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CH683258A5 - Zusatzmittel zur Verhinderung des Verlustes an Fliessfähigkeit von Zementmischungen. - Google Patents

Zusatzmittel zur Verhinderung des Verlustes an Fliessfähigkeit von Zementmischungen. Download PDF

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Publication number
CH683258A5
CH683258A5 CH3211/91A CH321191A CH683258A5 CH 683258 A5 CH683258 A5 CH 683258A5 CH 3211/91 A CH3211/91 A CH 3211/91A CH 321191 A CH321191 A CH 321191A CH 683258 A5 CH683258 A5 CH 683258A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
salt
glycol
maleic
flpa
cement
Prior art date
Application number
CH3211/91A
Other languages
English (en)
Inventor
Hideo Ogawa
Yoshio Tanaka
Tadashi Tsuchitani
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2298961A external-priority patent/JP2741631B2/ja
Priority claimed from JP2298960A external-priority patent/JP2741630B2/ja
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
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Description

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CH 683 258 A5
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Zusatzmittel für Zementmischungen, das deren Verlust an Fliessfähigkeit verhindern soll.
Der Ausdruck «Zementmischungen» soll alle Typen von Produkten umfassen, die durch Vermischen von Wasser mit Zement, gegebenenfalls Aggregat und sonstigen Zusatzmitteln hergestellt werden. Beispiele sind Zementpaste, Grout, Mörtel und Beton.
In solchen Zementmischungen werden häufig Wasser reduzierende Mittel (normalerweise eines mit Luftporen bildende Eigenschaft) eingesetzt und insbesondere Superverflüssiger werden laufend benutzt. Ein Nachteil dieser Zusatzmittel ist jedoch, dass mit der Zeit ein Verlust an Fliessfähigkeit festzustellen ist, das in der Fachsprache als «slump loss» bezeichnet wird. «Slump» wird im folgenden als Setzmass übersetzt und bezieht sich auf die bekannte Methode zur Messung der Fliessfähigkeit von Zementmischungen.
Bei den meisten Bauprojekten wird der Beton heutzutage als sog. «readymixed concrete», d.h. als Fertigbeton angeliefert. Um den erwähnten Verlust an Fliessfähigkeit zu verhindern, wird der Superverflüssiger auf dem Bauplatz kurz vor dem Giessen zugegeben. Diese Methode bedingt jedoch eine zusätzliche Einrichtung und Personal, was die Verarbeitung kompliziert macht und verteuert. Es wurden auch schon Zusatzmittel vorgeschlagen, um dieses Problem zu lösen, die jedoch alle mit gewissen Nachteilen verbunden sind.
Es wurde nun gefunden, dass durch Zusatz von bestimmten Polymeren und deren Mischungen mit gewissen Salzen das Problem des Verlustes an Fliessfähigkeit behoben werden kann. Die Erfindung betrifft also ein polymeres Zusatzmittel für Zementmischungen, das zumindest eine polymere Verbindung oder ein Salz davon enthält, welche ein Copolymer ist von a) einem Halbester der Maleinsäure und einer Verbindung der Formel I RO(AO)mH (I)
worin
R eine Ci-20-Alkylgruppe,
A eine C2-4-Alkylengruppe und m eine Zahl von 2 bis 16 bedeuten, und b) einem Monomer der Formel II CH2=CH-CH2(OA)nOR (II)
worin
R eine Ci-20-Alkylgruppe,
A eine C2-4-Alkylengruppe und n eine Zahl von 1 bis 90 bedeuten.
Die bevorzugten Polymere haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von 5000 bis 500 000, ausgedruckt in Äquivalenten Polyäthylenglykol. Nach dieser Methode wird das Molekulargewicht mit gel-chromatographischer Analyse bestimmt und ein Polyäthylenglykol als Standard benutzt. Beispiele dieser Polymere sind die Copolymere von Hexaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Butyltetraäthylen-tetrapropylenglykol, Hexaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyltetraäthylenglykol, Dodecaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyl-octaäthylenglykol, Hexaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyloctaäthylen-glykol, Poly(n=22)äthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyldodecaäthylenglykol, Poly(n=45)äthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyldodecaäthylenglykol, Poly(n=18)äthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyldodecaäthylenglykol sowie deren Salze.
