CN105837397A - 一种全氟烷基乙烯的合成方法 - Google Patents
一种全氟烷基乙烯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105837397A CN105837397A CN201610248223.9A CN201610248223A CN105837397A CN 105837397 A CN105837397 A CN 105837397A CN 201610248223 A CN201610248223 A CN 201610248223A CN 105837397 A CN105837397 A CN 105837397A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- synthetic method
- ethylene
- perfluoro alkyl
- institute
- transfer catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 17
- -1 perfluoroalkyl ethylene Chemical compound 0.000 title abstract description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-nitroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)[N+]([O-])=O OQOGEOLRYAOSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 13
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 claims description 7
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000013517 stratification Methods 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 5
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229940057847 polyethylene glycol 600 Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 239000008118 PEG 6000 Substances 0.000 claims description 2
- 229920002584 Polyethylene Glycol 6000 Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 claims description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 claims description 2
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] XQSBLCWFZRTIEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QSOFCURVDKCVCM-UHFFFAOYSA-N hexadecylphosphane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCP QSOFCURVDKCVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N potassium;hypobromite Chemical compound [K+].Br[O-] ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IUVXCVGGLRYGFE-UHFFFAOYSA-N tetraphenyl-lambda5-arsane hydrochloride Chemical compound C1=CC=C(C=C1)[AsH](C2=CC=CC=C2)(C3=CC=CC=C3)C4=CC=CC=C4.Cl IUVXCVGGLRYGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 CHQVQXZFZHACQQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- FYQFWFHDPNXORA-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooct-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C FYQFWFHDPNXORA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluoro-8-iodooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCI NVVZEKTVIXIUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OKUSWAGOKUGEDX-UHFFFAOYSA-N C(CCC)Br(CCCC)(CCCC)CCCC Chemical compound C(CCC)Br(CCCC)(CCCC)CCCC OKUSWAGOKUGEDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSGFPQWCIOEJIO-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C(C)I.[F] Chemical compound C(CCCCC)C(C)I.[F] LSGFPQWCIOEJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UERFYFDULXZCSY-UHFFFAOYSA-N [NH4+].[Br-].C(C1=CC=CC=C1)[PH3+].[Br-] Chemical compound [NH4+].[Br-].C(C1=CC=CC=C1)[PH3+].[Br-] UERFYFDULXZCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种全氟烷基乙烯的合成方法，将全氟烷基乙基碘与无机碱的水溶液搅拌混合，再加入相转移催化剂，搅拌加热，在0℃～100℃下进行消去反应，反应结束后，反应液冷却至室温静置分层，分液取下层有机相，洗涤得到产物全氟烷基乙烯；该方法操作过程简单，反应条件温和，产物提纯简单，避免使用溶剂，同时相转移催化剂可循环使用，节约成本，安全环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机物合成方法，特别是涉及一种全氟烷基乙烯的合成方法。
背景技术
全氟烷基乙烯(通式为CF3(CF2)nCH＝CH2，其中n＝0-19之间的整数)是制备全氟烷基表面活性剂和全氟烷基树脂的重要中间体，由于其分子上氟原子独特的物理特性，使其具有优良的防水防油性、耐热性、耐氧化性、耐候性和化学稳定性而被广泛应用于建筑涂料、织物整理以及光通讯等领域。
目前普遍使用的合成全氟烷基乙烯的方法一是通过全氟烷基乙基碘与无机碱水溶液反应，为提高反应效率，体系中加入大量的助溶剂，反应结束后水洗除去盐类副产物，最终得到全氟烷基乙烯。在该方法中，由于加入大量助溶剂提高两相接触效率，在后处理水洗过程中则会造成溶剂的大量损失，不利于环境与生产。
方法二是将全氟烷基乙基碘与过量的无机碱与醇溶剂形成有机碱溶液反应，加热搅拌回流反应一段时间后，通过减压蒸馏的方法得到全氟烷基乙烯。上述方法中，使用过量的醇溶剂与无机碱制备得到有机碱溶液，且反应后处理需要蒸馏除去醇溶剂，减压蒸馏的方法则增加了设备能耗，均对实际生产造成不利，且使产率下降。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明在于提供一种全氟烷基乙烯的合成方法，该方法反应条件温和容易控制，采用相转移催化剂提高反应效率，避免使用有机溶剂，且产物后处理简单有效，节约能耗与成本。
本发明的技术方案如下：
将全氟烷基乙基碘与无机碱的水溶液搅拌混合，再加入相转移催化剂，搅拌加热，在0℃～100℃下进行消去反应，反应时间为1～48小时，反应结束后，反应液冷却至室温静置分层，分液取下层有机相，用去离子水洗涤1-5遍至无色透明，得到产物通式(I)表示的全氟烷基乙烯；
其中，全氟烷基乙基碘与无机碱的摩尔比为1:1～1:50；
全氟烷基乙基碘与加入的相转移催化剂摩尔比为1:0.1～1:100；
所述的全氟烷基乙烯的通式为CF3(CF2)nCH＝CH2(I)，其中n＝0-19之间的整数；所述的全氟烷基乙基碘的通式为CF3(CF2)nCH2CH2I(II)，其中n＝0-19之间的整数。
上述反应步骤中的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、磷酸氢钠、次氯酸钠、次溴酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸氢钾、次氯酸钾、次溴酸钾、氨水中的一种或多种以任意比例的混合物。
反应步骤中的相转移催化剂为四丁基溴化铵、三乙基十六烷基溴化铵、三乙基苄基溴化铵、溴化三乙基十六烷基膦、氯化四苯基膦、三烷基胺、18-冠-6、聚乙二醇-400、聚乙二醇-600、聚乙二醇-800、聚乙二醇-1000中的一种或多种任意比例的混合物。
作为优选：
所述消去反应的反应温度为0℃～80℃，反应时间为8～24小时；
所述的全氟烷基乙基碘与无机碱的摩尔比为1:1～1:10；
所述的全氟烷基乙基碘与相转移催化剂的摩尔比为10:1～0.1:1；
所述的无机碱选自氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氨水中的任意一种；
所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵、聚乙二醇-400、聚乙二醇-600中的任意一种。
进一步：所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵、聚乙二醇-400中的任意一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：本发明采用无机碱的水溶液直接与全氟烷基乙基碘反应，生成相应的全氟烷基乙烯，本发明不用加入有机溶剂，避免了产物后处理大量水洗和减压蒸馏的繁琐步骤，通过加入相转移催化剂提高了两相的接触效率，从而提高了反应效率，反应后相转移催化剂仍留在反应容器中循环使用，本发明工艺方法操作过程简单，反应条件温和，产物提纯简单，避免使用溶剂，同时相转移催化剂可循环使用，节约成本，安全环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
1.49g(0.037mol)氢氧化钠与20.28g(1.13mol)去离子水加入单口烧瓶中搅拌溶解，继续加入2.3g(0.00575mol)聚乙二醇-400和9.99g(0.021mol)全氟己基乙基碘，40℃下搅拌反应6小时，静置分层，共用去离子水15ml洗涤下层有机相3遍。
得到全氟己基乙烯7.05g，产率为96.5％。
实施例2
向反应瓶中加入6.22g(0.05mol)28％氨水、1.49g(0.00462mol)四丁基溴化铵和9.95g(0.02mol)全氟己基乙基碘，20℃下搅拌反应24小时，静置分层，共用去离子水15ml洗涤下层有机相3遍。
得到全氟己基乙烯6.55g，产率为94.2％。
实施例3
向反应瓶中加入3.01g(0.036mol)碳酸氢钠、7.5g(0.42mol)去离子水、1.54g(0.00478mol)四丁基溴化铵和10.01g(0.021mol)全氟己基乙基碘，20℃下搅拌反应24小时，静置分层，共用去离子水15ml洗涤下层有机相3遍。
得到全氟己基乙烯7.13g，产率为97.6％。
实施例4
向反应瓶中加入3.50g(0.035mol)碳酸氢钾、7.01g(0.39mol)去离子水、1.5g(0.00466mol)四丁基溴化铵和10.03g(0.021mol)全氟己基乙基碘，20℃下搅拌反应24小时，静置分层，共用去离子水15ml洗涤下层有机相3遍。
得到全氟己基乙烯6.80g，产率为93.2％。
Claims (9)
1.一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：采用以下步骤：
将全氟烷基乙基碘与无机碱的水溶液搅拌混合，再加入相转移催化剂，搅拌加热，在0℃～100℃下进行消去反应，反应时间为1～48小时，反应结束后，反应液冷却至室温静置分层，分液取下层有机相，用去离子水洗涤1-5遍至无色透明，得到产物通式(I)表示的全氟烷基乙烯；
其中，全氟烷基乙基碘与无机碱的摩尔比为1:1～1:50；
全氟烷基乙基碘与加入的相转移催化剂摩尔比为1:0.1～1:100；
所述的全氟烷基乙烯的通式为CF3(CF2)nCH＝CH2(I)，其中n＝0-19之间的整数；所述的全氟烷基乙基碘的通式为CF3(CF2)nCH2CH2I(II)，其中n＝0-19之间的整数。
2.根据权利要求1所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的全氟烷基乙基碘与无机碱的摩尔比为1:1～1:10。
3.根据权利要求1所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的全氟烷基乙基碘与相转移催化剂的摩尔比为10:1～0.1:1。
4.根据权利要求1所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠、磷酸氢钠、次氯酸钠、次溴酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、磷酸氢钾、次氯酸钾、次溴酸钾、氨水中的一种或多种以任意比例的混合物。
5.根据权利要求4所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的无机碱选自氢氧化钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氨水中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂为四丁基溴化铵、三乙基十六烷基溴化铵、三乙基苄基溴化铵、溴化三乙基十六烷基膦、氯化四苯基膦、三烷基胺、18-冠-6、聚乙二醇-400、聚乙二醇-600、聚乙二醇-800、聚乙二醇-1000中的一种或多种任意比例的混合物。
7.根据权利要求6所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵、聚乙二醇-400、聚乙二醇-600中的任意一种。
8.根据权利要求7所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述的相转移催化剂选自四丁基溴化铵、聚乙二醇-400中的任意一种。
9.根据权利要求1所述的一种全氟烷基乙烯的合成方法，其特征在于：所述消去反应的反应温度为0℃～80℃，反应时间为8～24小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610248223.9A CN105837397A (zh) | 2016-04-19 | 2016-04-19 | 一种全氟烷基乙烯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610248223.9A CN105837397A (zh) | 2016-04-19 | 2016-04-19 | 一种全氟烷基乙烯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105837397A true CN105837397A (zh) | 2016-08-10 |
Family
ID=56589769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610248223.9A Pending CN105837397A (zh) | 2016-04-19 | 2016-04-19 | 一种全氟烷基乙烯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105837397A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114516781A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-05-20 | 山东大学 | 一种全氟辛基乙基碘和全氟辛基乙烯的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1589248A (zh) * | 2001-09-25 | 2005-03-02 | 霍尼韦尔国际公司 | 氟代烯烃的制备方法 |
| CN101565350A (zh) * | 2009-06-05 | 2009-10-28 | 山东中氟化工科技有限公司 | 一种全氟烷基乙烯的制备方法 |
| CN100589248C (zh) * | 2007-11-14 | 2010-02-10 | 北京芯技佳易微电子科技有限公司 | 一种可编程非易失性存储器单元、阵列及其制造方法 |
| US20120175137A1 (en) * | 2005-11-10 | 2012-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company Chemtura Corporation | Fire extinguishing agents, methods for preventing and/or extinguishing combustion, fire extinguishing systems, and production processes |
-
2016
- 2016-04-19 CN CN201610248223.9A patent/CN105837397A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1589248A (zh) * | 2001-09-25 | 2005-03-02 | 霍尼韦尔国际公司 | 氟代烯烃的制备方法 |
| US20120175137A1 (en) * | 2005-11-10 | 2012-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company Chemtura Corporation | Fire extinguishing agents, methods for preventing and/or extinguishing combustion, fire extinguishing systems, and production processes |
| CN100589248C (zh) * | 2007-11-14 | 2010-02-10 | 北京芯技佳易微电子科技有限公司 | 一种可编程非易失性存储器单元、阵列及其制造方法 |
| CN101565350A (zh) * | 2009-06-05 | 2009-10-28 | 山东中氟化工科技有限公司 | 一种全氟烷基乙烯的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| B. AM6DURI等: "Synthesis and properties of fluorosilicon-containing polybutadienes by hydrosilylation of fluorinated hydrogenosilanes.Part 1. Preparation of the silylation agents", 《JOURNAL OF FLUORINE CHEMISTRY》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114516781A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-05-20 | 山东大学 | 一种全氟辛基乙基碘和全氟辛基乙烯的制备方法 |
| CN114516781B (zh) * | 2022-03-17 | 2023-09-19 | 山东大学 | 一种全氟辛基乙基碘和全氟辛基乙烯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106316809B (zh) | 一种制备全氟乙基异丙基酮的方法 | |
| CN103012026B (zh) | 一种溴代反应方法 | |
| CN104945286A (zh) | 一种高纯度硫酸二酯的合成方法 | |
| CN102826954A (zh) | 一种溴代烷的制备方法 | |
| CN108368022A (zh) | 用于制造丙烯酸的方法 | |
| CN104829415B (zh) | 一种合成六氟-1,3-丁二烯的方法 | |
| CN109879769A (zh) | 一种溴元素循环利用制备氨甲苯酸的方法 | |
| CN105753751A (zh) | 一种高纯度苯磺酰氯的合成方法 | |
| CN106496006A (zh) | 一种利用改性酸性功能化离子液体制备β‑紫罗兰酮的方法 | |
| CN108911983A (zh) | 一种含氟丙烯酸酯的环保制备方法 | |
| CN106966900A (zh) | 一种6,8-二氯辛酸乙酯的制备方法 | |
| CN105837397A (zh) | 一种全氟烷基乙烯的合成方法 | |
| TW201434849A (zh) | 以有機化合物爲配位子之離子性金屬錯合物鹽之製造方法 | |
| CN102584665A (zh) | 溶剂型质量分数75%过氧化新癸酸异丙苯酯的制法 | |
| CN102964207A (zh) | 一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯的制备方法 | |
| CN102040480A (zh) | 一种3,3,3-三氟丙醇的合成方法 | |
| CN113578378A (zh) | 一种对苯二甲酸基离子液体催化剂的制备方法及其在pet降解中的应用 | |
| CN104447298A (zh) | 苯甲酰氯的制备方法 | |
| CN102503779B (zh) | 3,4,5-三氟苯酚的制备方法 | |
| CN105732708A (zh) | 一种生产苯基二氯化磷的方法 | |
| CN103934020B (zh) | 八取代的双胍盐作为氟甲基六氟异丙基醚的合成催化剂的应用及催化合成方法 | |
| CN114539103B (zh) | 2-二氟乙氧基-6-三氟甲基苯磺酰氯的合成方法 | |
| CN106242940A (zh) | 一种2,4‑二氯甲苯的合成工艺 | |
| CN114702391B (zh) | 一种利用双氧水进行霍夫曼重排制环丙胺的方法 | |
| WO2016039466A1 (ja) | アゾジカルボンアミドの新規製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160810 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |