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CN105776703A - 冶炼污酸处理的方法 - Google Patents

冶炼污酸处理的方法 Download PDF

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CN105776703A
CN105776703A CN201610215022.9A CN201610215022A CN105776703A CN 105776703 A CN105776703 A CN 105776703A CN 201610215022 A CN201610215022 A CN 201610215022A CN 105776703 A CN105776703 A CN 105776703A
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CN
China
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waste acid
acid
crystallization
smelting
processes
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冯圣君
刘孝平
高翔
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NANTONG SANSHENG GRAPHITE EQUIPMENT TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
NANTONG SANSHENG GRAPHITE EQUIPMENT TECHNOLOGY Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种冶炼污酸处理的方法,依次包括对污酸进行蒸发浓缩、硫化、转化、结晶等步骤。本发明不产生石膏渣,即不产生二次污染;污酸首先采用多效预浓缩,脱除了污酸中80%以上的水分,这部分蒸汽冷凝水不含氟氯,可以返回使用污酸仍然采用硫化钠除砷,由于污酸提浓至20%‑35%,所以硫化除砷及除重金属的效率明显提高,便于砷的回收;具有投资少、运行安全、处理费用低、操作简单等优点。

Description

冶炼污酸处理的方法
技术领域
本发明涉及一种冶炼污酸处理的方法。
背景技术
铜铅锌冶炼的烟气制酸过程产生大量的含重金属的污酸,常规的处理方法为硫化钠硫化后加石灰中和。因此,产生大量的含重金属的石膏渣,硫资源也没有得到利用。另外,处理后的废水中含钙钠离子,基本上不能返回使用。近几年来,国内有关生产企业正在研究开发污酸“硫化氢硫化+热风吹脱”的工艺技术。由于污酸水份含量高,吹脱污酸中的水分与氟氯,需要大量的温度为180℃-200℃的热空气。所以,装置的能耗很高。特别是脱氟氯设备尺寸庞大、造价高。而且,脱氟氯后的空气带酸量大、得到的硫酸浓度低、尾气处理设备投资大。另外,烟气制酸过程产生的污酸浓度变化大,热风吹脱装置适应性较差、运行稳定性较差。
特别是,实施“硫化氢硫化+热风吹脱”的工艺技术,是采用硫化氢对污酸进行硫化除砷。否则,污酸按常规的硫化钠除砷,污酸中就含有硫酸钠不能返回使用。由于硫化氢气体是危化品,一当有硫化氢气体逸出,将造成重大人生伤亡事故。环保部门原则上不允许采用硫化氢对污酸进行硫化处理。所以,“硫化氢硫化+热风吹脱”的工艺技术至今没有得到实施。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作简单、不产生二次污染的冶炼污酸处理的方法。
本发明的技术解决方案是:
一种冶炼污酸处理的方法,其特征是:依次包括下列步骤:
(1)对污酸进行蒸发浓缩:原料污酸首先进入多效蒸发浓缩装置,控制多效蒸发温度105℃-110℃,将污酸中大部分水分蒸发,使污酸的浓度提升为20%-35%;
(2)硫化:再采用硫化钠对经步骤(1)处理的污酸进行硫化、澄清、过滤,去除砷及重金属;
(3)转化:用碱液对经步骤(2)处理的污酸进行转化,污酸中的剩余硫酸根、氟氯离子与碱液反应,生成硫酸钠、氟化钠及氯化钠混合溶液;
(4)结晶:步骤(3)处理后的溶液进入硫酸钠冷却或真空结晶装置结晶。
所述原料污酸是铜铅锌冶炼的烟气制酸过程产生的含重金属的污酸。
原料污酸的浓度为2~3%。
经步骤(4)结晶处理得到的结晶母液返回转化系统,当母液中因氟累积影响芒硝回收时,再对母液进行氟分离,回收氟化钙。
本发明具有以下优点:
1、不产生石膏渣,即不产生二次污染;
2、污酸首先采用多效预浓缩,脱除了污酸中80%以上的水分,这部分蒸汽冷凝水不含氟氯,可以返回使用。
3、污酸仍然采用硫化钠除砷,由于污酸提浓至20%-35%,所以硫化除砷及除重金属的效率明显提高,便于砷的回收。
4、开发了硫化酸“碱液转化与母液除氟”新工艺,可以回收10水硫酸钠。进一步处理可以得到无水硫酸钠,污酸中的硫资源得到了回收利用。污酸中的氟离子转化为氟化钙外送处理,不会对环境造成污染。
5、采用该工艺技术建成的污酸处理装置,具有投资少、运行安全、处理费用低、操作简单等等优点。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
一种冶炼污酸处理的方法,依次包括下列步骤:
(1)对污酸进行蒸发浓缩:原料污酸首先进入多效蒸发浓缩装置,控制多效蒸发温度105℃-110℃,将污酸中大部分水分蒸发,使污酸的浓度提升为20%-35%;此时污酸中的砷离子、氟氯均不析出,二次蒸汽冷凝液不含氟氯可返回利用。
(2)硫化:再采用硫化钠对经步骤(1)处理的污酸进行硫化、澄清、过滤,去除砷及重金属;此时,由于污酸的浓度提升为20%-35%比常规污酸直接进行硫化的效率明显提高,过滤得到的硫化渣中砷含较高,便于进行砷的回收。
(3)转化:用碱液(例碳酸钠)对经步骤(2)处理的污酸进行转化,污酸中的剩余硫酸根、氟氯离子与碱液反应,生成硫酸钠、氟化钠及氯化钠混合溶液;
(4)结晶:步骤(3)处理后的溶液进入硫酸钠冷却或真空结晶装置结晶。能很好的回收10水硫酸钠产品。
所述原料污酸是铜铅锌冶炼的烟气制酸过程产生的含重金属的污酸。
原料污酸的浓度为2~3%。
经步骤(4)结晶处理得到的结晶母液返回转化系统,当母液中因氟累积影响芒硝回收时,再对母液进行氟分离,回收氟化钙。

Claims (4)

1.一种冶炼污酸处理的方法,其特征是:依次包括下列步骤:
(1)对污酸进行蒸发浓缩:原料污酸首先进入多效蒸发浓缩装置,控制多效蒸发温度105℃-110℃,将污酸中大部分水分蒸发,使污酸的浓度提升为20%-35%;
(2)硫化:再采用硫化钠对经步骤(1)处理的污酸进行硫化、澄清、过滤,去除砷及重金属;
(3)转化:用碱液对经步骤(2)处理的污酸进行转化,污酸中的剩余硫酸根、氟氯离子与碱液反应,生成硫酸钠、氟化钠及氯化钠混合溶液;
(4)结晶:步骤(3)处理后的溶液进入硫酸钠冷却或真空结晶装置结晶。
2. 根据权利要求1所述的冶炼污酸处理的方法,其特征是:所述原料污酸是铜铅锌冶炼的烟气制酸过程产生的含重金属的污酸。
3. 根据权利要求2所述的冶炼污酸处理的方法,其特征是:原料污酸的浓度为2~3%。
4. 根据权利要求1、2或3所述的冶炼污酸处理的方法,其特征是:经步骤(4)结晶处理得到的结晶母液返回转化系统,当母液中因氟累积影响芒硝回收时,再对母液进行氟分离,回收氟化钙。
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