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CN104736626B - 太阳电池密封材用树脂组成物、太阳电池密封材以及太阳电池模块 - Google Patents

太阳电池密封材用树脂组成物、太阳电池密封材以及太阳电池模块 Download PDF

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CN104736626B CN201380055227.XA CN201380055227A CN104736626B CN 104736626 B CN104736626 B CN 104736626B CN 201380055227 A CN201380055227 A CN 201380055227A CN 104736626 B CN104736626 B CN 104736626B
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Abstract

本发明提供一种太阳电池密封材用树脂组成物、太阳电池密封材以及太阳电池模块，包含乙烯‑不饱和脂肪酸酯共聚物(A)5重量％～30重量％、及共聚物(B)95重量％～70重量％，上述乙烯‑不饱和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差扫描热量测定时以加热速度为10℃/分钟测定的结晶熔解峰值温度为95℃～110℃，且不饱和脂肪酸酯含量为10重量％～23重量％；上述共聚物(B)是选自该结晶熔解峰值温度小于80℃的乙烯‑烯烃无规共聚物(b‑1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与上述乙烯‑烯烃无规共聚物(b‑1)共聚合而得的共聚物(b‑2)的1种以上。提供一种耐热性及透明性等各种特性优异的太阳电池密封材。

Description

太阳电池密封材用树脂组成物、太阳电池密封材以及太阳电 池模块
技术领域
本发明是有关于一种太阳电池模块中的太阳电池元件的密封材。更详细而言，是有关于太阳电池模块的形成或太阳电池元件的再利用容易，且透明性及耐热性、加工特性优异的太阳电池密封材用树脂组成物。
背景技术
近年来，在环境问题突出的情况下，利用自然的能源的水力发电或风力发电、太阳光发电等对绿色能源的利用受到关注。特别是太阳光发电也存在由国家或自治体推进太阳光发电系统导入促进事业的情况，其普及正显著推进。
太阳电池模块通常包含如下结构：在包含玻璃等透明基材的受光面侧保护材与包含聚氟乙烯(Polyvinyl Fluoride，PVF)或聚对苯二甲酸乙二酯(PolyethyleneTerephthalate，PET)等非透湿性塑胶膜的非受光面侧保护材(背片)之间设置硅等太阳电池元件，将太阳电池元件与配置于其两面的保护材的间隙通过包含透明的热塑性塑胶的密封材进行填充、密封。
太阳电池模块中所使用的密封材对应于保护太阳电池元件不受冲击或对于模块的发热的应对、太阳光的有效的利用、长期室外使用等使用环境，而主要要求柔软性或耐热性、透明性、耐久性等特性。太阳电池模块在各种环境下使用，而有根据其使用环境，而必需的特性不同的情况。例如在人造卫星等宇宙用太阳电池模块中，可以说使用时的面板温度为-100℃～120℃的范围。在通常的使用环境中，确认到太阳电池模块的使用时的面板温度达到70℃～80℃。
目前，就透明性、柔软性的观点而言，太阳电池模块用密封材主要使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(专利文献1)。然而，为了弥补耐热性，而使用通过有机过氧化物实施交联处理的类型的密封材。这些交联类型的密封材在制造太阳电池模块时，在将太阳电池元件密封的层压步骤中必须使其交联。因此，在含有有机过氧化物的密封材用原料的制造及由该原料制造密封用片材时，必须在有机过氧化物不分解的温度下制作，在这些制造步骤中由于是低温成形，因此无法提高制造速度。而且，在将太阳电池元件密封的层压步骤中，必需15分钟～60分钟左右的交联时间，从而在制造太阳电池模块时必需大量的时间与工时。
而且，如上述的使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的太阳电池密封材，由于进行交联处理，因此在考虑到太阳电池模块的再利用的情况下，会难以除去密封材，且太阳电池元件的再利用变得困难。今后，在太阳电池市场期待巨大的市场的成长中，要求开发环境循环型的绿色的能源，对于太阳电池模块中所使用的各构件，期望进行关于其再利用的技术开发。
对于这些课题，作为无须交联的太阳电池密封材，例如专利文献2中揭示含有烷氧基硅烷作为共聚合成分，并且包含熔点为80℃～120℃的改质乙烯系树脂的黏接性片材，另一方面，专利文献3中揭示包含含有特定的乙烯-α-烯烃无规共聚物与特定的乙烯-α-烯烃嵌段共聚物的树脂组成物的太阳电池密封材。
另外，太阳电池密封材如上所述般，根据其使用环境而必需耐光性，通常为了赋予耐光性，而使用添加紫外线吸收剂或光稳定剂等耐光剂的方法。另一方面已知，若水分浸入至太阳电池模块内部，则会导致太阳电池的输出降低，若受光面侧保护材与密封材的黏接性不充分，则其界面剥离，水分进入而造成不良影响。作为赋予玻璃等透明保护材与密封材间的黏接性的方法，通常已知是使用实施了硅烷偶合处理等的硅烷改质树脂。
专利文献4中揭示在乙烯-丁烯共聚物中添加硅烷偶合剂与氮烷氧基(N-alkoxy，NOR)型受阻胺系阻燃剂的例子。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开昭58-63178号公报
[专利文献2]日本专利特开2002-235048号公报
[专利文献3]日本专利特开2011-040735号公报
[专利文献4]日本专利特开2012-015402号公报
发明内容
通过使用上述各专利文献所记载的材料，而使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的太阳电池密封材所具有的课题有望得到改善。但专利文献2中所记载的发明是关于透明性及耐热性、加工特性的改善者，但并无具体的例示，其效果存在不明了的方面。另外，在专利文献3所记载的发明中，将使用乙烯-辛烯嵌段共聚物、及乙烯-辛烯无规共聚物或乙烯-丙烯-己烯3元无规共聚物作为实质的特征，这些中，乙烯-辛烯嵌段共聚物存在缺乏通用性的问题。
本发明的课题在于提供一种无需通过有机过氧化物的交联、便可容易地实施太阳电池模块的形成或太阳电池元件的再利用、且耐热性及透明性等各种特性优异的太阳电池密封材。
发明者等人为了解决上述课题而反复锐意研究。其结果发现，包含含有具有特定范围的熔点的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)、与共聚物(B)的乙烯系树脂组成物的片材，满足太阳电池密封材所必需的耐热性及透明性等特性，上述共聚物(B)是选自具有特定范围的熔点的乙烯-烯烃系共聚物、及将该乙烯-烯烃系共聚物进行硅烷改质而成的共聚物的1种以上，从而完成了本发明。
即本发明为如下所述。
[1]一种太阳电池密封材用树脂组成物，其特征在于：包含乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)5重量％～30重量％、及共聚物(B)95重量％～70重量％，上述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差扫描热量测定时以加热速度为10℃/分钟测定的结晶熔解峰值温度为95℃～110℃，且不饱和脂肪酸酯含量为10重量％～23重量％；共聚物(B)是选自该结晶熔解峰值温度小于80℃的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1种以上。