Bevorzugte Salze sind die Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze sowie die Salze von Aminen oder Hydroxyalkylaminen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erhält man ein besonders wirksames Zusatzmittel zur Verhinderung des Verlustes an Fliessfähigkeit, wenn diese Polymere mit gewissen Polycar-boxylatsalzen kombiniert werden. Die Erfindung betrifft also auch ein Zusatzmittel für Zementmischungen, das neben den erwähnten Polymeren auch zumindest ein Polycarboxylatsalz aus der Gruppe der Polymere resp. Copolymere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonoester enthält. Pro Gewichtsteil Polycarboxylatsalz enthält das Zusatzmittel 0,1 bis 10 Teile des Polymeres.
Vorzugsweise enthält das Polycarboxylatsalz nur Monomereinheiten aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Maleinsäuremonoester. Es können aber auch andere Monomereinheiten enthalten sein, z.B. Alkylacrylat resp. -methacrylat und Styrol. Beispiele von geeigneten Polycarboxylat-
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CH 683 258 A5
salzen sind Copolymersalze von Methacrylsäure und Hydroxypropylmethacrylat, Acrylsäure und Hy-droxyäthylacrylat, Methacrylsäure und Methyldecaäthylenglykol-methacrylat, Styrol und Methyldecaäthy-lenglykolmaleat, Styrol und Butylmaleat, Methylhexaäthylenglykolallyläther und Maleinsäure, Vinylacetat und Maleinsäure, Methylvinyläther und Maleinsäure.
Bevorzugte Salze sind die gleichen wie für die Polymere oben angegeben.
Die erfindungsgemässen Polymere adsorbieren viel langsamer auf die Zementpartikel als normale Dispergiermittel. Unmittelbar nach Zugabe findet praktisch keine Adsorption statt und verbleiben die Polymermoleküle in der Flüssigphase, üben also keine Dispergierwirkung auf die Zementpartikel aus. Mit der Zeit, meistens nach 30 bis 60 Minuten, adsorbiert das Polymer langsam auf die Zementpartikel und bewirkt damit, dass sie dispergiert werden. Die Fliessfähigkeit der entsprechenden Zementmischungen wird auf diese Weise über längere Zeit erhalten, was in einem konstanten Setzmass zum Ausdruck kommt. Wenn ein Polycarboxylatsalz zugesetzt wird, adsorbiert dieses vor dem Polymer auf die Zementpartikel. Nach etwa 30 bis 60 Minuten lässt die Dispergierwirkung dieses Polycarboxylatsalzes nach und das Polymer kann dann langsam adsorbieren und damit die Zementpartikel dispergieren sowie die Fliessfähigkeit fördern.
Weil in den letzten Jahren die Transportzeiten für Fertigbeton zugenommen haben, wird das Problem des Verlustes an Fliessfähigkeit akuter. Die Zugabe eines, erfindungsgemässen Zusatzmittels verhindert diesen Verlust.
Die Dosierung des Zusatzmittels hängt sehr stark vom Verlust an Setzmass ab. Dieses variiert je nach Zusammensetzung der Zementmischung, Temperatur, usw. so dass keine konkreten Angaben gemacht werden können. Der Fachmann wird jedoch leicht bestimmen können, welche Menge an Zusatzmittel nötig ist, um ein bestimmtes Setzmass während dem Giessen zu erhalten. Bei einer Betontemperatur von 20°C wird die Dosierung des Polymeres, ohne Zusatz von Polycarboxylatsalz, von 0,01 bis 20 Gewichtsprozent betragen, bezogen auf das Zementgewicht. Wenn das Zusatzmittel auch ein Polycarboxylatsalz enthält, ist die entsprechende Dosierung von 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf Zementgewicht.
Die Zugabe des erfindungsgemässen Zusatzmittels erfolgt vorteilhaft beim Mischen in der Betonfabrik. Es kann aber auch später zugegeben werden. Wenn das Zusatzmittel zu Fertigbeton gegeben wird, der ein Wasser reduzierendes Mittel, insbesondere einen Superverfiüssiger enthält, erhält man eine hohe Fliessfähigkeit, die über längere Zeit erhalten bleibt, was eine effizientere Arbeit auf dem Bauplatz erlaubt und schliesslich eine bessere Qualität des erhaltenen Betonproduktes ergibt, weil die während dem Aushärten entstehenden Defekte verhindert werden.
