CN105435812B - 粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法，解决现有技术中PX洗涤脱除粗对苯二甲酸中的醋酸后，残留的PX会使用于粗对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂中毒的问题。通过采用一种粗对苯二甲酸加氢精制催化剂，以活性炭为载体，包括Pd、Ir、Cu和Pb为活性组分的技术方案，可用于生产精对苯二甲酸的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种粗对苯二甲酸精制催化剂，其制备方法以及含PX的粗对苯二甲酸的加氢精制方法。
背景技术
精对苯二甲酸(PTA)的生产工艺是以对二甲苯(PX)为原料，经氧化反应制备粗对苯二甲酸(CTA)，CTA再经结晶、过滤、干燥后送入后续的加氢精制单元最终得到PTA产品。干燥单元是PTA生产过程中能耗较大的操作单元，易发生干燥机内列管结壁、腐蚀等现象，严重影响PTA的质量和产量，是PTA增产节能的瓶颈。而采用溶剂对CTA滤饼进行洗涤以脱除乙酸是一个十分有效的方法，其中尤以PX为溶剂对CTA滤饼洗涤最为经济(中国专利CN1129693和溶剂洗涤法脱除粗对苯二甲酸中乙酸的研究.徐世昌，刘会武，罗其明等.石油化工.2007,36(7):694-698)。但现有技术会无可避免地使最终CTA滤饼中残余的一定量PX，而残留的PX会对降低Pd/C催化剂的精制效率，甚至使催化剂中毒而失活。
发明内容
本发明所要解决的问题之一是现有技术中存在PX洗涤脱除粗对苯二甲酸中的醋酸后，残留的PX会使用于粗对苯二甲酸精制的Pd/C催化剂中毒的问题，提供一种用于粗对苯二甲酸加氢精制催化剂，该催化剂具有用于CTA加氢精制不受PX影响的特点。
本发明所要解决的问题之二是上述技术问题之一的催化剂的制备方法。
本发明所要解决的问题之三是采用上述技术问题之一的催化剂的粗对苯二甲酸的加氢精制方法。
为了解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：粗对苯二甲酸加氢精制催化剂，以活性炭为载体，包括Pd、Ir、Cu和Pb为活性组分。
上述技术方案中，Pd含量优选为0.1～1wt％，更优选为0.3～0.5wt％。
上述技术方案中，Ir含量优选为0.01～0.05wt％，更优选为0.02～0.03wt％。
上述技术方案中，Cu含量优选为1～5wt％，更优选为2～3wt％。
上述技术方案中，Pb含量优选为0.005～0.01wt％，更优选为0.005～0.006wt％。
为了解决上述技术问题之二，本发明的技术方案如下：上述技术问题之一的任一项所述的技术方案中所述催化剂的制备方法，包括如下的步骤：
a)用所需量的含Pd化合物、含Ir化合物、含Cu化合物和含Pb化合物的溶液浸渍载体活性炭；
b)用还原剂将Pd、Ir、Cu和Pb的化合物还原为金属单质。
上述技术方案中，所述的还原剂优选为氢气、甲醛、水合肼、甲酸或甲酸钠中至少一种。
为了解决上述技术问题之三，本发明的技术方案如下：粗对苯二甲酸加氢精制的方法，在上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂存在下，以水为溶剂，氢气和含PX的粗对苯二甲酸反应得到精对苯二甲酸。
上述技术方案中，粗对苯二甲酸中PX含量优选为0～20wt％，更优选为0～10wt％。PX含量优选大于0wt％。
上述技术方案中，催化剂与粗对苯二甲酸投料量的质量比优选为1:(1～20)，更优选为1:(1～10)。
本发明中的催化剂用于含3300ppm 4-CBA及5wt％PX的粗对苯二甲酸加氢精制时，4-CBA降至70ppm，对二甲苯不发生转变且催化剂经10次套用后，仍保持初始活性，取得了较好的技术效果，大大提高了Pd/C催化剂对PX的抗毒性，同时还避免了PX的流失。
具体实施方式
【实施例1】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例2】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.1wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.1wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
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【实施例3】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.3wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.3wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
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【实施例4】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.5wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.5wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
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【实施例5】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为1wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为1wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
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【实施例6】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.01wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.01wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
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【实施例7】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.03wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.03wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
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【实施例8】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.05wt％、Cu含量为1wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.05wt％、Cu含量为1wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例9】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为1wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为1wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例10】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为3wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为3wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例11】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为5wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为5wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例12】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.006wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.006wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例13】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.01wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.01wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例14】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例15】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、10wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【实施例16】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、20wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【比较例1】
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和商业化的CTV-IV型钯炭催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【比较例2】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Cu/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％和Cu含量为2.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3和CuCl2并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％和Cu含量为2wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【比较例3】
催化剂的制备：首先按照Pd-Ir-Pb/C催化剂中Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％和Pb含量为2.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.4wt％、Ir含量为0.02wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【比较例4】
催化剂的制备：首先按照Pd-Cu-Pb/C催化剂中Pd含量为0.42wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Pd-Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中的Pd含量为0.42wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
【比较例5】
催化剂的制备：首先按照Ir-Cu-Pb/C催化剂中Ir含量为0.42wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％称取相应质量的H2PdCl4、IrCl3、CuCl2和(CH3COO)2Pb并将其溶于15wt％盐酸中形成250ml浸渍液，将所得浸渍液与50克活性炭混合，浸渍12h，然后在110℃下真空干燥3h得催化剂前驱体，最后用经5倍体积氮气稀释的氢气150ml/min下160℃还原3h过滤，得到Ir-Cu-Pb/C催化剂成品，经ICP-AES分析，催化剂中Ir含量为0.42wt％、Cu含量为2wt％和Pb含量为0.005wt％，为便于比较，将所得催化剂组成列于表1中。
催化剂评价：将含3300ppm对羧基苯甲醛(4-CBA)、5wt％PX的粗对苯二甲酸18g、水42g和上述催化剂2g装入容量为100ml的钛制耐压容器中，充入氢气0.5MPa，于280℃下反应10min。对反应产物进行分析，为了方便比较，将分析结果列于表1中。将催化剂套用10次，并将第10次的反应产物分析结果也列于表1中。
从表1可以看出，该技术应用于粗对苯二甲酸加氢精制取得了良好的反应结果。以Pd-Ir-Cu-Pb/C为催化剂可以保证在处理含PX的粗对苯二甲酸时仍具有很好的催化活性，从而大幅提高了催化剂的寿命，但若缺少其中任意一种金属元素则无明显效果，而且当控制Pd含量在0.3～0.5wt％，Ir含量在0.02～0.03wt％，Cu含量在2～3wt％，Pb含量在0.005～0.006wt％，同时保证粗对苯二甲酸中PX含量不高于10wt％时，既可以使催化剂保持很好的活性和寿命，同时还能保证PX不发生加氢反应生成1,4-二甲基环己烷，从而避免PX的流失。
表1(待续)
表1(续)
Claims (6)
1.一种粗对苯二甲酸加氢精制催化剂，以活性炭为载体，包括Pd、Ir、Cu和Pb为活性组分；Pd含量为0.1～1wt％；Ir含量为0.01～0.05wt％；Cu含量为1～5wt％；Pb含量为0.005～0.01wt％。
2.权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：
a)用所需量的含Pd化合物、含Ir化合物、含Cu化合物和含Pb化合物的溶液浸渍载体活性炭；
b)用还原剂将Pd、Ir、Cu和Pb的化合物还原为金属单质。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的还原剂为氢气、甲醛、甲酸钠、水合肼或甲酸中的至少一种。
4.粗对苯二甲酸的加氢精制方法，在权利要求1所述催化剂的存在下，以水为溶剂，氢气和粗对苯二甲酸反应得到精对苯二甲酸。
5.根据权利要求4所述的加氢精制方法，其特征在于粗对苯二甲酸中所含的PX含量为0～20wt％。
6.根据权利要求4所述的加氢精制方法，其特征在于催化剂与粗对苯二甲酸投料量的质量比为1:(1～20)。
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