[2]如上述[1]所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其特征在于：上述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)为乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物。
[3]如上述[1]或[2]所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其特征在于：上述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)为乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
[4]如上述[1]至[3]中任一项所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其中上述共聚物(B)为上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)。
[5]如上述[1]至[3]中任一项所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其中上述共聚物(B)为使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)。
[6]如上述[1]至[3]、[5]中任一项所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其中进一步包含低碱性光稳定剂。
[7]一种太阳电池密封材，其将如上述[1]至[6]中任一项所述的太阳电池密封材用树脂组成物成形而得。
[8]一种太阳电池模块，其使用如上述[7]所述的太阳电池密封材而得。
[发明的效果]
本发明的太阳电池密封材用树脂组成物可提供一种耐热性、及透明性优异的太阳电池密封材及使用其而制作的太阳电池模块。
另外，由于是非交联类型，因此可期待提高用以形成单元等太阳电池模块的各种构件的再利用性、或无需交联步骤而显著地提高太阳电池模块的生产性。
具体实施方式
以下，对本发明进行具体地说明。
本发明的太阳电池密封材用树脂组成物包含乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)5重量％～30重量％、及共聚物(B)95重量％～70重量％，上述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差扫描热量测定时以加热速度为10℃/分钟测定的结晶熔解峰值温度(以下简称为「结晶熔解峰值温度」)为95℃～110℃，且不饱和脂肪酸酯含量为10重量％～23重量％；上述共聚物(B)是选自该结晶熔解峰值温度小于80℃的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1种以上。
＜乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)＞
本发明中所用的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)若满足结晶熔解峰值温度为95℃～110℃，则并无特别限定。
就较佳地调整共聚物(A)的结晶熔解峰值温度的观点而言，乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)中的不饱和脂肪酸酯的含量为10重量％～23重量％，更佳为12重量％～20重量％，特佳为15重量％～20重量％。在乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)中，若不饱和脂肪酸酯的含量增加，则上述结晶熔解峰值温度降低。
作为不饱和脂肪酸酯，例如可列举(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳数通常为1～5。
作为此种(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。
作为这些(甲基)丙烯酸烷基酯与乙烯的共聚物，例如可列举：乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物等。
这些乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物可单独使用1种，也可并用2种以上。
特别是在本发明中，作为上述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)，较佳为使用乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。原因是乙烯-丙烯酸乙酯共聚物的耐热性与透明性的平衡优异。
此种乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)通常可在高压自由基聚合法中通过利用管式法或搅拌高压釜法进行的多段聚合而制造。特别是通过管式法而得的聚合物由于耐热性高、且透明性也无变化，因此较佳。关于这些共聚物的制造方法，可列举：日本专利特开昭62-273214号或日本专利特表2002-505692号等所揭示的方法。
另外，乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物的上述结晶熔解峰值温度可通过改变制造时的条件、例如共聚合单体的含量或种类而调整，具体而言，在提高结晶熔解峰值温度时，可通过减少共聚合单体的含量而实现。
本发明中所用的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的熔融指数(Melt Index，MI)并无特别限定，就确保片材的制膜性或密封太阳电池元件时的流动性等的方面而言，MI(JISK7210、温度：190℃、负荷：21.18N)较佳为0.1g/10分钟～50g/10分钟，更佳为0.5g/10分钟～30g/10分钟。
作为调整该乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物的熔融指数的方法，可列举：调整聚合物的聚合度或分子量分布，为了提高熔融指数，例如可列举：降低聚合物的聚合度，而进行低分子量化。
本发明中所用的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的结晶熔解峰值温度为95℃～110℃，更佳为98℃～108℃。若结晶熔解峰值温度为该范围内，则可维持太阳电池密封材的耐热性与透明性，因此较佳。结晶熔解峰值温度除了将加热速度设为10℃/分钟外，可使用示差扫描热量计依据JIS K7122进行测定。此时，存在2个以上熔点峰值时，将温度高者设为熔点。
本发明中所用的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的密度(JIS K7112)，根据构成乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的不饱和脂肪酸酯的种类而不同，但其密度与不饱和脂肪酸酯的含量10重量％～23重量％相对应，在不饱和脂肪酸酯为丙烯酸乙酯时，较佳为0.928g/cm3～0.933g/cm3，更佳为0.930g/cm3～0.932g/cm3。若密度为该范围内，则可维持太阳电池密封材的耐热性与透明性，因此较佳。
＜共聚物(B)＞
＜乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)＞
本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)若满足结晶熔解峰值温度小于80℃的条件，则并无特别限定，通常可较佳地使用乙烯与碳数为3～20的烯烃的无规共聚物。此处，作为与乙烯共聚合的烯烃，可例示：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、3-甲基-丁烯-1、4-甲基-戊烯-1等。在本发明中，就工业上的获得容易性或各特性等的观点而言，作为与乙烯共聚合的烯烃，可较佳地使用：丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。与乙烯共聚合的烯烃可仅单独使用1种，或者组合2种以上而使用。
