CN105079806B - 一种多肽直接修饰的碳纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料，所述多肽直接修饰的碳纳米材料包括多肽分子和碳纳米材料，其中，所述多肽分子和碳纳米材料通过共价键相连，所述多肽直接修饰的碳纳米材料为采用多肽分子还原氧化态的碳纳米材料所制得的产物，其中，所述多肽分子含有还原性氨基酸，所述氧化态的碳纳米材料含有表面活性基团，所述氧化态的碳纳米材料的表面活性基团为羧基、环氧基或羟基。本发明提供的多肽直接修饰的碳纳米材料具有较好的稳定性，多肽的活性和碳纳米材料的分散性均没有明显改变。本发明还提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法及其应用。
Description
技术领域
本发明涉及多晶硅生产设备技术领域，具体涉及一种多肽直接修饰的碳纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
碳纳米材料具有特殊的理化性质，碳纳米材料(如碳纳米管，石墨烯，碳纳米颗粒等)具有很强的光吸收性能，其表面经过生物功能化修饰后可被用在肿瘤的局部热成像，光热治疗，光声成像以及荧光传感等方面。目前基于碳纳米材料的生物修饰主要有物理吸附和共价偶联两种技术。
物理吸附通过利用具有苯环共轭的分子(如有机染料探针)与π电子丰富的碳纳米材料之间π-π相互作用自组装而吸附到一起；这种方法简单方便，但是，由于此种组装不是共价偶联，其稳定性容易受到溶液的pH,离子强度，盐浓度等因素的影响。
共价偶联是目前对碳纳米材料生物修饰常用的技术，即将碳纳米材料首先进行化学处理(如：氧化)，让其表面具有活性基团，然后在通过一些经典的偶联技术(如：EDC活化)将生物大分子(蛋白，核酸和多肽等)共价偶联到碳纳米材料的表面；该修饰方法稳定性好，但是生物偶联过程会影响碳纳米材料的分散性以及生物分子的活性。
因此，有必要提供一种生物修饰后材料的稳定性较好，且对碳纳米材料的分散性影响小、对生物分子的活性影响小的生物修饰碳纳米材料的方法。
发明内容
为克服上述现有技术的缺陷，本发明第一方面提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料，所述多肽直接修饰的碳纳米材料具有较好的稳定性，多肽的活性和碳纳米材料的分散性均没有明显改变。本发明第二方面提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法，所述制备方法通过一步还原的方法，采用具有还原性质的多肽将表面处于氧化态的碳纳米材料进行还原，直接将多肽偶联到碳纳米材料的表面。本发明第三方面提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料的应用。
第一方面，本发明提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料，所述多肽直接修饰的碳纳米材料包括多肽分子和碳纳米材料，其中，所述多肽分子和碳纳米材料通过共价键相连，所述多肽直接修饰的碳纳米材料为采用多肽分子还原氧化态的碳纳米材料所制得的产物，其中，所述多肽分子含有还原性氨基酸，所述氧化态的碳纳米材料含有表面活性基团，所述氧化态的碳纳米材料的表面活性基团为羧基、环氧基或羟基。
优选地，所述氧化态的碳纳米材料为零维的氧化碳纳米材料。
在此优选条件下，所述零维的氧化碳纳米材料由于其不具有空间取向性，多肽分子与其作用时不受空间结构的影响。所以，多肽分子在所述零维的氧化碳纳米材料的表面的分布是随机均匀的，从而使修饰后的碳纳米材料具有更稳定的性质。
此外，与多维碳材料相比，零维的氧化碳纳米材料尺寸更均一，粒径只有几十纳米，与多肽分子具有更好的尺寸相容性，由于尺寸相对更小，其将具有更好的细胞穿透能力，在生物应用方面将具有更为明显的优势。