Die Zementmischungen, welche die erfindungsgemässen Zusatzmittel enthalten, können ausserdem irgendeines bekanntes Wasser reduzierendes Mittel, z.B. Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensat, Meiaminsulfonat-Formaldehyd-Kondensat, Ligninsulfonat, Polycarboxylatsalz, Hydroxycarboxylat, Gluco-saccharid, Copolymere von geradkettigen oder cyclischen Olefinen mit 4-6 Kohlenstoffatomen und ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden, enthalten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
BEISPIEL 1
Es werden verschiedene Polymere mit den Bezeichnungen FLPA-1 bis FLPA-7 eingesetzt, deren Struktur im folgenden angegeben wird. Das Molekulargewicht (Mw) wurde durch gelchromatographische Analyse bestimmt.
FLPA-1 : Hexaäthylenglykol allyl methyläther - Maleinsäure butyltetraäthylen-tetrapropylenglykol monoester, Mw = 15.000
FLPA-2: Hexaäthylenglykol allyl methyläther - Maleinsäure-methyltetraäthylenglykol monoester, Mw = 8.000
FLPA-3: Dodecaäthylenglykol allyl methyläther - Maleinsäure-methyloctaäthylenglykolmonoester, Mw = 15.000
FLPA-4: Hexaäthylenglykol allyl methyläther - Maleinsäure-methyloctaäthylenglykol monoester, Mw = 12.000
FLPA-5: Polyäthylenglykol (n=22) allyl methyläther - Maleinsäure-methyldodecaäthylenglykol monoester, Mw = 15.000
FLPA-6: Polyäthylenglykol (n=45) allyl methyläther - Maleinsäure-methyldodecaäthylenglykol monoester, Mw = 20.000
FLPA-7: Polyäthylenglykol (n=18) allyl methyläther - Maleinsäure-methyidodecaäthylenglyko! monoester, Mw = 40.000
Diese Polymere werden zu Zementmischungen gegeben, die entsprechend den Mengenverhältnissen I und II der nachstehenden Tabelle hergestellt werden.
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CH 683 258 A5
Mengenverhältnisse
Wasser/Zement
Sand/Aggregat
Gehalt in kg/m3
%
%
Zement Wasser
I 63.4
49
320 203
II 51.9
47
320 166
Die eingesetzten Materialien sind normaler Portland Zement (3 Arten in gleichen Mengen, spez.Gew. 3.16).
Feinaggregat: Mischung von Oi Flusssand und Kisarazu land Sand (spez.Gew. 2.62, FM 2.71) Grobaggregat: Tokyo Ome hard crushed Sandstein (spez.Gew. 2.64, MS 20 mm).
Es werden auch drei Vergleichsmischungen hergestellt, eine ohne Zusatz (Mengenverhältnis I) und zwei mit Superverfiüssiger (Mengenverhältnis II). Die zum Vergleich eingesetzen Superverfiüssiger sind: BNSF: Naphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensationsprodukt MSF: Melaminsulfonat-Formaldehyd-Kondensationsprodukt-,
Der Luftporengehalt wird sofort nach dem Mischvorgang in einem Zwangsmischer auf 4,5 + 0,5% (Volumen) eingestellt, indem ein Mittel zur Regelung des Luftporengehaltes und/oder ein Schaumverhütungsmittel zugegeben wird.
Die Eigenschaften des erhaltenen Betons werden nach JIS A 6204 geprüft. Die Resultate sind in den Tabellen 1 und 2 zu finden.
Tabelle 1 - Prüfungsresultate (Teil 1)
Zusatzmittel
Typ Dosierung1
Setzmass in cm [Luft %]2 nach 0 min. 30 min. 60 min. 90 min.
Vergleichsbeispiele
1
2
3
ohne
BNSF
MSF
0.50 0.60
19.0 [2.0] 18.0 [4.4] 18.5 [4.2]
17.0 [2.0] 10.5 [4.1] 9.5 [4.0]
15.5 [1.8] 6.5 [3.8] 6.5 [3.9]
12.5 [1.7] 4.0 [3.3] 4.0 [3.1]
Beispiele gemäss
Erfindung
1
FLPA-1
0.30
10.0 [4.0]
20.0 [4.2]
20.0 [4.3]
19.5 [4.9]
2
FLPA-1
0.40
13.0 [4.6]
20.5 [4.2]
21.0 [4.6]
20.0 [4.8]
3
FLPA-2
0.20
14.0 [4.5]
24.0 [4.5]
23.0 [4.2]
22.5 [4.0]
4
FLPA-2
0.30
15.5 [4.7]
24.0 [4.0]
24.0 [3.9]
23.0 [4.0]
5
FLPA-3
0.30
10.0 [4.4]
20.0 [4.0]
19.5 [4.3]
19.0 [5.0]
6
FLPA-3
0.40
12.0 [4.3]
22.5 [4.0]
21.0 [4.8]
21.0 [4.3]
7
FLPA-4
0.30
8.0 [4.5]
17.0 [4.3]
20.0 [4.3]
19.0 [4.5]
8
FLPA-4
0.40
9.0 [4.8]
19.0 [4.0]
22.0 [4.3]
21.5 [4.9]
9
FLPA-5
0.30
11.0 [4.8]
19.5 [4.3]
19.0 [4.0]
18.0 [4.0]
10
FLPA-5
0.40
13.0 [4.4]
22.0 [4.0]
20.0 [4.2]
20.5 [4.3]
11
FLPA-6
0.30
12.0 [4.9]
19.0 [4.7]
20.0 [4.6]
18.0 [4.7]
12
FLPA-6
0.40
11.0 [4.5]
21.0 [4.3]
20.0 [4.0]
20.0 [4.6]
13
FLPA-7
0.40
5.0 [4.0]
8.0 [4.0]
10.0 [4.0]
12.0 [4.3]
14
FLPA-7
0.50
8.0 [4.0]
8.0 [4.0]
13.0 [4.2]
12.0 [4.2]
1. Gewichtsprozent auf Zement bezogen
2. Luftporengehalt wird bestimmt mit Hilfe eines Kippmischers bei 2 U/min.
4
5
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15
20
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30
35
40
45
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55
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65
CH 683 258 A5
Tabelle 2 - Prüfungsresultate (Teil 2)
Zusatzmittel
Setzmass Luft
Abbindezeit (h-min.)
Druckfestigkeit nach 28 Tagen (kgf/cm2)
Typ
Dosierung
(cm)
(%)
Anfang
Schluss
Vergleichsbeispiele
1
2
ohne BNSF
0.50
19.0 18.0
2.0 4.4
5-40 5-30
7-50 7-30
329 407
3
MSF
0.60
18.5
4.2
5-30
7-40
410
Beispiele
1
FLPA-1
0.30
10.0
4.0
10-00
12-30
489
gemäss Erfindung
2
FLPA-1
0.40
13.0
4.6
13-30
15-30
490
3
FLPA-2
0.20
14.0
4.5
15-30
18-50
482
4
FLPA-2
0.30
15.5
4.7
17-30
20-30
463
5
FLPA-3
0.03
10.0
4.4
9-00
11-30
475
6
FLPA-3
0.40
12.0
4.3
12-00
14-00
495
7
FLPA-4
0.30
8.0
4.5
10-00
13-00
494
8
FLPA-4
0.40
9.0
4.8
12-30
15-00
475
9
FLPA-5
0.30
11.0
4.8
8-30
10-00
485
10
FLPA-5
0.40
13.0
4.4
10-00
13-00
475
11
FLPA-6
0.30
12.0
4.9
7-30
9-30
494
12
FLPA-6
0.40
11.0
4.5
9-00
11-00
515
13
FLPA-7
0.40
5.0
4.0
5-30
7-00
505
14
FLPA-7
0.50
8.0
4.0
6-00
8-00
488
Aus der Tabelle 1 kann man entnehmen, dass die Werte für das Setzmass in den Vergleichsbeispielen 2 und 3 mit der Zeit abnehmen, während für die Beispiele der Erfindung diese Werte unmittelbar nach dem Mischen eher niedrig (8-15 cm), nach 30 min. viel höher (19-24 cm) sind und sogar nach 90 min. nicht abnehmen, d.h. das Setzmass bleibt voll erhalten. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind also geeignet, um die Fliessfähigkeit von Betonmischungen zu erhalten.
BEISPIEL 2
In diesem Beispiel werden verschiedene Polycarboxylatsalze zusammen mit Polymeren von Beispiel 1 eingesetzt. Diese Salze haben die Bezeichnungen PCAS-1 bis PCAS-8 und ihre Struktur ist wie folgt (das mittlere Molekulargewicht wird als Polyäthylenglykoläquivalent ausgedruckt und mit gelchromato-graphischer Analyse bestimmt):
PCAS-1 : Copolymersalz von Methacrylsäure - Hydroxypropylmethacrylat, Mw = 8.000 PCAS-2: Copolymersalz von Acrylsäure - Hydroxypropylacrylate, Mw = 6.000 PCAS-3: Copolymersalz von Methacrylsäure - Methyl decaäthylenglykol methacrylat, Mw = 20.000 PAS-4: Copolymersalz von Styrol-Methyldecaäthylenglykol maleat, Mw = 15.000 PCAS-5: Copolymersalz von Styrol - Butyl maleat, Mw = 10.000
PCAS-6: Copolymersalz von Methylhexaäthylenglykol allyläther- Maleinsäure, Mw = 10.000 PCAS-7: Copolymersalz von Vinylacetat - Maleinsäure, Mw = 7.000 PCAS-8: Copolymersalz von Methylvinyläther - Maleinsäure, Mw = 7.000
Herstellung der Mischungen:
Zu 100 Teilen einer 40%-igen wässrigen Lösung des Polycarboxylatsalzes werden unter Rühren bei 20° 50 Teilen einer 40%-igen wässrigen Lösung des Polymers gegeben. Die Mischung wird während 5 Stunden weiter gerührt, um eine homogene Lösung zu erhalten. Der pH wird mit einer wässrigen Sodalösung auf 7,0 eingestellt und die Lösung während 24 Stunden stehen gelassen. Es resultiert eine erfin-dungsgemässe Lösung als 40%-ige wässrige Lösung.
5
5
10
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20
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30
35
40
45
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55
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CH 683 258 A5
Nach diesem Verfahren werden die in Tabelle 3 angegebenen Mischungen hergestellt.
Prüfung der erhaltenen Betonmischungen:
Die Mischungen FLCD-1 bis FLCD-15 werden im Mischungsverhältnis II gemäss Beispiel 1 mit Zement, Sand, Kies und Wasser vermischt und die Betonmischungen, vor allem im Hinblick auf Erhaltung des Setzmasses geprüft. Für das Vergleichsbeispiel 1 wird das Mischungsverhältnis I gemäss Beispiel 1 angewandt, während die Vergleichsbeispiele 2-5 im Mischungsverhältnis II hergestellt werden. Die eingesetzten Materialien sind diejenigen von Beispiel 1.
Der Beton wird gemäss JIS A 6204 geprüft. Die Resultate gehen aus den Tabellen 4 und 5 hervor. Der Luftporengehalt wird sofort nach dem Vermischen auf 4,5 + 0,5% (Volumen) eingestellt, indem ein Luftporenverhinderer, ein Luftporenbildner und/oder ein Schaumverhinderungsmittel zugegeben wird, soweit notwendig.
Aus der Tabelle 4 ist ersichtlich, dass die Werte für das Setzmass in den Vergleichsbeispielen mit der Zeit etwa 2-4% abnehmen, während das Setzmass im Vergleichsbeispiel 5 unmittelbar nach dem Mischen niedrig ist und nach
Tabelle 3
Mischung
Polycarboxylatsalz resp. Polymer
Mischungsverhältnis (auf Gewicht)
Viscosität einer 40%-igen Lösung in cps1
FLCD-1
PCAS-1 :FLPA-1
1:1
380
-2
PCAS—2: FLPA-2
1:1
360
-3
PCAS-3: FLPA-3
1:0.3
470
-4
PCAS-3: FLPA-2
1:0.5
510
-5
PCAS-3: FLPA-3
1:1.5
470
-6
PCAS-4: FLPA-3
1:0.8
320
-7
PCAS—4: FLPA-4
1:1
420
—8
PCAS-4:FLPA—3
1:0.5
390
-9
PCAS-4: FLPA-5
1:0.5
530
-10
PCAS-4: FLPA-6
1:1
420
-11
PCAS-4: FLPA—7
1:2
630
-12
PCAS-5:FLPA—1
1:1
400
-13
PCAS-6:FLPA-3
1:1
300
-14
PCAS—7: FLPA-1
1:0.4
350
-15
PCAS-8: FLPA-4
1:0.5
360
1 Die Viskosität wird 24 Stunden nach dem Mischen mit einem B-Typ Viskosimeter bei 60 U/min. bei 20° gemessen.
30 min. stark zunimmt, wobei das Setzmass über eine lange Periode erhalten bleibt. In den Beispielen gemäss Erfindung bleibt das Setzmass über eine lange Periode erhalten, mit praktisch keinem Verlust, sogar nach 90 min.
Aus Tabelle 5 geht hervor, dass Betonmischungen mit den erfindungsgemässen, die Fliessfähigkeit erhaltenden Zusatzmitteln vergleichbare Eigenschaften zu normalen Betonmischungen aufweisen.
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
CH 683 258 A5
Tabelle 4 - Prüfungsresultate (Teil 1)1
Zusatzmittel
Setzmass in cm [Luft (%)]3 nach
Typ
Dosierung2
0 min
30 min
60 min
90 min
Vergleichs
1
ohne
-
19.0 [2.0]
17.0 [2.0]
15.5 [1.8]
12.5 [1.7]
beispiele
2
BNSF
0.50
18.0 [4.4]
10.5 [4.1]
6.5 [3.8]
4.0 [3.3]
3
MSF
0.60
18.5 [4.2]
9.5 [4.0]
6.5 [3.9]
4.0 [3.1]
4
PCAS-1
0.25
18.5 [4.0]
15.0 [4.0]
12.5 [4.0]
9.0 [4.5]
5
FLPA-1
0.30
10.0 [4.0]
20.0 [4.2]
20.0 [4.3]
19.5 [4.9]
Beispiele
1
FLCD-1
0.35
18.0 [4.4]
19.0 [4.0]
19.0 [4.2]
18.5 [4.7]
gemäss Erfindung
2
FLCD-2
0.20
19.0 [4.6]
19.5 [4.5]
18.5 [4.0]
18.0 [4.9]
3
FLCD-3
0.25
18.0 [4.7]
21.0 [4.7]
20.0 [4.5]
18.5 [4.7]
4
FLCD-4
0.20
18.5 [4.7]
20.0 [4.3]
20.0 [4.2]
19.0 [4.8]
5
FLCD-5
0.30
19.0 [5.0]
20.5 [4.2]
18.5 [4.4]
18.5 [5.0]
6
FLCD-6
0.30
19.0 [4.9]
20.5 [4.3]
20.0 [4.7]
18.0 [4.8]
7
FLCD-7
0.30
18.0 [4.5]
20.0 [4.0]
19.0 [4.0]
18.0 [4.4]
8
FLCD-8
0.30
17.0 [4.0]
19.5 [4.0]
19.0 [4.0]
18.5 [4.3]
9
FLCD-9
0.30
18.0 [4.5]
19.5 [4.2]
19.0 [4.0]
18.5 [4.2]
10
FLCD-10
0.30
18.0 [4.4]
20.0 [4.2]
20.0 [4.0]
18.5 [4.3]
11
FLCD-11
0.55
18.0 [4.6]
19.0 [4.7]
21.0 [4.9]
20.0 [4.8]
12
FLCD-12
0.30
17.0 [4.0]
20.0 [4.0]
19.0 [4.2]
17.0 [4.6]
13
FLCD-13
0.30
17.0 [4.5]
21.0 [4.2]
20.0 [4.1]
20.0 [4.0]
14
FLCD-14
0.30
19.0 [4.3]
19.0 [4.0]
18.0 [4.2]
17.0 [4.5]
15
FLCD-15
0.30
19.0 [4.4]
20.0 [4.3]
18.5 [4.8]
16.5 [5.0]
1 Es wird in einem Zwangsmischer gemischt
2 In Gewichtsprozent bezogen auf Zement
3 Luftporengehalt wird in einem Kippmischer bei 2 U/min. bestimmt
7
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
CH 683 258 A5
Tabelle 5 - Prüfungsresultate (Teil 2)
Zusatzmittel Typ
Dosierung
Setzmass (cm)
Luft (%)
Abbindezeit (h-min) Anfang Schluss
Druckfestigkeit nach 28 Tagen (kgf/cm2)
Vergieichs-beispielse
1
2
ohne BNSF
0.50
19.0 18.0
O
c\i ^
5-40 5-30
7-50 7-30
329 407
3
MSF
0.60
18.5
4.2
5-30
7-40
410
4
PCAS-1
0.25
18.0
4.0
6-10
8-30
467
5
FLPA-1
0.30
10.0
4.0
10-00
12-30
489
Beispiele
1
FLCD-1
0.35
18.0
4.4
6-30
8-30
460
gemäss Erfindung
2
FLCD-2
0.20
19.0
4.6
6-50
9-50
470
3
FLCD-3
0.25
18.0
4.2
6-30
8-40
463
4
FLCD-4
0.20
18.5
4.7
6-55
9-30
486
5
FLCD-5
0.30
19.0
5.0
6-10
8-30
450
6
FLCD-6
0.30
19.0
4.9
7-00
9-10
460
7
FLCD-7
0.30
18.0
4.6
7-00
9-00
472
8
FLCD-8
0.30
17.0
4.0
6-30
8-40
453
9
FLCD-9
0.30
18.0
4.5
6-30
8-15
465
10
FLCD-10
0.30
18.0
4.4
7-00
9-00
475
11
FLCD-11
0.55
18.0
4.6
6-50
9-50
494
12
FLCD-12
0.30
17.0
4.0
6-00
8-10
455
13
FLCD-13
0.30
17.5
4.5
6-00
8-00
460
14
FLCD-14
0.30
19.0
4.3
6-30
8-20
445
15
FLCD-15
0.30
18.0
4.6
6-40
9-00
470

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Zusatzmittel für Zementmischungen, enthaltend zumindest eine polymere Verbindung oder ein Salz davon, welche ein Copoiymer ist von a) einem Halbester der Maleinsäure und einer Verbindung der Formel I RO(AO)mH (I)
    worin
    R eine Ci-20-Alkylgruppe,
    A eine C2-4-Alkylengruppe und m eine Zahl von 2 bis 16 bedeuten, und b) einem Monomer der Formel II CH2=CH-CH2(OA)nOR (II)
    worin
    R eine Ci-20-Alkylgruppe,
    A eine G2-4-Alkylengruppe und n eine Zahl von 1 bis 90 bedeuten.
    2. Zusatzmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die polymere Verbindung ein durchschnittliches Molekulargewicht Mw von 5000 bis 500 000 aufweist, ausgedrückt in Äquivalenten Polyäthylenglykol und durch gelchromatographische Analyse bestimmt.
    8
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    CH 683 258 A5
    3. Zusatzmittel gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die polymere Verbindung ein Copolymer von Hexaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Butyltetraäthylen-tetrapropylenglykol, Hexaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyltetraäthy-lenglykol, Dodecaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyloctaäthylenglykol, Hexaäthylenglykolallylmethyläther und Maleinsäuremonoester von Methyloctaäthylenglykol, Polyäthy-lenglykolallylmethyläther mit 22 Äthylenglykoleinheiten und Maleinsäuremonoester von Methyldodecaäthylenglykol, Polyäthylenglykolallylmethyläther mit 45 Äthylenglykoleinheiten und Maleinsäuremonoester von Methyldodecaäthylenglykol oder ein Salz davon ist.
    4. Zusatzmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass neben der poly-meren Verbindung zumindest ein Polycarboxylatsalz aus der Gruppe der Polymere resp. Copolymere von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid und Maleinsäuremonoester enthalten ist.
    5. Zusatzmittel gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass pro Gewichtsteil Polycarboxylatsalz 0,1 bis 10 Teile des Polymeres enthalten sind.
    6. Zusatzmittel gemäss Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Polycarboxylatsalz ein Copolymersalz von Methacrylsäure und Hydroxypropylmethacrylat, Acrylsäure und Hydroxyäthylacrylat, Methacrylsäure und Methyldodecaäthylenglykolmethacrylat, Styrol und Methyldecaäthylenglykolmaleat, Styrol und Butylmaleat, Methylhexaäthylenglykolallyläther und Maleinsäure, Vinylacetat und Maleinsäure, Methylvinyläther und Maleinsäure ist.
    7. Zusatzmittel gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymersalz resp. Polycarboxylatsalz ein Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalz bzw. ein Salz von Aminen oder Hydroxyalkylaminen ist.
    8. Verwendung eines Zusatzmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Verhinderung des Verlustes an Fliessfähigkeit von Zementmischungen, die aus Wasser, Zement und weiteren Zusatzmitteln bestehen.
    9. Zementmischungen, die aus Wasser, Zement und weiteren Zusatzmitteln bestehen, und ein Zusatzmittel gemäss einem der Ansprüche 1-7 enthalten.
    10. Zementmischungen gemäss Anspruch 9, die Aggregat enthalten.
    9
CH3211/91A 1990-11-06 1991-11-04 Zusatzmittel zur Verhinderung des Verlustes an Fliessfähigkeit von Zementmischungen. CH683258A5 (de)

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