另外，乙烯-烯烃无规系共聚物的上述结晶熔解峰值温度可通过改变制造时的条件、例如共聚合单体的含量或种类而调整，具体而言，在提高结晶熔解峰值温度时，可通过减少共聚合单体的含量而实现。
作为与乙烯共聚合的烯烃的含量，并无特别限定，相对于乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)中的全部单体单元，较佳为3莫耳％～30莫耳％以下。与乙烯共聚合的烯烃的含量更佳为5莫耳％～25莫耳％。若与乙烯共聚合的烯烃的含量为该范围内，则结晶性因共聚合成分而降低，从而柔软性提高，并且也难以引起原料颗粒的结块等异常，而较佳。
本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的熔融指数(MI)并无特别限定，就片材的制膜性或密封太阳电池元件时的流动性等的方面而言，MI(JIS K7210、温度：190℃、负荷：21.18N)较佳为0.1g/10分钟～50g/10分钟，更佳为0.5g/10分钟～30g/10分钟。
作为调整该乙烯-烯烃无规共聚物的熔融指数的方法，可列举：调整聚合物的聚合度或分子量分布，为了提高熔融指数，例如可列举：降低聚合物的聚合度。
本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的密度(JIS K7112)较佳为0.890g/cm3以下，更佳为0.870g/cm3～0.888g/cm3。若密度为该范围内，则太阳电池密封材的透明性或结块性优异，因此较佳。
另外，本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)可单独使用1种，或组合2种以上而使用。
本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的制造方法并无特别限定，可通过使用公知的烯烃聚合用触媒的公知的聚合方法而制造。例如可通过使用戚格勒-纳塔(Ziegler Natta)型触媒等多点(multisite)触媒或茂金属系触媒等单点(single site)触媒的浆料聚合法、溶液聚合法、块状聚合法、气相聚合法等而制造。在本发明中，就太阳电池密封材用的原料颗粒或片材的制造容易性或抗结块等的观点而言，乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的制造方法可较佳地使用：可获得低分子量成分少且分子量分布窄的聚合物的使用单点触媒的聚合方法。
本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)满足结晶熔解峰值温度小于80℃，更佳为55℃～75℃。若结晶熔解峰值温度为该范围内，则可获得透明性或结块性优异的太阳电池密封材，因此较佳。
＜将乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)进行硅烷改质而得的共聚物(b-2)＞
本发明中所用的共聚物(b-2)用于赋予对玻璃等受光面侧保护材的黏接性，使用具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的共聚物。
本发明中所用的共聚物(b-2)的熔点较佳为小于80℃。熔点更佳为55℃～75℃。原因是，在共聚物(b-2)的熔点为该范围内时，太阳电池密封材的透明性优异。
共聚物(b-2)的熔点可通过调整为了获得其而使用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)或具有聚合性官能基的烷氧基硅烷的种类或量而调整。
本发明中所用的共聚物(b-2)的熔融指数(MI)并无特别限定，就片材的制膜性或密封太阳电池元件时的流动性等的方面而言，MI(JIS K7210、温度：190℃、负荷：21.18N)较佳为0.1g/10分钟～50g/10分钟，更佳为0.5g/10分钟～30g/10分钟。
在上述共聚物(b-2)的制作中，使用上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)与具有聚合性官能基的烷氧基硅烷，作为此种具有聚合性官能基的烷氧基硅烷，可列举乙烯性不饱和硅烷化合物。作为乙烯性不饱和硅烷化合物，若为与上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)接枝聚合者，则并无特别限定，例如可使用：选自由乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三戊氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三苄氧基硅烷、乙烯基三亚甲基二氧基硅烷、乙烯基三乙二氧基硅烷、乙烯基丙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、及乙烯基三羧基硅烷所组成的组群的至少1种者。其中，较佳为使用乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷。
在本发明中所用的太阳电池密封材用树脂组成物中含有共聚物(b-2)时，较佳为以太阳电池密封材用树脂组成物中的乙烯性不饱和硅烷化合物的含量为0.1重量％～5重量％的方式，制作或添加共聚物(b-2)，更佳为以成为0.5重量％～3重量％的方式，制作或添加共聚物(b-2)。若乙烯性不饱和硅烷化合物的含量为该范围内，则与受光面侧保护材等的黏接性优异，在成本上也有利。
另外，本发明中所用的共聚物(b-2)可通过以下公知的方法而得：将作为具有聚合性官能基的烷氧基硅烷的乙烯性不饱和硅烷化合物与乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)以及自由基产生剂混合，在挤出机中进行加热熔融混练的方法等。作为上述自由基产生剂，例如可列举：二异丙基苯过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二(氢过氧基)己烷等过氧化氢类；过氧化二第三丁基、过氧化第三丁基枯基、过氧化二枯基、2,5-二甲基-2,5-二(第三丁基过氧基)己烷等过氧化二烷基类；过氧化双-3,5,5-三甲基己酰、过氧化辛酰、过氧化苯甲酰、过氧化邻甲基苯甲酰、过氧化2,4-二氯苯甲酰等过氧化二酰类；过氧化乙酸第三丁酯、过氧化-2-乙基己酸第三丁酯、过氧化特戊酸第三丁酯、过氧化辛酸第三丁酯、过氧化异丙基碳酸第三丁酯、过氧化苯甲酸第三丁酯、过氧化邻苯二甲酸二第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己炔-3等过氧化酯类；过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮等过氧化酮类等有机过氧化物，或偶氮双异丁腈、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物等。
另外，在使用上述自由基产生剂时，在共聚物(b-2)的合成时自由基产生剂发生分解，而在共聚物(b-2)中实质上不含有自由基产生剂。
就作为具有聚合性官能基的烷氧基硅烷的乙烯性不饱和硅烷化合物与乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的接枝反应的方面而言，相对于乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)，上述自由基产生剂的添加量较佳为添加0.01重量％～0.5重量％。上述自由基产生剂的添加量更佳为0.03重量％～0.2重量％。
