CN105814181A - 氨基羧酸类物质用于强化碱性洗涤剂内金属防护的用途 - Google Patents
氨基羧酸类物质用于强化碱性洗涤剂内金属防护的用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105814181A CN105814181A CN201480067776.3A CN201480067776A CN105814181A CN 105814181 A CN105814181 A CN 105814181A CN 201480067776 A CN201480067776 A CN 201480067776A CN 105814181 A CN105814181 A CN 105814181A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- detergent
- acid
- solid
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0052—Cast detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0073—Anticorrosion compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/044—Hydroxides or bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Washing And Drying Of Tableware (AREA)
- Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)
Abstract
本发明包括器皿洗涤剂组合物,它防止沉淀累积且还令人惊奇地提供暴露于碱性洗涤剂组合物的物品的显著的金属防护。根据本发明,碱性器皿洗涤剂可包括有效量的氨基羧酸类物质。令人惊奇地,含氨基羧酸类物质的洗涤剂还提供显著的金属防护避免腐蚀,甚至当减少常规的腐蚀抑制组分时。
Description
发明领域
本发明涉及通过使用氨基羧酸类物质(aminocarboxylates)(氨基羧酸(盐/酯)),在碱性器皿清洗洗涤剂配方内有效地减少腐蚀并提供金属防护的洗涤剂组合物。提供使用该洗涤剂组合物并防止腐蚀的方法以供在约9至12.5的碱性条件下使用。
发明背景
碱性洗涤剂通常包括碱金属碳酸盐和/或氢氧化物作为碱度源,且常常分别称为灰分洗涤剂和苛性碱洗涤剂。已知使用碱金属碳酸盐和/或碱金属氢氧化物的洗涤剂配方提供有效的洗涤性。就它们的腐蚀程度,作为消费者友好和/或环境友好的产品的接受度,以及其他洗涤剂特征来说,配方可以变化很大。一般地,当这些洗涤剂组合物的碱度增加时,保护金属表面的难度也增加。因此需要在使用这些洗涤剂的体系内,最小化和/或消除物品的金属腐蚀的洗涤剂组合物。
各种腐蚀抑制剂是已知的且用于防止与碱性水溶液接触的表面的腐蚀。一些已知的腐蚀抑制剂包括硅酸盐,例如硅酸钠。遗憾地是,硅酸钠在pH低于11时开始从水溶液中沉淀,从而大大地降低了当在具有较低pH的清洁水溶液中使用时这些材料防止接触表面腐蚀的有效性。另外,当允许含硅酸盐的组合物或它们的残渣在待清洁的表面上干燥时,常常形成可视且本身非常难以去除的膜或斑点。存在这些含硅沉积物可影响清洁过的表面的纹理,表面外观,和在蒸煮或储存表面上,可影响与清洁过的表面接触的材料的味道。
还已知在清洁组合物内包括钙离子,以抑制氢氧根离子对碱性过敏金属的进攻。然而,已证明在没有诱导钙的氢氧化物沉淀的情况下,难以将钙离子引入到碱性清洁剂内。对于高碱性溶液,例如拟稀释成使用溶液的浓缩溶液来说,这特别是事实。理论上,在这种体系内的腐蚀防护基于溶液内钙离子的存在,因此钙离子的沉淀负面影响该体系的腐蚀抑制效果。另外,该配方不能包括可与钙离子键合的强螯合剂,并再次降低作为腐蚀抑制剂的钙离子的有效性。
因此,要求保护的发明的一个目的是开发具有改进的金属防护,减少的粒状物沉淀且维持有效的洗涤性的碱性洗涤剂组合物。
本发明进一步的目的是提供在pH约9至约12.5下,在没有引起金属表面显著腐蚀的情况下,使用碱性洗涤剂的方法。
发明概述
本发明的优点是通过施加本发明含氨基羧酸类物质的洗涤剂组合物,防止/减少器皿洗涤表面上的腐蚀。结果,处理过的基底表面的美学外观得到改进,和在残留的洗涤水内的粒状物质也减少。
在一个实施方案中,本发明提供一种洗涤剂组合物,包含:氨基羧酸类物质;和含碱金属氢氧化物、碳酸盐、偏硅酸盐和/或硅酸盐的碱度源,其中该洗涤剂组合物的使用溶液的pH为约9至12.5。
在进一步的实施方案中,本发明提供清洁同时防止/减少清洁过的表面上金属腐蚀的方法,该方法包括施加洗涤剂组合物至基底表面,其中该洗涤剂组合物包括氨基羧酸类物质,和含碱金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸盐、偏硅酸盐、硅酸盐和/或它们的组合的碱度源,其中该洗涤剂组合物有效地防护金属表面避免腐蚀。这是令人惊奇的,因为甚至当减少金属防护组分时,观察到这一结果。该洗涤剂组合物还有助于消除可在硬水情况下沉淀且可能堵塞器皿洗涤单元和分配器的悬浮颗粒。
该清洁组合物包括氨基羧酸类物质,和可用于碱性清洁组合物的任何多种其他组分。例如,该组合物可包括氨基羧酸类物质,碱度源,水,表面活性剂和/或类似物。在一个实施方案中,该组合物可包括约1wt%至约3.5wt%的氨基羧酸类物质;约1wt%至约90wt%的碱度源;约0至约10wt%的表面活性剂;且其余部分是其他组分,例如螯合剂,硅酸盐金属防护剂,填料,稳定剂,腐蚀抑制剂,缓冲剂,香料等。本发明使用氨基羧酸类物质的组合物还提供改进的金属防护,同时减少其他常规金属防护剂,例如硅酸钠。
根据本发明,要求这种清洁的制品包括表面含碱性敏感金属,例如铝或含铝合金的制品。这种制品可发现于工业装置,维护和修理保养,制造设施,厨房和饭店中。表面含碱性敏感金属的例举设备包括下水道,炊具,器皿,机械部件,车辆,油罐卡车,车轮,操作面,罐,浸渍容器,喷洒洗涤器,和超声浴。另外,根据本发明提供可在除了器皿洗涤机内部以外的环境中使用的洗涤剂组合物。需要清洁的碱性敏感金属发现于若干场所中。例举的场所还包括卡车,车轮,器皿,和设备。用于清洁碱性敏感金属的碱性敏感金属清洁洗涤剂组合物的一个例举的应用可发现于车辆洗涤设施内清洁车轮。含本发明的新型腐蚀抑制剂的组合物可用于任何这些应用和类似应用中。
本发明还包括通过使铝和/或含铝合金的表面与本发明的洗涤剂/清洁组合物接触和之后漂洗,来清洁铝和/或含铝合金的方法。
本发明还包括通过使用本发明的新型的腐蚀抑制组合物,防护铝和/或含铝合金避免腐蚀的方法。该方法涉及下述步骤:使铝或含铝合金的表面与本发明的腐蚀抑制组合物接触。该新型的腐蚀抑制组合物包括一种或多种氨基羧酸类物质。
尽管公开了多个实施方案,但根据下述详细说明,本发明的仍然其他实施方案对本领域技术人员来说是显而易见的,所述详细说明显示并描述了本发明的示意性实施方案。
因此,附图和详细说明要被视为在性质上是阐述性而不是限制性的。
优选实施方案的详细说明
本发明涉及使用氨基羧酸类物质的洗涤剂组合物。该洗涤剂组合物相比于常规的碱性洗涤剂具有许多优点。例如,该洗涤剂组合物提供有效的改进的金属防护,且减少可全部堵塞分配器的硬水沉淀,同时在约9至约12.5的碱性条件下维持清洁性能。
本发明的实施方案不限于特定的碱性洗涤剂组合物,所述碱性洗涤剂组合物可以变化且是本领域技术人员理解的。进一步要理解,本文中所使用的所有术语仅仅为的是描述特定的实施方案,且并不打算以任何方式或范围限制。例如,在本说明书和所附权利要求中所使用的,单数形式“一个”,“一种”和“该”可包括复数个提到物,除非该内容另外清楚地指明。进一步地,所有单位,前缀和符号可以以其SI接受的形式表示。在说明书中引述的数值范围包括定义该范围的数值且包括在该定义范围内的每一整数。
为了可更加容易地理解本发明,首先定义某些术语。除非另外定义,在本文中所使用的所有技术和科学术语具有与本发明实施方案所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。可在没有过度实验的情况下,在本发明实施方案的实践中使用与本文描述的那些类似,改性或相当的许多方法和材料,本文描述了优选的材料与方法。在描述且要求保护本发明的实施方案中,根据以下列出的定义,使用下述术语。
措辞“碱性敏感金属”是指当暴露于溶液内的碱性洗涤剂下时显示出腐蚀和/或变色的那些金属。碱性溶液是pH大于8的水溶液。例举的碱性敏感金属包括软金属,例如铝,镍,锡,锌,铜,黄铜,青铜及其混合物。铝和铝合金是常见的碱性敏感金属,其可通过本发明的器皿清洗洗涤剂组合物清洁。
修饰在本发明的组合物或者在本发明方法中使用的组分或成分用量的术语“约”是指例如在现实世界中通过制造浓缩物或者使用溶液所使用的典型的测量和液体处理工序;通过在这些工序内的无意的误差;通过制造组合物或实施该方法所使用的各成分的制造、来源或纯度的差别等可能出现的数值量的变化。术语“约”还涵盖由特定的起始混合物得到的组合物的不同平衡条件导致的差别量。不管是否通过术语“约”来修饰,权利要求包括该用量的等价量。
术语“表面活性剂”或“表面活性试剂”是指当加入到液体中时改变液体表面处性能的有机化学品。
“清洁”是指进行或辅助污物除去,漂白,脱垢、脱色、微生物群落减少、漂洗或其组合。
本文中所使用的术语“基本上不含”是指组合物完全缺少该组分或者具有如此小量的该组分,以致于该组分没有影响组合物的性能。该组分可以以杂质形式或者以污染物形式存在且应当小于0.5wt%。在另一实施方案中,该组分的含量小于0.1wt%,和在再一实施方案中,该组分的含量小于0.01wt%。
本文中所使用的“固体”清洁组合物是指诸如粉末,粒状物,聚集体,薄片,颗粒,粒料,片剂,锭剂,圆盘,压块,砖块,固体块料,单位剂量,或本领域技术人员已知的另一固体形式的固体形式的清洁组合物。术语“固体”是指在储存和使用该固体洗涤剂组合物的预期条件下洗涤剂组合物的状态。一般地,预期该洗涤剂组合物将保持固体形式,当暴露于100°F和优选120°F的升高的温度下时。铸造、挤压或挤出“固体”可以具有任何形式,其中包括块料。当提到铸造、挤压或挤出固体时,是指硬化的组合物不会可感觉地流动且在适中的应力、压力或仅仅重力下基本上保持其形状。例如,当从模具中取出时模具的形状,当从挤出机中挤出时形成的制品形状等。固体铸造组合物的硬化程度范围可以是从类似于混凝土的相对致密和坚硬的熔化固体块料到特征在于与填缝材料类似的可延展和海绵状的稠度。
术语“活性物”或“%活性物”或“wt%活性物”或“活性物浓度”在本文中可互换使用,且是指在清洁中涉及的那些成分的浓度,它以减去惰性成分,例如水或盐,的百分比形式表达。
术语“基本上类似的清洁性能”通常是指通过替代清洁产品或者替代清洁体系实现通常相同程度(或者至少没有显著较低程度)的清洁性或者具有通常相同的努力消耗(或者至少没有显著较少的努力消耗),或者这二者。
本文中所使用的术语“约”是指例如在现实世界中通过制造浓缩物或者使用溶液所使用的典型的测量和液体处理工序;通过在这些工序内的无意的误差;通过制造组合物或实施该方法所使用的各成分的制造、来源或纯度的差别等可能出现的数值量的变化。术语“约”还涵盖由特定的起始混合物得到的组合物的不同平衡条件导致的差别量。不管是否通过术语“约”来修饰,权利要求包括该用量的等价量。
本文中所使用的术语“基本上不含”是指组合物完全缺少该组分或者具有如此小量的该组分,以致于该组分没有影响组合物的有效性。该组分可以以杂质形式或者以污染物形式存在且应当小于0.5wt%。在另一实施方案中,该组分的含量小于0.1wt%,和在再一实施方案中,该组分的含量小于0.01wt%。
本文中所使用的术语“进料水”,“稀释水”和“水”是指可与本发明的方法和组合物一起使用的任何水源。适合于在本发明中使用的水源包括宽泛的各种品质和pH,且包括,但不限于,自来水,井水,由市政水系统供应的水,由私人水系统供应的水,和/或直接来自该系统或水井中的水。水也可包括来自用过的水的容器,例如储存循环水所使用的循环容器,储存罐中的水,或其任何组合的水。水还包括食品加工或运输的水。要理解与进入本发明系统和方法用的水的来源无关,水源可进一步在制造装置内处理。例如,可添加石灰以供矿物沉淀,碳过滤可除去有气味的污染物,额外的氯或二氧化氯可用于消毒,或者在利用与蒸馏水类似性能的情况下,水可通过反相渗透纯化。
本文中所使用的术语“器皿”是指诸如吃饭和烹饪器皿之类的物品,和其他硬表面,例如淋浴,下水道,厕所,浴缸,柜台,窗户,镜子,运输车辆和地板。本文中所使用的术语“器皿清洗”是指清洗,清洁或漂洗器皿。器皿还指代由塑料制成的物品。可用本发明的组合物清洁的塑料类型包括,但不限于,含聚碳酸酯聚合物(PC),丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS),和聚砜聚合物(PS)的那些。可用本发明的化合物和组合物清洁的另一例举的塑料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
本文中所使用的术语“wt%”,“wt.%”,“重量百分比”或“%重量”和它们的变体是指当一种物质的重量除以组合物的总重量并乘以100时该物质的浓度。要理解,本文中所使用的“百分比”,“%”和类似术语拟与“重量百分比”,“wt%”等同义。
与下文中使用的分配器或其他排放系统相关的术语“堵塞”及其变体是指其中固体或固体的聚集体在流出物原料管线内形成,从而阻止洗涤剂引入到器皿洗涤机内的分配器。典型地,浓缩洗涤剂溶液在洗涤剂分配器内累积,直到它溢流,同时该机器在没有洗涤剂的情况下继续操作。这可由许多事项引起,其中包括,但不限于,某些洗涤剂成分化学品在硬水存在下沉淀。
本发明的方法和组合物可包括本发明的组分与成分以及本文中描述的其他成分,基本上由其组成,或者由其组成。本文中所使用的术语“基本上由…组成”是指该方法和组合物可包括额外的步骤,组分或成分,但仅仅若额外的步骤,组分或成分没有实质上改变要求保护的方法和组合物的基本和新型特征。
本发明的组合物
氨基羧酸类物质
根据本发明,使用氨基羧酸类物质来辅助减少沉淀从碱性洗涤剂中累积,所述沉淀与硬水结合可堵塞器皿洗涤机。这一问题的示例是碳酸镁或碳酸钙累积。申请人还令人惊奇地发现,使用氨基羧酸类物质来减少这一问题还导致金属防护增加。这甚至当减少常规金属防护组分时也如此。因此,本发明在碱性洗涤剂中使用一种或多种氨基羧酸类物质用于金属防护和减少沉淀的用途。