进一步优选地，所述零维的氧化碳纳米材料为富勒烯。
优选地，所述氧化态的碳纳米材料为氧化碳纳米颗粒。
进一步优选地，本发明所述的氧化碳纳米颗粒由下述步骤制备：
1)收集蜡烛灰；
2)取出一定质量的蜡烛灰，加入等体积DMF溶剂和浓硝酸，在一定温度下回流反应一段时间；
3)将步骤(2)所得反应液通过梯度离心进行分离，收集黑褐色沉淀，并用一定体积的水溶解沉淀后，超声分散处理，即得到含所述氧化型碳纳米颗粒的溶液。
更进一步优选地，所述蜡烛灰为蜡烛的火焰上方未充分燃烧的黑色烟雾附着在瓷砖上的黑色物质。
更进一步优选地，所述梯度离心分离的步骤为：
a)低转速6000转/分，离心5分钟，将大尺寸的颗粒沉淀除去，收集上层黑色液体并超声分散处理2小时；
b)用稀氢氧化钠溶液将步骤(a)所得黑色液体的pH值调节到中性，然后将液体经过9000转/分，离心5分钟，进一步将尺寸相对较大的颗粒沉淀分离，收集上层黑褐色透明液体；
c)将步骤(b)所得黑褐色透明液体以13000转/分，离心10分钟，收集黑褐色沉淀，并用一定体积的水溶解沉淀并定容，超声分散处理30分钟，即得到含所述氧化型碳纳米颗粒的溶液。
更进一步优选地，所述蜡烛灰为蜡烛的火焰上方未充分燃烧的黑色烟雾附着在瓷砖上的黑色物质。
在此优选条件下，能制得所述氧化碳纳米颗粒，所述氧化碳纳米颗粒包括零维的氧化碳纳米材料。
优选地，所述氧化态的碳纳米材料为氧化石墨烯。
优选地，所述氧化态的碳纳米材料为氧化碳纳米管。
优选地，所述还原性氨基酸为络氨酸、半胱氨酸、组氨酸或色氨酸。
优选地，本发明采用的还原性氨基酸包括但不限于芳香族氨基酸。
优选地，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为含有5～40个氨基酸的多肽。
优选地，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为具有位点靶向性的多肽。
优选地，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为神经毒素多肽、RGD环肽或抗菌多肽。
进一步优选地，所述神经毒素多肽的氨基酸序列包括如SEQ ID NO:1所示的氨基酸序列。
更进一步优选地，所述神经毒素多肽的氨基酸序列为如SEQ ID NO:1所示。
具体地，所述RGD环肽为含有精氨酰-甘氨酰-天冬氨酸三肽的环形多肽，其中，所述精氨酰-甘氨酰-天冬氨酸即Arg-Gly-Asp(RGD)。
进一步优选地，所述RGD环肽为c(RGDfK)。
具体地，所述c(RGDfK)的Pub Chem Commpound CID号为10196873。
进一步优选地，所述抗菌多肽为乳酸链球菌素。
更进一步优选地，所述乳酸链球菌素的Pub Chem Commpound CID号为16219761。
优选地，多肽直接修饰的碳纳米材料的大小为30～60nm。
本发明通过的多肽直接修饰的碳纳米材料利用具有还原性质的多肽来还原表面处于氧化态的碳纳米材料，直接一步将多肽分子偶联到碳纳米材料表面。该偶联过程中，所述还原性氨基酸与所述氧化态的碳纳米材料表面的活性基团之间通过氧化还原反应形成共价键，相比物理吸附，所得的多肽修饰的碳纳米材料的稳定性更好。
此外，相比传统的共价偶联技术，本发明不用经过生物分子的EDC活化、也不用对碳纳米材料进行PEG等修饰，即可将多肽共价偶联到碳纳米材料的表面，所得的多肽修饰的碳纳米材料的能比较好的保持多肽分子的生物活性，并大大降低生物修饰过程对碳材料的尺寸、表面性质、水溶性等影响，从而降低生物修饰过程对碳纳米材料分散性的影响；因此，本发明提供的多肽修饰的碳纳米材料的分散性和水溶性较好。
第二方面，本发明提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法，包括如下步骤：