上述共聚物(b-2)可包含在太阳电池密封材的整体中，就经济方面而言，较佳为配置多个构成太阳电池密封材的层，而仅在其中的表面层中含有共聚物(b-2)。而且，在考虑到太阳电池元件的再利用性的情况下，较佳为仅在玻璃基材侧的表面层中含有共聚物(b-2)。
＜太阳电池密封材用树脂组成物＞
本发明的太阳电池密封材用树脂组成物含有：上述的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)及共聚物(B)，上述共聚物(B)是选自乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1种以上。此处，本发明的太阳电池密封材用树脂组成物中的乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)、与选自乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)及共聚物(b-2)的1种以上的共聚物(B)的含量比，分别较佳为5重量％～30重量％/95重量％～70重量％。含量比更佳为10重量％～20重量％/90重量％～80重量％。若含量比为该范围内，则容易获得耐热性及透明性优异的太阳电池密封材，而较佳。
另外，在含有上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)与经硅烷改质的乙烯-烯烃无规共聚物(b-2)这两者，来作为本发明的太阳电池密封材用树脂组成物中所含有的共聚物(B)时，以这些的重量比通常为0.1：99.9～98.6：1.4、较佳为0.1：99.9～47.5：52.5的方式含有。
另外，本发明中所用的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)相对于乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的熔融指数(MI)的比，就树脂间的相容性的观点而言，较佳为1：20～20：1，更佳为1：10～10：1。另外，上述共聚物(b-2)相对于乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的熔融指数(MI)的比，就树脂间的相容性的观点而言，较佳为1：20～20：1，更佳为1：10～10：1。另外，在本发明的组成物中含有上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)与上述共聚物(b-2)这两者时，上述共聚物(b-2)相对于上述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的熔融指数(MI)的比，就树脂间的相容性的观点而言，较佳为1：20～20：1，更佳为1：10～10：1。若熔融指数(MI)的比为该范围内，则可获得透明性优异的太阳电池密封材，因此较佳。
在本发明的太阳电池密封材用树脂组成物中实质上不含有自由基产生剂，这使得在制作太阳电池模块时无需包含交联步骤，并且也有助于密封材的再利用性的提高，因此较佳。
另外，本发明中所谓的实质上不含有，是指在太阳电池密封材用树脂组成物中，自由基产生剂的含量小于0.001重量％的情况。
另外，在本发明的太阳电池密封材用树脂组成物中，根据需要可添加抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、颜料、阻燃剂、抗变色剂等各种添加剂。原因是，通过添加这些添加剂，而可获得后述的特性。
(抗氧化剂)
本发明中所用的抗氧化剂用于防止太阳电池密封材的氧化劣化。具体而言，例如作为酚系抗氧化剂，可列举：单酚类(2,6-二第三丁基-对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二第三丁基-对乙基苯酚及β-(3,5-二第三丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯等)、双酚类(2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代双(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-第三丁基苯酚)及3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-第三丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等)、以及高分子型酚类(1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二第三丁基-4-羟基苄基)苯、四-[亚甲基-3-(3',5'-二第三丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3'-双-(4'-羟基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、1,3,5-三(3',5'-二第三丁基-4'-羟基苄基)-S-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮及生育酚等)；硫系抗氧化剂(3,3'-硫代二丙酸二月桂酯、3,3'-硫代二丙酸二肉豆蔻酯及3,3'-硫代二丙酸二硬脂酯等)；作为磷系抗氧化剂，可列举：亚磷酸酯类(亚磷酸二苯酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、二异癸基季戊四醇亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、环状新戊烷四基双(十八烷基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,4-二第三丁基苯基)亚磷酸酯、环状新戊烷四基双(2,4-二第三丁基-6-甲基苯基)亚磷酸酯及双[2-第三丁基-6-甲基-4-{2-(十八烷氧基羰基)乙基}苯基]氢亚磷酸酯等)以及氧杂磷杂菲氧化物类(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二第三丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物及10-癸氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物等)。
上述抗氧化剂分别可单独使用，但特佳为与酚系/硫系或酚系/磷系组合而使用。作为市售的酚系抗氧化剂，可单独利用日本巴斯夫(BASF Japan)(股)制造的IRGANOX 1010(商品名)，或作为磷系抗氧化剂，可单独利用日本巴斯夫(股)制造的IRGAFOS 168(商品名)，并且也可将这些加以混合而使用。
作为本发明中所用的抗氧化剂的含量，相对于太阳电池密封材用树脂组成物总量，较佳为0.01重量％～0.5重量％的范围内，更佳为0.03重量％～0.3重量％的范围内。
(光稳定剂)
本发明中所用的光稳定剂用于捕捉通过紫外线在太阳电池密封材中生成的自由基，并防止光氧化。具体而言，可列举：琥珀酸二甲酯-1-(2-羟基乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶聚缩合物，聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚胺基}六亚甲基{{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基}亚胺基}]，N,N'-双(3-胺基丙基)乙二胺-2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，TINUVIN XT850(商品名、日本巴斯夫(股))，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯，双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯，经过氧化处理的4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、及环己烷、N,N'-乙烷-1,2-二基双(1,3-丙二胺)的反应产物，1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺，N2,N2″-1,2-乙烷二基双[N2-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]丙基]-N',N″-二丁基-N',N″-双(1,2,2,6-五甲基-4-哌啶基)等受阻胺系化合物。
在使用共聚物(b-2)作为构成本发明的太阳电池密封材用树脂组成物的共聚物(B)时，较佳为在太阳电池密封材用树脂组成物中含有具有特定结构式的低碱性光稳定剂。作为具有特定结构式的低碱性光稳定剂，可利用具有特定结构式的低碱性受阻胺系化合物，例如可利用：具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的N甲基型受阻胺系化合物或具有下述式(1)所示的基团的NOR型受阻胺系化合物。
式(1)中，R1表示碳数为1～18的烷基或碳数为5～12的环烷基，R2、R3、R4及R5分别独立地表示碳数为1～4的烷基。
作为具有1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基的N甲基型受阻胺系化合物，可列举：双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸酯、双(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺、N2,N2″-1,2-乙烷二基双[N2-[3-[[4,6-双[丁基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基]-1,3,5-三嗪-2-基]胺基]丙基]-N',N″-二丁基-N',N″-双(1,2,2,6-五甲基-4-哌啶基)等。
另外，作为具有上述式(1)所示的基团的NOR型受阻胺系化合物，可列举：TINUVINXT850(商品名、日本巴斯夫(股))、经过氧化处理的4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、及环己烷、N,N'-乙烷-1,2-二基双(1,3-丙二胺)的反应产物。这些中，较佳为经过氧化处理的4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基哌啶与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪、及环己烷、N,N'-乙烷-1,2-二基双(1,3-丙二胺)的反应产物。
在本发明的太阳电池密封材用树脂组成物含有共聚物(b-2)作为共聚物(B)、而且包含上述低碱性光稳定剂时，可防止在并用作为共聚物(B)的共聚物(b-2)、以及通常的光稳定剂时可引起的与玻璃的黏接强度及耐光性的降低。
关于这方面，上述专利文献4已揭示了在乙烯-丁烯共聚物中添加硅烷偶合剂与NOR型受阻胺系阻燃剂(低碱性光稳定剂)的例子，但基础树脂的构成不同，且全无关于与玻璃的黏接强度的记述，关于耐光性，也不明了。
作为本发明中所用的光稳定剂的含量，相对于太阳电池密封材用树脂组成物总量，较佳为0.05重量％～1.0重量％的范围内，更佳为0.1重量％～0.8重量％的范围内。
(紫外线吸收剂)
本发明中所用的紫外线吸收剂用于吸收太阳光中的有害的紫外线，而转换为无害的热能并提高太阳电池密封材的耐光性。具体而言，可列举：水杨酸苯酯、水杨酸对第三丁基苯酯及水杨酸对辛基苯酯等水杨酸类，2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮及2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮等二苯甲酮类，2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二第三丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二第三戊基苯基)苯并三唑及2-{(2'-羟基-3″,4″,5″,6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基}苯并三唑等苯并三唑类，3,5-二第三丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二第三丁基苯酯等苯甲酸酯类，二氧化钛或氧化锌等金属氧化物类等。
相对于太阳电池密封材用树脂组成物总量，本发明中所用的紫外线吸收剂的含量较佳为0.05重量％～1.0重量％的范围内，更佳为0.1重量％～0.6重量％的范围内。
(成核剂)
本发明中所用的成核剂用于提高太阳电池密封材的透明性及耐热性。具体而言，可列举：1,3,2,4-二(甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3-氯亚苄基-2,4-甲基亚苄基山梨糖醇、1,3,2,4-二亚苄基山梨糖醇、1,3,2,4-二(对甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3,2,4-二(对乙基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双-O-二甲基亚苄基-D-山梨糖醇等山梨糖醇系成核剂，或双(2,4,8,10-四-第三丁基-6-羟基-12H-二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷-6-氧化物)氢氧化铝盐等磷酯金属盐系成核剂，或勃姆石(boehmite)、沸石、滑石、二氧化钛、云母、水滑石等无机系成核剂，三(甲基环己基)丙烷三甲酰胺或二环己基萘二甲酰胺等非缩醛系成核剂，RIKENMASTER CN-001(商品名、理研乙烯(Riken Vinyl)(股))、RIKEN MASTER CN-002(商品名、理研乙烯(股))等，这些成核剂可单独使用或用作混合物。
上述中，在本发明中，可较佳地使用RIKEN MASTER CN-001或三(甲基环己基)丙烷三甲酰胺、二环己基萘二甲酰胺。
相对于太阳电池密封材用树脂组成物总量，本发明中所用的成核剂的含量较佳为0.01重量％～5.0重量％的范围内，更佳为0.05重量％～3.0重量％的范围内。
另外，上述成核剂中，关于RIKEN MASTER CN-001(商品名、理研乙烯(股))、RIKENMASTER CN-002(商品名、理研乙烯(股))，相对于太阳电池密封材用树脂组成物总量，较佳为添加0.5重量％～5.0重量％。
＜太阳电池密封材＞
太阳电池密封材是通过先前公知的方法将上述太阳电池密封材用树脂组成物进行成形加工而得者，较佳为形成为片材状或膜状者。
通常，太阳电池模块因发电时的发热或太阳光的辐射热等，根据其使用环境，表面温度有时达到80℃，若其耐热性温度为100℃以上，则可确保本发明的太阳电池密封材的耐热性，并可防止因发热引起的密封材的流动或变形，因此较佳。在本发明中，在厚度为3mm的白板玻璃(尺寸；纵100mm、横100mm)之间夹持厚度为0.45mm的片材状太阳电池密封材，使用真空贴合机(laminator)在150℃、10分钟的条件下进行积层加热压接而制作试样，将该试样在100℃的恒温槽内倾斜设置成60度，并观察经过100小时后的状态，将玻璃未自初始的基准位置错开者设为○，将玻璃自初始的基准位置错开、或密封材熔融者设为×，来评价耐热性的优劣。
接着，若考虑到太阳电池的光电转换效率或作为商品的美观，理想为太阳电池密封材的透光性高且雾度值低。在本发明中，在厚度为3mm的白板玻璃(尺寸；纵100mm、横100mm)之间夹持厚度为0.45mm的片材状太阳电池密封材，使用真空贴合机在150℃、10分钟的条件下进行积层加热压接而制作试样，使用雾度计或SM彩色计算机等通过通常的方法进行测定。具体而言，较佳为以总透光率计为85％以上、以雾度值计为30％以下，更佳为以总透光率计为88％以上、以雾度值计为20％以下。
另外，太阳电池密封材发挥出将太阳电池元件密封在受光面侧保护材与非受光面侧保护材之间的作用，较佳为与各保护材的黏接性高。在本发明中，在厚度为3mm的白板玻璃(尺寸；纵100mm、横100mm)及东丽薄膜加工(Toray Advanced Film)(股)PET制背片(商品名：LTW-01S)与厚度为0.45mm的密封材之间，以两者的黏接长度为40mm的方式夹持聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene，PTFE)片材，使用真空贴合机在150℃、10分钟条件下进行积层加热压接而制作试样。使用所得的积层样品，在25℃环境下的180°剥离试验中测定密封材与受光面侧保护材及非受光面侧保护材的黏接强度。具体而言，黏接强度较佳为5N/15mm宽度以上，更佳为10N/15mm宽度以上，尤佳为15N/15mm宽度以上。
上述黏接强度通过以下所示的剥离试验条件进行测定。
试验机：岛津制作所股份有限公司制造的拉伸试验机自动立体测圆仪AGS-X
测定角度：180°剥离
剥离速度：100mm/分钟
另外，太阳电池密封材较佳为长期保持密接性，将上述试样在温度为85℃、相对湿度为85％的高温高湿状态下放置1000小时，及在放射照度为255W/m2、黑色面板温度为83℃(无降雨)、照射时间为2000hr的条件下供于通过日光式耐候机(sunshine weatherometer)进行的促进耐光试验后，在25℃环境下的180°剥离试验中所测定的与白板玻璃及PET制背片的黏接强度，较佳为5N/15mm宽度以上，更佳为10N/15mm宽度以上，尤佳为15N/15mm宽度以上。另外，测定方法可使用与上述方法相同的方法。
另外，太阳电池密封材的厚度较佳为50μm～2000μm的范围内，特佳为100μm～1000μm的范围内。若厚度为上述范围内，则单元难以产生破损，在模块形成时的积层步骤或模块设置时等中作业性变得良好，在成本上也有利。
太阳电池密封材可由单层或2层以上的多层结构形成。在必需与玻璃等受光面侧保护材或太阳电池元件的黏接性时，可在单层中使用包含上述共聚物(b-2)的太阳电池密封材用树脂组成物，但就经济方面而言，较佳为将太阳电池密封材设为多层结构，仅在与玻璃等受光面侧保护材接触的表面层中使用包含上述共聚物(b-2)的太阳电池密封材用树脂组成物，在其他层中使用包含上述共聚物(b-1)的太阳电池密封材用树脂组成物。而且，在考虑到太阳电池元件的再利用性的情况下，较佳为仅在玻璃等受光面侧保护材的表面层中使用包含上述共聚物(b-2)的太阳电池密封材用树脂组成物，而包含上述共聚物(b-1)、且不含有上述共聚物(b-2)的太阳电池密封材用树脂组成物，用于制作不与玻璃等受光面侧保护材接触的层及非受光面侧的层的密封材。
上述表面层中除了上述共聚物(b-2)以外，也可使用含有上述共聚物(b-1)的太阳电池密封材用树脂组成物。表面层以外的层中可使用将如下的太阳电池密封材用树脂组成物进行成形而得者：单独含有上述共聚物(b-1)、单独含有上述共聚物(b-2)、或者混合含有这些共聚物的太阳电池密封材用树脂组成物。
另外，将不含有上述共聚物(b-2)的太阳电池密封材用树脂组成物成形而得的密封材，通过与和玻璃等受光面侧保护材或太阳电池元件具有黏接性的其他太阳电池用密封材并用，而可与玻璃等受光面侧保护材或太阳电池元件黏接。
即，将本发明的太阳电池密封材用树脂组成物成形而得的密封材，对于上述基材或太阳电池元件等也可不具有黏接性。
构成太阳电池密封材的表面层的厚度较佳为10μm～100μm的范围内，特佳为20μm～80μm的范围内。若厚度为上述范围内，则可获得均匀的表面层的厚度，并且与受光面侧保护材及非受光面侧保护材的黏接性难以产生不均，在成本上也有利。
[太阳电池密封材的制造方法]
接着，对包含本发明的太阳电池密封材用树脂组成物的太阳电池密封材的制造方法进行说明。
本发明的太阳电池密封材的成形方法若可获得片材状多层成形物，则并无特别限定，例如可使用T模挤出浇铸法或膨胀法等公知的方法。通常，就操作性或生产性等方面而言，可较佳地使用T模挤出浇铸法。成形温度根据所用的太阳电池密封材用树脂组成物的流动特性或制膜性等而适当调整，大致为130℃～230℃、较佳为150℃～200℃。片材成形所用的太阳电池密封材用树脂组成物可预先将抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种任意的添加剂与树脂一起进行干式混合后，供给至片材成形装置中所装备的挤出机内，也可预先将全部材料进行熔融混合而制作颗粒后进行供给，还可预先制作将添加剂浓缩于树脂中而成的母料并与其他原料一起供给。另外，在通过上述片材成形装置等而得的片材状太阳电池密封材的表面背面，为了片材间的抗结块或太阳电池元件的层压步骤中的排气的提高或防止太阳电池单元的破损等，可进行压纹加工。
[太阳电池模块]
本发明的太阳电池模块例如可列举：如结晶硅系太阳电池模块般包含如受光面侧保护材/密封材/太阳电池元件/密封材/非受光面侧保护材的构成者、或如薄膜系太阳电池模块般在形成于受光面侧保护材的内面上的太阳电池元件上形成密封材与非受光面侧保护材的构成者等。
[太阳电池模块的制造方法]
接着，对包含本发明的太阳电池密封材用树脂组成物的太阳电池模块的制造方法进行说明。本发明的太阳电池模块的制造方法可通过与先前相同的层压方法而得：预先制作包含太阳电池密封材用树脂组成物的密封用片材，按照已述的顺序积层受光面侧保护材、太阳电池元件、非受光面侧保护材及密封用片材，将所得的积层体供于真空贴合机，并在密封材熔融的温度下压接。为本发明时，太阳电池密封材可在不含有有机过氧化物的情况下表现出优异的耐热性，在模块的形成中无需经过长时间的交联步骤，而可在短时间内完成，从而可显著地改良模块的生产性。
[受光面侧保护材]
本发明的太阳电池模块中所用的太阳电池模块用受光面侧保护材并无特别限定，由于位于太阳电池模块的受光面侧，因此较佳为以耐候性或耐污染性、冲击或刚性等机械强度为代表的用以确保太阳电池模块在室外暴露时的长期可靠性的性能与透明性高的材料。
作为太阳电池模块用受光面侧保护材的材料，可列举：玻璃基板、包含聚酯树脂、氟树脂、丙烯酸系树脂、环状烯烃(共)聚合物等的树脂膜等。树脂膜较佳为可列举：在透明性、强度、成本等方面优异的聚酯膜、特别是聚对苯二甲酸乙二酯膜，或耐侯性优异的氟树脂膜。作为氟树脂膜，例如可列举：四氟乙烯-乙烯共聚物(Ethylene-Tetra-Fluoro-Ethylene，ETFE)、聚氟乙烯树脂(Polyvinyl Fluoride，PVF)、聚偏二氟乙烯树脂(Polyvinylidene Fluoride，PVDF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(Fluorinated EthylenePropylene，FEP)。另外，为了改良与密封材层的黏接性，较佳为对受光面侧保护材进行电晕处理或电浆处理、底涂处理。
[太阳电池模块用非受光面侧保护材]
本发明的太阳电池模块中所用的太阳电池模块用非受光面侧保护材并无特别限定，由于位于太阳电池模块的非受光面侧最外层、及防止模块内的配线腐蚀，因此较佳为与上述受光面侧保护材同样的耐候性或机械强度等各特性及防湿性优异。
作为非受光面侧保护材，未必要求在受光面侧保护材中所要求的透明性，因此可列举：金属或各种热塑性树脂膜等的单层或多层的片材，例如铝或不锈钢等金属、玻璃等无机材料、聚酯、无机物蒸镀聚酯、含有氟的树脂、聚烯烃等的单层或多层的保护材。另外，与受光面侧保护材同样，为了改良与密封材层的黏接性，较佳为对非受光面侧保护材进行电晕处理、电浆处理或底涂处理等。
[太阳电池元件]
太阳电池模块中所用的太阳电池元件若为可利用半导体的光伏效应(photovoltaic effect)而发电者，则并无特别限定，例如可使用：单晶硅、多晶硅、非晶硅等硅系，镓-砷、铜-铟-硒、镉-碲等III-V族或II-VI族化合物半导体系等各种太阳电池元件。
[实施例]
以下通过实施例进行更详细地说明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
(1)结晶熔解峰值温度(Tm)(℃)
使用精工电子奈米科技(SII NanoTechnology)(股)制造的示差扫描热量计、商品名「EXSTAR DSC7020」，依据JIS K7121，以加热速度为10℃/分钟将试样约10mg自-40℃升温至200℃，并在200℃保持5分钟后，以冷却速度为10℃/分钟降温至-40℃，再次以加热速度为10℃/分钟升温至200℃，根据此时所测定的热谱(thermogram)求出结晶熔解峰值温度(Tm)(℃)。
(2)耐热性
在2片厚度为3mm的白板玻璃(尺寸；纵100mm、横100mm)之间夹持厚度为0.45mm的片材状太阳电池密封材，使用日新东亚(Nisshin Toa)(股)制造的真空贴合机「PVL0505S」，在150℃、10分钟的条件下进行积层加热压接，而制作试样，将该试样在100℃的恒温槽内倾斜设置成60度，并观察经过100小时后的状态，依据下述基准进行评价。
(○)玻璃未自初始的基准位置错开者
(×)玻璃自初始的基准位置错开、或片材熔融者
(3)总透光率、雾度值(透明性)
在2片厚度为3mm的白板玻璃(尺寸；纵100mm、横100mm)之间夹持厚度为0.45mm的片材状太阳电池密封材，使用日新东亚(股)制造的真空贴合机「PVL0505S」，在150℃、10分钟的条件下进行积层加热压接，而制作试样，通过日本电色工业(股)制造的雾度计NDH5000测定总透光率及雾度值。
(4)初始黏接强度
在厚度为3mm的白板玻璃(尺寸；纵100mm、横100mm)与厚度为0.45mm的密封材之间，以两者的黏接长度为40mm的方式夹持PTFE片材，使用真空贴合机，在150℃、10分钟的条件下进行积层加热压接，而制作试样。使用所得的积层样品，在25℃环境下的180°剥离试验中测定密封材与受光面侧保护材的黏接强度。
(5)耐光试验后的黏接强度
以与初始黏接强度用测定样品相同的方式制作试样，将所得的积层样品供于须贺试验机(Suga Test Instruments)(股)制造的日光式耐候机，在放射照度为255W/m2、黑色面板温度为83℃(无降雨)、照射时间为2000hr的条件下，自白板玻璃面照射。使用所得的样品，在25℃环境下的180°剥离试验中测定密封材与受光面侧保护材的黏接强度。
(经硅烷改质的共聚物(B)-4的制备)
混合将茂金属系塑性体(plastomer)(日本聚乙烯(Japan Polyethylene)(股)制造、商品名：KERNEL KJ640T、MI：30、Tm：58℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末97.4重量％、乙烯基三甲氧基硅烷2重量％、过氧化二枯基0.1重量％、酚系抗氧化剂(商品名：Irganox1010)0.1重量％、及磷系抗氧化剂(商品名：Irgafos 168)0.1重量％，在200℃下熔融混练后，而获得经硅烷改质的共聚物(B)-4(MI：7.0、Tm：58℃、密度：0.880g/cm3)。
(光稳定剂母料A的制备)
混合将茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末89.8重量％、光稳定剂(商品名：FLAMESTABNOR116)10.0重量％、酚系抗氧化剂(商品名：Irganox1010)0.1重量％、及磷系抗氧化剂(商品名：Irgafos 168)0.1重量％，在200℃下熔融混练后，获得光稳定剂母料A。
(光稳定剂母料B的制备)
混合将茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末89.8重量％、光稳定剂(商品名：TINUVINXT850)10.0重量％、酚系抗氧化剂(商品名：Irganox1010)0.1重量％及磷系抗氧化剂(商品名：Irgafos 168)0.1重量％，在200℃下熔融混练后，获得光稳定剂母料B。
(紫外线吸收剂母料的制备)
混合将茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)粉碎而成的粉末89.8重量％、光稳定剂(商品名：TINUVIN 326)10.0重量％、酚系抗氧化剂(商品名：Irganox1010)0.1重量％及磷系抗氧化剂(商品名：Irgafos 168)0.1重量％，在200℃下熔融混练后，获得紫外线吸收剂母料。
(实施例1～实施例2、比较例3)
以表1所示的比例混合作为乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(UBE-MARUZEN POLYETHYLENE)(股)制造、商品名：UBEPOLYETHYLENE ZE708、丙烯酸乙酯含量：15重量％、MI：0.5、Tm：102℃、密度：0.930g/cm3)(以下简记为(A)-1)、与作为乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)的茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)(以下简记为(B)-1)，将上述中所得的太阳电池密封材用树脂组成物使用具备T模的20mmΦ单轴的3种3层多层挤出机在设定温度为200℃下进行熔融混练，通过20℃的浇铸辊进行制膜，并绕着直径为6英吋的纸管卷取，藉此获得厚度为0.45mm的片材状太阳电池密封材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
关于初始黏接强度，在通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(实施例3)
在实施例2中，将乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)变更为乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(股)制造、商品名：UBE POLYETHYLENE ZE709、丙烯酸乙酯含量：20重量％、MI：0.5、Tm：100℃、密度：0.930g/cm3)(A)-2，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(实施例4)
在实施例1中，将乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)变更为经硅烷改质的共聚物(B)-4，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
(实施例5)
在实施例2中，将乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)变更为经硅烷改质的共聚物(B)-4，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
(实施例6)
在实施例3中，将乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)变更为经硅烷改质的共聚物(B)-4，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
(实施例7)
在实施例5中，将经硅烷改质的共聚物(B)-4的4重量％变更为光稳定剂MB-A的2重量％与紫外线吸收剂MB的2重量％，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
(实施例8)
在实施例7中，将光稳定剂MB-A变更为光稳定剂MB-B，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。
(比较例1)
在实施例1中，将太阳电池密封材用树脂组成物单独变更为(A)-1，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(比较例2)
在实施例1中，将太阳电池密封材用树脂组成物单独变更为(B)-1，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(比较例4)
在实施例2中，将乙烯-烯烃无规共聚物(B)变更为茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KF270、MI：2.0、Tm：100℃、密度：0.907g/cm3)(B)-2，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(比较例5)
在实施例2中，将乙烯-烯烃无规共聚物(B)变更为茂金属系直链状低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯(股)制造、商品名：UMERIT 3540F、MI：4.0、Tm：123℃、密度：0.931g/cm3)(B)-3，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(比较例6)
在实施例2中，将乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)变更为乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚乙烯(股)制造、商品名：Rexpearl A4250、丙烯酸乙酯含量：25重量％、MI：5、Tm：92℃、密度：0.934g/cm3)(A)-3，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
(比较例7)
在实施例1中，将构成太阳电池密封材用树脂组成物的原料变更为(B)-1与(B)-2，除此以外，以与实施例1相同的方式，获得厚度为0.45mm的片材。将使用所得的片材进行评价而得的结果表示于表1。关于初始黏接强度，通过真空贴合机制作试样后，片材自白板玻璃剥离，因此无法测定黏接强度。
[表2]
实施例、比较例中所使用的树脂如以下所述。
(A)-1：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(股)制造、商品名：UBEPOLYETHYLENE ZE708、丙烯酸乙酯含量：15重量％、MI：0.5g/10min、Tm：102℃、密度：0.930g/cm3)
(A)-2：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(宇部丸善聚乙烯(股)制造、商品名：UBEPOLYETHYLENE ZE709、丙烯酸乙酯含量：20重量％、MI：0.5g/10min、Tm：100℃、密度：0.932g/cm3)
(A)-3：乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(日本聚乙烯(股)制造、商品名：Rexpearl A4250、丙烯酸乙酯含量：25重量％、MI：5g/10min、Tm：92℃、密度：0.934g/cm3)
(B)-1：茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KS340T、MI：3.5g/10min、Tm：60℃、密度：0.880g/cm3)
(B)-2：茂金属系塑性体(日本聚乙烯(股)制造、商品名：KERNEL KF270、MI：2.0g/10min、Tm：100℃、密度：0.907g/cm3)
(B)-3：茂金属系直链状低密度聚乙烯(宇部丸善聚乙烯(股)制造、商品名：UMERIT3540F、MI：4.0g/10min、Tm：123℃、密度：0.931g/cm3)
(B)-4：乙烯基三甲氧基硅烷改质茂金属系直链状低密度聚乙烯(MI：7.0g/10min、Tm：58℃、密度：0.880g/cm3)
光稳定剂MB-A：含有受阻胺系光稳定剂A(商品名：FLAMESTAB NOR116)10重量％的光稳定剂母料
光稳定剂MB-B：含有受阻胺系光稳定剂A(商品名：TINUVIN XT850)10重量％的光稳定剂母料
紫外线吸收剂MB：含有苯并三唑系紫外线吸收剂(商品名：TINUVIN326)10重量％的紫外线吸收剂母料
[产业上的可利用性]
本发明的太阳电池密封材是非交联类型且耐热性、透明性、及通用性的平衡优异的太阳电池密封材。
本发明的太阳电池密封材由于在太阳电池模块制造时无须使用自由基产生剂，因此不仅可显著地提高太阳电池模块制造步骤中的积层、层压步骤中的生产性，而且由于为非交联类，因此单元的再利用性也优异，并且可大幅降低太阳电池模块的制造成本。
特别是如上述专利文献1所记载的发明般，在使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)作为密封材时，在上述积层、层压步骤中，用以使如有机过氧化物般的自由基产生剂分解而使EVA交联的操作，在本发明中为多余。
本发明的太阳电池密封材由于耐热性优异，因此在太阳电池模块的使用时即便温度上升，也可避免密封材流动或变形的困扰，也不会损害太阳电池的外观。
通过使用本发明的太阳电池密封材，而可提供廉价且具有优异性能的太阳电池模块。

Claims (8)

1.一种太阳电池密封材用树脂组成物，其包含：
乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)5重量％～30重量％、以及
共聚物(B)95重量％～70重量％，
所述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)是在示差扫描热量测定时以加热速度为10℃/分钟测定的结晶熔解峰值温度为95℃～110℃，且不饱和脂肪酸酯含量为10重量％～23重量％；所述共聚物(B)是选自所述结晶熔解峰值温度为小于80℃的乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)、及使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与所述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)共聚合而得的共聚物(b-2)的1种以上。
2.根据权利要求1所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其特征在于：所述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)为乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其特征在于：所述乙烯-不饱和脂肪酸酯共聚物(A)为乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。
4.根据权利要求1或2所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其中所述共聚物(B)为所述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)。
5.根据权利要求1或2所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其中所述共聚物(B)为使具有聚合性官能基的烷氧基硅烷与所述乙烯-烯烃无规共聚物(b-1)共聚合而得的所述共聚物(b-2)。
6.根据权利要求1或2所述的太阳电池密封材用树脂组成物，其中进一步含有低碱性光稳定剂。
7.一种太阳电池密封材，其将如权利要求1至6中任一项所述的太阳电池密封材用树脂组成物成形而得。
8.一种太阳电池模块，其使用如权利要求7所述的太阳电池密封材而得。
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