CN105907316A - 带树脂膜的光学部件的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供带树脂膜的光学部件的制造方法,其包括:在长条状的树脂膜上涂敷粘合剂组合物而形成涂敷层的涂敷工序;一边连续输送涂敷工序后的膜一边导入干燥装置使涂敷层干燥,由此得到具有粘合剂层的树脂膜的干燥工序;一边连续输送具有粘合剂层的树脂膜一边对该粘合剂层的外表面进行能量照射的第1表面活化工序;以及,一边继续连续输送第1表面活化工序后的膜一边在该粘合剂层的外表面层叠长条状的光学部件,从上下按压该层叠体的贴合工序。
Description
技术领域
本发明涉及经由粘合剂层将树脂膜贴合于光学部件而成的带树脂膜的光学部件的制造方法。
背景技术
偏振板等所代表的各种光学部件有时经由粘合剂层贴合于其它部件而使用(例如,特开2008-275722号公报)。为此,光学部件也有时以在其一面预先设有粘合剂层的带粘合剂层的光学部件的形式在市场流通。一般在该粘合剂层的外表面预先临时粘接用于保护该面的可剥离的分离膜(也称为“剥离膜”)。
发明内容
对为了将光学部件贴合于其它部件而使用的上述粘合剂层要求对光学部件的良好的密合性。在为了将光学部件贴合于其它部件而使用的粘合剂层的密合性不充分的情况下,将光学部件和其它部件经由粘合剂层贴合而成的复合部件的耐久性及可靠性有可能降低。
本发明的目的在于,提供:用于制造例如具备上述分离膜的带粘合剂层的光学部件这样的经由粘合剂层将树脂膜贴合于光学部件而成的带树脂膜的光学部件,且是粘合剂层和光学部件的密合性良好的带树脂膜的光学部件的方法。
本发明提供以下所示的带树脂膜的光学部件的制造方法。
[1]带树脂膜的光学部件的制造方法,其包含:在长条状的树脂膜上涂敷粘合剂组合物而形成涂敷层的涂敷工序;
一边连续输送所述涂敷工序后的膜一边导入干燥装置使所述涂敷层干燥,由此得到具有粘合剂层的树脂膜的干燥工序;
一边连续输送所述具有粘合剂层的树脂膜一边对该粘合剂层的外表面进行能量照射的第1表面活化工序;以及
一边继续连续输送所述第1表面活化工序后的膜一边在该粘合剂层的外表面层叠长条状的光学部件,从上下按压所得层叠体的贴合工序。
[2]根据[1]所述的制造方法,其还包含将通过所述贴合工序得到的带树脂膜的光学部件卷绕成辊状,在辊状态下进行所述粘合剂层的熟化的熟化工序。
[3]根据[1]或[2]所述的制造方法,其中,在第1表面活化工序中,分多次进行所述能量照射。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的制造方法,其还包含在所述贴合工序之前对所述光学部件中的与所述粘合剂层的贴合面进行能量照射的第2表面活化工序。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的制造方法,其中,所述光学部件中的与所述粘合剂层的外表面相接触的表面含有(甲基)丙烯酸系树脂。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的制造方法,其中,所述光学部件为偏振板。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的制造方法,其中,所述树脂膜为分离膜。
根据本发明的制造方法,能够提供粘合剂层和光学部件的密合性良好的带树脂膜的光学部件。
附图说明
图1为表示本发明涉及的带树脂膜的光学部件的制造方法及用于该制造方法的制造装置的一个例子的概略图。
图2为表示具有涂敷层(干燥前)的树脂膜的一个例子的概略剖面图。
图3为表示具有粘合剂层(能量照射前)的树脂膜的一个例子的概略剖面图。
图4为表示带粘合剂层的树脂膜的一个例子的概略剖面图。
图5为表示带树脂膜的光学部件的一个例子的概略剖面图。
具体实施方式
本发明涉及的带树脂膜的光学部件的制造方法包含下述的工序:
在长条状的树脂膜上涂敷粘合剂组合物而形成涂敷层的涂敷工序;
一边连续输送涂敷工序后的膜一边导入干燥装置使涂敷层干燥,由此得到具有粘合剂层的树脂膜的干燥工序;
一边连续输送具有粘合剂层的树脂膜一边对该粘合剂层的外表面进行能量照射的第1表面活化工序;及
一边继续连续输送第1表面活化处理后的膜一边在该粘合剂层的外表面层叠长条状的光学部件,从上下挤压该层叠体的贴合工序。
本发明的带树脂膜的光学部件的制造方法还可包含上述以外的其它工序。以下,参照图1~图5对各工序进行说明。另外,以下也将作为贴合于光学部件的膜中间体的具有粘合剂层的树脂膜称为“带粘合剂层的树脂膜”。
[涂敷工序]
本工序为通过涂敷装置50在树脂膜10上涂敷粘合剂组合物,由此形成涂敷层11,从而得到具有涂敷层11的树脂膜15的工序(参照图1及图2)。
(1)树脂膜
树脂膜10通常为热塑性树脂膜,优选为具有透光性的(更优选为光学上透明的)热塑性树脂膜。热塑性树脂的具体例包含链状聚烯烃系树脂(聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)这样的聚烯烃系树脂;聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氟乙烯这样的氟化聚烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯系树脂这样的聚酯系树脂;甲基丙烯酸甲酯系树脂这样的(甲基)丙烯酸系树脂;三乙酰纤维素[TAC]、二乙酰纤维素这样的乙酸纤维素系树脂这样的纤维素系树脂;聚碳酸酯系树脂;聚乙烯醇系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚酰亚胺系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚酰胺系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;及它们的混合物、共聚物。另外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸,称为(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也为同样的含义。
树脂膜10的厚度例如为5~200μm左右,优选为10~150μm,更优选为15~100μm。
本发明的制造方法中制造的作为膜中间体的带粘合剂层的树脂膜,例如可以为带粘合剂层的分离膜。此时,树脂膜10可以为对层叠有粘合剂层侧的表面实施了脱模处理的分离膜。脱模处理的例子为硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等。
另外,树脂膜10也可以为分离膜以外的光学部件。作为分离膜以外的光学部件的树脂膜10可以为单层结构,也可以为多层结构。作为光学部件的树脂膜10的具体例,包含偏振膜;光学补偿膜(相位差膜等)、光扩散膜(片)、反射膜(片)等光学功能性膜;偏振膜用保护膜;偏振板等。
(2)粘合剂组合物
作为涂敷于树脂膜10的粘合剂组合物,例如可以举出:(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、硅酮系粘合剂组合物、聚酯系粘合剂组合物、聚酰胺系粘合剂组合物、聚醚系粘合剂组合物、氟系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物等。其中,从透明性、粘合力、可靠性、再加工性等观点考虑,优选使用以(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的(甲基)丙烯酸系粘合剂。
(2-1)基础聚合物
可优选用作(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物的基础聚合物的(甲基)丙烯酸系树脂的具体例为以源自下述式(I):
[化1]
所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分(含有50重量%以上)的聚合物的(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)。
上述式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基、或可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数7~21的芳烷基。R2优选为可以被碳数1~10的烷氧基取代的碳数1~14的烷基。
作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸烷基酯,其具体例包含丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂基酯这样的烷基部分为直链状的丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯这样的烷基部分为支链状的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯这样的烷基部分为直链状的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯这样的烷基部分为支链状的甲基丙烯酸烷基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基部分的碳数优选为1~8,更优选为1~6。
R2为被烷氧基取代的烷基时、即R2为烷氧基烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包含丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。上述烷氧基烷基中的烷基的碳数优选为1~8,更优选为1~6。上述烷氧基烷基中的烷氧基的碳数优选为1~8,更优选为1~4。R2为碳数7~21的芳烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例包含丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等。上述芳烷基的碳数优选为7~11。
式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,(甲基)丙烯酸酯优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选含有丙烯酸烷基酯,进一步优选含有丙烯酸正丁酯。(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)优选在构成其的全部单体中含有50重量%以上的丙烯酸正丁酯。当然,除丙烯酸正丁酯以外,也可以并用其以外的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)通常为上述式(I)的(甲基)丙烯酸酯和具有极性官能团的单体代表的至少1种其它单体的共聚物。具有极性官能团的单体优选为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物。作为极性官能团,可以举出:游离羧基、羟基、氨基、以环氧基为代表的杂环基等。
具有极性官能团的单体的具体例包含(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯这样的具有游离羧基的单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯这样的(甲基)丙烯酸的含羟基烷基酯、或二甘醇单(甲基)丙烯酸酯这样的多官能醇和(甲基)丙烯酸的部分酯化物等具有羟基的单体;丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性的丙烯酸四氢糠基酯、3,4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃这样的具有杂环基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯这样的具有与杂环不同的氨基的单体等。具有极性官能团的单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
上述中,从(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)的反应性的观点考虑,作为构成(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)的含极性官能团的单体的一种,优选使用具有羟基的单体。除具有羟基的单体以外,并用具有其它极性官能团的单体、例如具有游离羧基的单体也有效。从粘合剂层和光学部件的密合性的观点考虑,具有羟基的单体优选为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,更优选为(甲基)丙烯酸的含羟基烷基酯。(甲基)丙烯酸的含羟基烷基酯中的烷基部分的碳数优选为1~8,更优选为1~6。
(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)也可以进一步含有源自分子内具有1个烯属性双键和至少1个芳香环的单体(其中,与上述式(I)所示的单体及具有上述极性官能团的单体相当的单体除外)的结构单元。作为优选的例子,可以举出:具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物。具有芳香环的(甲基)丙烯酸系化合物的优选的例子为下述式(II):
[化2]
所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯这样的具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯等分子内具有1个烯属性双键和至少1个芳香环的单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
上述式(II)中,R3表示氢原子或甲基,n表示1~8的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。R4为烷基时,其碳数可以为1~9左右,R4为芳烷基时,其碳数可以为7~11左右,另外,R4为芳基时,其碳数可以为6~10左右。
作为构成式(II)中的R4的碳数1~9的烷基,可以举出:甲基、丁基、壬基等,作为碳数7~11的芳烷基,可以举出:苄基、苯乙基、萘基甲基等,作为碳数6~10的芳基,可以举出:苯基、甲苯基、萘基等。
式(II)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具体例包含(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性的壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。其中,含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯优选含有(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯及/或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯。
(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)以其固体成分总量为基准,可优选以60~99.9重量%、更优选以80~99.6重量%的比例含有源自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元,可优选以0.1~20重量%、更优选以0.4~10重量%的比例含有源自具有极性官能团的单体的结构单元,可优选以0~40重量%、更优选以6~12重量%的比例含有源自分子内具有1个烯属性双键和至少1个芳香环的单体的结构单元。
(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)也可以含有源自式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯、具有极性官能团的单体、及分子内具有1个烯属性双键和至少1个芳香环的单体以外的单体(以下,也称为“其它单体”)的结构单元。其它单体的具体例包含源自分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、源自苯乙烯系单体的结构单元、源自乙烯基系单体的结构单元、源自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、源自(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元等。其它单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
脂环式结构的碳数通常为5以上,优选为5~7左右。具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的具体例包含(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等。
苯乙烯系单体的具体例包含苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯这样的烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯这样的卤代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯基系单体的具体例包含乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯这样的脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯这样的卤代乙烯;偏二氯乙烯这样的偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑这样的含氮芳香族乙烯基化合物;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯这样的共轭二烯单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的具体例包含1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯这样的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯这样的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
(甲基)丙烯酰胺化合物的具体例包含N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-[2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基](甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺[别名:N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺]、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-[2-(1-甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺、N-[2-(1-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺、N-[2-(2-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺[别名:N-(2-异丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺]、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-[2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯酰胺等。
(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)以其固体成分的总量为基准,通常以0~20重量%、优选以0~10重量%的比例含有源自其它单体的结构单元。
从粘合剂层和光学部件的密合性的观点考虑,(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)通过凝胶渗透色谱(GPC)得到的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为50万以上,更优选为60万以上。(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)的Mw通常为170万以下。
(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物的基础聚合物也可以含有2种以上的(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)。另外,该基础聚合物除(甲基)丙烯酸系树脂(A-1)以外,还可以含有与其不同的(甲基)丙烯酸系树脂、例如具有源自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、且不具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系树脂(A-2)、或以源自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分、且Mw在0.5万~12万的范围的(甲基)丙烯酸系树脂(A-3)等。
(2-2)交联剂
粘合剂组合物也可以进一步含有交联剂(B)。交联剂为与源自(甲基)丙烯酸系树脂这样的基础聚合物中特别是含极性官能团的单体的结构单元反应,使基础聚合物交联的化合物。具体而言,可例示:异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等。这些之中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子内具有至少2个可以与基础聚合物中的极性官能团反应的官能团。交联剂(B)可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
异氰酸酯系化合物为分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的化合物。异氰酸酯系化合物的具体例包含甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使这些异氰酸酯系化合物与甘油或三羟甲基丙烷这样的多元醇反应而得到的加成物、或使异氰酸酯化合物为二聚物、三聚物等的化合物也可成为交联剂(B)。
环氧系化合物为分子内具有至少2个环氧基的化合物。环氧系化合物的具体例包含双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-二(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
氮丙啶系化合物为分子内具有至少2个也称为乙烯亚胺的含有1个氮原子和2个碳原子的3元环的骨架的化合物。氮丙啶系化合物的具体例包含二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二甲酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
金属螯合化合物的具体例包含在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属中配位有乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。
相对于基础聚合物(使用2种以上的情况下为它们的总计)的固体成分100重量份,交联剂(B)通常以0.05~5重量份、优选以0.1~5重量份的比例含有。若交联剂(B)的含量为0.05重量份以上,则存在粘合剂层的耐久性提高的倾向。
(2-3)离子性化合物
粘合剂组合物可以进一步含有离子性化合物(C)作为防静电剂。离子性化合物(C)例如为具有无机阳离子或有机阳离子、和无机阴离子或有机阴离子的化合物。
作为无机阳离子,例如可以举出:锂阳离子[Li+]、钠阳离子[Na+]、钾阳离子[K+]这样的碱金属离子,或铍阳离子[Be2+]、镁阳离子[Mg2+]、钙阳离子[Ca2+]这样的碱土金属离子等。
作为有机阳离子,例如可以举出:咪唑阳离子、吡啶阳离子、吡咯烷阳离子、铵阳离子、锍阳离子、阳离子等。
上述的阳离子成分之中,有机阳离子成分在粘合剂组合物中的相溶性优异。有机阳离子成分之中,吡啶阳离子及咪唑阳离子在防静电性方面有利。
作为无机阴离子,例如可以举出:氯阴离子[Cl-]、溴阴离子[Br-]、碘阴离子[I-]、四氯铝酸根阴离子[AlCl4 -]、七氯二铝酸根阴离子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸根阴离子[BF4 -]、六氟磷酸根阴离子[PF6 -]、高氯酸根阴离子[ClO4 -]、硝酸根阴离子[NO3 -]、六氟砷酸根阴离子[AsF6 -]、六氟锑酸根阴离子[SbF6 -]、六氟铌酸根阴离子[NbF6 -]、六氟钽酸根阴离子[TaF6 -]、二氰胺阴离子[(CN)2N-]等。
作为有机阴离子,例如可以举出:乙酸根阴离子[CH3COO-]、三氟乙酸根阴离子[CF3COO-]、甲烷磺酸根阴离子[CH3SO3 -]、三氟甲烷磺酸根阴离子[CF3SO3 -]、对甲苯磺酸根阴离子[p-CH3C6H4SO3 -]、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子[(FSO2)2N-]、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子[(CF3SO2)2N-]、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物阴离子[(CF3SO2)3C-]、二甲基次膦酸根阴离子[(CH3)2POO-]、(多)氢氟氟酸根阴离子[F(HF)n -](n为1~3左右)、硫氰酸根阴离子[SCN-]、全氟丁烷磺酸根阴离子[C4F9SO3 -]、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸根阴离子[C3F7COO-]、(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]、全氟丙烷-1,3-二磺酸根阴离子[-O3S(CF2)3SO3 -]、碳酸根阴离子[CO3 2-]等。上述的阴离子成分之中,含有氟原子的阴离子成分在防静电性方面有利。
离子性化合物(C)的具体例可以从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中适宜选择。若将具有有机阳离子的离子性化合物(C)的例子按照有机阳离子的结构进行分类而举出,则可以举出如下所述的离子性化合物。
吡啶盐:
N-己基吡啶六氟磷酸盐、
N-辛基吡啶六氟磷酸盐、
N-辛基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、
N-丁基-4-甲基吡啶六氟磷酸盐、
N-癸基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十二烷基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十四烷基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十六烷基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十二烷基-4-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十四烷基-4-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十六烷基-4-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-苄基-2-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-苄基-4-甲基吡啶双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-己基吡啶双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-辛基吡啶双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-辛基-4-甲基吡啶双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-4-甲基吡啶双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
咪唑盐:
1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
1-丁基-3-甲基咪唑甲烷磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑双(氟磺酰基)酰亚胺。
吡啶烷盐:
N-丁基-N-甲基吡啶烷六氟磷酸盐、
N-丁基-N-甲基吡啶烷双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-N-甲基吡啶烷双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
季铵盐:
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
(2-羟基乙基)三甲基铵二甲基次膦酸盐。
另外,若举出具有无机阳离子的离子性化合物(C)的例子,有以下的离子性化合物。
溴化锂、
碘化锂、
四氟硼酸锂、
六氟磷酸锂、
硫氰酸锂、
高氯酸锂、
三氟甲烷磺酸锂、
双(氟磺酰基)酰亚胺锂、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、
双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺锂、
锂三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物、
对甲苯磺酸锂、
六氟磷酸钠、
双(氟磺酰基)酰亚胺钠、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠、
对甲苯磺酸钠、
六氟磷酸钾、
双(氟磺酰基)酰亚胺钾、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾、
对甲苯磺酸钾。
从防静电性的持续性的观点考虑,离子性化合物(C)优选具有30℃以上、进而35℃以上的熔点。另一方面,从与基础聚合物的相溶性的观点考虑,离子性化合物(C)优选具有90℃以下、更优选具有70℃以下、进一步优选具有低于50℃的熔点。
相对于基础聚合物(使用2种以上的情况下为它们的总计)的固体成分100重量份,离子性化合物(C)优选以0.2~8重量份、更优选以0.2~5重量份的比例配合。离子性化合物(C)的含量为0.2重量份以上在提高防静电性方面有利,离子性化合物(C)的含量为8重量份以下在提高粘合剂层的耐久性方面有利。离子性化合物(C)可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
(2-4)硅烷化合物
粘合剂组合物在带粘合剂层的树脂膜的粘合剂层贴合于由玻璃构成的光学部件的情况下,为了提高粘合剂层和玻璃的密合性,可以进一步含有硅烷化合物(D)。
作为硅烷化合物(D),例如可以举出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。也可以使用2种以上的硅烷化合物。
硅烷化合物(D)也可以为硅酮低聚物型的化合物。作为硅酮低聚物,例如可以举出以下的低聚物。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基甲基的共聚物;
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-环氧丙氧基丙基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含氨基的共聚物等。
相对于基础聚合物(使用2种以上的情况下为它们的总计)的固体成分100重量份,硅烷化合物(D)通常以0.01~10重量份、优选以0.05~5重量份的比例含有。若硅烷化合物(D)的含量为0.01重量份以上,则容易得到粘合剂层和玻璃的密合性提高效果。另外,若含量为10重量份以下,则能够抑制硅烷化合物(D)自粘合剂层渗出。
(2-5)其它成分
粘合剂组合物可以含有交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、光散射性微粒、赋粘剂等添加剂。此外,也可以在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物,在形成粘合剂层后照射紫外线而使之固化,形成更硬的粘合剂层。
粘合剂组合物通常通过含有有机溶剂而制备成溶解或分散了配合成分的粘合剂液。有机溶剂优选根据基础聚合物的种类选择。有机溶剂的具体例包含甲苯、二甲苯这样的芳香族系烃;己烷、庚烷、戊烷这样的脂肪族系烃;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯这样的酯类。粘合剂液中的基础聚合物的浓度通常为3~20重量%。
(3)粘合剂组合物的涂敷
使用涂敷装置50向树脂膜10涂敷粘合剂组合物的方法没有特别限制,例如可以使用槽模法、逆向凹版涂布法、微凹版法、浸渍法、辊涂法、挠版印刷法等。由粘合剂组合物构成的涂敷层11的厚度以带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13的厚度为后述范围的方式进行调整。
如图1所示,涂敷工序更具体而言可以为在由第1送料辊1连续卷出的长条状树脂膜10的一面连续涂敷粘合剂组合物的工序。此时,如图1所示,可以一边将树脂膜10卷挂于涂敷用辊60一边涂敷粘合剂组合物。
出于使树脂膜10和粘合剂层的密合性提高的目的,也可以对树脂膜10的涂敷面实施电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理、底涂层形成处理这样的表面处理。
[干燥工序]
本工序为使具有涂敷层11的树脂膜15的涂敷层11干燥(溶剂挥发)而得到具有粘合剂层12的树脂膜20的工序(参照图1及图3)。参照图1,干燥工序可通过继续连续输送具有通过涂敷工序得到的涂敷层11的长条状树脂膜15并通入(导入)干燥装置70来实施。
干燥装置70只要为可使溶剂挥发的装置就没有特别限制,例如为干燥炉(加热炉)。干燥炉除加热装置以外,还可以进一步包含减压装置。供给于干燥炉内的热风的风量、干燥炉内的温度及压力等干燥条件可考虑涂敷层11中所含的溶剂的种类、以及平滑性、结露等干燥后的表面状态而适当设定。从抑制第1表面活化工序中的能量照射处理时的着火的观点考虑,优选选择使粘合剂层中的残留溶剂尽可能地变少的干燥条件。干燥温度(例如干燥炉内的温度)通常为50~120℃,优选为60~110℃。
[第1表面活化工序]
本工序为通过对具有粘合剂层12的树脂膜20的粘合剂层12的外表面进行能量照射而使该面活化的工序(参照图1及图4)。经由本工序连续地制造作为带树脂膜的光学部件的中间体的具有粘合剂层13(能量照射后)的带粘合剂层的树脂膜25。通过该能量照射处理,能够改善粘合剂层13对光学部件的密合性。本发明的特征之一在于,未将干燥涂敷层11而得到的粘合剂层12供于进行熟化的工序(未充分进行粘合剂的固化反应)而供于能量照射处理的方面。由此,能够得到特别显著的密合性提高效果。
上述能量照射处理例如可以为电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理等。其中,从密合性的提高效果及设备的简便性考虑,优选使用电晕处理。能量照射处理可通过继续连续输送具有经由干燥工序得到的涂敷层12的长条状树脂膜20并通过能量照射装置80来实施。
能量照射处理可分成多次进行。分成多次进行能量照射处理,通过使每1次照射的能量比仅进行1次能量照射处理时的能量更小,可抑制粘合剂层13外表面的粗糙和异物的产生、在残留溶剂中的着火。粗糙的抑制在粘合剂层13和光学部件的密合性提高方面有利。
经由第1表面活化工序得到的带粘合剂层的树脂膜25所具有的粘合剂层13的厚度例如为10~45μm,优选为10~35μm。粘合剂层13的厚度为45μm以下在与光学部件的密合性方面有利。另外,若其厚度为10μm以上,则粘合剂层13相对于光学部件的尺寸变化的追随性变得良好。
[贴合工序]
本工序为在带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13的外表面贴合光学部件30而得到带树脂膜的光学部件40的工序(参照图1及图5)。如图5所示,带树脂膜的光学部件40将带粘合剂层的树脂膜25经由其粘合剂层13层叠贴合于光学部件30的表面。根据本发明,能够制造粘合剂层13和光学部件30的密合性良好的带树脂膜的光学部件40。
贴合工序具体而言可如下实施。继续连续输送经由第1表面活化工序得到的长条状的带粘合剂层的树脂膜25的同时,一边由第2送料辊2卷出长条状的光学部件30一边连续输送,在带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13的外表面(活化处理面)上层叠光学部件30而形成层叠体。将该层叠体使用一对贴合辊90等从上下按压,由此连续制造带树脂膜的光学部件40。从粘合剂层13和光学部件30的密合性的观点考虑,经由第1表面活化工序得到的带粘合剂层的树脂膜25优选暂时卷绕成辊状、或不实施其它处理而直接供给于与光学部件30的贴合工序。
通过第1表面活化工序进行能量照射后直到通过贴合工序将上述层叠体使用一对贴合辊90等进行挤压为止的时间优选为5秒以下。将该时间设为5秒以下在粘合剂层13和光学部件30的密合性提高方面有利。
图1示出在光学部件30的单面贴合带粘合剂层的树脂膜25的例子,但也可以在光学部件30的两面贴合带粘合剂层的树脂膜25。在光学部件30的两面贴合带粘合剂层的树脂膜25时,两面的带粘合剂层的树脂膜25可以同时贴合,也可以阶段性地贴合。
光学部件30可以为单层或多层结构的光学膜等。光学膜的具体例包含偏振膜;光学补偿膜(相位差膜等)、光扩散膜(片)、反射膜(片)等光学功能性膜;偏振膜用保护膜;偏振板;玻璃膜(包含玻璃片或玻璃基板);分离膜;保护膜用基材膜等。光学部件30优选为偏振板。另外,在带粘合剂层的树脂膜25为带粘合剂层的分离膜、光学部件30为分离膜的情况下,作为带树脂膜的光学部件40,可得到两面带分离膜的粘合剂层(粘合剂片)。另外,在带粘合剂层的树脂膜25为带粘合剂层的分离膜、光学部件30为保护膜用基材膜的情况下,作为带树脂膜的光学部件40,可得到带分离膜的保护膜。
另外,保护膜(也称为“表面保护膜”)为出于保护光学部件的表面免受损伤或污染的目的而临时粘接于光学部件的可剥离的膜,通常由包含热塑性树脂的基材膜和其上所层叠的粘合剂层构成。
光学部件30中的与粘合剂层13的外表面相接触的表面的材质没有特别限制,通常可以对所实施的该表面进行电晕处理等能量照射处理,另外,在粘合剂层13和光学部件30之间无法得到充分的密合性这样的表面材质的情况下,本发明涉及的制造方法尤其有效。作为在没有能量照射就不易得到与粘合剂层13的充分的密合性的光学部件30的表面,例如可以举出:含有(甲基)丙烯酸系树脂的(典型而言由该树脂构成的)表面等。在光学部件30为偏振板的情况下,这样的表面大多由贴合于偏振膜的保护膜、或光学补偿膜(相位差膜等)等形成。
偏振板可在偏振膜的至少一面经由粘接剂层贴合保护膜。该保护膜可以兼具作为相位差膜这样的光学补偿膜的功能。偏振板可以在偏振膜的至少一面层叠由固化性树脂形成的固化树脂层。另外,也可以在偏振膜上或保护膜或者固化树脂层上经由粘接剂层或粘合剂层层叠例如相位差膜、增亮膜这样的其它光学功能性膜。
偏振膜为具有自入射的自然光取出直线偏振光的功能的膜,优选的例子为碘或二色性染料等二色性色素在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜上吸附取向的膜。偏振膜的厚度没有特别限制,通常为2~35μm。
保护膜可以为具有透光性的(优选光学上透明的)热塑性树脂膜。热塑性树脂的具体例包含链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)这样的聚烯烃系树脂;聚酯系树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等);(甲基)丙烯酸系树脂(甲基丙烯酸甲酯系树脂等);纤维素系树脂(三乙酰纤维素、二乙酰纤维素这样的醋酸纤维素系树脂等);聚碳酸酯系树脂;聚乙烯醇系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系树脂;聚酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;及它们的混合物、共聚物。保护膜的厚度例如为5~200μm左右,优选为10~150μm,更优选为15~100μm。
固化树脂层由热固化性树脂或活性能量线固化性树脂等固化性树脂形成。固化性树脂可以含有热聚合性化合物,也可以含有阳离子聚合性化合物,也可以含有自由基聚合性化合物,还可以含有它们的多个种类。固化树脂层的厚度例如为0.1~10μm左右,优选为1~5μm。
在偏振膜的两面贴合保护膜时,这些保护膜可以由相同种类的热塑性树脂构成,也可以由不同种类的热塑性树脂构成。另外,厚度可以相同,也可以不同。在偏振膜的两面层叠固化树脂层的情况下,这些固化树脂层可以由相同种类的固化性树脂形成,也可以由不同种类的固化性树脂形成。另外,厚度可以相同,也可以不同。保护膜和固化树脂层也可以具有硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电层、防污层、导电层这样的表面处理层(涂层)。在偏振膜的单面贴合保护膜时或层叠固化树脂层的情况下,带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13可以直接贴合于偏振膜面。
相位差膜为显示光学各向异性的光学膜,可以为由可用于上述保护膜的树脂等构成的热塑性树脂膜的单轴或双轴拉伸膜、以及通过在热塑性树脂膜上涂布液晶性化合物并取向而显现光学各向异性的膜、通过在热塑性树脂膜上涂布无机层状化合物而显现光学各向异性的膜等。
保护膜(或相位差膜等)可经由粘接剂层贴合于偏振膜。作为形成粘接剂层的粘接剂,可以使用水系粘接剂、活性能量线固化性粘接剂或热固性粘接剂,优选为水系粘接剂、活性能量线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,可以举出:由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。其中,可优选使用由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂,除将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得到的乙烯基醇均聚物以外,还可使用将乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物进行皂化处理而得到的聚乙烯醇系共聚物、或将它们的羟基部分改性的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可含有醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下,优选在贴合偏振膜和保护膜后实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。干燥工序后,例如也可以设置在20~45℃左右的温度进行熟化的熟化工序。
上述活性能量线固化性粘接剂是指通过照射紫外线、可见光线、X射线、电子束这样的活性能量线来固化的粘接剂,例如可以举出:含有聚合性化合物及光聚合引发剂的固化性组合物、含有光反应性树脂的固化性组合物、含有粘合剂树脂及光反应性交联剂的固化性组合物等。优选为紫外线固化性粘接剂。作为聚合性化合物,可以举出:光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体这样的光聚合性单体、或源自光聚合性单体的低聚物。作为光聚合引发剂,可以举出:含有通过活性能量线的照射来产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的光聚合引发剂。作为含有聚合性化合物及光聚合引发剂的活性能量线固化性粘接剂,可优选使用含有光固化性环氧系单体及光阳离子聚合引发剂的固化性组合物;以及含有光固化性(甲基)丙烯酸系单体及光自由基聚合引发剂的固化性组合物;含有光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光阳离子聚合引发剂及光自由基聚合引发剂的固化性组合物。
在使用活性能量线固化性粘接剂的情况下,在贴合偏振膜和保护膜后,根据需要进行干燥工序(其中,活性能量线固化性粘接剂可以为基本上不含溶剂成分的无溶剂型粘接剂),接着,实施通过照射活性能量线使活性能量线固化性粘接剂固化的固化工序。活性能量线的光源没有特别限定,但优选在波长400nm以下具有发光分布的紫外线,具体而言,可使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
在贴合保护膜之前,为了提高粘接性,也可以对偏振膜及保护膜的至少任一贴合面实施电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理、底涂层形成处理这样的表面活化处理。
在偏振膜的两面贴合保护膜的情况下,用于贴合这些保护膜的粘接剂可以为相同种类的粘接剂,也可以为不同种类的粘接剂。
[其它工序]
本发明的制造方法可进一步包含对光学部件30中的与粘合剂层13的贴合面进行能量照射的第2表面活化工序。该第2表面活化工序在贴合工序之前实施,从粘合剂层13和光学部件30的密合性的观点考虑,优选第1表面活化工序后的树脂膜25到达贴合工序为止的时间和第2表面活化工序后的光学部件30到达贴合工序为止的时间相同、或以时间大致相同这样的时间点来实施。另外,从粘合剂层13和光学部件30的密合性的观点考虑,通过第2表面活化工序进行能量照射后到通过贴合工序将上述层叠体使用一对贴合辊90等进行挤压为止的时间优选为5秒以下。第1表面活化工序中使用的能量种类和第2表面活化工序中使用的能量种类可以相同,也可以不同,但从粘合剂层13和光学部件30的密合性的观点考虑,它们优选相同。
本发明的制造方法可以包含通过将经由贴合工序得到的长条状的带树脂膜的光学部件40卷挂于卷绕辊3而卷绕成辊状,从而形成膜辊的卷绕工序(参照图1)。另外,本发明的制造方法也可以包含在卷绕工序后的辊状态下进行粘合剂层13的熟化(熟成)的熟化工序。通过实施熟化工序,可促进粘合剂层13的固化反应,提高粘合剂层13的粘合力。另外,通过在使粘合剂层13密合于光学部件30的状态下进行熟化(粘合剂的固化反应),与光学部件30的相互作用(包含化学反应)或粘合剂对光学部件30的湿润性得到改善,因此,进一步提高粘合剂层13和光学部件30的密合性成为可能。熟化温度例如为20~45℃。
另外,本发明的制造方法可以包含将通过贴合工序贴合于带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13的光学部件30(也将该光学部件称为“第1光学部件”)用另一光学部件(也将该光学部件称为“第2光学部件”)替换的替换工序。
具体而言,例如在带粘合剂层的树脂膜25为带粘合剂层的分离膜、第1光学部件为分离膜的情况下,替换工序可以包含剥离除去作为第1光学部件的分离膜的剥离工序、和接着在带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13上贴合例如偏振板等第2光学部件的贴合工序(第2贴合工序)。在剥离工序后且第2贴合工序之前,也可以对粘合剂层13及第2光学部件的贴合面的至少任一者实施电晕处理、等离子体处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂化处理、底涂层形成处理这样的表面处理。
如上所述,根据本发明,能够提高带粘合剂层的树脂膜25的粘合剂层13和光学部件30(第1光学部件)的密合性,结果,由于在干燥工序后的粘合剂层12的固化反应未充分进行的状态下实施第1表面活化工序,也可提高替换第1光学部件的第2光学部件和粘合剂层13的密合性。
另外,本发明的制造方法如树脂膜10为分离膜的情况那样,可以包含将经由贴合工序得到的带树脂膜的光学部件40的树脂膜10剥离除去并在露出的粘合剂层13的外表面上贴合与光学部件30不同的光学部件的工序。例如,在带粘合剂层的树脂膜25为带粘合剂层的分离膜、光学部件30为保护膜用基材膜的情况下,作为带树脂膜的光学部件40,可得到带分离膜的保护膜,通过从其上剥离除去分离膜,在露出的粘合剂层13的外表面贴合偏振板,由此可得到带保护膜的偏振板。
Claims (7)
1.带树脂膜的光学部件的制造方法,其包括:
在长条状的树脂膜上涂敷粘合剂组合物而形成涂敷层的涂敷工序;
一边连续输送所述涂敷工序后的膜一边导入干燥装置使所述涂敷层干燥,由此得到具有粘合剂层的树脂膜的干燥工序;
一边连续输送所述具有粘合剂层的树脂膜一边对该粘合剂层的外表面进行能量照射的第1表面活化工序;以及
一边继续连续输送所述第1表面活化工序后的膜一边在该粘合剂层的外表面层叠长条状的光学部件,从上下按压所得层叠体的贴合工序。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其还包括将通过所述贴合工序得到的带树脂膜的光学部件卷绕成辊状,在辊状态下进行所述粘合剂层的熟化的熟化工序。
3.根据权利要求1所述的制造方法,其中,在第1表面活化工序中,分多次进行所述能量照射。
4.根据权利要求1所述的制造方法,其还包括在所述贴合工序之前对所述光学部件中的与所述粘合剂层的贴合面进行能量照射的第2表面活化工序。
5.根据权利要求1所述的制造方法,其中,所述光学部件中的与所述粘合剂层的外表面相接触的表面含有(甲基)丙烯酸系树脂。
6.根据权利要求1所述的制造方法,其中,所述光学部件为偏振板。
7.根据权利要求1所述的制造方法,其中,所述树脂膜为分离膜。
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