1)取质量比为1～4：1～20的多肽分子及表面处于氧化态的碳纳米材料，其中，所述多肽分子含有还原性氨基酸，所述表面处于氧化态的含有表面活性基团，所述氧化态的碳纳米材料的表面活性基团为羧基、环氧基或羟基；
2)将所述表面处于氧化态的碳纳米材料加入缓冲液中，超声处理后，加入所述多肽分子并混匀得到混合物；
3)所得混合物在常温下搅拌反应8～24小时，反应所得产物用超滤离心管进行离心、洗涤后，加入缓冲液并超声处理，得到所述多肽直接修饰的碳纳米材料。
优选地，所述步骤(1)中，所述氧化态的碳纳米材料为零维的氧化碳纳米材料。
进一步优选地，所述零维的氧化碳纳米材料为富勒烯。
优选地，所述步骤(1)中，所述氧化态的碳纳米材料为氧化碳纳米颗粒。
进一步优选地，本发明所述的氧化碳纳米颗粒由下述步骤制备：
1)收集蜡烛灰；
2)取出一定质量的蜡烛灰，加入等体积DMF溶剂和浓硝酸，在一定温度下回流反应一段时间；
3)将步骤(2)所得反应液通过梯度离心进行分离，收集黑褐色沉淀，并用一定体积的水溶解沉淀后，超声分散处理，即得到含所述氧化型碳纳米颗粒的溶液。
更进一步优选地，所述蜡烛灰为蜡烛的火焰上方未充分燃烧的黑色烟雾附着在瓷砖上的黑色物质。
更进一步优选地，所述梯度离心分离的步骤为：
a)低转速6000转/分，离心5分钟，将大尺寸的颗粒沉淀除去，收集上层黑色液体并超声分散处理2小时；
b)用稀氢氧化钠溶液将步骤(a)所得黑色液体的pH值调节到中性，然后将液体经过9000转/分，离心5分钟，进一步将尺寸相对较大的颗粒沉淀分离，收集上层黑褐色透明液体；
c)将步骤(b)所得黑褐色透明液体以13000转/分，离心10分钟，收集黑褐色沉淀，并用一定体积的水溶解沉淀并定容，超声分散处理30分钟，即得到含所述氧化型碳纳米颗粒的溶液。
更进一步优选地，所述蜡烛灰为蜡烛的火焰上方未充分燃烧的黑色烟雾附着在瓷砖上的黑色物质。
在此优选条件下，能制得所述氧化碳纳米颗粒，所述氧化碳纳米颗粒包括零维的氧化碳纳米材料。
优选地，所述步骤(1)中，所述氧化态的碳纳米材料为氧化石墨烯。
优选地，所述步骤(1)中，所述氧化态的碳纳米材料为氧化碳纳米管。
优选地，所述步骤(1)中，所述还原性氨基酸为络氨酸、半胱氨酸、组氨酸或色氨酸。
优选地，所述步骤(1)中，本发明采用的还原性氨基酸包括但不限于芳香族氨基酸。
优选地，所述步骤(1)中，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为含有5～40个氨基酸的多肽。
优选地，所述步骤(1)中，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为具有位点靶向性的多肽。
优选地，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为神经毒素多肽、RGD环肽或抗菌多肽。
进一步优选地，所述神经毒素多肽的氨基酸序列包括如SEQ ID NO:1所示的氨基酸序列。
更进一步优选地，所述神经毒素多肽的氨基酸序列为如SEQ ID NO:1所示。
优选地，所述步骤(2)或(3)中，所述缓冲液为HEPES缓冲溶液，所述HEPES缓冲溶液为实验室常规使用的4-羟乙基哌嗪乙磺酸缓冲溶液。
进一步优选地，所述步骤(2)或(3)中，所述HEPES缓冲溶液的浓度为0.02mol/L,pH值为7.4。
优选地，所述步骤(2)中，所述超声处理的具体操作为：首先将表面处于氧化态的碳纳米材料溶解在HEPES缓冲溶液中，在超声仪下超声处理一定时间，材料均匀分散后，再加入适量的HEPES缓冲溶液，继续超声处理一段时间，然后加入多肽分子。
进一步优选地，所述适量的HEPES缓冲溶液的用量为每1mg多肽分子溶解在终体积为2～3ml HEPES缓冲溶液中。
进一步优选地，所述超声处理的条件为：功率为100W，超声15分钟。
优选地，所述步骤(3)中，所述搅拌的方式为磁力搅拌。
优选地，所述步骤(3)中，所述超滤离心管的截留分子量100kD。
优选地，所述步骤(3)中，所述将反应所得产物用超滤离心管进行离心、洗涤的步骤包括：
将反应所得产物加入超滤离心管，然后离心2～4次，每次用HEPES缓冲溶液洗涤；其中，所述离心的条件为5000r/m转速下，离心10分钟。
经过反复离心洗涤，可将游离的、未被修饰到碳纳米材料表面的多肽分子分离干净。
优选地，所述步骤(3)中，所述最后将修饰好多肽的碳纳米材料用一定体积的HEPES缓冲溶液溶解，超声处理一段时间后，然后置于4度冰箱保存备用。
进一步优选地，所述步骤(3)中，所述超声处理的条件为：功率100W，超声10分钟。
优选地，所述多肽直接修饰的碳纳米材料的大小为30～60nm。
本发明还提供的多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法采用还原性的多肽分子作为还原剂，同时保留了多肽分子的生物学功能，省去了传统化学修饰过程中要先对碳纳米材料和生物分子活化处理的步骤，简化了操作步骤，节省了生产成本。
此外，传统的蛋白质大分子对碳纳米材料进行修饰的过程中，由于蛋白的分子量大、空间结构复杂，其对碳纳米材料的表面性质影响大，容易导致纳米材料聚集沉淀。本发明采用的多肽分子具有更小的尺寸，结构更灵活，成本低廉；且多肽分子对修饰后碳纳米材料的表面性质(如电荷，尺寸)等影响更小，因此，多肽分子修饰后碳纳米材料的稳定性更好。
第三方面，本发明还提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料在制备肿瘤药物、光声成像造影剂或光热治疗制剂中的应用。
本发明提供的多肽直接修饰的碳纳米材料具有多重功能：不仅具有多肽分子肿瘤组织的特异性靶向功能，同时由于碳纳米材料优异的光学性质，因此，可应用于制备肿瘤药物、光声成像造影剂或者光热治疗制剂。
本发明提供了的一种多肽直接修饰的碳纳米材料、及其制备方法和应用，具有以下有益效果：
(1)本发明提供的多肽修饰的碳纳米材料的不仅具有较好的生物活性，而且具有较好的稳定性和分散性；
(2)本发明还提供的多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法采用还原性的多肽分子作为还原剂，省去了传统化学修饰过程中要先对碳纳米材料和生物分子活化处理的步骤，简化了操作步骤，节省了生产成本；
(3)本发明还提供了一种多肽直接修饰的碳纳米材料在制备肿瘤药物、光声成像造影剂或光热治疗制剂中的应用。
附图说明
图1为本发明实施例2提供的多肽修饰碳纳米颗粒的紫外-可见吸收光谱图；
图2～图4为本发明实施例2提供的多肽修饰碳纳米颗粒的透射电镜图；
图5为本发明实施例1提供的碳纳米颗粒以及实施例2提供的多肽修饰碳纳米颗粒水溶性实物图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
制备氧化碳纳米颗粒
实施例1
本实施例提供了一种氧化碳纳米颗粒的制备方法，包括如下步骤：
1)用表面洁净光滑的瓷砖在蜡烛的火焰上方收集未充分燃烧的黑色烟雾，将附着在瓷砖上的黑色物质(蜡烛灰，主要成分为碳)用药勺刮下并保存于玻璃瓶；
2)取出一定质量的蜡烛灰，加入等体积DMF溶剂和浓硝酸，在一定温度下回流反应一段时间；
3)将步骤(2)所得反应液通过梯度离心进行分离，所述梯度离心分离的步骤为：
a)低转速6000转/分，离心5分钟，将大尺寸的颗粒沉淀除去，收集上层黑色液体并超声分散处理2小时；
b)用稀氢氧化钠溶液将步骤(a)所得黑色液体的pH值调节到中性，然后将液体经过9000转/分，离心5分钟，进一步将尺寸相对较大的颗粒沉淀分离，收集上层黑褐色透明液体；
c)将步骤(b)所得黑褐色透明液体以13000转/分，离心10分钟，收集黑褐色沉淀，并用一定体积的水溶解沉淀并定容，超声分散处理30分钟，即得到氧化型碳纳米颗粒溶液，4度冰箱保存备用。
还原氧化碳纳米颗粒
