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CN106999836A - 从再生器排气中吸附氯化氢的方法 - Google Patents

从再生器排气中吸附氯化氢的方法 Download PDF

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CN106999836A
CN106999836A CN201580068149.6A CN201580068149A CN106999836A CN 106999836 A CN106999836 A CN 106999836A CN 201580068149 A CN201580068149 A CN 201580068149A CN 106999836 A CN106999836 A CN 106999836A
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adsorption
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C·C·萨德勒
D·A·韦格尔
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Honeywell UOP LLC
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UOP LLC
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Abstract

从再生排气中吸附HCl的方法。冷却来自再生区的再生排气,并且将冷却的再生排气传送到与再生区间隔开的吸附区。将来自反应区的废催化剂传送到吸附区。在吸附区中将来自再生排气的HCl吸附到废催化剂上以使废催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气。将贫HCl再生排气排放到大气中,将富HCl废催化剂传送到再生区分离料斗。

Description

从再生器排气中吸附氯化氢的方法
优先权声明
本申请要求2014年12月18日提交的美国申请No.14/575496的优先权,其全部内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明一般地涉及从再生排气中吸附氯化氢(HCl)的方法。
背景技术
大量的烃转化方法被广泛用于改变烃料流的结构或性质。这些方法包括从直链链烷烃或烯烃到更高支化烃的异构化、用于生产烯烃或芳族化合物的脱氢、用于生产芳族化合物和发动机燃料的重整、用于生产通用化学品和发动机燃料的烷基化、烷基转移等。
许多这样的方法使用催化剂来促进烃转化反应。这些催化剂由于各种原因倾向于失活,包括碳质材料或焦炭在催化剂上沉积、催化金属在催化剂上的烧结或附聚或中毒、和/或催化金属助催化剂如卤素的损失。因此,这些催化剂通常在称为再生的方法中再活化。
再活化可以包括例如通过燃烧从催化剂中除去焦炭、在催化剂上再分散催化金属如铂、氧化这种催化金属、还原这种催化金属、在催化剂上补充助催化剂如氯化物、和干燥催化剂。例如,美国专利No.6,153,091公开了一种再生废催化剂的方法。
在一些再生方法中,催化剂从烃反应区(反应区)传送到催化剂再生区,催化剂再生区可包括燃烧区、氯化区、催化剂干燥区和催化剂冷却区。催化剂包括焦炭,其在燃烧区中从催化剂燃烧掉。在氯化区中在催化剂上替换为氯化物,其为助催化剂。将催化剂在催化剂干燥区中干燥,并在催化剂冷却区中冷却,然后返回反应区。
在氯化区中,通常引入含氯物质(氯物质)以接触催化剂并补充氯化物。氯物质可以作为氯化物化学或物理地吸着在催化剂上或可以保持分散在与催化剂接触的料流中。然而,引入的氯物质导致从再生区排出的烟道气料流(本文中称为再生排气)含有氯化氢(HCl)。如果再生排气排放到大气中,再生排气中HCl的排放会引起环境问题。
用于除去HCl的气相吸附剂方法如美国专利No.5,837,636中描述的那些,显著降低了再生排气HCl排放而无需碱洗。示例HCl吸附方法冷却再生排气。冷却的再生排气与吸附区中的废催化剂接触,其中HCl被吸附到催化剂上。来自吸附区的排气产物被消耗HCl并排放到大气中或送至进一步下游处理。
通常通过将吸附区改造成分离料斗(废催化剂通过其被引入再生区(通常为容器))而将吸附区整合到现有再生区中。然而,在某些情况下,这种改造可能难以实施以优化吸附方法的性能、可操作性和/或可维护性。此外,改造通常需要分离料斗的显著改进或更换,这在装置关闭期间进行,增加成本。
另外,在再生区中的传统改造吸附区,再生气体在分离料斗中在燃烧区和吸附区之间的催化剂输送管道(CTP)中向上流动。由于下部区中的催化剂再生反应,该再生气体含有水。为了防止CTP中的冷凝,必须追踪和绝缘CTP。定期删除CTP和断开追踪,以对再生区进行维护。还必须小心处理管道,以免损害追踪和绝缘。
因此,仍然需要从再生排气中吸附HCl的有效且效率高的方法。
发明内容
本发明旨在提供从再生排气中吸附HCl的有效且效率高的方法。
因此,在本发明的一个方面,本发明提供了一种从再生排气中吸附HCl的方法。来自再生区的再生排气被冷却,并且冷却的再生排气被传送到与再生区间隔开的吸附区。废催化剂从反应区传送到吸附区。在吸附区中来自再生排气的HCl被吸附到废催化剂上以使废催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气。将贫HCl再生排气排放到大气中,将富HCl废催化剂送至再生区分离料斗。
根据一些实施方案的一个方面,传送废催化剂包括将废催化剂传送到与再生区间隔开的吸附区分离料斗,以及将废催化剂从吸附区分离料斗输送到吸附区。
根据一些实施方案的一个方面,再生区设置在容器内,并且吸附区与容器间隔开。
根据一些实施方案的一个方面,将再生排气冷却至38℃-190℃(100°F-375°F)之间的温度。
根据一些实施方案的一个方面,再生区与吸附区的输入端连通。
根据一些实施方案的一个方面,再生区分离料斗与吸附区的输出端连通。
根据一些实施方案的一个方面,再生区内的压力大于吸附区的压力。
根据一些实施方案的一个方面,再生区分离料斗的压力大于再生区内的压力。
根据一些实施方案的一个方面,该方法还包括将来自淘析和提升气体系统的包含氮气的提升气体引入吸附区。
根据一些实施方案的一个方面,传送废催化剂包括将废催化剂传送到与再生区间隔开的吸附区分离料斗,并将废催化剂从吸附区分离料斗输送到吸附区;并且该方法还包括将来自吸附区分离料斗的气体排入淘析和提升气体系统中。
根据一些实施方案的一个方面,将富HCl废催化剂经由闭锁料斗传送到再生区分离料斗。
本发明另一方面提供了一种从再生排气中吸附氯化氢(HCl)的方法。来自设置在容器内的再生区的再生排气被冷却,并且冷却的再生排气被传送到与容器间隔开的吸附区。废催化剂从反应区传送到吸附区。在吸附区中来自再生排气的HCl被吸附到废催化剂上以使催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气。包含氮气的提升气体从淘析和提升气体系统引入吸附区中。包含来自吸附区的一部分提升气体的排气返回淘析和提升气体系统。将贫HCl再生排气排放到大气中。将富HCl废催化剂传送到再生区分离料斗。
根据一些实施方案的一个方面,再生区分离料斗中的压力大于吸附区内的压力。
根据一些实施方案的一个方面,再生区分离料斗中的压力大于再生区的燃烧区内的压力,并且燃烧区内的压力大于吸附区的压力。
根据一些实施方案的一个方面,再生区分离料斗与吸附区的输出端连通。
根据一些实施方案的一个方面,燃烧区与吸附区的输入端连通。
根据一些实施方案的一个方面,吸附区包括与容器间隔开的至少一个组件(module)。
根据一些实施方案的一个方面,吸附区是轴向气体流动区。根据其它实施方案的一个方面,吸附区中的气体沿径向流动。
本发明另一方面提供了一种从再生排气中吸附HCl的方法。来自再生区的燃烧区的再生排气被冷却至38℃-190℃之间的温度。再生区设置在容器内。冷却的再生排气被传送到吸附区(包括与容器间隔开的一个或多个组件),其中燃烧区与吸附区连通。将废催化剂和包含氮气的提升气体引入吸附区。在吸附区中来自再生排气的HCl被吸附到废催化剂上,所述吸附使催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气。将贫HCl再生排气排放到大气。富HCl废催化剂从吸附区的输出端传送到与吸附区的输出端相连通的再生区分离料斗。分离料斗内的压力大于燃烧区内的压力,燃烧区内的压力大于吸附区内的压力。
在本发明的另一方面,方法包括至少两个、至少三个或所有上述本发明方面。
在本发明的以下详细描述中阐述了本发明的其它目的、实施方案和细节。
附图说明
该图是简化的流程图,其中:
该图显示了从再生排气中吸附氯化氢(HCl)的方法。
发明详述
参考附图,附图显示了用于从再生排气中吸附氯化氢(HCl)的示例方法。再生排气管线10从再生区14的燃烧区12输出再生排气。再生区14可以例如设置在容器或再生塔中。再生区14用于再生来自烃反应区16的废催化剂。示例烃反应方法包括重整、异构化、脱氢和烷基转移。如本领域普通技术人员会理解的,构造示例烃反应区16用于催化重整反应,并且包括还原区20和用于第一22、第二24、第三26和第四28反应的区。在一个或多个反应区22、24、26、28中,催化剂失活并变成废催化剂。废催化剂经由废催化剂输出管线30通过(任选的)闭锁料斗32输出。
例如,催化重整反应通常在包含与多孔载体如耐火无机氧化物结合的卤素和一种或多种VIII族贵金属(例如铂、铱、铑、钯)的催化剂颗粒的存在下进行。卤素通常是氯化物。氧化铝是一种常用的载体。优选的氧化铝材料称为γ、η和θ氧化铝,其中γ和η氧化铝得到最好的结果。
与催化剂性能相关的重要性质是载体的表面积。催化剂颗粒通常为球形,直径为1/16至1/8英寸(1.5-3.1mm),尽管它们可以大至1/4英寸(6.35mm)。
在重整反应或其它烃工艺反应过程中,催化剂颗粒由于机制如焦炭在颗粒上沉积而变得失活;也就是说,在使用一段时间后,催化剂颗粒促进重整反应的能力降低到催化剂不再有用的程度。这种催化剂,在本文中称为废催化剂,必须在其可以在重整方法中再使用之前再生。
因此,具有焦炭的废催化剂从烃反应区16传送到再生区14。再生区14包括再生区分离料斗40,其通过一个或多个导管如催化剂输送管道(CTP)42,优选通过重力,将催化剂输送到燃烧区12。燃烧区12包括再生区14的一部分,其中发生焦炭燃烧。由于烃反应而积聚在催化剂表面上的焦炭可以通过燃烧除去。焦炭主要包含碳,但也包含相对少量的氢,通常为焦炭的0.5-10重量%。焦炭去除的机理包括氧化成一氧化碳、二氧化碳和水。废催化剂的焦炭含量可以高达催化剂重量的20重量%,但5-7%是更典型的量。焦炭通常在400~700℃范围内的温度氧化。提供循环燃烧区气体管线44用于循环来自燃烧区12的气体。如果需要,该循环的燃烧区气体可以控制温度并补充氧气。
由于高温,催化剂氯化物在焦炭燃烧过程中非常容易从催化剂中除去。氯化区46可经由氯物质输入管线(未示出)接收氯物质输入,以补充未回收的氯化物,氯化区46可以是与燃烧区12相同的区或分开的较低的区。对于附图中所示的示例方法,氯化区46与燃烧区12分开。循环氯化区气体管线48循环氯化区气体,循环燃烧区气体管线44循环燃烧区气体。来自再生区14的再生排气10,例如来自燃烧区12的气体,在特定实例中,循环通过循环燃烧区气体管线44的气体,含有HCl。
在氯化区46中,可以分散催化剂金属。分散体通常涉及氯或可以在再生区转化成氯的其它氯物质。通常将氯或氯物质引入到加入氯化区的载气小料流中。尽管氯分散催化剂金属的实际机理是各种理论的主题,但通常认识到金属可以分散而不增加催化剂氯化物含量。换句话说,尽管氯的存在是发生金属分散的要求,但是一旦金属分散,就不必维持催化剂氯化物含量在催化剂分散之前的催化剂氯化物含量以上。因此,可以分散催化剂上的附聚金属,而催化剂的总氯化物含量不会净增加。尽管如此,在氯化区中,气体也可以取代催化剂上的氯化物。
来自氯化区46的再生催化剂在干燥区50中干燥以除去水。经过干燥的催化剂(其可以是冷却的)经由经干燥催化剂输出管线51传送(例如通过重力)通过流量控制料斗52、缓冲料斗54和闭锁料斗56,然后经由导管58传送至烃反应区16中的还原区20,然后在烃反应方法中再使用。
在示例方法中,为了从再生排气(例如,来自再生排气管线10)吸附HCl,再生排气例如在冷却器59中从482℃-593℃(900°F-1100°F)的温度冷却至38℃-190℃(100°F-375°F)的温度。冷却的再生排气从再生区14,例如从燃烧区12或氯化区46,在特定实例中从循环燃烧区气体管线44,传送至与再生区14间隔开的吸附区60。通过“间隔开”,旨在将吸附区60与再生区分离一段距离,除了连接管线如再生排气管线10或其他管线。
在示例方法中,再生区14设置在容器内,吸附区60设置在与再生区的容器间隔开的容器内。吸附区60可以是例如商店制造的单独的组件或组件堆。这允许改进的质量控制,并且当通过改造将吸附区60整合到整个系统中时,可以减少或消除对现有设备如再生区14的修改。
在吸附区60中,来自再生排气的HCl以气相吸附被吸附到废催化剂上,以提供富HCl催化剂,并且从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气。废催化剂可以由烃反应区16经由废催化剂输入管线63供至吸附区分离料斗64。吸附区分离料斗64优选设置在吸附区60上方,从而使废催化剂从吸附区分离料斗64通过重力传送至吸附区。
贫HCl再生排气作为流出物气体排放,例如通过经由排放管线65将气体排放到大气中。富HCl废催化剂经由催化剂输出管线72和闭锁料斗74离开吸附区60,并经由催化剂输入管线76传送到再生区14的再生分离料斗40用于催化剂再生。
在附图所示的方法中,吸附区60包含在一个或多个催化剂圆柱体积中,使得吸附区中的气体沿轴向流动。例如,可以提供圆柱形挡板以提供空间用于气体进入和分布在吸附区60周围。例如可以选择圆柱体积的高度,以提供期望的质量传递,并且将气体分布在整个圆柱体积。
在替代方法中,在吸附区60中,气体沿径向流动,废催化剂沿轴向流动。这种布置允许低得多的床深度,从而减小吸附区60中的床压降和催化剂体积要求。然而,对于整体质量传递的效率,示例圆柱形布置(为逆流的)可优于交叉流动布置如径向流动构型。
包含氮气的提升气体(工艺气体)可以从循环淘析和提升气体系统引入吸附区60。示例淘析和提升气体系统包括来自再生区14,例如来自再生区分离料斗40的气体输出管线82,其中来自催化剂输入管线76的固体催化剂与再生区中的提升气体分离。集尘器84收集来自气体输出管线82的灰尘(例如催化剂颗粒)。在示例淘析和提升气体系统中的淘析和提升气体鼓风机86将淘析气体经由循环淘析气体管线88供至再生区分离料斗40、经由反应区提升气体输入管线90供至反应区16、经由提升气体输入管线92供至吸附区60。废催化剂提升系统经由废催化剂输入管线63提供。吸附区出料提升系统经由催化剂输入管线76提供。来自吸附区60上方的吸附区分离料斗64的排气经由排气管线110传送至淘析和提升气体系统。
来自反应区提升气体输入管线90和来自废催化剂输入管线63的提升气体的一部分提供氮气流以帮助密封吸附区60。如上所解释的,在传统改造吸附区中,来自再生区14的再生气体在CTP中向上流动,例如沿着CTP42,至再生区分离料斗40。为了防止这些管线中的冷凝,CTP通常被热追踪和绝缘。定期删除CTP并断开跟踪以进行维护。还必须小心处理CTP,以避免损害跟踪和绝缘。
在附图所示的方法中,吸附区60与再生区14的输出端如再生排气管线10连通,并且吸附区的输出端如催化剂输出管线72与再生区分离料斗40及淘析和提升气体系统连通。此外,再生区14,例如在燃烧区12内和在燃烧区排气输出管线44处,处于比吸附区60更高的压力,并且再生区分离料斗40及淘析和提升气体系统处于比吸附区输出端更高的压力。例如,对于燃烧区12内的压力P1、再生区分离料斗40的压力P2、吸附区分离料斗64的压力P3、以及管线65的大气压P0(例如对于常压应用),P2>P1,且P3>P0
该示例布置和压力分布允许示例方法使用催化剂导管如催化剂输送管道(CTP)来“密封”吸附区60和燃烧区12中的湿气。CTP使得能够在限制气体流动的同时在再生区14和吸附区60中包含的区之间移动催化剂。气流和催化剂流可以在CTP内并流或逆流。可以以最少量的密封气体流入吸附区60来防止湿气进入淘析和提升气体系统。
本领域普通技术人员应当领会和理解,附图中未显示各种其它部件,例如阀、泵、过滤器、冷却器等,因为它们的具体情况是本领域普通技术人员熟知的知识,对其的描述对于实践或描述本发明实施方案不是必要的。
具体实施方式
虽然结合具体实施方案描述了以下内容,但是应当理解,该描述旨在说明而不是限制前述描述和所附权利要求的范围。
本发明第一实施方案是从再生排气中吸附氯化氢(HCl)的方法,该方法包括冷却来自再生区的再生排气;将冷却的再生排气传送到与再生区间隔开的吸附区;将来自反应区的废催化剂传送到吸附区;在吸附区中将来自再生排气的HCl吸附到废催化剂上,以使废催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂,并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气;将贫HCl再生排气排放到大气中;并将富HCl废催化剂传送到再生区的再生区分离料斗。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中传送废催化剂包括将废催化剂传送到与再生区间隔开的吸附区分离料斗;以及将废催化剂从吸附区分离料斗输送到吸附区。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区设置在容器内;并且其中吸附区与容器间隔开。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中将再生排气冷却至38℃-190℃(100-375°F)之间的温度。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区与吸附区的输入端连通。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区分离料斗与吸附区的输出端连通。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区内的压力大于吸附区的压力。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区分离料斗的压力大于再生区内的压力。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,进一步包括将来自淘析和提升气体系统的包含氮气的提升气体引入吸附区。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中传送废催化剂包括将废催化剂传送到与再生区间隔开的吸附区分离料斗;并将废催化剂从吸附区分离料斗输送到吸附区;进一步包括将来自吸附区分离料斗的气体排入淘析和提升气体系统。本发明的一个实施方案为从该段中第一实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中将富HCl废催化剂经由闭锁料斗传送至再生区分离料斗。
本发明第二实施方案是从再生排气中吸附氯化氢(HCl)的方法,该方法包括冷却来自设置在容器内的再生区的再生排气;将冷却的再生排气传送到与容器间隔开的吸附区;将来自反应区的废催化剂传送到吸附区;在吸附区中将来自再生排气的HCl吸附到废催化剂上,以使催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂,并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气;将来自淘析和提升气体系统的提升气体引入吸附区;使包含一部分提升气体的排气从吸附区返回淘析和提升气体系统;将贫HCl再生排气排放到大气中;并将富HCl废催化剂传送到再生区分离料斗。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区分离料斗中的压力大于吸附区内的压力。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区分离料斗中的压力大于再生区的燃烧区内的压力;并且其中燃烧区内的压力大于吸附区的压力。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中再生区分离料斗与吸附区的输出端连通。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中燃烧区与吸附区的输入端连通。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中吸附区包括与容器间隔开的至少一个组件。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中吸附区是轴向气体流动区。本发明的一个实施方案为从该段中第二实施方案开始的该段中先前实施方案中的一个、任何或所有,其中吸附区中的气体沿径向流动。
本发明第三实施方案是从再生排气中吸附HCl的方法,该方法包括将来自再生区的燃烧区的再生排气冷却至38℃-190℃(100°F-375°F)的温度,再生区设置在容器内;将冷却的再生排气传送到包含一个或多个与容器间隔开的组件的吸附区,其中燃烧区与吸附区连通;将废催化剂和包含氮气的提升气体引入吸附区;在吸附区中将来自再生排气的HCl吸附到废催化剂上,该吸附使催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂,并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气;将贫HCl再生排气排放到大气中;并将富HCl废催化剂从吸附区的输出端传送到与吸附区的输出端相连通的再生区分离料斗;其中再生区分离料斗内的压力大于燃烧区内的压力;并且其中燃烧区内的压力大于吸附区内的压力。
虽然在上述本发明详述中已经提出了至少一个示例实施方案,但是应当理解,存在大量变化。还应当理解,该一个或多个示例实施方案仅是实施例,并不旨在以任何方式限制本发明的范围、适用性或配置。相反,前面的详述将为本领域技术人员提供用于实现本发明的示例实施例的方便的路线图,应当理解,可以对示例实施方案中描述的元件的功能和布置进行各种改变而不脱离所附权利要求说明的范围及其同等法律效应。

Claims (10)

1.从再生排气(10)中吸附氯化氢(HCl)的方法,该方法包括:
冷却(59)来自再生区(14)的再生排气;
将冷却的再生排气传送到与再生区间隔开的吸附区(60);
将来自反应区(16)的废催化剂传送到吸附区;
在吸附区中将来自再生排气的HCl吸附到废催化剂上,以使废催化剂富集HCl以提供富HCl废催化剂,并从再生排气中消耗HCl以提供贫HCl再生排气;
将贫HCl再生排气排放(65)到大气中;和
将富HCl废催化剂传送到再生区的再生区分离料斗(40)。
2.根据权利要求1的方法,其中传送废催化剂包括:
将废催化剂传送到与再生区间隔开的吸附区分离料斗(64);和
将废催化剂从吸附区分离料斗输送到吸附区。
3.根据权利要求1的方法,其中再生区设置在容器内;和
其中吸附区与容器间隔开。
4.根据权利要求1的方法,其中将再生排气冷却至38℃-190℃(100-375°F)之间的温度。
5.根据权利要求1-4的方法,其中再生区与吸附区的输入端连通。
6.根据权利要求5的方法,其中再生区分离料斗与吸附区的输出端(72)连通。
7.根据权利要求1的方法,其中再生区分离料斗的压力大于再生区内的压力。
8.根据权利要求1的方法,还包括:
将来自淘析和提升气体系统的包含氮气的提升气体(92)引入吸附区。
9.根据权利要求9的方法,其中传送废催化剂包括:
将废催化剂传送到与再生区间隔开的吸附区分离料斗(64);和
将废催化剂从吸附区分离料斗输送到吸附区;
还包括:
将来自吸附区分离料斗的气体(82)排放到淘析和提升气体系统中。
10.根据权利要求1的方法,其中富HCl废催化剂经由闭锁料斗(74)传送到再生区分离料斗。
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