CN105388705A

CN105388705A - 着色感光性树脂组合物

Info

Publication number: CN105388705A
Application number: CN201510534813.3A
Authority: CN
Inventors: 朴径嬉; 朴廷烋; 申铉哲; 金一镐
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2014-09-01
Filing date: 2015-08-27
Publication date: 2016-03-09
Anticipated expiration: 2035-08-27
Also published as: CN105388705B

Abstract

本发明涉及一种着色感光性树脂组合物、滤色器和图像显示装置，更详细地说，涉及一种着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和图像显示装置，该着色感光性树脂组合物包含着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述着色剂包含特定结构的颜料，从而即使在着色剂中少量地含有颜料，亮度和着色性也优异，感光度也高。

Description

着色感光性树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和图像显示装置。

背景技术

滤色器已广泛地利用于摄像元件、液晶显示装置(LCD)等各种显示装置，其应用范围急剧地扩大。上述滤色器由红色(Red)、绿色(Green)和蓝色(Blue)的3种颜色的着色图案组成或者由黄色(Yellow)、品红色(Magenta)和蓝色(Cyan)的3种颜色的着色图案组成。

上述滤色器的各个着色图案一般利用包含颜料或染料等着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂的着色感光性树脂组合物形成。利用了上述着色感光性树脂组合物的着色图案加工通常采用光刻工序进行。

另一方面，最近，对于包含数码相机这样的固体摄像元件的各种显示装置，为了提高工序性和品质，要求具有高亮度和高着色性。

韩国公开专利第2012-0113666号公报中，关于使用了C.I.颜料绿7和C.I.颜料黄138和黄色偶氮染料的树脂组合物进行了公开，但存在无法同时满足高亮度和高着色性的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：韩国公开专利第2012-0113666号公报

发明内容发明要解决的课题

本发明的目的在于提供通过含有包含特定结构的颜料的着色剂和包含肟系化合物的光聚合引发剂，亮度和着色性优异、感光度高的着色感光性树脂组合物。

此外，本发明的目的在于提供包含上述着色感光性树脂组合物的滤色器和包含其的图像显示装置。

用于解决课题的手段

＜1＞着色感光性树脂组合物，其包含着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述着色剂包含由下述化学式1表示的颜料：

【化1】

(式中，A¹～A¹⁶各自独立地为H、Cl、Br中的一个，A¹～A¹⁶中H为1～6个，Cl为0～5个，Br为5～13个)。

＜2＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，上述化学式1的颜料中，H为1～6个，Cl为0～5个，Br为7～13个。

＜3＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，上述化学式1的颜料中，H为2～5个，Cl为0～3个，Br为8～13个。

＜4＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，上述颜料的Tmax为500～530nm。

＜5＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，颜料的T_50％为450～580nm。

＜6＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，相对于感光性树脂组合物的固形分总重量，以5～70重量％含有上述着色剂。

＜7＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，在XYZ表色系中，y＝0.6以上时，具有x＝0.1～0.35的色坐标。

＜8＞、＜1＞所述的着色感光性树脂组合物，其中，在XYZ表色系中，y＝0.5～0.6时，具有x＝0.2～0.3的色坐标。

＜9＞、利用＜1＞～＜8＞中的任一项所述的着色感光性树脂组合物形成的滤色器。

＜10＞、图像显示装置，其包含＜9＞所述的滤色器。

发明的效果

本发明的着色感光性树脂组合物即使在着色剂中少量含有颜料，亮度和着色性也优异。

此外，本发明的着色感光性树脂组合物通过少量含有颜料，感光度高。

附图说明

图1是表示使用分别包含由化学式1表示的颜料(A-1、A-2)、G58(A-6)和G7(A-7)的着色剂时透射光谱的坐标图。

具体实施方式

本发明涉及一种着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和图像显示装置，该着色感光性树脂组合物包含着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂，上述着色剂包含由化学式1表示的颜料，从而即使在着色剂中少量地含有颜料，亮度和着色性也优异，感光度也高。

以下对本发明详细地说明。

＜着色感光性树脂组合物＞

着色剂

本发明的着色剂是为了制造具有目标的色调的图案而能够显现红/绿/蓝等色调的成分，包含由下述化学式1表示的具有ZnPc(酞菁锌)的结构的颜料。

【化1】

式中，A¹～A¹⁶各自独立地为H、Cl、Br中的一个，A¹～A¹⁶中H为1～6个，Cl为0～5个，Br为5～13个。

本发明的一具体例中，上述化学式1的颜料能够满足H为1～6个，Cl为0～5个，Br为7～13个，本发明的另一具体例中，上述化学式1的颜料能够H为2～5个，Cl为0～3个，Br为8～13个。这种情况下，由于使本发明的效果进一步最大化，因此优选。

C.I.颜料绿58(G58)具有亮度高的优点。但是，为了体现高着色性，颜料的含量增多，如果这样在组合物中含有大量颜料，则显影性降低，存在使由组合物形成的图案剥离的危险，存在感光度降低的问题。

但是，本发明通过使用由上述化学式1表示的颜料作为着色剂，即使颜料的含量少，也能够如C.I.颜料绿58那样显示高亮度。

另一方面，C.I.颜料绿7(G7)即使使颜料含量减少，也能够显示高着色性，但存在亮度低的问题。但是，包含上述化学式1的颜料的本发明的着色感光性树脂组合物显示与C.I.颜料绿7类似的透射光谱和色坐标，同时亮度高。具体地，如能够由图1确认那样，与C.I.颜料绿7类似地在波长400nm～610nm具有透射光谱。

本说明书中，所谓Tmax，意味着颜料的透射率最大的点的波长，所谓T_50％，意味着颜料透射率为最大值的50％以上的位置的波长。

本发明的一具体例中，上述颜料的Tmax为500～530nm，这种情况下，着色性优异，因此优选。更具体地，上述颜料的Tmax能够为495～525nm或505～535nm。

此外，本发明的另一具体例中，上述颜料的T_50％为450～580，这种情况下，着色性优异，因此优选。更具体地，上述颜料的T_50％能够为445～575nm或455～585nm。

根据需要，本发明的着色剂，作为为了制造具有目标的色调的图案而能够显现红/绿/蓝等色调的成分，能够含有从通常使用的颜料和染料中选择的1种以上，可以以色浆(ミルベース，millbase)的形态制造。

这种情况下，本发明的包含化学式1的颜料的着色剂在XYZ表色系中，y＝0.6以上时，能够具有x＝0.1～0.35的色坐标，y＝0.5～0.6时，能够具有x＝0.2～0.3的色坐标。

颜料包含有机颜料和无机颜料。这些能够单独使用或者将2种以上混合使用，在耐热性和发色性优异的方面，优选使用有机颜料。

有机颜料能够是合成色素或天然色素。

有机颜料，能够是根据需要进行了松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物的表面处理、使用聚合物化合物等的对颜料的表面的接枝处理、采用硫酸微细粒子化方法等的微细粒子化处理、或者为了将杂质除去而采用有机溶剂或水等的洗净处理的产物。

无机颜料能够是金属氧化物、金属络盐、硫酸钡(填充颜料)的无机盐等。

作为颜料的具体例，可列举用色指数(ColorIndex、出版社：TheSocietyofDyersandColourists)分类为颜料的化合物，更具体地，能够具有在下述色指数(C.I.)序号中例示的颜料，但并不限定于此，能够将根据希望的色度从这些中选择的1种以上利用粘结剂树脂、分散剂等共分散而使用。

作为C.I.颜料黄的具体例，可列举1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180、185、194和214等；作为C.I.颜料橙的具体例，可列举13、31、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71和73等；作为C.I.颜料红的具体例，可列举9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264和265等；作为C.I.颜料蓝的具体例，可列举15：3、15：4、15：6、16、22、28、60等；可列举C.I.颜料紫14、19、23、29、32、177等，可列举C.I.颜料橙73等。上述例示的着色剂中，优选地，包含从C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄150中选择的至少一种的着色剂为宜。

作为染料的具体例，能够列举C.I.溶剂黄2、C.I.溶剂黄14、C.I.溶剂黄16、C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄34、C.I.溶剂黄44、C.I.溶剂黄56、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄93、C.I.溶剂黄94、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄116、C.I.溶剂黄135；C.I.溶剂橙1、C.I.溶剂橙3、C.I.溶剂橙7、C.I.溶剂橙63；C.I.溶剂红1、C.I.溶剂红2、C.I.溶剂红3、C.I.溶剂红8、C.I.溶剂红18、C.I.溶剂红23、C.I.溶剂红24、C.I.溶剂红27、C.I.溶剂红35、C.I.溶剂红43、C.I.溶剂红45、C.I.溶剂红48、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红91：1、C.I.溶剂红119、C.I.溶剂红135、C.I.溶剂红140、C.I.溶剂红196、C.I.溶剂红197；C.I.溶剂紫8、C.I.溶剂紫9、C.I.溶剂紫13、C.I.溶剂紫26、C.I.溶剂紫28、C.I.溶剂紫31、C.I.溶剂紫59；C.I.溶剂蓝4、C.I.溶剂蓝5、C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝35、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝38、C.I.溶剂蓝70；C.I.溶剂绿3、C.I.溶剂绿5、C.I.溶剂绿7等。

这些颜料和染料能够各自单独使用或者将2种以上混合使用。

上述着色剂的含量，相对于着色感光性树脂组合物中的固形分，以重量分率计，能够以5～70重量％、优选地10～50重量％含有。如果着色剂的含量不到5重量％，能够使形成的图案的色分离能力降低，如果超过70重量％，能够使光刻性能降低，发生残渣残留或者未显影等问题。

粘结剂树脂

本发明中，粘结剂树脂优选为具有羧基的单体和可与其共聚的其他单体的共聚物。

作为上述具有羧基的单体，能够例示甲基丙烯酸等，但并不限定于此。

上述可共聚的其他单体，作为具有碳-碳不饱和键的单体，作为其具体例，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等不饱和羧酸酯化合物；丙烯酸氨基乙酯等不饱和羧酸氨基烷基酯化合物；甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯化合物；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等乙烯基氰化合物；3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等不饱和羧酸氧杂环丁烷酯化合物等。这些单体能够各自单独使用或者将2种以上组合使用。

粘结剂树脂的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]，在显影性的方面，优选为1.5～6.0，更优选为1.8～4.0。

在着色感光性树脂组合物中，粘结剂树脂的含量，相对于着色感光性树脂组合物的全体固形分，为5～90重量％、优选地10～70重量％的范围。如果粘结剂树脂的含量为5～90重量％，在显影液中的溶解性充分，因此在非像素部分的基板上不易产生显影残渣，显影时不易发生曝光部的像素部分的膜减少，因此非像素部分的脱落性良好。

光聚合性化合物

本发明中，光聚合性化合物，作为能够利用通过光照射由后述的光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而使其聚合的单体，只要是通过光聚合引发剂的作用能够聚合的化合物，则并无特别限定，优选地，能够列举单官能光聚合性化合物、2官能光聚合性化合物或3官能以上的多官能光聚合性化合物等。

作为上述单官能单体的具体例，能够列举丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等，作为市售品，能够列举アロニックスM-101(东亚合成(株)制造)、KAYARADTC-110S(日本化药(株)制造)或ビスコート158(大阪有机化学工业(株)制造)等。

作为上述2官能单体的具体例，能够列举二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-乙基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等，作为市售品，能够列举アロニックスM-210、M-1100、1200(东亚合成(株)制造)、KAYARADHDDA(日本化药(株)制造)、ビスコート260(大阪有机化学工业(株)制造)、AH-600、AT-600或UA-306H(共荣社化学社制造)等。

作为上述3官能以上的多官能光聚合性化合物的具体的例子，有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等，作为市售品，有アロニックスM-309、To-1382(东亚合成(株)制造)、KAYARADTMPTA、KAYARADDPHA或KAYARADDPHA-40H(日本化药(株)制造)等。

此外，也可列举二甲基丙烯酸丙二醇酯。

上述例示的光聚合性化合物中，3官能以上的(甲基)丙烯酸酯类和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚合性优异，在能够提高强度的方面特别优选。

上述光聚合性化合物能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

上述光聚合性化合物，相对于本发明的着色感光性树脂组合物中的固形分总重量，优选以5～45重量％含有，更优选地，以10～35重量％含有。以上述的范围含有上述光聚合性化合物的情况下，像素部的强度、平滑性良好。

光聚合引发剂

上述光聚合引发剂，只要能够使上述粘结剂树脂和光聚合性化合物聚合，则能够对其种类无特别限制地使用，从聚合特性、引发效率、吸收波长等的观点出发，优选使用肟系化合物。

在本发明的一具体例中，作为上述肟系化合物的具体例，能够列举邻-乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、(Z)-2-((苯甲酰氧基)亚氨基)-1-(4-(苯硫基)苯基)辛烷-1-酮(参照下述化学式2)、(E)-1-(((1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基)乙基赖氨酸)氨基)氧)乙酮(参照下述化学式3)和(E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲氧基)-2-甲基苯甲酰基)-9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙基赖氨酸)氨基)氧)乙酮(参照下述化学式4)等，这种情况下，在亮度和感光度优异的方面优选。

【化2】

【化3】

【化4】

上述肟系化合物并不限定于上述的实例，这些能够各自单独地使用或者将2种以上混合使用。

作为市售品，BASF社制造的OXE-01、OXE-02是代表性的产品。

本发明的肟系化合物，如果在能够发挥其功能的范围内，对其含量并无特别限定，例如，在光聚合引发剂总重量中，能够以10～100重量％含有。肟系化合物的含量为上述范围内的情况下，能够使亮度和感光度改善效果极大化。

本发明的着色感光性树脂组合物，在肟系化合物以外，在不损害本发明的目的的范围内能够进一步包含本领域中通常使用的光聚合引发剂。能够列举例如三嗪系、苯乙酮系、联咪唑系、苯偶姻系、二苯甲酮系、噻吨酮系、蒽系化合物等。这些能够单独地使用或者将2种以上混合使用。

对三嗪系化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。

对苯乙酮系化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。

对联咪唑化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2、6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑或4,4’,5,5’位置的苯基被烷氧基羰基取代的咪唑化合物等，优选地，能够列举2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。

对苯偶姻系化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。

对二苯甲酮系化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举二苯甲酮、邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。

对噻吨酮系化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。

对蒽系化合物并无特别限定，作为其例子，能够列举9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。

此外，作为具体例，能够列举2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。

对光聚合引发剂的含量并无特别限定，例如，以固形分为基准，相对于上述粘结剂树脂和上述光聚合性化合物的总重量，能够以0.1～40重量％、优选地1～30重量％含有。如果光聚合引发剂的含量在上述范围内，能够使亮度和感光度改善效果极大化。

此外，由于使本发明的着色感光性树脂组合物高感光度化，使曝光时间缩短，因此生产率提高，能够维持高的析像清晰度。此外，使用上述组合物形成的像素部的强度与像素部的表面的平滑性能够变得良好。

溶剂

本发明的溶剂只要对使本发明的着色感光性树脂组合物的其他成分溶解有效，则能够无特别限制地使用通常的着色感光性树脂组合物中使用的溶剂，优选醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、酰胺类等。

作为上述溶剂的具体例，能够列举乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类；二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚类；甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类；苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯等芳香族烃类；甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类；3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等酯类、γ-丁内酯等环状酯类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类等。

此外，作为其例子，可列举3-乙氧基丙酸乙酯。

上述例示的溶剂中，从涂布性和干燥性方面出发，优选沸点为100℃～200℃的有机溶剂，更优选地，能够列举亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类、酮类、3-乙氧基丙酸乙酯和3-甲氧基丙酸甲酯等酯类，进一步优选地，能够列举丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。这些溶剂能够各自单独地使用或者将2种以上混合使用。

本发明的着色感光性树脂组合物中的溶剂的含量，相对于着色感光性树脂组合物的总重量，以重量分率计，能够以60～90重量％含有，优选地，以70～85重量％含有为宜。如果上述溶剂为60～90重量％的范围，用辊涂器、旋涂器、狭缝和旋转涂布器、狭缝涂布器(也称为模压涂布器)、喷墨等涂布装置涂布时，提供涂布性变得良好的效果。

添加剂

本发明的着色感光性树脂组合物，根据需要，能够进一步含有其他的高分子化合物、固化剂、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、防凝聚剂、颜料分散剂等添加剂。

作为上述其他的高分子化合物的具体例，可列举环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。

上述固化性树脂用于提高深部固化和机械强度，作为固化性树脂的具体例，可列举环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、蜜胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。

上述固化剂中，作为环氧化合物的具体例，可列举双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他的芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油基酯系树脂、缩水甘油基胺系树脂、或者上述环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、异氰脲酸三缩水甘油酯等；作为氧杂环丁烷化合物的具体例，可列举碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。

对于上述固化性树脂，能够使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架开环聚合的固化辅助化合物能够与固化性树脂一起并用。上述固化辅助化合物有例如多元羧酸类、多元羧酸酐类、酸发生剂等。上述多元羧酸酐类能够使用作为环氧树脂固化剂已市售的产品。作为上述环氧树脂固化剂的具体例，能够列举アデカハードナーEH-700(アデカ工业(株)制造)、リカシッドHH(新日本理化(株)制造)、MH-700(新日本理化(株)制造)等。上述例示的固化剂能够单独地使用或者将2种以上混合使用。

上述表面活性剂能够用于进一步使着色感光性树脂组合物的被膜的形成提高而使用，可使用氟系表面活性剂或硅系表面活性剂等。

上述硅系表面活性剂，例如，作为市售品，有道康宁东丽硅社的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等，有GE东芝硅社的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等。上述氟系表面活性剂，例如，作为市售品，有大日本油墨化学工业社的メガピースF-470、F-471、F-475、F-482、F-489等。上述例示的表面活性剂能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

上述密合促进剂中，优选硅烷系化合物，作为具体例，可列举乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上述例示的密合促进剂能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

上述密合促进剂，相对于着色感光性树脂组合物中的固形分，能够以0.01～10重量％、优选地以0.05～2重量％含有。

作为上述抗氧化剂的具体例，能够列举2-叔-丁基-6-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二-叔-戊基苯基)乙基]-4,6-二-叔-戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔-丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂环庚烯、3,9-双[2-{3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、2,2'-亚甲基双(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔-丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(2-叔-丁基-5-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯、3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、1,3,5-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、3,3',3”,5,5',5”-六-叔-丁基-a,a',a”-(均三甲基苯-2,4,6-三基)三-对-甲酚、季戊四醇四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚和2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)、2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚等。

作为上述防凝聚剂的具体例，可列举聚丙烯酸钠等。

上述颜料分散剂，作为为了维持颜料的脱凝集和安全性而添加的颜料分散剂，能够无限制地使用本领域中一般使用的颜料分散剂。优选地，能够使用包含甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的丙烯酸酯系分散剂(以下也称为“丙烯酸系分散剂”)。作为上述丙烯酸酯系分散剂的市售品，能够列举DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2070、DISPERBYK-2150、DISPERBYKLPN-6919等。上述例示的丙烯酸系分散剂能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

上述颜料分散剂，除了上述的丙烯酸系分散剂以外，可使用其他的树脂型的颜料分散剂。

作为上述其他的树脂型的颜料分散剂，特别地，能够列举聚氨酯、以聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分的)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含有羟基的聚羧酸的酯和它们的改性生成物、或者由具有羧基的聚酯与聚(低级亚烷基亚胺)的反应形成的酰胺或者它们的盐这样的油质的分散剂；(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮这样的水溶性树脂或者水溶性聚合物化合物；聚酯；改性聚丙烯酸酯；环氧乙烷/环氧丙烷的加成生成物和磷酸酯等。

作为上述树脂型的颜料分散剂的市售品，作为阳离子系树脂分散剂，能够列举例如BYKケミー社的商品名：DISPERBYK-160、DISPERBYK-161、DISPERBYK-162、DISPERBYK-163、DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-171、DISPERBYK-182、DISPERBYK-184；BASF社的商品名：EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48，EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800；Lubirzol社的商品名：SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10；川研ファインケミカル社的商品名：ヒノアクト(HINOACT)T-6000、ヒノアクトT-7000、ヒノアクトT-8000；味の素社的商品名：アジスパー(AJISPER)PB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-823；共荣社化学社的商品名：フローレン(FLORENE)DOPA-17HF、フローレンDOPA-15BHF、フローレンDOPA-33、フローレンDOPA-44等。

＜滤色器＞

此外，本发明提供用上述着色感光性树脂组合物制造的滤色器。

本发明的滤色器包含基板和在所述基板上用所述着色感光性树脂组合物制造的着色图案。

基板作为透明的材质，为了滤色器的安全性，使用具有足够强度和支持力的原料。优选地，能够使用化学上的安全性优异、强度高的玻璃。

所述着色图案通过将所述着色感光性树脂组合物在基板上涂布、进行光固化和显影而制造。

对着色图案的厚度并无特别限定，例如，为1～6μm。

所述着色图案，例如，能够采用下述的方法形成。

首先，将所述组合物在基板或者在先形成的感光性树脂组合物的固形分构成的层上涂布，从涂布的感光性树脂组合物层通过进行预烘焙，将溶剂等挥发成分除去，得到平滑的涂膜。

对这样得到的涂膜，为了形成目标的图案，通过掩模照射紫外线。此时，优选对曝光部全体均匀地照射平行光线，而且为了进行掩模与基板的正确的对位，使用掩模对位器、步进器等装置。

此外，然后，通过使固化结束的涂膜与碱水溶液接触，使非曝光部溶解而显影，从而得到目标的图案显影。

显影方法可以是液体添加法、浸渍法、喷雾法等的任一种。此外，显影时可使基板以任意的角度倾斜。

作为涂布方法，采用例如旋涂法、柔软涂布法、辊式涂布法、狭缝和旋转涂布法或者狭缝涂布法等实施。

涂布后，通过加热干燥(预烘焙)、或者减压干燥后加热，使溶剂等挥发成分挥发，从而形成着色感光性树脂组合物层。在此，加热温度通常为70～200℃，优选为80～130℃。

在图案化曝光后的显影中使用的显影液通常是含有碱性化合物和表面活性剂的水溶液。

碱性化合物可以是无机和有机碱性化合物的任一种。

作为无机碱性化合物的具体例，能够列举氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、氨等。

此外，作为有机碱性化合物的具体例，能够列举四甲基氢氧化铵、2-羟基乙基三甲基氢氧化铵、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、乙醇胺等。这些无机和有机碱性化合物可各自单独地使用或者将2种以上组合使用。

碱显影液中的碱性化合物的浓度，例如，为0.01～10重量％，更优选为0.03～5重量％。

碱显影液中的表面活性剂可以是非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂或阳离子系表面活性剂的任一种。

作为非离子系表面活性剂的具体例，能够列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他的聚氧乙烯衍生物、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺等。

作为阴离子系表面活性剂的具体例，能够列举月桂醇硫酸酯钠、油醇硫酸酯钠这样的高级醇硫酸酯盐类；十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵这样的烷基硫酸盐类；十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠这样的烷基芳基磺酸盐类等。

作为阳离子系表面活性剂的具体例，能够列举硬脂胺盐酸盐、月桂基三甲基氯化铵这样的胺盐；季铵盐等。

这些表面活性剂能够单独地使用或者将2种以上混合使用。

碱显影液中的表面活性剂的浓度，例如，为0.01～10重量％，优选为0.05～8重量％，更优选为0.1～5重量％。

显影后，水洗，而且根据需要，可在150～230℃下实施10～60分钟的后烘焙。

＜图像显示装置＞

此外，本发明提供包含上述滤色器的图像显示装置。

作为本发明的图像显示装置，具体地，液晶显示器(液晶显示装置；LCD)、有机EL显示器(有机EL显示装置)、液晶投影仪、游戏机用显示装置、移动电话等携带终端用显示装置、数码相机用显示装置、汽车导航用显示装置等显示装置、特别是彩色显示装置适合。

为了有助本发明的理解，例示优选的实施例。但是，这只不过是本发明的优选的实施方式，并不限定本发明的实施的范围，基于本发明的说明书和附图内容进行的均等的变形和附加，认为都包含在本发明的专利权利要求的范围内。

实施例和比较例

制备具有下述表1中记载的组成和含量(重量份)的着色感光性树脂组合物。

【表1】

A-1：DIC社、Cl：2个、Br：9个、H：5个(Tmax：515、T_50％：450～575nm)

A-2：DIC社、Cl：1个、Br：10个、H：5个(Tmax：515、T_50％：450～575nm)

A-3：DIC社、Cl：1个、Br：11个、H：4个(Tmax：520、T_50％：455～580nm)

A-4：DIC社、Cl：1个、Br：12个、H：3个(Tmax：520、T_50％：455～580nm)

A-5：DIC社、Cl：3个、Br：8个、H：5个(Tmax：510、T_50％：445～570nm)

A-6：G58(化学式1的结构中，中心原子为Zn，A¹～A¹⁶中H：0～1个、Cl：0～1个、Br：14～16个的混合物)

A-7：G7(化学式1的结构中，中心原子为Cu，A¹～A¹⁶中H：0～2个、Cl：14～16个的混合物)

A-8：Y129(制造社：DIC社)

B：甲基丙烯酸：甲基丙烯酸苄酯＝31：69(摩尔比)、重均分子量＝30,000、酸值＝105的甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄酯的共聚物

C：二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARADDPHA；制造社：日本化药㈱)

D-1：OXE-01(制造社：Ciba社)

D-2：OXE-02(制造社：Ciba社)

D-3：2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮

E-1：丙二醇单甲基醚乙酸酯

E-2：3-乙氧基丙酸乙酯

F-1：硅系表面活性剂(SH-8400)

F-2：丙烯酸系颜料分散剂(DISPERBYK-2001、制造社:ビックケミー(BYK))

F-3：密合促进剂(3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)

制造例：滤色器的制造

利用上述实施例1～实施例9和比较例1～比较例5中制造的着色感光性树脂组合物制造滤色器。

将上述各个着色感光性树脂组合物采用旋涂法在玻璃基板上涂布后，放置在加热板上，在100℃的温度下维持3分钟，形成了薄膜。然后，在上述薄膜上放置使透射率在1～100％的范围阶梯状变化的图案和具有1μm～50μm的线/间距图案的试验光掩模，使与试验光掩模的间隔为100μm，照射紫外线。此时，对于紫外线的光源，使用含有全部g、h、i线的1KW的高压水银灯，以100mJ/cm²的照度照射，没有使用特别的光学滤光器。将照射了上述紫外线的薄膜在pH为10.5的KOH水溶液显影溶液中浸渍2分钟，显影。将形成了该薄膜的玻璃板使用蒸馏水洗净后，吹送氮气干燥，用220℃的加热烘箱，加热1小时，制造滤色器。上述制造的滤色器的膜厚为2.0μm。

实验例1：亮度测定

亮度利用显微分光装置OSP-SP2000测定。结果如下述表2所示。

实验例2：色度(色坐标)测定

着色层的色坐标利用显微分光装置OSP-SP2000测定。结果如下述表2所示。

实验例3：感光度测定

除了使用了使透射率在1～100％的范围阶梯状变化的图案掩模以外，与亮度测定方法同样地进行，将成为(显影前的膜厚/显影后的膜厚)X100)≧90％的最小曝光量用感光度表示。采用下述评价标准的结果如表3所示。

◎评价标准

感光度不到60(mJ/cm²)、图案残留时：○

感光度为60(mJ/cm²)以上、图案残留时：X

【表2】

	色坐标	亮度
			结果1	Gx＝0.250,Gy＝0.650	实施例1、2、5、6、7＞比较例1
结果2	Gx＝0.277,Gy＝0.617	实施例3、实施例4＝比较例2＞比较例3
			结果3	Gx＝0.269,Gy＝0.569	实施例8、9＞比较例5＞比较例4

【表3】

区分	感光度
		实施例1	○
实施例2	○
		实施例3	○
实施例4	○
		实施例5	○
实施例6	○
		实施例7	○
实施例8	○
		实施例9	○
比较例1	○
		比较例2	X
比较例3	○
		比较例4	○
比较例5	X

参照上述表2和表3可知，属于本发明的范围的实施例与比较例相比，亮度高，比较例中亮度值与实施例类似的情况下，感光度与实施例相比稍有降低。

Claims

1.一种着色感光性树脂组合物，其特征在于，包含着色剂、粘结剂树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂；所述着色剂包含由下述化学式1表示的颜料：

2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，所述化学式1的颜料中，H为1～6个，Cl为0～5个，Br为7～13个。

3.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，所述化学式1的颜料中，H为2～5个，Cl为0～3个，Br为8～13个。

4.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，所述颜料的Tmax为500～530nm。

5.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，所述颜料的T_50％为450～580nm。

6.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，相对于感光性树脂组合物的固形分总重量，以5～70重量％含有所述着色剂。

7.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，在XYZ表色系中，y＝0.6以上时，具有x＝0.1～0.35的色坐标。

8.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物，其中，在XYZ表色系中，y＝0.5～0.6时，具有x＝0.2～0.3的色坐标。

9.滤色器，其中，利用权利要求1～8中任一项所述的着色感光性树脂组合物形成。

10.图像显示装置，其中，包含权利要求9所述的滤色器。