可用于本发明的合适的氨基羧酸类物质的实例包括可生物降解的氨基羧酸类物质。这些包括乙醇二甘氨酸,例如乙醇二甘氨酸的碱金属盐,例如乙醇二甘氨酸二钠(Na2EDG);甲基甘氨酸二乙酸,例如甲基甘氨酸二乙酸的碱金属盐,例如甲基甘氨酸二乙酸三钠,亚氨基二琥珀酸,例如亚氨基二琥珀酸的碱金属盐,例如亚氨基二琥珀酸钠盐;N,N-双(羧甲基)-L-谷氨酸(GLDA),例如N,N-双(羧甲基)-L-谷氨酸的碱金属盐,例如,亚氨基二琥珀酸钠盐(GLDA-Na4);[S-S]-乙二胺二琥珀酸(EDDS),例如[S-S]-乙二胺二琥珀酸的碱金属盐,例如[S-S]-乙二胺二琥珀酸的钠盐;3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸(HIDS),例如3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸的碱金属盐,例如3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸四钠。合适的可商购的可生物降解的氨基羧酸类物质的实例包括,但不限于,获自DowChemical,Midland,Mich.的VerseneHEIDA(52%);获自BASFCorporation,Charlotte,N.C.的TrilonM(40%MGDA);获自德国Lanxess,Leverkusen的IDS;获自AkzoNobel,Tarrytown,N.J.的DissolvineGL-38(38%);获自的Octaquest(37%);和获自InnospecPerformanceChemicals(OctelPerformanceChemicals),Edison,N.J的HIDS(50%)。
该清洁组合物可含有足量的氨基羧酸类物质,以辅助金属防护以及减少水中粒状物质以防止堵塞。例如,氨基羧酸类物质令人惊奇地可减少暴露于碱性洗涤剂下的金属腐蚀,以及减少总的溶解固体。在清洁溶液内氨基羧酸及其盐的合适浓度占约0.01%至约7wt%的清洁溶液。在清洁溶液内氨基羧酸及其盐的尤其合适的浓度占约0.04%至约5%或约0.1%至约3.5wt%的清洁溶液。
碱度源
洗涤剂组合物包括碱度源。例举的碱度源包括碱金属碳酸盐和/或碱金属氢氧化物。
在洗涤剂配方中使用的碱金属碳酸盐常常称为灰分-基(ash-based)洗涤剂,和最常使用碳酸钠。额外的碱金属碳酸盐包括例如碳酸钠或碳酸钾。在本发明的方面中,碱金属碳酸盐进一步要理解为包括偏硅酸盐,硅酸盐,碳酸氢盐和倍半碳酸盐。根据本发明,任何“灰分-基”或“金属碳酸盐”还应当理解为包括所有碱金属碳酸盐,偏硅酸盐,硅酸盐,碳酸氢盐和/或倍半碳酸盐。
在洗涤剂配方中使用的碱金属氢氧化物常常称为苛性碱洗涤剂。合适的碱金属氢氧化物的实例包括氢氧化钠,氢氧化钾和氢氧化锂。例举的碱金属盐包括碳酸钠,碳酸钾,及其混合物。碱金属氢氧化物可以以本领域已知的任何形式加入到组合物中,其中包括固体珠粒,在水溶液中溶解,或其组合。碱金属氢氧化物以混合粒度范围为约12-100U.S.目的粒状固体或珠粒形式的固体,或者以水溶液形式例如45%和50wt%溶液形式,可商购。
除了第一碱度源以外,洗涤剂组合物可包含辅助的碱度源。有用的辅助碱源的实例包括,但不限于,金属硅酸盐,例如硅酸钠,硅酸钾,偏硅酸钠或偏硅酸钾;金属碳酸盐,例如碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,碳酸氢钾,倍半碳酸钠,倍半碳酸钾;金属硼酸盐,例如硼酸钠或硼酸钾;和乙醇胺和胺。这种碱度剂以或者水性或者粉化形式可商购,其中的任何一种可用于配制本发明的洗涤剂组合物。
在该洗涤剂组合物内提供有效量的一种或多种碱度源。有效量在本文中是指提供pH为至少约9,优选至少约10的使用组合物的用量。当使用组合物的pH为约9至约10时,它被视为温和碱性,和当pH大于约12时,使用组合物可被视为苛性。在一些情况下,洗涤剂组合物可提供在低于约9的pH水平下有用的使用组合物,例如通过洗涤剂组合物的增加稀释。一般地,在浓缩物内提供的碱量可以是至少约0.05wt%的用量,基于碱性浓缩物的重量。在浓缩物内的碱度源优选为约0.05wt%至约99wt%,更优选约0.1wt%至约95wt%,和最优选0.5wt%至90wt%。
金属防护硅酸盐
本发明还包括金属防护硅酸盐。申请人已发现,在使用本发明的氨基羧酸类物质的情况下,可减少或者甚至完全省去器皿洗涤组合物中的这一常规组分。
在本发明的一些实施方案中可使用的硅酸盐是常规地用于器皿洗涤配方的那些。例如,典型的碱金属硅酸盐是粉化,粒状或颗粒硅酸盐的那些,它们或者无水,或者优选含有水合水(5至25wt%,优选15至20wt%水合水)。这些硅酸盐可以是硅酸钠,且分别具有约1:1至约1:5的Na2O:SiO2之比,并且典型地含有含量为5至约25wt%的可获得的结合水。一般地,本发明的硅酸盐具有1:1至约1:3.75,优选约1:1.5至约1:3.75,和最优选约1:1.5至约1:2.5的Na2O:SiO2之比。一个实例是0.0066wt%至约0.1166wt%的比例。Na2O:SiO2之比为约1:2且水合水为约16至22wt%的硅酸盐是合适的。
例如,这种硅酸盐以粉末形式如GDSilicate和以颗粒形式如BritesilH-20获自PQCorporation。可采用单一的硅酸盐组合物或者当结合时导致该优选比值的硅酸盐的组合,从而获得这些比值。已发现在优选比值,Na2O:SiO2之比为约1:1.5至约1:2.5下的水合硅酸盐提供最佳的金属防护,并快速地形成固体块料洗涤剂。在形成本发明组合物中使用的硅酸盐量倾向于在约5wt%至约40wt%之间变化,优选约10wt%至约35wt%,和更优选约15wt%至约30wt%,这取决于水合程度。优选水合硅酸盐。
在本发明组合物中使用的合适的硅酸盐包括硅酸钠,无水偏硅酸钠,和无水硅酸钠。
表面活性剂
洗涤剂组合物可包含至少一种清洁剂,其含表面活性剂或表面活性剂体系。各种表面活性剂可用于器皿洗涤组合物中,例如阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂,阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂。应当理解,表面活性剂是洗涤剂组合物中的任选组分且可以不包括。在浓缩物内表面活性剂的例举范围包括约0.05wt%至15wt%,更优选约0.5wt%至10wt%,和最优选约1wt%至7.5wt%。
可使用的例举的表面活性剂商购于许多来源。关于表面活性剂的讨论,参见Kirk-Othmer,EncyclopediaofChemicalTechnology,第3版,第8卷,第900-912页。当组合物包括清洁剂时,清洁剂可以以有效地提供所需清洁水平的用量提供。
有用的洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂包括例如羧酸盐/酯,例如烷基羧酸盐(羧酸的盐),和聚烷氧基羧酸盐/酯,醇乙氧化羧酸盐/酯,壬基苯酚乙氧化羧酸盐/酯和类似物;磺酸盐/酯,例如烷基磺酸盐/酯,烷基苯磺酸盐/酯,烷芳基磺酸盐/酯,磺化脂肪酸酯,和类似物;硫酸盐/酯,例如硫酸化醇,硫酸化醇乙氧化物,硫酸化烷基酚类,烷基硫酸盐/酯,磺基琥珀酸盐/酯,烷基醚硫酸盐/酯和类似物;和磷酸酯,例如烷基磷酸酯和类似物。例举的阴离子表面活性剂包括烷芳基磺酸钠,α-烯烃磺酸盐/酯和脂肪醇硫酸盐/酯。
在洗涤剂组合物中有用的非离子表面活性剂包括例如具有聚氧化亚烷基聚合物作为一部分表面活性剂分子的那些。这种非离子表面活性剂包括例如氯-,苄基-,甲基-,乙基-,丙基-,丁基-和其他类似烷基-封端的脂肪醇的聚乙二醇醚;不含聚氧亚烷基的非离子表面活性剂,例如烷基聚糖苷;脱水山梨醇和蔗糖酯及它们的乙氧化物;烷氧化乙二胺;醇烷氧化物,例如醇乙氧化丙氧化物,醇丙氧化物,醇丙氧化乙氧化丙氧化物,醇乙氧化丁氧化物,和类似物;壬基苯酚乙氧化物,聚氧乙二醇醚和类似物;羧酸酯,例如甘油酯,聚氧乙烯酯,脂肪酸的乙氧化和二元醇酯,和类似物;羧酰胺,例如二乙醇胺缩合物,单烷醇胺缩合物,聚氧乙烯脂肪酸酰胺和类似物;和聚氧化亚烷基嵌段共聚物,包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物,例如以商品名(BASF-Wyandotte)商购的那些和类似物;和其他类似的非离子化合物。也可使用硅酮表面活性剂,例如B8852。
可在洗涤剂组合物中使用的阳离子表面活性剂包括胺,例如具有C1-8烷基或烯基链的伯,仲和叔单胺,乙氧化烷基胺,乙二胺的烷氧化物,咪唑,例如1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉,2-烷基-1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉和类似物;和季铵盐,例如烷基季型氯化铵表面活性剂,例如正烷基(C12-C18)二甲基苄基氯化铵,正十四烷基二甲基苄基氯化铵一水合物,亚萘基取代的氯化季铵,例如二甲基-1-萘甲基氯化铵和类似物。可使用阳离子表面活性剂提供消毒性能。
可在洗涤剂组合物中使用的两性离子表面活性剂包括甜菜碱,咪唑啉和丙酸酯/盐。若洗涤剂组合物拟用于自动餐具洗涤或器皿洗涤机中,则若使用表面活性剂的话,则所选表面活性剂可以是提供可接受水平起泡的那些。应当理解,在自动餐具洗涤或器皿洗涤机中使用的器皿洗涤组合物通常被视为低起泡组合物。
可选择表面活性剂提供低起泡性能。人们会理解提供所需清洁活性水平的低起泡表面活性剂在其中存在大量泡沫可能成问题的诸如餐具洗涤机之类的环境中是有利的。除了选择低起泡表面活性剂以外,人们会理解可使用消泡剂减少泡沫的生成。因此,被视为低起泡表面活性剂的表面活性剂以及其他表面活性剂可用于洗涤剂组合物中,且可通过添加消泡剂来控制起泡水平。
螯合剂
本发明的组合物也可包括水平为总组合物的0.1%至20%,优选0.2%至15%,更优选0.3%至10wt%的螯合剂。本文中的螯合是指键合或双齿或多齿配体的络合。这些配体(它们常常是有机化合物)称为螯合剂,螯合试剂,和/或多价螯合剂。螯合剂与单一的金属离子形成多个化学键。螯合剂是与某些金属离子形成可溶络合分子,从而使该离子失活,以便它们不可能正常地与其他元素或离子反应产生沉淀或水垢的化学品。配体与基底形成螯合络合物。该术语预留给络合物,其中金属离子键合到螯合剂中的两个或更多个原子上。在本发明中使用的螯合剂是具有晶体生长抑制性能的那些,亦即与小的碳酸钙和碳酸镁颗粒相互作用防止它们聚集成硬水垢沉积物的那些。颗粒彼此排斥并保持悬浮在水中或者形成可沉降的松散聚集体。这些松散聚集体容易漂洗掉且没有形成沉积物。
合适的螯合剂可选自氨基羧酸类物质(它可以是与金属防护所使用的相同的氨基羧酸类物质,或者额外进一步的氨基羧酸类物质),氨基膦酸(盐/酯),多官能取代的芳族螯合剂及其混合物。本文中使用的优选的螯合剂是弱螯合剂,例如氨基酸基螯合剂,和优选柠檬酸(盐/酯),柠檬酸(盐/酯),酒石酸(盐/酯),和谷氨酸(glutamic)-N,N-二乙酸和衍生物,和/或膦酸(盐/酯)基螯合剂,和优选二亚乙基三胺五甲基膦酸。
氨基羧酸类物质包括乙二胺四乙酸(盐/酯),N-羟乙基乙二胺三乙酸(盐/酯),次氮基三乙酸(盐/酯),乙二胺四丙酸(盐/酯),三亚乙基四胺六乙酸(盐/酯),二亚乙基三胺五乙酸(盐/酯),和乙醇二甘氨酸,它们的碱金属盐,铵盐,和取代的铵盐及其混合物,以及MGDA(甲基-甘氨酸-二乙酸)及其盐和衍生物,和GLDA(甘氨酸-N,N-二乙酸)及其盐和衍生物。根据本发明特别优选GLDA(它的盐和衍生物),且特别优选它的四钠盐。
其他合适的螯合剂包括氨基酸基化合物或琥珀酸(盐/酯)基化合物。术语“琥珀酸(盐/酯)基化合物”和“琥珀酸基化合物”在本文中可互换使用。其他合适的螯合剂描述于美国专利No.6,426,229中。尤其合适的螯合剂包括例如天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA),天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA),天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP),亚氨基二琥珀酸(IDS),亚氨基二乙酸(IDA),N-(2-磺基甲基)天冬氨酸(SMAS),N-(2-磺基乙基)天冬氨酸(SEAS),N-(2-磺基甲基)谷氨酸(SMGL),N-(2-磺基乙基)谷氨酸(SEGL),N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA),丙氨酸-N,N-二乙酸(ALDA),丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA),异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA),苯基丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA),氨茴酸-N,N-二乙酸(ANDA),磺胺酸-N,N-二乙酸(SLDA),牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺基甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或铵盐。同样合适的是乙二胺二琥珀酸(盐/酯)("EDDS"),特别是在美国专利No.4,704,233中描述的[S,S]异构体。此外,羟基亚乙基亚氨基二乙酸,羟基亚氨基二琥珀酸,羟基亚乙基二胺三乙酸也是合适的。尤其优选丙氨酸,N,N-双(羧甲基)-,三钠盐。
其他螯合剂包括多羧酸的均聚物与共聚物和他们的部分或完全中和的盐,单体多羧酸和羟基羧酸与它们的盐。上述化合物的优选盐是铵盐和/或碱金属盐,即锂盐,钠盐和钾盐,和尤其优选的盐是钠盐。
合适的多羧酸是无环,脂环族,杂环和芳族羧酸,在此情况下,它们含有至少两个羧基,其中在每一情况下,所述两个羧基优选被不大于两个碳原子彼此隔开。含两个羧基的多羧酸盐包括例如丙二酸,(亚乙基二氧基)二乙酸,马来酸,二乙醇酸,酒石酸,羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括例如水溶性柠檬酸盐。相应地,合适的羟基羧酸例如是柠檬酸。另一合适的多羧酸是丙烯酸的均聚物。优选用磺酸盐封端的多羧酸盐。
氨基膦酸(盐)也适合于用作螯合剂且包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)作为DEQUEST。优选不含具有大于约6个碳原子的烷基或烯基的这些氨基膦酸盐。
多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文的组合物,例如如美国专利No.3,812,044中所描述的。酸形式的这类优选化合物是二羟基二磺基苯,例如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