实施例2
本实施例提供了一种采用还原性的神经毒素多肽(chlorotoxin，CTX)氧化碳纳米颗粒的制备方法，包括如下步骤：
1)取0.5mg实施例1制备的表面处于氧化态的碳纳米材料溶解在1mLHEPES缓冲溶液中，超声处理15分钟，让材料充分分散，然后加入1.5mL体积的HEPES缓冲溶液，继续超声处理5分钟，然后加入4mg的CTX，得到混合物，其中，所述CTX的氨基酸序列如SEQ ID NO:1所示；
2)将步骤(1)所得混合物在25度常温下，磁力搅拌反应24小时，得到反应产物，所述反应产物中含有表面修饰有多肽分子的碳纳米材料；
3)将步骤(2)所得反应产物在5000r/m转速下，离心分离10分钟，反复离心3次每次均用HEPES缓冲溶液冲洗，使得游离的未被修饰到材料表面的多肽去除干净，最后将表面修饰有多肽分子的碳纳米材料用1mL体积的HEPES缓冲溶液溶解并定容，然后超声处理10分钟，得到所述CTX直接修饰的氧化碳纳米颗粒，大小为30～60nm，置于4度冰箱保存备用。
为充分说明本发明的有益效果，本发明还提供了实施例2提供的多肽(CTX)修饰碳纳米颗粒的紫外-可见吸收光谱图，如图1所示。在图1中曲线1在230nm左右以及278nm处分别有1个特征吸收峰，230nm左右的特征吸收峰为CTX修饰后碳纳米颗粒(CNPs)的特征峰，278nm处的特征吸收峰为CTX多肽的特征峰，说明本发明实施例2制备得到了CTX直接修饰的氧化碳纳米颗粒。
为进一步说明本发明的有益效果，本发明还提供了实施例2提供的多肽修饰碳纳米颗粒的透射电镜图，如图2～4所示，由图2～4可知，说明本发明实施例2制备的CTX直接修饰的氧化碳纳米颗粒具有较好的分散性；
为更进一步说明本发明的有益效果，本发明还提供了实施例1提供的碳纳米颗粒以及实施例2提供的多肽修饰碳纳米颗粒水溶性实物图，如图5所示，由图5可知：多肽修饰前后纳米材料的分散性和水溶性得到很好的保持，并没有明显变化；其次，修饰后碳纳米材料的颜色从深褐色(试管1)转变为碳黑色(试管2)(碳黑色为碳材料未氧化的颜色)，这也从侧面进一步证实了CTX多肽能够修饰碳纳米材料，能够还原表面处于氧化态的碳纳米材料。
实施例3～6
本实施例3～7与实施例2的步骤基本相同，区别仅在于步骤(1)氧化态的碳纳米材料与CTX用量的质量比不同，区别如下表所示：
实施例8
本实施例提供了一种采用还原性的乳酸链球菌素修饰氧化碳纳米颗粒的制备方法，包括如下步骤：
1)取0.5mg实施例1制备的表面处于氧化态的碳纳米材料溶解在1mLHEPES缓冲溶液中，超声处理15分钟，让材料充分分散，然后加入1.5mL体积的HEPES缓冲溶液，继续超声处理5分钟，然后加入4mg的乳酸链球菌素，得到混合物，其中，所述乳酸链球菌素的PubChem Commpound CID号为16219761；
2)将步骤(1)所得混合物在25度常温下，磁力搅拌反应24小时，得到反应产物；
3)将步骤(2)所得反应产物在5000r/m转速下，离心分离10分钟，反复离心3次每次均用HEPES缓冲溶液冲洗，使得游离的未被修饰到材料表面的多肽去除干净，最后将表面修饰有多肽分子的碳纳米材料用1mL体积的HEPES缓冲溶液溶解并定容，然后超声处理10分钟，得到所述乳酸链球菌素直接修饰的氧化碳纳米颗粒，大小为30～60nm，置于4度冰箱保存备用。
实施例9
本实施例提供了一种采用还原性的c(RGDfK)环肽修饰氧化碳纳米颗粒的制备方法，包括如下步骤：
1)取0.5mg实施例1制备的表面处于氧化态的碳纳米材料溶解在1mLHEPES缓冲溶液中，超声处理15分钟，让材料充分分散，然后加入1.5mL体积的HEPES缓冲溶液，继续超声处理5分钟，然后加入4mg的c(RGDfK)环肽，得到混合物，其中，所述c(RGDfK)环肽的PubChem Commpound CID号为10196873；
2)将步骤(1)所得混合物在25度常温下，磁力搅拌反应24小时，得到反应产物；
3)将步骤(2)所得反应产物在5000r/m转速下，离心分离10分钟，反复离心3次每次均用HEPES缓冲溶液冲洗，使得游离的未被修饰到材料表面的多肽去除干净，最后将表面修饰有多肽分子的碳纳米材料用1mL体积的HEPES缓冲溶液溶解并定容，然后超声处理10分钟，得到所述c(RGDfK)环肽直接修饰的氧化碳纳米颗粒，大小为30～60nm，置于4度冰箱保存备用。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种多肽直接修饰的碳纳米材料，所述多肽直接修饰的碳纳米材料包括多肽分子和碳纳米材料，其中，所述多肽分子和碳纳米材料通过共价键相连，其特征在于，所述多肽直接修饰的碳纳米材料为采用多肽分子还原氧化态的碳纳米材料所制得的产物，其中，所述多肽分子含有还原性氨基酸，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为神经毒素多肽、RGD环肽或抗菌多肽，所述神经毒素多肽的氨基酸序列为SEQ ID NO:1；所述RGD环肽为c(RGDfK)，且所述c(RGDfK)的Pub Chem Commpound CID号为10196873；所述抗菌多肽为乳酸链球菌素，且所述乳酸链球菌素的Pub Chem Commpound CID号为16219761，所述氧化态的碳纳米材料含有表面活性基团，所述氧化态的碳纳米材料的表面活性基团为羧基、环氧基或羟基。
2.如权利要求1所述的多肽直接修饰的碳纳米材料，其特征在于，所述氧化态的碳纳米材料为氧化碳纳米颗粒、氧化石墨烯或氧化碳纳米管。
3.如权利要求1所述的多肽直接修饰的碳纳米材料，其特征在于，所述还原性氨基酸为络氨酸、半胱氨酸、组氨酸或色氨酸。
4.如权利要求1所述的多肽直接修饰的碳纳米材料，其特征在于，所述多肽直接修饰的碳纳米材料的大小为30～60nm。
5.一种多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)取质量比为1～4：1～20的多肽分子及表面处于氧化态的碳纳米材料，其中，所述多肽分子含有还原性氨基酸，所述含有还原性氨基酸的多肽分子为神经毒素多肽、RGD环肽或抗菌多肽，所述神经毒素多肽的氨基酸序列为SEQ ID NO:1；所述RGD环肽为c(RGDfK)，且所述c(RGDfK)的Pub Chem Commpound CID号为10196873；所述抗菌多肽为乳酸链球菌素，且所述乳酸链球菌素的Pub Chem Commpound CID号为16219761，所述表面处于氧化态的含有表面活性基团，所述氧化态的碳纳米材料的表面活性基团为羧基、环氧基或羟基；
2)将所述表面处于氧化态的碳纳米材料加入缓冲液中，超声处理后，加入所述多肽分子并混匀得到混合物；
3)所得混合物在常温下搅拌反应8～24小时，反应所得产物用超滤离心管进行离心、洗涤后，加入缓冲液并超声处理，得到所述多肽直接修饰的碳纳米材料。
6.如权利要求5所述的多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述氧化态的碳纳米材料为氧化碳纳米颗粒、氧化石墨烯或氧化碳纳米管。
7.如权利要求5所述的多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述还原性氨基酸为络氨酸、半胱氨酸、组氨酸或色氨酸。
8.如权利要求5所述的多肽直接修饰的碳纳米材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述多肽直接修饰的碳纳米材料的大小为30～60nm。
9.一种如权利要求1-4任一项所述的多肽直接修饰的碳纳米材料在制备肿瘤药物、光声成像造影剂或光热治疗剂中的应用。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |