CN104957160B

CN104957160B - 一种含丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物

Info

Publication number: CN104957160B
Application number: CN201510361669.8A
Authority: CN
Inventors: 邢家华; 朱冰春; 张晓铭; 纪磊; 姚汉清; 姬文娟; 刘燕君; 韦伟; 汪建良; 陈杰
Original assignee: Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co Ltd; Sinochem Lantian Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co Ltd; Sinochem Lantian Co Ltd
Priority date: 2015-06-24
Filing date: 2015-06-24
Publication date: 2017-07-07
Anticipated expiration: 2035-06-24
Also published as: CN104957160A

Abstract

本发明提供了一种用于农业害虫的含丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物，丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～50:20～1。本发明提供的杀虫组合物高效、低毒且持效期长，可有效防治农作物鳞翅目害虫。

Description

一种含丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种含丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺的杀虫组合物。

背景技术

农业害虫的抗性问题是一个全球性的问题。随着害虫化学防治的的延续、农药使用量的增加以及不科学使用农药，害虫抗性日益严重，产生抗性的害虫种类不断增多。特别是对农业生产为害严重的鳞翅目类害虫，抗性程度较高，抗性发展速度相对较快。同时，高强度的使用农药，导致农产品农药残留超标、环境污染和农民用药成本增加等，不利于农业可持续发展。因此，研究开发高效、低毒、环保的杀虫剂农药对农业可持续发展具有积极意义。

丁硫克百威(carbosulfan)属于氨基甲酸酯类，其毒性机理是抑制昆虫乙酰胆碱酶(Ache)和羧酸酯酶的活性，造成乙酰胆碱(Ach)和羧酸酯的积累，影响昆虫正常的神经传导而致死。丁硫克百威杀伤力强，见效快，具有胃毒及触杀作用，对成虫及幼虫均有效，对作物无害，可防治柑橘等水果及蔬菜、玉米、棉花、水稻、甘蔗等多种经济作物害虫，对蚜虫的防治效果尤为优异。

氯氟氰虫酰胺是浙江省化工研究院自行研制的新型杀虫剂，代号ZJ4042，化学名称为：3－氯－N¹－(2－甲基－4－七氟异丙基苯基)－N²－(1－甲基－1－氰基乙基)邻苯二甲酰胺，结构式如下(I)所示：

该杀虫剂属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，通过激活兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致贮存钙离子的失控性释放，是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱(Ryanodine)受体的化合物。对鳞翅目害虫有广谱防效。

丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺单独使用时用药成本较高，在一定程度上限制了其推广应用，且长期单独使用容易造成害虫抗性程度不断增加。因此，将丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺进行混配，是一种防治农业抗性害虫的有效方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种高效、低毒且持效期长、可有效防治农作物同翅目害虫和鳞翅目害虫的杀虫组合物，有利于害虫的综合治理。

为解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：

一种用于农业害虫的杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物含有丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺，且丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～50:20～1。

本发明使用的氯氟氰虫酰胺，即为上述结构式(I)所示的化合物。

本发明所述杀虫组合物，丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺作为活性成分。优选的是，丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～10:10～1。进一步优选的是，丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～5:5～1。

本发明还提供了一种用于农业害虫的杀虫剂，以重量计含有5～90％上述杀虫组合物,其余为农业上可接受的载体和助剂。作为优选的实施方式，杀虫剂中优选含有5～40％的上述杀虫组合物。

本发明所述的载体可以是固体或液体，通常用于配制杀虫剂组合物的任何载体均能使用。

合适的固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中矿物类包括硅酸盐类，碳酸盐类，硫酸盐类和氧化物类。硅酸盐类例如高岭土，海泡石，珍珠陶土，蒙脱土，云母，蛭石，叶蜡石，滑石。碳酸盐类例如：碳酸钙，白云石。硫酸盐类如硫酸铵，硫酸钠，硫酸钙。氧化物类如生石灰，镁石灰，硅藻土。植物类例如：柑橘渣，玉米棒芯，谷壳粉，稻壳，大豆秸粉，烟草粉，胡桃壳，锯木粉。合成填料类如沉淀碳酸钙水合物，沉淀碳酸钙，白炭黑。无机盐类例如氯化钾，氯化钠。

液体载体包括水和有机溶剂。当有效成分为悬乳剂时，有机溶剂起到增溶和防冻作用。合适的有机溶剂包括芳烃，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘和氯代芳烃；氯代脂肪烃，例如氯乙烯、三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷；脂肪烃，例如石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡。醇类例如甲醇，乙醇，异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇等；醚类例如甲基乙二醇醚，乙基乙二醇醚，石油醚。酮类例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮以及异氟尔酮、N-甲基-吡咯烷酮；特种溶剂还有二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，聚乙二醇，已腈；植物油及甲基化植物油。上述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。

本发明所述助剂可以根据需要包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂和防冻剂中的一种或几种，还可以根据需要包括本行业常用的其他助剂。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、稳定剂或湿润剂；可以是离子型的或非离子型的。合适的表面活性剂包括：聚丙烯酸和木质素磺酸的钠盐和钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂肪胺与环氧乙烷和/环氧丙烷的缩聚产物；甘油、十二烷醇-1、十四烷醇-1、山梨醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩聚产物；它们的缩聚产物的硫酸盐或磺酸盐；在分子中至少含有10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，较佳的为钠盐，如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠；环氧乙烷的聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。

乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。非离子型乳化剂优选壬基酚聚氧乙烯醚，脂肪醇聚氧乙烯醚，苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚，烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚。阴离子型乳化剂主要包括十二烷基苯磺酸钙，三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐，蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐。

本发明所述的分散剂包括：丙烯酸均聚物钠盐，马来酸二钠盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐，端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸，对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或几种。

本发明所述的湿润剂包括：脂肪醇聚氧乙烯醚，萘磺酸盐，十二烷基硫酸钠，烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或两种以上组合。

本发明所述的增稠剂包括黄原胶，硅酸镁铝，海藻酸钠，羧甲基纤维素钠，阿拉伯胶，明胶，聚乙烯醇中的一种或几种。本发明所述的消泡剂优选为：泡敌、硅酮类、C_8～10脂肪醇、C_10～20饱和脂肪酸类及酰胺等。

本发明所述的杀虫组合物可以按照本领域通用的方法配制成乳油、油悬剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

本发明所述的杀虫组合物适合用于防治同翅目害虫和鳞翅目害虫，，尤其适合防治水稻、蔬菜和棉花中的同翅目害虫和鳞翅目害虫。所述同翅目害虫优选为蚜虫、稻飞虱。所述鳞翅目害虫优选为小菜蛾、三化螟、棉铃虫。

本发明所述的杀虫组合物相比现有技术具有如下优势：

(1)组合物中两种活性成分复配在一定配比范围内表现出优良的增效作用，混合后的组合物的杀虫效果较其单剂有明显的提高，而且具有速效性好和持效性长的特点；

(2)降低了使用剂量，减少农民用药成本；

(3)利用两种活性成分对害虫不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既延长了农药使用寿命，又延缓害虫抗药性的产生。

具体实施方式

下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

下述实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。

本申请对丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配进行了室内毒力测定试验。

试验参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准NY/T1154.7-2006)和创制农药生物活性评价SOP(杀虫剂卷)，采用浸渍法。

联合作用采用下述方法进行计算：

理论混用毒力指数(TTI)＝A的毒力指数×A在混用中的含量(％)

+B的毒力指数×B在混用中的含量(％)

共毒系数若大于120，表明有增效作用；若小于80，表明为拮抗作用；若大于80小于120，表明为相加作用。

实施例1：氯氟氰虫酰胺与丁硫克百威混配

表1、氯氟氰虫酰胺与丁硫克百威对蚜虫(Aphis medicagini)联合增效作用

配比	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
					丁硫克百威	0.25	13024.00

氯氟氰虫酰胺	32.56	100.00
					丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝50:1	0.15	21706.67	12770.59	169.97
丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝20:1	0.16	20350.00	12408.57	164.00
					丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝1:1	0.27	12059.26	6562.00	183.77
丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝1:10	1.45	2245.52	1274.91	176.13
					丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝1:20	2.57	1266.93	715.43	177.09

表2、氯氟氰虫酰胺与丁硫克百威对三化螟(Tryporyza incertulas)联合增效作用

配比	LC₅₀(mg/L)	实测毒力指数	理论毒力指数	共毒系数
					丁硫克百威	12.36	10.44
氯氟氰虫酰胺	1.29	100.00
					丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝50:1	6.26	20.61	12.19	169.01
丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝20:1	5.21	24.76	14.70	168.42
					丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝1:1	1.35	95.56	55.22	173.05
丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝1:10	0.75	172.00	91.86	187.25
					丁硫克百威:氯氟氰虫酰胺＝1:20	0.84	153.57	95.74	160.41

从试验结果表1、2可以看出，丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺在1～50：20～1(按重量比)的范围内，共毒系数均大于120，对蚜虫和水稻三化螟均表现为增效作用。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配具有合理性和可行性。

实施例2(20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂)

按丁硫克百威18％、氯氟氰虫酰胺2％、乳化剂1601#(苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)10％、分散剂SOPA-2704％、膨润土2％、黄原胶0.1％、有机硅消泡剂0.4％、丙三醇5％、余量为去离子水的配方，将各组分进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，最后经高剪切混合后调配后制得20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂。

将制得的20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂用于甘蓝小菜蛾防治。20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺悬浮剂按10克/亩的量在甘蓝小菜蛾幼虫发生盛期兑水均匀喷雾，在药后3天和7天的防效分别为92.9％和96.3％。按同样方法施药，对照单剂20％丁硫克百威悬浮剂(施药量为30克/亩)和20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为10克/亩)，在药后3天的防效分别为61.5％和86.7％，在药后7天的防效分别为63.4％和86.9％。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂。

实施例3(40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂)

按丁硫克百威35％、氯氟氰虫酰胺5％、十二烷基硫酸钠6％、聚羧酸盐4％、氯化钠8％、聚乙二醇3％、余量为高岭土的配方，将各组分进行干法粉碎、造粒、干燥、筛分后制得40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂。

将制得的40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂用于蚜虫防治。40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂按10克/亩的量在蚜虫发生高峰期兑水均匀喷雾，在药后3天和7天的防效分别为92.9％和95.2％。按同样方法施药，对照单剂20％丁硫克百威悬浮剂(施药量为30克/亩)和20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为10克/亩)，在药后3天的防效分别为75.1％和59.6％，在药后7天的防效分别为81.7％和61.7％。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂，且用药量比单剂降低。

实施例4(70％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂)

按丁硫克百威55％、氯氟氰虫酰胺15％、十二烷基硫酸钠6％、聚羧酸盐4％、氯化钠8％、聚乙二醇3％、余量为高岭土的配方，将各组分进行干法粉碎、造粒、干燥、筛分后制得70％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂。

将制得的70％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂用于水稻三化螟防治。70％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺水分散性粒剂按10克/亩的量在水稻三化螟低龄幼虫盛发期兑水均匀喷雾，在药后7天和14天的防效分别为94.5％和95.6％。按同样方法施药，对照单剂20％丁硫克百威悬浮剂(施药量为30克/亩)和20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为10克/亩)，在药后7天的防效分别为52.3％和86.7％，在药后14天的防效分别为55.8％和88.1％。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂。

实施例5(40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂)

按丁硫克百威35％、氯氟氰虫酰胺5％、十二烷基硫酸钠6％、聚羧酸盐4％、氯化钠8％、聚乙二醇3％、余量为高岭土的配方，将各组分进行干法粉碎、造粒、干燥、筛分后制得40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂。

将制得的40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂用于三化螟防治。40％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺可湿性粉剂按10克/亩的量在三化螟低龄幼虫发生高峰期兑水均匀喷雾，在药后7天和14天的防效分别为97.4％和98.3％。按同样方法施药，对照单剂20％丁硫克百威悬浮剂(施药量为30克/亩)和20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为10克/亩)，在药后7天的防效分别为55.8％和82.9％，在药后14天的防效分别为57.3％和79.8％。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂，速效性和持效性也好于单剂。

实施例6(20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺油悬剂)

按丁硫克百威15％、氯氟氰虫酰胺5％、蓖麻油聚氧乙烯醚13％、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、有机膨润土1％、油酸甲酯补至100％的配方，将各组分混合均匀，砂磨至一定粒径后即得20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺油悬剂。

将制得的20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺油悬剂用于棉铃虫防治。20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺油悬剂按10克/亩的量在棉铃虫幼虫发生盛期兑水均匀喷雾，在药后3天和7天的防效分别为94.6％和95.7％。按同样方法施药，对照单剂20％丁硫克百威悬浮剂(施药量为30克/亩)和20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为10克/亩)，在药后3天的防效分别为48.6％和83.8％，在药后7天的防效为50.8％和87.9％。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂。

实施例7(20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺乳油)

按丁硫克百威15％、氯氟氰虫酰胺5％、十二烷基苯磺酸钙6％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚6％、NMP 8％、余量为二甲苯的配方，将各组分混合搅拌均匀后即得20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺乳油。

将制得的20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺乳油用于稻飞虱防治。20％丁硫克百威·氯氟氰虫酰胺乳油按10克/亩的量在稻飞虱若虫发生盛期兑水均匀喷雾，在药后3天和7天的防效分别为92.6％和96.5％。按同样方法施药，对照单剂20％丁硫克百威悬浮剂(施药量为30克/亩)和20％氯氟氰虫酰胺悬浮剂(施药量为10克/亩)，在药后3天的防效分别为54.3％和86.9％，在药后7天的防效分别为57.9％和88.0％。丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺混配后增效作用明显，防效优于单剂。

Claims

1.一种用于农业害虫的杀虫组合物，其特征在于所述杀虫组合物含丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺，且丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～50:20～1。

2.按照权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～10:10～1。

3.按照权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于所述丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～5:5～1。

4.一种用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于：所述杀虫剂以重量计含有5～90％的杀虫组合物，其余为农业上可接受的载体和助剂；所述杀虫组合物含丁硫克百威和氯氟氰虫酰胺，且丁硫克百威与氯氟氰虫酰胺的重量比为1～50:20～1。

5.按照权利要求4所述的用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于所述杀虫剂以重量计含有5～40％的杀虫组合物。

6.按照权利要求4所述的用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于所述杀虫剂为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

7.按照权利要求6 所述的用于农业害虫的杀虫剂，其特征在于所述悬浮剂为油悬剂。

8.一种权利要求1所述的杀虫组合物的用途，其特征在于所述杀虫组合物用于防治同翅目害虫和鳞翅目害虫。

9.按照权利要求8所述的杀虫组合物的用途，其特征在于所述同翅目害虫为蚜虫、稻飞虱，所述鳞翅目害虫为小菜蛾、三化螟、棉铃虫。

10.按照权利要求8所述的杀虫组合物的用途，其特征在于所述杀虫组合物用于防治水稻、蔬菜和棉花中的同翅目害虫和鳞翅目害虫。