本文中使用的进一步合适的多羧酸(盐)螯合剂包括柠檬酸,乳酸,乙酸,琥珀酸,甲酸,所有优选为水溶性盐形式。其他合适的多羧酸盐是氧基二琥珀酸盐,羧甲基氧基琥珀酸盐,以及酒石酸盐单琥珀酸和酒石酸盐二琥珀酸的混合物,如在美国专利No.4,663,071中描述的。
腐蚀抑制剂
洗涤剂组合物也可包含腐蚀抑制剂。一般地,预期腐蚀抑制剂组分将松散地保持钙,以减少任何碳酸钙沉淀(当它用作碱度源时),一旦它经历至少8.0的pH。
例举的腐蚀抑制剂包括膦羧酸,膦酸(盐/酯),磷酸(盐/酯),其聚合物及其混合物。例举的膦羧酸包括以名称BayhibitAM获自Bayer的那些,且包括2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTC)。例举的膦酸(盐/酯)包括氨基三(亚甲基膦酸),1-羟基亚乙基1-1-二膦酸,乙二胺四(亚甲基膦酸),六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸),二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)及其混合物。例举的膦酸(盐/酯)以名称DequestTM获自Monsanto。例举的聚合物包括聚丙烯酸酯/盐,聚甲基丙烯酸酯/盐,聚丙烯酸,聚衣康酸,聚马来酸,它们的磺化聚合物,共聚物及其混合物。
应当理解混合物可包括在相同的通式组内的不同酸取代的聚合物的混合物。另外,应当可理解,可使用酸取代的聚合物的盐。有用的羧化聚合物通常可分类为水溶性羧酸聚合物,例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸,或乙烯基加成聚合物。在所考虑的乙烯基加成聚合物当中,马来酸酐与乙酸乙烯酯,苯乙烯,乙烯,异丁烯,丙烯酸和乙烯基醚的共聚物是实例。聚合物倾向于是水溶性的或者至少在水中胶态可分散。这些聚合物的分子量可以在宽范围内变化,虽然优选使用平均分子量范围为1,000一直到1,000,000,更优选分子量小于或等于100,000,和最优选分子量为1,000至10,000的聚合物。
可通过加成或者水解技术,制备聚合物或共聚物(酸取代的聚合物或者其他加成的聚合物)。因此,通过加成聚合马来酸酐和另一共聚单体,例如苯乙烯,制备马来酸酐共聚物。可通过加成聚合丙烯酸或其盐与自身或者其他乙烯基共聚单体,制备低分子量的丙烯酸聚合物。或者,可通过碱性水解低分子量丙烯腈均聚物或共聚物,制备这种聚合物。关于这一制备技术,参见Newman的美国专利No.3,419,502。
应提供足量的阈值剂(thresholdagent)/晶体改性剂组分,使得当它在使用溶液内时,它充分地中断晶体生长或者防止碳酸钙和其他不溶性盐,例如硅酸镁,氢氧化镁和类似物沉淀。在优选的实施方案中,可提供范围为约0.01wt%至约25wt%,和更优选范围为约0.05wt%至约20wt%,和最优选约0.1%至15%的阈值剂/晶体改性剂组分,基于浓缩物的重量。应当理解,聚合物,膦羧酸(盐/酯),和磷酸(盐/酯)可单独或结合使用。
填料
漂洗助剂可任选地包括少量但有效量的一种或多种填料,该填料本身不必须起到漂洗和/或清洁剂的作用,但是可以与漂洗剂配合以提高组合物的总体能力。合适的填料的一些实例可包括氯化钠,淀粉,糖类,C1-C10亚烷基二醇,例如丙二醇和类似物。在一些实施方案中,可包括用量范围为最多至约20wt%的填料,和在一些实施方案中,范围为约1-15wt%。硫酸钠常规地用作惰性填料。
pH-调节化合物
本发明的组合物可包括pH-调节化合物以实现洗涤剂所需的碱度。pH-调节化合物若存在的话,其存在量足以实现所需pH,典型地约0.5%至约3.5wt%。
碱性pH-调节化合物的实例包括,但不限于氨;单-,二-,和三烷基胺;单-,二-,和三烷醇胺;碱金属和碱土金属氢氧化物;碱金属磷酸盐;碱金属硫酸盐;碱金属碳酸盐;及其混合物。然而,没有限制碱性pH调节剂的身份(identity),且可使用本领域已知的任何碱性pH-调节化合物。碱性pH-调节化合物的具体的非限制性实例是氨;氢氧化钠,氢氧化钾和氢氧化锂;磷酸钠和磷酸钾,包括磷酸氢盐和磷酸二氢盐;碳酸钠,碳酸钾,碳酸氢钠,和碳酸氢钾;硫酸钠,硫酸钾,硫酸氢钠,和硫酸氢钾;单乙醇胺;三甲基胺;异丙醇胺;二乙醇胺;和三乙醇胺。
水
洗涤剂组合物包括水。水可独立地加入到组合物中,或者可作为加入到组合物中的水性材料中存在的水的结果,在组合物中提供水。例如,加入到组合物中的材料包括水,或者可在用于与固化剂组分反应的水性预混物中制备。典型地,将水引入到组合物中,在固化之前,提供具有所需粘度的洗涤剂组合物,并提供所需的固化速率。
一般地,预期水可以作为加工助剂存在,且可以除去或者变为水合水。预期水可存在于组合物内。在固体组合物中,预期水的存在范围为2wt%至15wt%。例如,水在组合物的实施方案内以2wt%至约12wt%的范围存在,或在进一步的实施方案中,范围为3wt%至约10wt%,或在仍然进一步的实施方案中,范围为3wt%至4wt%。另外,应当理解水可以以去离子水或者以软化水形式提供。
硬化/固化剂/溶解度改性剂
常规地,硫酸钠和脲用于固化,若组合物要为固体形式的话。其他硬化剂的实例包括酰胺,例如硬脂酸单乙醇酰胺或月桂酸二乙醇酰胺,或烷基酰胺,和类似物;固体聚乙二醇,或固体EO/PO嵌段共聚物,和类似物;通过酸或碱处理工艺变得水可溶的淀粉;当冷却时,赋予加热的组合物固化性能的各种无机物,和类似物。在使用过程中,这种化合物也可改变组合物在水性介质内的溶解度,使得漂洗助剂和/或其他活性成分可以经延长的时间段内从固体组合物中分配。该组合物可包括用量范围为最多至约30wt%的硬化剂。在一些实施方案中,硬化剂的存在量范围可以是5-25wt%,常常范围为10至25wt%,和有时范围为约5至约15wt%。
其他添加剂
洗涤剂组合物可包括其他添加剂,例如漂白剂,洗涤剂助剂,硬化剂或溶解度改性剂,消泡剂,抗再沉积剂,阈值剂,稳定剂,分散剂,酶,美学增效剂(即,染料,香料)和类似物。助剂和其他添加剂成分将随制造的组合物类型而变化。应当理解,这些添加剂是任选的且不需包括在清洁组合物内。当包括它们时,它们以提供组分特定类型有效性的用量被包括。
漂白剂
在用于增亮或增白基底的清洁组合物中使用的漂白剂包括在清洁工艺过程中典型地遇到的条件下能释放活性卤素物种,例如Cl2、Br2、-OCl-和/或-OBr-等的漂白化合物。在本发明的清洁组合物中使用的合适的漂白剂包括例如含氯化合物,例如氯、次氯酸盐和/或氯胺。例举的卤素-释放化合物包括二氯异氰尿酸碱金属盐,氯化磷酸三钠,次氯酸碱金属盐、单氯胺和二氯胺,和类似物。也可使用包封的氯源以提高氯源在组合物内的稳定性(参见,例如,美国专利号4618914和4830773,其公开内容在本文中通过参考引入)。漂白剂还可以是在有和没有诸如四乙酰基乙二胺等活化剂的情况下的过氧或活性氧源,例如过氧化氢,过硼酸盐/酯,碳酸钠过氧水合物、磷酸盐/酯过氧水合物(phosphateperoxyhydrate)、过单硫酸钾、以及一水合和四水合过硼酸钠。该组合物可包括有效量的漂白剂。在优选的实施方案中,当浓缩物包括漂白剂时,它的包括量为约0.1wt%至约60wt%,更优选约1wt%至约20wt%,和最优选约3wt%至约8wt%。
消泡剂
用于减少泡沫稳定性的消泡剂也可以包括在组合物中以减少起泡。当浓缩物包括消泡剂时,可提供用量为约0.01wt%至约3wt%的消泡剂。
可在组合物中使用的消泡剂的实例包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物,硅酮化合物,例如在聚二甲基硅氧烷内分散的氧化硅,聚二甲基硅氧烷,和官能化聚二甲基硅氧烷,例如以名称AbilB9952获得的那些,脂肪酰胺,烃蜡,脂肪酸,脂肪酯,脂肪醇,脂肪酸皂,乙氧化物,矿物油,聚乙二醇酯,烷基磷酸酯,例如磷酸单硬脂酯,和类似物。可例如在Martin等人的美国专利No.3,048,548,Brunelle等人的美国专利No.3,334,147,和Rue等人的美国专利No.3,442,242中找到消泡剂的讨论,其公开内容在本文中通过参考引入。
抗再沉积剂
组合物可包括抗再沉积剂用以促进污物在清洁溶液内持续悬浮并防止已去除的污物再沉积在正清洁的基底上。合适的抗再沉积剂的实例包括脂肪酸酰胺,氟碳表面活性剂,络合的磷酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物和纤维素衍生物,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和类似物。在优选的实施方案中,抗再沉积剂当包括在浓缩物内时,其添加量为约0.5wt%至约10wt%,和更优选约1wt%至约5wt%。
可使用的稳定剂包括伯脂族胺,甜菜碱,硼酸盐/酯,钙离子,柠檬酸钠,柠檬酸,甲酸钠,甘油,丙二酸(maleonicacid),有机二酸,多元醇,丙二醇及其混合物。浓缩物不需要包括稳定剂,但当浓缩物包括稳定剂时,它可以包括提供浓缩物所需的稳定水平的用量。在优选的实施方案中,稳定剂的用量为约0至约20wt%,更优选约0.5wt%至约15wt%,和最优选约2wt%至约10wt%。
分散剂
可在组合物中使用的分散剂包括马来酸/烯烃共聚物,聚丙烯酸及其混合物。浓缩物不需要包括分散剂,但当包括分散剂时,它可包括提供所需分散性能的用量。在浓缩物内分散剂的例举范围可以是约0至约20wt%,更优选约0.5wt%至约15wt%和最优选约2wt%至约9wt%。
酶
可在组合物内包括酶,以辅助坚固的污物,例如淀粉,蛋白质和类似物的除污。例举类型的酶包括蛋白酶,α-淀粉酶及其混合物。可使用的例举的蛋白酶包括由地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)迟缓芽孢肝菌(Bacilluslenus),嗜热芽孢杆菌(Bacillusalcalophilus)和Bacillusamyloliquefacins衍生的那些。例举的α-淀粉酶包括枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis),Bacillusamyloliquefaceins和地衣芽孢杆菌。浓缩物不需要包括酶。当浓缩物包括酶时,它可包括当器皿洗涤组合物作为使用组合物提供时,提供所需的酶活性的用量。在浓缩物内酶的例举范围包括约0至约15wt%,更优选约0.5wt%至约10wt%,和最优选约1wt%至约5wt%。
除了提供碱度和具有抗再沉积性能以外,硅酸盐也可提供进一步的金属防护。例举的硅酸盐包括硅酸钠和硅酸钾。可以提供不具有硅酸盐的洗涤剂组合物,但当包括硅酸盐时,可以以提供所需金属防护的用量来包括它们。浓缩物可包括范围为约10wt%至约80wt%,更优选约30wt%至约70wt%,和最优选约40wt%至60wt%的硅酸盐。
染料,气味剂和类似物
各种染料,包括香料在内的气味剂及其它美学增效剂可以包含在该组合物内。可以包含染料以改变组合物的外观,例如DirectBlue86(Miles),FastusolBlue(MobayChemicalCorp.),AcidOrange7(AmericanCyanamid),BasicViolet10(Sandoz),AcidYellow23(GAF),AcidYellow17(SigmaChemical),SapGreen(KeystoneAnalineandChemical),MetanilYellow(KeystoneAnalineandChemical),AcidBlue9(HiltonDavis),SandolanBlue/AcidBlue182(Sandoz),HisolFastRed(CapitolColorandChemical),Fluorescein(CapitolColorandChemical),AcidGreen25(Ciba-Geigy)和类似物。
可包括在该组合物内的香料或芳香剂包括例如萜类化合物,例如香茅醇、醛类例如戊基肉桂醛、茉莉,例如C1S-茉莉或乙酸苄酯、香草醛等等。
配方
可将本发明的洗涤剂组合物配制成固体,液体,粉末,糊剂,凝胶等。
固体洗涤剂组合物提供根据本发明的用途的某些商业优势。例如,与比较庞大的液体产品相比,压紧固体形式的结果是,使用浓缩固体洗涤剂组合物降低运输成本。在本发明的某些实施方案中,固体产品可以以多用途固体的形式提供,例如块料或多种粒料,且可反复使用以生成洗涤剂组合物的使用水溶液以供多次循环或预定数量的分配循环。在某些实施方案中,固体洗涤剂组合物可具有大于约5g的质量,例如约5g至10kg。在某些实施方案中,多用途形式的固体洗涤剂组合物的质量为约1kg至约10kg或更大。
当为形成洗涤剂而加工的组分被加工成块料时,预期可通过挤出,铸造或挤压固体技术,加工各组分。一般地,当通过挤出技术加工组分时,认为与铸造技术相比,该组合物可包括相对小量的水作为加工助剂。一般地,当通过挤出制备固体时,预期组合物可含有约2wt%至约10wt%的水。当通过铸造制备固体时,预期水量可以以约20wt%至约50wt%的用量提供。
本发明的洗涤剂可以在使用溶液或浓缩溶液内存在,其为包括液体,自由流动的颗粒形式,粉末,凝胶,糊剂,固体,浆液和泡沫的任何形式。
在一些实施方案中,在固体组合物的配方内,可使用混合体系以提供各成分在足够高剪切下的连续混合,从而形成各成分在其物料当中分布的基本上均匀的固体或半固体混合物。在一些实施方案中,混合体系包括混合各成分以提供有效剪切的机构,用于维持混合物在可流动稠度下,且在加工过程中粘度范围为约1,000-1,000,000cP,或者范围为约50,000-200,000cP。在一些例举的实施方案中,混合体系可以是连续流动的混合器,或在一些实施方案中,挤出机,例如单或双螺杆挤出机装置。可从外部来源施加适量的热以促进混合物的加工。
典型地在维持各成分的物理和化学稳定性的温度下加工混合物。在一些实施方案中,在范围为约100至140°F的温度下加工混合物。在一些其他实施方案中,在范围为110-125°F的温度下加工混合物。尽管可施加有限的外部热量到混合物,但在加工过程中,因摩擦、环境条件的变化和/或因各成分之间的放热反应导致通过该混合物实现的温度可以升高。任选地,可例如在混合体系的入口或出口处增加混合物的温度。
成分可以是液体或固体形式,例如干燥的粒状物,且可以独立地或者作为与另一成分(例如防腐剂、分散剂、多价螯合剂、助水溶物、螯合剂、水性介质、硬化剂和类似物)的预混物的一部分,加入到混合物中。可将一种或多种预混物加入到该混合物中。
混合各成分以形成基本上均匀的稠度,其中各成分基本上均匀地分布在整个物料当中。可从混合体系中经模头或其他成型机构排放该混合物。然后可将成型的挤出物分成具有控制质量的有用尺寸。
任选地,可与混合装置相邻地安装加热和冷却装置以施加或除去热量,从而在混合器内获得所需的温度分布。例如,外部热源可以施加到混合器的一个或多个机筒部分,例如成分入口部分,最终的出口部分和类似物上,以增加加工过程中混合物的流动性。在一些实施方案中,在加工过程中混合物的温度,包括在排放口处的温度,维持在约100至140°F范围内。
组合物因必不可少的成分的化学或物理反应硬化,形成固体。固化工艺可持续数分钟至约6小时,或更长,这例如取决于铸造或挤出组合物的尺寸,组合物的成分,组合物的温度和其他类似的因素。在一些实施方案中,铸造或挤出的组合物在约1分钟至约3小时内,或者在约1分钟至约2小时的范围内,或者在一些实施方案中,在约1分钟至约20分钟以内,“凝固”或开始硬化成固体形式。
在一些实施方案中,挤出固体可例如包装在容器内或者包装在膜内。当从混合体系中排放时混合物的温度可以足够低,使得该混合物能直接挤出或者铸造到包装体系内而没有首先冷却该混合物。可调节挤出排放与包装之间的时间,允许组合物硬化以供在进一步加工和包装过程中更好地处理。在一些实施方案中,在排放点处混合物处于约100至140°F。在某些其他实施方案中,在范围为110-125°F的温度下加工该混合物。然后允许该组合物硬化成固体形式,所述固体形式的范围可以从低密度海绵状可延展的填缝料稠度至高密度熔化固体混凝土状固体。
使用方法
使用本发明洗涤剂组合物的使用方法尤其适合于机构器皿洗涤。器皿洗涤应用的例举公开内容在美国专利申请序列号Nos.13/474,771,13/474,780和13/112,412中列出,其中包括在其内引述的所有参考文献,在本文中通过参考将其全文引入。可在任何消费者或者机构餐具洗涤机,包括例如在美国专利No.8,092,613中描述的那些内进行该方法,在本文中通过参考将其全文引入,其中包括所有插图与附图。餐具洗涤机的一些非限制性实例包括门机(doormachine)或罩机(hoodmachine),传输带机器,台面下机器(undercountermachine),玻璃洗涤机,飞行机(flightmachine),锅盘洗涤机(potandpanmachine),器皿洗涤机,和消费者餐具洗涤机。餐具洗涤机可以是单一罐或者多罐机器。
门式餐具洗涤机,也称为罩式餐具洗涤机,是指商业的餐具洗涤机,其中被污染的餐具被置于支架上,然后将支架移动到餐具洗涤机内。门式餐具洗涤机一次清洁一个或两个支架。在这一机器内,支架是静止的,而洗涤与漂洗臂移动。门机包括两组臂,一组洗涤臂和漂洗臂,或者一组漂洗臂。
门机可以是高温或低温机器。在高温机器内,盘子通过热水消毒。在低温机器内,盘子通过化学消毒剂消毒。门机可以是循环机器或者倾倒与填充机器(dumpandfillmachine)。在循环机器中,洗涤剂溶液被再利用,或在洗涤循环之间“再循环”。在洗涤循环之间调节洗涤剂溶液的浓度,以便维持充足的浓度。在倾倒与填充机器内,洗涤溶液在洗涤循环之间没有被再利用。在下一个洗涤循环之前,添加新的洗涤剂溶液。门机的一些非限制性实例包括EcolabOmegaHT,HobartAM-14,EcolabES-2000,HobartLT-1,CMAEVA-200,AmericanDishServiceL-3DW和HT-25,AutochlorA5,ChampionD-HB,和JacksonTempstar。
另外,洗涤剂组合物的使用方法也适合于CIP和/或COP工艺,以替代使用庞大的洗涤剂从而在处理过的表面上留下硬水残渣。该使用方法在其中工业标准集中在处理过的表面的品质的额外应用中可以是所需的,使得通过本发明的洗涤剂组合物提供的硬水水垢累积的预防是所需的。这种应用可包括,但不限于,车辆护理,工业,医院和纺织品护理。
洗涤剂组合物的使用应用的额外实例包括例如有效地作为烤架和烘箱清洁剂,洗涤器皿的洗涤剂,洗衣用洗涤剂,洗衣预浸泡液,排水沟清洁剂,硬表面清洁剂,外科手术仪器清洁剂,运输车辆清洁,车辆清洁剂,餐具洗涤预浸泡液,餐具洗涤的洗涤剂,饮料机清洁剂,混凝土清洁剂,建筑物外部清洁剂,金属清洁剂,地板漆汽提剂,脱脂剂和燃烧污物(burned-onsoil)去除剂的碱性洗涤剂。在各种这些应用中,具有非常高碱度的清洁组合物是最所需和有效的,然而,因金属腐蚀引起的损坏是非所需的。
本发明的各种使用方法利用该洗涤剂组合物的用途,所述洗涤剂组合物可在使用之前或者使用时,通过以本文公开的重量百分比结合碱度源,氨基羧酸类物质和其他所需的组分(例如,任选的聚合物和/或表面活性剂)来形成。
在某些实施方案中,可在使用点之前或者在使用点处,混合洗涤剂组合物与水源。在其他实施方案中,洗涤剂组合物不要求形成使用溶液和/或进一步稀释,且可在没有进一步稀释的情况下使用。
在使用固体洗涤剂组合物的本发明方面中,水源接触洗涤剂组合物,以将固体洗涤剂组合物(尤其粉末)转化成使用溶液。也可使用更加适合于将备选的固体洗涤剂组合物转化成使用溶液的额外的分配体系。本发明的方法包括使用各种固体洗涤剂组合物,包括例如挤出块料或“胶囊”类型的包装。
在一个方面中,可使用分配器喷洒水(例如从喷嘴中以喷洒方式),形成洗涤剂使用溶液。例如,可朝具有洗涤剂组合物的装置或其他保持容器喷洒水,其中水与固体洗涤剂组合物反应以形成使用溶液。在本发明方法的某些实施方案中,可构造使用溶液以因重力向下滴流,直到洗涤剂组合物的溶解溶液被分配以供本发明使用。在一个方面中,使用溶液可分配到器皿洗涤机的洗涤溶液内。
本发明的样品配方
所有以组合物的wt%计。本文描述的额外的组分可以占组合物的多达0.001至约15wt%。
物质
在本说明书中的所有出版物和专利申请是本发明所属领域的普通技术人员水平的指示。所有出版物和专利申请在本文中通过参考引入,其程度与每一单独的出版物或专利申请具体地且单独地通过参考引入指明的一样。
实施例
在下述非限制性实施例中进一步定义了本发明的实施方案。应当理解,这些实施例,尽管表示本发明的某些实施方案,但仅仅作为阐述给出。根据上述讨论和这些实施例,本领域技术人员可确认本发明的本质特征,且在没有脱离本发明的精神和范围的情况下,可作出本发明实施方案的各种变化和改性,使之适应于各种用途和条件。因此,除了本文显示和描述的那些以外,根据前述说明,本发明实施方案的各种改性对本领域技术人员来说是显而易见的。这种改性也拟落在所附权利要求的范围内。
实施例1
PluronicLF221是商购于BASF的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂。
PluronicN-3是商购于BASF的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂。
Acumer5000是商购于Dow的硅酸镁聚合物。
VersaflexSi是商购于AkzoNobel的丙烯酸类共聚物。
Acusol425,929和445N是获自Dow的丙烯酸共聚物。
Belclene200是获自BioLabWaterAdditives的聚马来酸聚合物。
根据本发明制备组合物,包括ApexMetal(一种不具有氨基羧酸类物质的获自Ecolab的可商购的碱性器皿清洗洗涤剂),具有本发明的氨基羧酸类物质的一种组合物,具有另一金属防护组分VersaflxSi的一种组合物,具有Acumer5000的一种合物。在每一情况下,一部分金属防护硅酸盐被不同的金属防护组分替代。根据下述方法,在多循环的铝腐蚀抑制评价中测试每一种。
用于机构器皿清洗洗涤剂或漂洗助剂的多循环铝腐蚀抑制评价
目的:
为了提供在机构餐具洗涤机内评价铝锅腐蚀的通用方法。使用该工序以评价试验配方,Ecolab产品和竞争性产品。
装置与材料:
1.与合适的水源相连的机构餐具洗涤机。
2.Raburn锅支架。
3.通过切割13"x18"锅成两半而获得的铝片锅,13"x9"。
4.平衡
5.充足的洗涤剂以完成试验。
制备:
1.用温皂水和非磨蚀性海绵轻轻地清洁铝锅,以确保来自切割和储存的任何外来材料或残留物被除去。
2.用想要类型的水:自来水、软化水或井水填充餐具洗涤机,并打开加热器。
3.对于高温机器来说,调节最终的漂洗温度到180°F。
4.用所需浓度的洗涤剂填装(prime)餐具洗涤机。
5.在第二狭槽内从正面放置锅,凸缘(rim)向下和切割边缘向上。
6.启动机器。将锅支架推入到机器内并启动循环。
7.在每一循环开始时,将适量洗涤剂加入到洗涤罐中以补充漂洗稀释。
8.重复步骤6和7,直到完成所需数目的循环。
9.运行标准的Ecolab洗涤剂或漂洗助剂以供试验配方的比较。
评价结果:
目视评定锅,并以黑色背景为底拍照。所使用的评定标度如下所述且针对每一锅的正面和背面相同。
等级膜
1没有腐蚀或变色
2约25%的锅变色和/或腐蚀
3约50%的锅变色和/或腐蚀
4约75%的锅变色和/或腐蚀
5所有或几乎所有的锅严重变色和/或腐蚀
下表1中示出了结果。
表1:多循环铝腐蚀抑制评价结果
实施例2
设计分配体系测试以重复分配器的堵塞。分配组件是肩并肩容纳多个分配器以同时分配多种产品的机架(stand)。在分配器内的洗涤剂块料从底部喷洒,且流体经管道流出分配器到下水道。设定起始的测试参数以喷洒17格令的水,温度范围为85-95°F,且喷洒时间为开5分钟和关20分钟。对于该测试的其余部分来说,在14天之后,改变分配时间,交替喷洒时间开2分钟和关40分钟。运行该测试90天,分配总计52块洗涤剂块料。在下表2中示出了结果。
表2:分配体系的测试结果
从而描述了本发明,显然,可以许多方式改变本发明。这种变化并不被视为脱离本发明的精神和范围,和所有这些改性拟包括在下述权利要求的范围内。
Claims (20)
1.一种固体碱性洗涤剂组合物,包含:
约0.5wt%至约90wt%的碱度源;
约1wt%至约7.5wt%的表面活性剂;
含硅酸盐和氨基羧酸类物质的金属防护组分,其中所述金属防护组分占所述洗涤剂组合物的小于或等于33.5wt%。
2.权利要求1的洗涤剂,其中所述碱度包括碱金属氢氧化物或碳酸盐。
3.权利要求1的组合物,其中所述表面活性剂包括一种或多种非离子表面活性剂。
4.权利要求1的组合物,进一步包含螯合剂。
5.权利要求1的组合物,进一步包含腐蚀抑制剂。
6.权利要求1的组合物,其中所述碱度源是碳酸钠。
7.权利要求1的组合物,其中所述固体洗涤剂是挤压固体。
8.权利要求1的组合物,其中所述固体洗涤剂是挤出固体。
9.权利要求1的组合物,其中所述固体洗涤剂是铸造固体。
10.一种固体碱性洗涤剂组合物,包含:
约0.5wt%至约90wt%的碳酸盐碱度源;
约1wt%至约7.5wt%的一种或多种非离子表面活性剂;
约15wt%至约30wt%的硅酸盐;
约0.01wt%至约3.5wt%的氨基羧酸类物质;
约0.1wt%至约15wt%的腐蚀抑制剂;
约1wt%至约10wt%的螯合剂;和
约4wt%至约10wt%的水。
11.权利要求10的组合物,其中所述腐蚀抑制剂包括马来酸共聚物或丙烯酸聚合物的一种或多种。
12.权利要求10的组合物,其中非离子表面活性剂包括环氧乙烷,环氧丙烷,或环氧乙烷与环氧丙烷的组合。
13.权利要求10的组合物,其中固体洗涤剂是固体。
14.权利要求10的组合物,其中固体洗涤剂是选自铸造固体,挤压固体或挤出固体中的固体。
15.一种清洁器皿同时防止碳酸镁从硬水中累积的方法,包括:
施加洗涤剂组合物至器皿表面;
其中所述洗涤剂组合物包含碳酸盐碱度,非离子表面活性剂,用量有效地用于金属防护并防止碳酸镁累积的氨基羧酸类物质;和用量有效地用于金属防护的硅酸盐;
和之后漂洗所述器皿。
16.权利要求15的方法,其中所述器皿包括碱性敏感金属表面。
17.权利要求15的方法,其中所述碱性敏感金属包括铝。
18.权利要求15的方法,其中在器皿洗涤机内生成使用溶液。
19.权利要求15的方法,进一步包括生成洗涤剂组合物的使用溶液的步骤,其中洗涤剂使用溶液的pH为约9至12.5。
20.权利要求15的方法,其中所述氨基羧酸类物质在所述洗涤剂组合物内的存在量不大于3.5wt%。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14/065,504 US9267096B2 (en) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents |
| US14/065,504 | 2013-10-29 | ||
| PCT/US2014/061939 WO2015065800A1 (en) | 2013-10-29 | 2014-10-23 | Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105814181A true CN105814181A (zh) | 2016-07-27 |
| CN105814181B CN105814181B (zh) | 2019-03-08 |
Family
ID=52996086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201480067776.3A Active CN105814181B (zh) | 2013-10-29 | 2014-10-23 | 氨基羧酸类物质用于强化碱性洗涤剂内金属防护的用途 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US9267096B2 (zh) |
| EP (2) | EP3063259B1 (zh) |
| JP (4) | JP2016538380A (zh) |
| KR (1) | KR101929896B1 (zh) |
| CN (1) | CN105814181B (zh) |
| AU (3) | AU2014342709B2 (zh) |
| BR (1) | BR112016009800B1 (zh) |
| CA (1) | CA2928945C (zh) |
| ES (1) | ES2883103T3 (zh) |
| MX (1) | MX385901B (zh) |
| SG (1) | SG11201603382PA (zh) |
| WO (1) | WO2015065800A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111819274A (zh) * | 2018-03-08 | 2020-10-23 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 固体酶洗涤剂组合物和其使用和制造方法 |
| CN115505935A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-23 | 祁阳宏泰铝业有限公司 | 一种铝合金型材表面处理前的清洗工艺 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3183063A4 (en) | 2014-08-19 | 2018-04-18 | Geo-tech Polymers LLC | System for coating removal |
| WO2016134349A1 (en) * | 2015-02-21 | 2016-08-25 | Geo-Tech Polymers, Llc | Coating removal from biaxially-oriented polypropylene films for food packaging |
| JP6639812B2 (ja) * | 2015-06-15 | 2020-02-05 | 株式会社Adeka | Cip洗浄方法 |
| WO2017070366A1 (en) | 2015-10-20 | 2017-04-27 | Geo-Tech Polymers, Llc | Recycling of fibrous surface coverings |
| CN119752550A (zh) * | 2015-11-12 | 2025-04-04 | 艺康美国股份有限公司 | 碱性清洁剂组合物和从器皿上清洁含油和脂肪污垢的方法 |
| US10626350B2 (en) | 2015-12-08 | 2020-04-21 | Ecolab Usa Inc. | Pressed manual dish detergent |
| WO2018013881A1 (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | Ecolab Usa Inc. | Aluminum safe degreasing and pre-soak technology for bakery and deli wares and use thereof |
| US11198837B2 (en) | 2017-02-28 | 2021-12-14 | Ecolab Usa Inc. | Alkaline cleaning compositions comprising an alkylamino hydroxy acid and/or secondary amine and methods of reducing metal corrosion |
| WO2018183690A1 (en) * | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition and methods of preventing aluminum discoloration |
| JP7305552B2 (ja) * | 2017-05-01 | 2023-07-10 | エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド | アルミニウム表面用アルカリ性器物洗浄洗剤 |
| JP7158705B2 (ja) * | 2018-05-29 | 2022-10-24 | 株式会社ニイタカ | 加熱室付調理器具用洗浄剤 |
| US11028351B2 (en) * | 2018-06-27 | 2021-06-08 | Henkel IP & Holding GmbH | Unit dose detergent packs with anti-yellowing and anti-efflorescence formulations |
| US20200032178A1 (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-30 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles comprising water-soluble fibrous structures and particles |
| JP6807116B1 (ja) * | 2019-11-11 | 2021-01-06 | クリーンケミカル株式会社 | 炭酸カルシウムスケール除去剤 |
| EP4277723A4 (en) * | 2021-01-15 | 2024-07-10 | University of Washington | Hydrothermal system for treatment of adsorbent regeneration byproducts |
| WO2022261349A1 (en) * | 2021-06-09 | 2022-12-15 | Solugen, Inc. | Bio-based cleaner additive |
| TW202313944A (zh) * | 2021-07-23 | 2023-04-01 | 美商阿散德性能材料營運公司 | 含有氨基羧酸螯合劑的水溶液 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5559089A (en) * | 1992-03-12 | 1996-09-24 | The Procter & Gamble Company | Low-dosage automatic dishwashing detergent with monopersulfate and enzymes |
| US5599781A (en) * | 1995-07-27 | 1997-02-04 | Haeggberg; Donna J. | Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate |
| CN101657529A (zh) * | 2007-05-04 | 2010-02-24 | 埃科莱布有限公司 | 凝固化基料 |
| WO2012045365A1 (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Ecolab Inc. | Cleaning efficacy of metal-safe solid for automated instrument processing |
Family Cites Families (150)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3048548A (en) | 1959-05-26 | 1962-08-07 | Economics Lab | Defoaming detergent composition |
| NL285082A (zh) | 1962-02-28 | |||
| US3419502A (en) | 1964-10-01 | 1968-12-31 | Nalco Chemical Co | Process for dispersing solids in aqueous systems |
| US3442242A (en) | 1967-06-05 | 1969-05-06 | Algonquin Shipping & Trading | Stopping and manoeuvering means for large vessels |
| DE1792163A1 (de) | 1967-08-24 | 1971-10-14 | Atlantic Richfield Co | Detergenzzusammensetzungen |
| GB1221186A (en) | 1967-12-20 | 1971-02-03 | Simoniz Ltd | Drain cleaning compositions |
| US3590001A (en) | 1968-11-13 | 1971-06-29 | Atlantic Richfield Co | Phosphate free heavy duty detergent formulations |
| US3741911A (en) | 1970-12-21 | 1973-06-26 | Hart Chemical Ltd | Phosphate-free detergent composition |
| US3812044A (en) | 1970-12-28 | 1974-05-21 | Procter & Gamble | Detergent composition containing a polyfunctionally-substituted aromatic acid sequestering agent |
| US4013577A (en) | 1972-04-14 | 1977-03-22 | Colgate-Palmolive Company | Heavy duty dry biodegradable detergent composition |
| JPS523728B2 (zh) | 1973-05-21 | 1977-01-29 | ||
| US4299739A (en) | 1976-03-25 | 1981-11-10 | Lever Brothers Company | Use of aluminum salts in laundry detergent formulations |
| CA1120819A (en) * | 1977-06-01 | 1982-03-30 | Jurgen W.K. Gromer | Detergent tablet |
| DE3147855A1 (de) | 1981-02-27 | 1982-09-16 | Manfred 4630 Bochum Ackermann | Silikathydratgebundener formstein fuer bauwerke und verfahren zu dessen herstellung |
| US4359413A (en) * | 1981-03-17 | 1982-11-16 | The Procter & Gamble Company | Solid detergent compositions containing alpha-amine oxide surfactants |
| DE3215812A1 (de) | 1982-04-28 | 1983-11-03 | Convotherm-Elektrogeräte GmbH, 8190 Wolfratshausen | Vorrichtung zur waermebehandlung von substanzen, insbesondere nahrungsmitteln |
| DE3301577A1 (de) * | 1983-01-19 | 1984-07-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Wasch- und reinigungsmittel |
| JPS60189108A (ja) | 1984-03-08 | 1985-09-26 | 日本石油化学株式会社 | 電気絶縁油 |
| US4595520A (en) | 1984-10-18 | 1986-06-17 | Economics Laboratory, Inc. | Method for forming solid detergent compositions |
| DE3447291A1 (de) | 1984-12-24 | 1986-06-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Phosphatfreies mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen |
| US4663071A (en) | 1986-01-30 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation |
| US4704233A (en) | 1986-11-10 | 1987-11-03 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid |
| US4830773A (en) | 1987-07-10 | 1989-05-16 | Ecolab Inc. | Encapsulated bleaches |
| US5158710A (en) | 1989-06-29 | 1992-10-27 | Buckeye International, Inc. | Aqueous cleaner/degreaser microemulsion compositions |
| JPH0415300A (ja) | 1990-05-09 | 1992-01-20 | Kao Corp | 自動食器洗浄機用液体洗剤組成物 |
| US5340501A (en) | 1990-11-01 | 1994-08-23 | Ecolab Inc. | Solid highly chelated warewashing detergent composition containing alkaline detersives and Aminocarboxylic acid sequestrants |
| ES2071494T3 (es) | 1990-11-14 | 1995-06-16 | Procter & Gamble | Procedimiento para la preparacion de composiciones para lavavajillas no fosfatadas con sistemas blanqueadores de oxigeno. |
| GB9216410D0 (en) * | 1992-08-01 | 1992-09-16 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
| US5368008A (en) | 1992-10-09 | 1994-11-29 | Delaware Capital Formation, Inc. | Steamer apparatus |
| EP0630965A1 (en) | 1993-06-23 | 1994-12-28 | The Procter & Gamble Company | Concentrated liquid hard surface detergent compositions containing maleic acid-olefin copolymers |
| GB2285052A (en) | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Procter & Gamble | Detergent composition |
| US6489278B1 (en) * | 1993-12-30 | 2002-12-03 | Ecolab Inc. | Combination of a nonionic silicone surfactant and a nonionic surfactant in a solid block detergent |
| WO1995029220A1 (en) | 1994-04-21 | 1995-11-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing diamine tetracarboxylic acid or salts thereof |
| US5584888A (en) * | 1994-08-31 | 1996-12-17 | Miracle; Gregory S. | Perhydrolysis-selective bleach activators |
| US5635103A (en) * | 1995-01-20 | 1997-06-03 | The Procter & Gamble Company | Bleaching compositions and additives comprising bleach activators having alpha-modified lactam leaving-groups |
| WO1996023861A1 (en) * | 1995-02-02 | 1996-08-08 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing compositions comprising cobalt (iii) catalysts |
| AU713237B2 (en) | 1995-02-17 | 1999-11-25 | Johnsondiversey, Inc. | Solid detergent block |
| EP0783034B1 (en) | 1995-12-22 | 2010-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
| US6172028B1 (en) * | 1996-03-26 | 2001-01-09 | Basf Aktiengesellschaft | Detergent and tableware cleaner |
| US5885949A (en) | 1996-06-05 | 1999-03-23 | Amway Corporation | Tableted household cleaner comprising carboxylic acid, BI carbonate and polyvinyl alcohol |
| DK65596A (da) | 1996-06-12 | 1997-12-13 | Cleantabs As | Vandblødgøringstabletter |
| US5756444A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-26 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry detergent compositions which are substantially free of phosphate and aluminosilicate builders |
| US6156715A (en) | 1997-01-13 | 2000-12-05 | Ecolab Inc. | Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition |
| US6150324A (en) | 1997-01-13 | 2000-11-21 | Ecolab, Inc. | Alkaline detergent containing mixed organic and inorganic sequestrants resulting in improved soil removal |
| US20080125344A1 (en) * | 2006-11-28 | 2008-05-29 | Daryle Hadley Busch | Bleach compositions |
| DE19730610C1 (de) | 1997-07-17 | 1998-10-22 | Wiesheu Gmbh | Ofen zur Wärmebehandlung von Lebensmitteln und Verfahren zum Reinigen des Innenraums |
| US6376227B1 (en) * | 1997-10-07 | 2002-04-23 | Kao Corporation | Alkaline protease |
| US6017864A (en) * | 1997-12-30 | 2000-01-25 | Ecolab Inc. | Alkaline solid block composition |
| CN1310753A (zh) * | 1998-07-29 | 2001-08-29 | 宝洁公司 | 含等离子体诱导的、接枝聚合的、水溶性涂层的颗粒组合物及其制备方法 |
| DE19838864C2 (de) | 1998-08-26 | 2001-12-13 | Rational Ag | Verfahren zum Reinigen eines Gargeräts sowie dazu verwendete Vorrichtung |
| JP2000144196A (ja) | 1998-11-11 | 2000-05-26 | Lion Hygiene Kk | 自動洗浄機用固形カートリッジ洗浄剤 |
| JP4114898B2 (ja) * | 1998-12-21 | 2008-07-09 | 日本化学工業株式会社 | アルカリ洗浄剤用ビルダー及びこれを含有する洗浄剤組成物 |
| JP2000210243A (ja) | 1999-01-20 | 2000-08-02 | Hoshizaki Electric Co Ltd | 洗浄機の洗剤供給装置 |
| US6528471B1 (en) | 1999-01-22 | 2003-03-04 | The Procter & Gamble Company | Process of treating fabrics with a laundry additive |
| US7084102B1 (en) * | 1999-03-12 | 2006-08-01 | The Procter & Gamble Company | Perfumed detergent tablet |
| US6034046A (en) | 1999-03-26 | 2000-03-07 | Colgate Palmolive Company | All purpose liquid bathroom cleaning compositions |
| US6369021B1 (en) | 1999-05-07 | 2002-04-09 | Ecolab Inc. | Detergent composition and method for removing soil |
| DE19950649C2 (de) | 1999-10-21 | 2002-02-07 | Rational Ag | Gargerät mit Drucksteuerung und/oder Flüssigkeitsbehälter |
| WO2001036576A1 (en) * | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Unilever Plc | Machine dish wash compositions |
| DE19961835C2 (de) | 1999-12-21 | 2003-03-20 | Rational Ag | Verfahren sowie Vorrichtung zum automatischen Gargerätereinigen |
| DE10017966C2 (de) | 2000-04-12 | 2003-12-04 | Rational Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Reinigung eines Gargeräteinnenraumes |
| US6835702B2 (en) | 2000-11-07 | 2004-12-28 | Ecolab Inc. | Compositions and methods for mitigating corrosion of applied color designs |
| DE10109247B4 (de) | 2001-02-26 | 2004-07-08 | Rational Ag | Vorrichtung und Verfahren zur Reinigung eines Gargerätes |
| JP2003027095A (ja) * | 2001-07-16 | 2003-01-29 | Asahi Denka Kogyo Kk | 自動食器洗浄機用粉末カートリッジ洗浄剤組成物 |
| US6812195B2 (en) | 2001-09-18 | 2004-11-02 | The Procter & Gamble Co. | Concentrated detergent compositions with stable sudsing characteristics |
| JP4015850B2 (ja) | 2001-12-27 | 2007-11-28 | ディバーシー・アイピー・インターナショナル・ビー・ヴイ | 自動洗浄機用液体洗浄剤組成物 |
| DE20220493U1 (de) | 2002-02-26 | 2003-11-13 | RATIONAL AG, 86899 Landsberg | Reinigungsmittel für Gargeräte in Tabform |
| DE20320615U1 (de) | 2002-02-26 | 2005-01-13 | Rational Ag | Reinigungsmittel für Gargeräte in Tabform |
| US8092613B2 (en) | 2002-05-31 | 2012-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Methods and compositions for the removal of starch |
| JP4069443B2 (ja) * | 2002-11-26 | 2008-04-02 | 栗田工業株式会社 | アルミニウムまたはアルミニウム合金を含む金属表面のスケール洗浄剤及びそれを用いたアルミニウムまたはアルミニウム合金を含む金属表面のスケール洗浄方法 |
| DE102004016497B4 (de) | 2004-04-03 | 2007-04-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von Granulaten und deren Einsatz in Wasch- und/oder Reinigungsmitteln |
| US7442679B2 (en) | 2004-04-15 | 2008-10-28 | Ecolab Inc. | Binding agent for solidification matrix comprising MGDA |
| JP2006008790A (ja) | 2004-06-24 | 2006-01-12 | Lion Corp | 食器洗浄機用漂白洗剤組成物及び食器の洗浄方法 |
| EP1693439A1 (en) * | 2005-02-22 | 2006-08-23 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
| US20080096784A1 (en) | 2006-05-15 | 2008-04-24 | Voco Gmbh | Composition for Cleaning Dental Instruments and Process |
| JP4615355B2 (ja) | 2005-04-15 | 2011-01-19 | 花王株式会社 | 食器類の洗浄方法 |
| US9321873B2 (en) | 2005-07-21 | 2016-04-26 | Akzo Nobel N.V. | Hybrid copolymer compositions for personal care applications |
| DE102005041349A1 (de) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Basf Ag | Reinigungsformulierungen für die maschinelle Geschirrreinigung enthaltend hydrophil modifizierte Polycarboxylate |
| CN101443438B (zh) * | 2006-04-20 | 2011-12-14 | 宝洁公司 | 流动性颗粒 |
| WO2007131549A1 (de) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Voco Gmbh | Zusammensetzung zur reinigung dentaler instrumente und verfahren |
| US7421987B2 (en) | 2006-05-26 | 2008-09-09 | Lgd Technology, Llc | Variable valve actuator with latch at one end |
| GB0611206D0 (en) | 2006-06-07 | 2006-07-19 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition |
| US20080015133A1 (en) | 2006-07-14 | 2008-01-17 | Rigley Karen O | Alkaline floor cleaning composition and method of cleaning a floor |
| BRPI0715378A2 (pt) * | 2006-08-10 | 2013-06-18 | Basf Se | formulaÇço de limpeza para mÁquina de lavar louÇa, uso de uma combinaÇço de copolÍmeros e de agentes complexantes, e, processo para limpeza de louÇa em mÁquina |
| GB0621578D0 (en) | 2006-10-30 | 2006-12-13 | Reckitt Benckiser Nv | Multi-dosing detergent delivery device |
| DE102007006627A1 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel |
| US8093200B2 (en) * | 2007-02-15 | 2012-01-10 | Ecolab Usa Inc. | Fast dissolving solid detergent |
| DE102007019458A1 (de) | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung |
| US7888303B2 (en) | 2007-05-04 | 2011-02-15 | Ecolab Inc. | Solidification matrix |
| US7828905B2 (en) | 2007-05-04 | 2010-11-09 | Ecolab Inc. | Cleaning compositions containing water soluble magnesium compounds and methods of using them |
| US7763576B2 (en) | 2008-01-04 | 2010-07-27 | Ecolab Inc. | Solidification matrix using a polycarboxylic acid polymer |
| EP2142628B1 (en) | 2007-05-04 | 2018-09-12 | Ecolab Inc. | Method of cleaning comprising water soluble magnesium compounds |
| US8338352B2 (en) | 2007-05-07 | 2012-12-25 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix |
| US8759269B2 (en) | 2007-07-02 | 2014-06-24 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix including a salt of a straight chain saturated mono-, di-, and tri- carboxylic acid |
| US7759300B2 (en) | 2007-07-02 | 2010-07-20 | Ecolab Inc. | Solidification matrix including a salt of a straight chain saturated mono-, di-, or tri- carboxylic acid |
| US7597766B2 (en) | 2007-08-03 | 2009-10-06 | American Sterilizer Company | Biodegradable detergent concentrate for medical instruments and equipment |
| CA2692254C (en) * | 2007-08-28 | 2013-12-31 | Ecolab Inc. | Paste-like detergent formulation comprising branched alkoxylated fatty alcohols as non-ionic surfactants |
| US8889048B2 (en) | 2007-10-18 | 2014-11-18 | Ecolab Inc. | Pressed, self-solidifying, solid cleaning compositions and methods of making them |
| US8138138B2 (en) | 2008-01-04 | 2012-03-20 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix using a polycarboxylic acid polymer |
| US8951956B2 (en) * | 2008-01-04 | 2015-02-10 | Ecolab USA, Inc. | Solid tablet unit dose oven cleaner |
| US8198228B2 (en) | 2008-01-04 | 2012-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix using an aminocarboxylate |
| JP5475236B2 (ja) | 2008-01-22 | 2014-04-16 | 花王株式会社 | 食器洗浄機用洗浄剤組成物 |
| EP2245129B1 (en) | 2008-01-24 | 2012-05-09 | Unilever N.V. | Machine dishwash detergent compositions |
| AU2009208848B2 (en) | 2008-01-28 | 2013-12-05 | Reckitt Benckiser N.V. | Composition |
| US8389458B2 (en) * | 2008-03-31 | 2013-03-05 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing composition containing a sulfonated copolymer |
| US7838484B2 (en) * | 2008-04-18 | 2010-11-23 | Ecolab Inc. | Cleaner concentrate comprising ethanoldiglycine and a tertiary surfactant mixture |
| US7902137B2 (en) | 2008-05-30 | 2011-03-08 | American Sterilizer Company | Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated alkaline hard surface detergents |
| US20100000579A1 (en) | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Reinbold Robert S | Compositions And Methods For Removing Scale And Inhibiting Formation Thereof |
| US20110245133A1 (en) * | 2008-09-01 | 2011-10-06 | Jeffrey Scott Dupont | Composition comprising polyoxyalkylene-based polymer composition |
| EP2166092A1 (en) | 2008-09-18 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| NZ592484A (en) | 2008-10-24 | 2012-02-24 | Orica Australia Pty Ltd | Cleaning method |
| US20100197545A1 (en) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Ecolab USA | High alkaline detergent composition with enhanced scale control |
| US8252122B2 (en) | 2009-03-17 | 2012-08-28 | Bbt Bergedorfer Biotechnik Gmbh | Use of an agent that contains carbamide and/or at least a derivative thereof as a cleaning agent |
| EP3263691A1 (en) | 2009-05-26 | 2018-01-03 | Ecolab USA Inc. | Pot and pan soaking composition |
| EP2443221A4 (en) | 2009-06-15 | 2012-11-21 | Ecolab Usa Inc | HIGHLY ALKALINE CLEANING PRODUCTS, CLEANING SYSTEMS AND METHODS OF USING THE SAME FOR CLEANING FATTY-BASED NITROGEN-BASED FATTY FAT BASES |
| EP2280505B1 (en) | 2009-07-08 | 2012-09-05 | TELEFONAKTIEBOLAGET LM ERICSSON (publ) | Method and arrangement of processing a packet of a HARQ system |
| US8883035B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-11-11 | Ecolab Usa Inc. | Formulation of a ware washing solid controlling hardness |
| EP2480652A1 (en) * | 2009-09-23 | 2012-08-01 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing spray-dried particles |
| US8530403B2 (en) | 2009-11-20 | 2013-09-10 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix using a maleic-containing terpolymer binding agent |
| US20130071913A1 (en) * | 2009-12-22 | 2013-03-21 | Novozymes A/S | Use of amylase variants at low temperature |
| JP5770465B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2015-08-26 | 花王株式会社 | 自動洗浄機用粉末洗浄剤組成物 |
| WO2011080540A1 (en) | 2009-12-30 | 2011-07-07 | Ecolab Inc. | Phosphate substitutes for membrane-compatible cleaning and/or detergent compositions |
| BR112012019872A2 (pt) | 2010-02-09 | 2016-04-26 | Basf Se | composicao de detergente |
| EP2361964B1 (en) | 2010-02-25 | 2012-12-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| EP2365058A1 (en) * | 2010-03-01 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Solid laundry detergent composition having an excellent anti-encrustation profile |
| US20110257431A1 (en) | 2010-03-18 | 2011-10-20 | Basf Se | Process for producing side product-free aminocarboxylates |
| HUE035303T2 (en) | 2010-03-26 | 2018-05-02 | Liquid Vanity Aps | Detergent |
| US20120067373A1 (en) | 2010-04-15 | 2012-03-22 | Philip Frank Souter | Automatic Dishwashing Detergent Composition |
| BR112012029448A8 (pt) | 2010-05-19 | 2018-01-02 | Dequest Ag | Composição de limpeza com remoção de manchas melhorada |
| JP5499932B2 (ja) * | 2010-06-21 | 2014-05-21 | ライオンハイジーン株式会社 | 自動洗浄機用固型洗浄剤組成物及びその製造方法 |
| US8361952B2 (en) | 2010-07-28 | 2013-01-29 | Ecolab Usa Inc. | Stability enhancement agent for solid detergent compositions |
| GB201014328D0 (en) | 2010-08-27 | 2010-10-13 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition comprising manganese-oxalate |
| US8691018B2 (en) | 2010-08-27 | 2014-04-08 | Ecolab Usa Inc. | High molecular weight polyacrylates for aluminum protection in warewash applications |
| EP2611896B1 (en) | 2010-09-03 | 2017-07-26 | Ecolab USA Inc. | Composition for cleaning with enhanced activity |
| GB201016001D0 (en) | 2010-09-23 | 2010-11-10 | Innospec Ltd | Composition and method |
| US8748364B2 (en) | 2010-12-23 | 2014-06-10 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition containing an aminocarboxylate and a maleic copolymer |
| US8987183B2 (en) * | 2011-01-13 | 2015-03-24 | Basf Se | Use of optionally oxidized thioethers of polyalkylene oxides in washing and cleaning compositions |
| US20120231990A1 (en) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Ecolab Usa Inc. | Solidification matrix using a carboxymethyl carbohydrate polymer binding agent |
| US10287192B2 (en) | 2011-03-17 | 2019-05-14 | Ecolab Usa Inc. | Composition and method for continuous or intermittent removal of soil from recirculated washing solution |
| EP2502979A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-09-26 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried laundry detergent particles |
| US20120245073A1 (en) * | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Hossam Hassan Tantawy | Spray-dried laundry detergent particles |
| US8889613B2 (en) | 2011-08-17 | 2014-11-18 | Ecolab Usa Inc. | High alkaline warewash detergent for controlling hard water scale |
| WO2013142486A1 (en) * | 2012-03-19 | 2013-09-26 | The Procter & Gamble Company | Laundry care compositions containing dyes |
| US20130252871A1 (en) | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Ecolab Usa Inc. | Cleaning composition including a terpolymer containing maleic acid, vinyl acetate, and alkyl acrylate monomers for enhanced scale control |
| US20140018278A1 (en) * | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Xinbei Song | Dishwashing composition with improved protection against aluminum corrosion |
| US20140018279A1 (en) | 2012-07-11 | 2014-01-16 | Xinbei Song | Dishwashing compositions containing an esterified substituted benzene sulfonate |
| US8945314B2 (en) | 2012-07-30 | 2015-02-03 | Ecolab Usa Inc. | Biodegradable stability binding agent for a solid detergent |
| JP6858487B2 (ja) * | 2012-11-05 | 2021-04-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | サーモリシンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
| US9752103B2 (en) * | 2013-06-11 | 2017-09-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| EP3039110B1 (en) * | 2013-08-26 | 2017-09-13 | The Procter and Gamble Company | Compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimines having low melting points |
-
2013
- 2013-10-29 US US14/065,504 patent/US9267096B2/en active Active
-
2014
- 2014-10-23 EP EP14857876.8A patent/EP3063259B1/en active Active
- 2014-10-23 EP EP21176898.1A patent/EP3916076B1/en not_active Revoked
- 2014-10-23 CA CA2928945A patent/CA2928945C/en active Active
- 2014-10-23 CN CN201480067776.3A patent/CN105814181B/zh active Active
- 2014-10-23 SG SG11201603382PA patent/SG11201603382PA/en unknown
- 2014-10-23 MX MX2016005269A patent/MX385901B/es unknown
- 2014-10-23 WO PCT/US2014/061939 patent/WO2015065800A1/en not_active Ceased
- 2014-10-23 AU AU2014342709A patent/AU2014342709B2/en active Active
- 2014-10-23 KR KR1020167014086A patent/KR101929896B1/ko active Active
- 2014-10-23 JP JP2016527223A patent/JP2016538380A/ja active Pending
- 2014-10-23 ES ES14857876T patent/ES2883103T3/es active Active
- 2014-10-23 BR BR112016009800-5A patent/BR112016009800B1/pt active IP Right Grant
-
2015
- 2015-11-13 US US14/940,928 patent/US9650592B2/en active Active
-
2016
- 2016-01-13 US US14/994,764 patent/US9809785B2/en active Active
-
2017
- 2017-03-29 AU AU2017202095A patent/AU2017202095B2/en active Active
- 2017-10-03 US US15/723,855 patent/US10344248B2/en active Active
- 2017-10-17 JP JP2017200954A patent/JP2018009196A/ja not_active Withdrawn
- 2017-12-22 AU AU2017279802A patent/AU2017279802B2/en active Active
-
2019
- 2019-05-23 US US16/420,489 patent/US11015146B2/en active Active
- 2019-11-18 JP JP2019207985A patent/JP2020056032A/ja active Pending
-
2022
- 2022-03-01 JP JP2022031124A patent/JP2022079468A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5559089A (en) * | 1992-03-12 | 1996-09-24 | The Procter & Gamble Company | Low-dosage automatic dishwashing detergent with monopersulfate and enzymes |
| US5599781A (en) * | 1995-07-27 | 1997-02-04 | Haeggberg; Donna J. | Automatic dishwashing detergent having bleach system comprising monopersulfate, cationic bleach activator and perborate or percarbonate |
| CN101657529A (zh) * | 2007-05-04 | 2010-02-24 | 埃科莱布有限公司 | 凝固化基料 |
| WO2012045365A1 (en) * | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Ecolab Inc. | Cleaning efficacy of metal-safe solid for automated instrument processing |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111819274A (zh) * | 2018-03-08 | 2020-10-23 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 固体酶洗涤剂组合物和其使用和制造方法 |
| CN111819274B (zh) * | 2018-03-08 | 2022-06-21 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 固体酶洗涤剂组合物和其使用和制造方法 |
| CN115505935A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-23 | 祁阳宏泰铝业有限公司 | 一种铝合金型材表面处理前的清洗工艺 |
| CN115505935B (zh) * | 2022-10-27 | 2023-11-24 | 祁阳宏泰铝业有限公司 | 一种铝合金型材表面处理前的清洗工艺 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11015146B2 (en) | Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents | |
| US11959050B2 (en) | Low-foaming warewash detergent containing mixed cationic / nonionic surfactant system for enhanced oily soil removal | |
| AU2014342709A1 (en) | Use of amino carboxylate for enhancing metal protection in alkaline detergents | |
| US20140121150A1 (en) | Detergent composition comprising alkali metal hydroxide and methods of modifying a surface | |
| HK1221732B (zh) | 氨基羧酸类物质用於强化硷性洗涤剂内金属防护的用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1221732 Country of ref document: HK |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |