过35%,说明了生物体的生存能力和它们腐蚀辐射松边材的能力。测试的最低唑类保留率(0.015%m/m)能够防止五种真菌中的三种处理的样本的腐烂,而对于中等保留率(0.030%m/m),五种腐朽菌中的四种得到了控制。在澳大利亚,AS1604-2012系列规定,处理为危险等级3的木材或工程木制品在渗透区应含有0.060%m/m的最小总唑类保留率,其中总唑类保留率等于丙环唑和戊唑醇保留率的总和。表8中的结果(平均百分比质量损失)表明在低芳烃载体中配制的含唑类防腐剂是非常有效的,在0.060%m/m保留率下,五种腐朽菌都得到控制(质量损失<3%)。
实施例8
在本实施例中,研究了用低气味/低芳烃木材防腐剂制剂处理辐射松。已经对各种端截面的端部密封辐射松样品进行了大量的处理试验。使用含有4.5g/L戊唑醇、4.5g/L丙环唑和3.3g/L苄氯菊酯的低气味/低芳烃(<1.0%w/v芳烃)制剂处理这些样品。该制剂还含有10g/L环烷酸铜(6%w/w铜金属)作为渗透标记。在处理前后对样品称重以确定防腐剂吸收量。处理后数天,用PAN指示剂喷涂切割端后,切割样品并进行渗透评估(AWPA A3-08;方法14)。渗透结果如图7所示。
从各种样品切割两个相邻截面,这些样品基于现场测试结果被认为是得到充分处理的。分析截面的活性成分戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。一个截面用于分析整个横截面,第二截面用于分析样品的内部九分之一(或核心)。一些结果总结在表9中。
表9:实施例8的结果总结
所有样品在整个横截面中都含有>0.06%m/m的总唑类(戊唑醇/丙环唑)和>0.02%m/m的苄氯菊酯,如基于单个样品记录的片吸收量所预期的。内部九分之一的分析显示,平均来说,核心中发现整个横截面保留率为59%,表明低气味/低芳烃制剂能够容易地渗透诸如辐射松的物种。
实施例9
在本实施例中,研究了用低气味/低芳烃木材防腐剂制剂处理海岸松(海松)。使用含有4.5g/L戊唑醇、4.5g/L丙环唑和3.3g/L苄氯菊酯的低气味Vacsol Azure制剂处理端部密封的海岸松样品(90×35mm端截面),其中该制剂的芳烃含量为小于1%w/v。该制剂还含有10g/L的环烷酸铜(6%w/w铜金属)作为渗透标记。在处理前后称量样品以测定防腐剂吸收量。处理后数天,用PAN指示剂喷涂切割端后,对样品进行切割和渗透评估(AWPA A3-08;方法14)。处理结果总结在表10中。
每个样品的边材完全渗透,如在施用PAN指示剂后通过端面晶粒的显色所判断的(参见例如图8)。样品3和4是典型的高密度海岸松,具有5-7个年轮/10mm。边材完全渗透,心材上的外层(envelope)足以满足AS1604.1-2012的渗透要求。
表10:用低气味/低芳烃木材防腐剂制剂处理海岸松
a密度
b由现场测试测定的心材含量;AS/NZS1605.1:2006。
c蓝着色的目视检测(Y=是,N=否)。
d在处理前后通过称量样品测定吸收量。
eAWPA A3-08;方法14。
f通过(P)或失败(F),通过AS1604.1-2013对危险级别3的渗透标准判断。
样品2是不含心材的较低密度样品。虽然在该样品中很容易看到蓝色着色(参见图9),但吸收量与样品1的吸收量没有明显区别;这个发现令人惊讶。在窑干木材中存在木材变色或蓝色着色常常会导致防腐处理后吸收量增加,特别是在用轻质有机溶剂基防腐剂处理时,常常会观察到吸收量增加至高达100%,即使延长真空方案也不会减少。因此,蓝色着色的存在导致处理成本增加。看起来是,当在基底中存在蓝色着色时,低芳烃载体不太容易展现出高吸收量。
实施例10
在本实施例中,研究了载体对边材着色的木材吸收量的影响。如上所述,在窑干木材中存在木材变色或蓝色着色常常导致在防腐处理后吸收量增加。在进一步研究低气味、溶剂基的制剂对辐射松的可处理性的试验中,蓝色着色明显地存在于许多样品中。在使用低气味、溶剂基制剂进行处理后,发现吸收量仅略高于预期值,在几个端截面(90×35mm、90×45mm和140×45mm)的制剂吸收量(charges uptake)范围为46-49L/m3。令人惊讶的是,存在蓝色着色时通常会观察到的非常高的吸收量却并不存在,导致制剂吸收量明显高于正常值。在无蓝色着色的样品中,相同端截面的吸收量范围为42-45L/m3
实施例11
在本实施例中,研究了载体对不同端截面处理的影响。当用轻质有机溶剂防腐剂处理结构木材时,通常观察到对不同的端截面使用相同的方案导致不同的平均吸收量,并且因此具有不同的渗透模式。例如,使用改良的洛雷法(Lowry process)(+50kPa/40秒;-90kPa/15分钟)用Azure C(使用含有约17%芳烃的传统煤油载体)处理端截面是90×35mm的特定辐射松资源,导致平均吸收量为40.4L/m3(和令人满意的渗透率),而对140×45mm端截面的辐射松进行的相同方案得到的平均吸收量为33.5L/m3,且渗透率不令人满意。
用平均吸收量为43L/m3的较高方案(heavier schedule)达到了140×45mm端截面的满意渗透率。这意味着如果混合的端截面以相同的剂量进行处理,则(i)较大端截面的处理质量不令人满意,或(ii)较小的端截面将被过度处理。通过以不同的剂量来处理不同的端截面可以优化处理质量和防腐剂消耗,但这并不总是有可能的。例如,当特定端截面的木材不足以被完全充满时,工厂的效率降低,这也是不理想的。
低气味/低芳烃木材防腐剂制剂的另一个特点是相同辐射松资源的不同端截面具有相对一致的吸收量。结果总结在表11中。在该试验中,含有活性成分戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯、在低芳烃载体(<1.0%w/v芳烃)中配制的制剂用于处理不同端截面的端部密封的辐射松样品(来自同一工厂)。在每种情况下都使用相同的处理方案,三个端截面的吸收量相似。
表11:用低气味/低芳烃木材防腐剂制剂处理辐射松
端截面(mm) 平均吸收量(L/m3)a
90×35 47.5
90×45 47.1
140×45 47.4
a 20块90×35和140×45mm木板和30块90×45mm木板的平均值
实施例12
在本实施例中,检查了载体对心材渗透率的影响。低气味/低芳烃木材防腐剂的另一个预料不到的好处是辐射松心材渗透率的提高。轻质有机溶剂防腐剂通常处理辐射松边材会有些不一致,因为具有心材的样品通常比没有心材的样品显示较低的吸收量。有时会观察到心材上的外层渗透,但也可能没有。
使用实施例A4中使用的低气味/低芳烃制剂处理含有不同量心材的端部密封的辐射松木样品,端截面为90×45或140×45mm。晾干样本后,将样本切割并通过PAN现场测试指示剂进行渗透率评估。通过对现场测试指示剂的阳性反应判断,防腐剂渗透率在含心材的样品中非常好,至少90%的心材被渗透。
表12:用低气味/低芳烃木材防腐剂制剂处理辐射松
在本说明书全文中对“一个实施方案”或“实施方案”的引用意味着结合该实施方案描述的特定特征、结构或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。此外,特定特征、结构或特性可以以任何合适的方式合并在一个或多个实施方案,根据本公开内容这对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。
在上面提供的描述中,虽然已经描述了被认为是本发明的优选实施方案的内容,但是本领域技术人员将认识到,在不脱离本发明的精神的情况下,可以对其进行其它的和进一步的修改,并且旨在要求所有这样的改变和修改都落入本发明的范围内。例如,上面给出的任何公式仅仅表示可以使用的程序。对本发明的范围内描述的方法可以添加或删除步骤。
应当理解,上述发明提供了用于木材防腐剂制剂的低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂载体,其中该载体提供防腐剂向木材的有效渗透-但不具有不希望的气味、毒性和对环境的不利影响,前述的不希望的气味、毒性和对环境的不利影响是更“传统的”LOSP溶剂载体(如矿油精、煤油和柴油)的特性。
现有技术的特征在于使用有气味的溶剂载体用于木材防腐剂制剂中;本发明解决了与气味问题有关的一些缺点。

Claims (88)

1.一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂作为载体在木材防腐剂中的用途。
2.根据权利要求1所述的用途,其中所述低芳烃溶剂选自D和流体,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
3.根据权利要求2所述的用途,其中所述D和流体选自:D己烷,D庚烷,DSP 80/100,D30,D40,D60,D80,D110,D130,C,E,G,H,L,M,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述低芳烃溶剂是D60和/或D80,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
5.根据权利要求1所述的用途,其中所述低芳烃溶剂选自脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途,包含比例为约1∶99至约99∶1w/w的两种所述低芳烃溶剂。
7.根据权利要求6所述的用途,其中所述比例为约50∶50w/w。
8.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其中所述一种或多种低芳烃溶剂包含达到约15%v/v的芳烃含量。
9.一种用于木材防腐剂制剂的载体体系,所述载体体系包含一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂。
10.根据权利要求9所述的载体体系,其中所述低芳烃溶剂选自D和流体,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
11.根据权利要求10所述的载体体系,其中所述D和流体选自:D己烷,D庚烷,DSP 80/100,D30,D40,D60,D80,D110,D130,C,E,G,H,L,M。
12.根据权利要求9至11中任一项所述的载体体系,其中所述低芳烃溶剂为D60和/或D80,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
13.根据权利要求9所述的载体体系,其中所述低芳烃溶剂选自脱芳构化溶剂、链烷烃溶剂、异链烷烃溶剂、环烷溶剂、源自天然低芳烃来源或其混合物的溶剂,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
14.根据权利要求9至13中任一项所述的载体体系,包含比例为约1∶99至约99∶1w/w的两种所述低芳烃溶剂。
15.根据权利要求14所述的载体体系,其中所述比例为约50∶50w/w。
16.根据权利要求9至15中任一项所述的载体体系,其中所述一种或多种低芳烃溶剂包含达到约15%v/v的芳烃含量。
17.根据权利要求9至16中任一项所述的载体体系,还包含一种或多种共溶剂,例如芳烃、醇、乙二醇、乙二醇醚、碳酸酯、吡咯烷酮、酯、醚、胺、酮、酰胺、亚砜、内酯等。
18.一种用于处理木材或其它纤维质材料的防腐剂制剂,所述制剂包含:至少一种防腐剂;以及根据权利要求9至17中任一项所述的载体体系。
19.根据权利要求18所述的制剂,其中所述低芳烃溶剂选自D和流体。
20.根据权利要求19所述的制剂,其中所述D和流体选自:D己烷,D庚烷,DSP 80/100,D30,D40,D60,D80,D110,D130,C,E,G,H,L,M。
21.根据权利要求18至20中任一项所述的制剂,其中所述低芳烃溶剂是D60和/或D80。
22.根据权利要求18至21中任一项所述的制剂,包含比例为约1∶99至约99∶1w/w的两种所述低芳烃溶剂。
23.根据权利要求22所述的制剂,其中所述比例为约50∶50w/w。
24.根据权利要求18至23中任一项所述的制剂,其中所述一种或多种低芳烃溶剂包含达到约15%v/v的芳烃含量。
25.根据权利要求18至24中任一项所述的制剂,其中所述防腐剂制剂在边材中的吸收量小于约150L/m3
26.根据权利要求18至25中任一项所述的制剂,其中所述防腐剂制剂在边材中的吸收量小于约100L/m3
27.根据权利要求18至26中任一项所述的制剂,其中所述防腐剂制剂在边材中的吸收量小于约75L/m3
28.根据权利要求18至27中任一项所述的制剂,其中所述防腐剂制剂在边材中的吸收量小于约50L/m3
29.根据权利要求18至28中任一项所述的制剂,其中所述防腐剂制剂在边材中的吸收量小于约30L/m3
30.根据权利要求18至29中任一项所述的制剂,还包含至少一种杀生物金属化合物。
31.根据权利要求30所述的制剂,其中所述杀生物金属化合物是铜的化合物。
32.根据权利要求31所述的制剂,其中所述铜的化合物是铜(II)的化合物。
33.根据权利要求18至32中任一项所述的制剂,其中所述防腐剂选自:杀虫剂、杀白蚁剂、杀真菌剂、杀霉菌剂等,及其混合物。
34.根据权利要求33所述的制剂,其中所述防腐剂是式(I)或式(II)的三唑化合物:
其中R1表示支链或直链C1-5烷基,R2表示被选自卤素、C1-3烷基、C1-3烷氧基、苯基和硝基的一个或多个取代基任选取代的苯基;R3如R2所限定;R4表示氢原子或者支链或直链C1-5烷基。
35.根据权利要求34所述的制剂,其中所述式(I)的三唑化合物是戊唑醇(α-[2-(4-氯苯基)乙基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇)或己唑醇(α-丁基-α-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇)。
36.根据权利要求35所述的制剂,其中所述式(I)的三唑化合物是戊唑醇。
37.根据权利要求34所述的制剂,其中所述式(II)的三唑化合物是丙环唑(1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑),阿扎康唑(1-[[2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑),或苯醚甲环唑(1-[2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑)。
38.根据权利要求33所述的制剂,其中所述防腐剂是选自下述物质构成的组的三唑化合物:阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋菌唑-顺式、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、喹唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑,和烯效唑-P。
39.根据权利要求33所述的制剂,其中所述防腐剂是选自下述物质构成的组的杀真菌剂:阿扎康唑、戊唑醇、丙环唑、环唑醇、己唑醇、三唑酮、4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(DCOIT)、二癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基碳酸铵/碳酸氢铵、氯化苯甲烃铵、戊苯吡菌胺、3-碘代-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯(IPBC)、环烷酸铜、喹啉铜、辛酸铜、铜皂、环烷酸锌、辛酸锌、锌皂、三丁基锡环烷酸、百菌清、五氯苯酚。
40.根据权利要求39所述的制剂,还包含杀虫剂。
41.根据权利要求40所述的制剂,用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂进一步稀释。
42.根据权利要求39至41中任一项所述的制剂,其中所述杀真菌剂被溶解或微粉化;所述制剂可以任选地含有共溶剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
43.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和杀虫剂。
44.根据权利要求43所述的制剂,包含防水组分、颜料添加剂或渗透标记化合物。
45.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和杀虫剂,其中所述低气味溶剂为D40、D60或D80。
46.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。
47.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和吡虫啉。
48.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于合适的共溶剂、用含有<15%芳烃组分并且闪点等于或大于61℃的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。
49.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于含有<15%芳烃组分的低气味溶剂中的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯。
50.根据权利要求33所述的制剂,包含溶解于含有<15%芳烃组分和一定量水的低气味溶剂中的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯,使得用所述制剂处理的木材的含水量紧接在处理之后保持小于纤维饱和度(约30%)。
51.根据权利要求33所述的制剂,包含环烷酸铜和苄氯菊酯。
52.根据权利要求46至51中任一项所述的制剂,还包含消泡剂、防水组分、颜料添加剂或渗透标记化合物。
53.根据权利要求18至52中任一项所述的制剂,其中所述经过处理的木材中所述防腐剂的渗透是实质上完全的渗透。
54.根据权利要求53所述的制剂,其中所述实质上完全的渗透符合澳大利亚标准AS1604-2012系列第1至5部分的危险等级H3。
55.根据权利要求18至54中任一项所述的制剂,其中在用所述制剂处理后,所述经过处理的木材在本领域中可归类为“干燥后”(含水量<20%w/w)。
56.根据权利要求18至55中任一项所述的制剂,其中所述经过处理的木材不需要后续的干燥操作。
57.根据权利要求18至56中任一项所述的制剂,其中所述经过处理的木材实质上不易于所述防腐剂从所述木材中浸出。
58.根据权利要求18至57中任一项所述的制剂,其中,由于所述载体保留在所述经过处理的木材的细胞内,因此所述经过处理的木材具有相对恒定的尺寸稳定性。
59.根据权利要求18至58中任一项所述的制剂,其中所述制剂适用于硬木和/或软木种类。
60.根据权利要求18至59中任一项所述的制剂,其中所述制剂适用于选自下述物质构成的组的木材复合材料:刨花板、中密度纤维板(MDF)、定向刨花板(OSB)、胶合板、单板层积材(LVL)、胶合层压木料或交叉层压木料。
61.根据权利要求18至60中任一项所述的制剂,包含低于约10%w/w的防腐剂含量。
62.根据权利要求18至61中任一项所述的制剂,包含低于约5%w/w的防腐剂含量。
63.根据权利要求18至62中任一项所述的制剂,包含低于约2%w/w的防腐剂含量。
64.根据权利要求18至63中任一项所述的制剂,包含低于约1%w/w的防腐剂含量。
65.根据权利要求30至64中任一项所述的制剂,其中所述杀生物金属化合物以未改性或改性的形式存在。
66.根据权利要求65所述的制剂,其中所述改性形式包括针对环境条件例如热和/或化学降解提供相对增加的稳定性的化学改性。
67.根据权利要求65或权利要求66所述的制剂,其中所述改性形式是微胶囊化形式和/或微粉化形式。
68.根据权利要求18至67中任一项所述的制剂,还包含杀霉菌剂、颜料、防水剂和/或共溶剂。
69.根据权利要求30至68中任一项所述的制剂,其中所述杀生物金属化合物和所述防腐剂具有协同效应。
70.一种处理木材基底或其它纤维质材料基底的方法,其包括向基底施用根据权利要求18至69中任一项所述的防腐剂制剂。
71.根据权利要求70所述的方法,其中所述接触所述木材的步骤通过选自下组的方式进行:压力施加、喷涂、浸渍、滚涂、刷涂或其任何组合。
72.根据权利要求70或权利要求71所述的方法,其中所述木材的厚度小于约25mm。
73.根据权利要求70至72中任一项所述的方法,还包括至少一个真空步骤。
74.根据权利要求73所述的方法,其中所述真空步骤在约0至-50kPa之间。
75.根据权利要求70至74中任一项所述的方法,还包括至少一个压力步骤。
76.根据权利要求75所述的方法,其中所述压力步骤在约0至200kPa之间。
77.根据权利要求73至76中任一项所述的方法,其中每个所述真空步骤和/或压力步骤保持约0至10分钟。
78.根据权利要求70至77中任一项所述的方法,其中所述木材在处理之前和之后的尺寸变化在任何或任一横截面尺寸内不大于约2mm。
79.根据权利要求70至78中任一项所述的方法,其中施加最终真空步骤,当所述木材不再接触所述防腐剂制剂时,所述最终真空步骤发生。
80.根据权利要求79所述的方法,其中所述最终真空步骤为约0至-95kPa,并保持约0至60分钟。
81.经过处理的木材,通过根据权利要求70至80中任一项所述的方法进行处理。
82.一种配制用于处理木材的制剂的方法,所述方法包括使防腐剂混合物和根据权利要求9至17中任一项所述的载体体系混合的步骤。
83.根据权利要求82所述的方法,其中所述低芳烃溶剂选自D和流体,或者在规格上等同或接近等同的溶剂。
84.根据权利要求82所述的方法,其中所述D和流体选自:D己烷,D庚烷,DSP 80/100,D30,D40,D60,D80,D110,D130,C,E,G,H,L,M,或在规格上等同或接近等同的溶剂。
85.一种用于处理木材的制剂,通过根据权利要求82至84中任一项所述的方法配制。
86.在用于处理木材或其它纤维质材料的防腐剂制剂中,改进包括使用一种或多种低芳烃溶剂或实质上低芳烃溶剂作为载体。
87.一种制剂,包含:溶解于合适的共溶剂中、用含有<15%芳烃组分和一定量水的低气味溶剂稀释的戊唑醇、丙环唑和苄氯菊酯,使得用所述制剂处理的木材的含水量紧接在处理之后保持小于30%。
88.根据权利要求87的制剂,任选地包含表面活性剂/乳化剂、其它共溶剂、杀霉菌剂、消泡剂、防水组分、颜料添加剂、助粘剂、渗透标记化合物或其它添加剂。
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