CH680837A5

CH680837A5 -

Info

Publication number: CH680837A5
Application number: CH2325/91A
Authority: CH
Inventors: Bahman Salami
Original assignee: Drisa Polytechnik Ag
Priority date: 1991-08-06
Filing date: 1991-08-06
Publication date: 1992-11-30
Also published as: FI931527A7; FI931527A0; FI931527L; AU2348592A; WO1993002815A1; EP0551481A1

Abstract

In order to recycle cathode-ray tubes, in particular display tubes, any coatings present must be removed from the glass parts or glass body. Such coatings consist basically of carbon, poly(vinyl acetate), metals, other non-metals and phosphorescent compounds. To strip these coatings off the glass parts or glass body of the tube, the tube is placed in an alkaline solution containing surface-active agents and the glass parts exposed to ultra-sonic radiation while in the solution.

Description

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CH 680 837 A5 CH 680 837 A5

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Beschreibung description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entsorgen von Kathodenstrahlröhren, insbesondere von Bildschirmröhren resp. von Glasteilen davon durch Ablösen von vorhandenen Beschich-tungen, bestehend im wesentlichen aus Kohlenstoff, Polyvinylacetat, Metallen, weiteren Nichtmetallen und phosphoreszierenden Verbindungen, um das Glas wiederverwerten zu können. The present invention relates to a method for disposing of cathode ray tubes, in particular screen tubes, respectively. of glass parts thereof by peeling off existing coatings consisting essentially of carbon, polyvinyl acetate, metals, other non-metals and phosphorescent compounds in order to be able to recycle the glass.

Die Entsorgung bzw. Verwertung resp. das sog. Abfallrecycling von gebrauchten Kathodenstrahlröhren, insbesondere Bildschirmröhren, beinhaltet das Entfernen von Beschichtungen, welche die genannten Röhren umfassen. Es handelt sich dabei um Kohlenstoff bzw. Graphitbeschichtungen, BeSchichtungen bestehend aus Polyvinylacetat (PVA), aus Metallen wie insbesondere beinhaltend Blei, Zink, Eisen, Cadmium und/oder Aluminium sowie um phosphoreszierende Verbindungen. The disposal or recycling resp. The so-called waste recycling of used cathode ray tubes, in particular screen tubes, involves the removal of coatings which comprise the said tubes. These are carbon or graphite coatings, coatings consisting of polyvinyl acetate (PVA), of metals such as, in particular, containing lead, zinc, iron, cadmium and / or aluminum, and also phosphorescent compounds.

Damit die Bildröhren resp. die Glaskörper zumindest als Glasrohstoff wieder verwendet werden können, müssen diese Beschichtungen vollständig entfernt werden. Die bisher bekannte Technik für das Entfernen derartiger Beschichtungen erfolgt unter Verwendung von konzentrierter Flusssäure bzw. Fluorwasserstoffsäure, die sehr korrosiv und schwer handhabbar ist, so dass erhebliche Vorsichtsmassnahmen erforderlich sind, wobei aber gleichzeitig die Mehrheit der Metalle der Beschich-tung in Lösung gehen, was in dieser Phase des Verfahrens nachteilig ist. Damit ist dieses Verfahren sehr zeitintensiv und kostspielig, wodurch das Entsorgen der Bildröhren äusserst unwirtschaftlich ist und damit in Frage gestellt wird. So that the picture tubes resp. If the glass bodies can be reused at least as a glass raw material, these coatings must be removed completely. The previously known technique for removing such coatings is carried out using concentrated hydrofluoric acid or hydrofluoric acid, which is very corrosive and difficult to handle, so that considerable precautionary measures are required, but at the same time the majority of the metals in the coating go into solution is disadvantageous in this phase of the process. This process is therefore very time-consuming and costly, which makes the disposal of the picture tubes extremely uneconomical and thus questioning them.

Entsprechend schlägt die EP-PS 222 949 ein Verfahren für das Entfernen von Beschichtungen in Bildschirmröhren vor. Das Verfahren sieht vor, während dem Fabrikationsprozess schadhaft gewordene Bildschirmröhren nach dem Entfernen der Beschichtung wieder in den Fabrikationsprozess rückfliessen zu lassen. Dabei wird die Bildschirmröhre in einem stark alkalischen Medium, wie beispielsweise in einer 55%-igen Natronlauge mit Ultraschall behandelt. In der EP-PS 222 948 wird zum Trennen einer Glasplatte und einem Glaskörper in einer Bildschirmröhre die Verwendung von Salpetersäure vorgeschlagen, wobei Platte und Glas in der Salpetersäure einer Uitraschalierregung ausgesetzt werden, um die beiden Teile voneinander zu trennen. Der anschliessende Prozess zum Ablösen der Beschichtungen in der Bildschirmröhre erfolgt analog dem Ablöseverfahren, vorgeschlagen in der EP-PS 222 949. Accordingly, EP-PS 222 949 proposes a method for removing coatings in display tubes. The method provides for screen tubes that have become defective during the manufacturing process to flow back into the manufacturing process after the coating has been removed. The display tube is treated with ultrasound in a strongly alkaline medium, such as in a 55% sodium hydroxide solution. EP-PS 222 948 proposes the use of nitric acid for separating a glass plate and a glass body in a display tube, the plate and glass in the nitric acid being exposed to a Uitraschal excitation to separate the two parts. The subsequent process for detaching the coatings in the display tube is carried out analogously to the detachment process, proposed in EP-PS 222 949.

Nachteilig im Ablöseverfahren in den beiden genannten Patentschriften ist die Tatsache, dass eine stark alkalische Lösung, wie beispielsweise 55%-ige Natronlauge verwendet werden muss, womit die eingangs erwähnten nachteiligen Vorsichtsmassnahmen bei der Verwendung von konzentrierter Flusssäure weitgehend beizubehalten sind. A disadvantage of the detachment process in the two patents mentioned is the fact that a strongly alkaline solution, such as 55% sodium hydroxide solution, has to be used, with which the disadvantageous precautionary measures mentioned at the outset when using concentrated hydrofluoric acid can largely be retained.

Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Entsorgungsverfahren für Bildschirmröhren vorzuschlagen, mittels welchem das Ablösen der erwähnten Beschichtungen in relativ milder It is therefore an object of the present invention to propose a disposal method for display tubes, by means of which the removal of the coatings mentioned is relatively milder

Umgebung erfolgen kann, womit auf übermässige Vorsichtsmassnahmen verzichtet werden kann und eine höhere Wirtschaftlichkeit erreicht wird, als bei den bis heute bekannten Entsorgungsverfahren. Environment can take place, with which excessive precautionary measures can be dispensed with and a higher economy is achieved than with the disposal methods known to date.

Erfindungsgemäss wird diese Aufgabe mittels eines Verfahrens gemäss dem Wortlaut nach Anspruch 1 gelöst. According to the invention, this object is achieved by means of a method according to the wording according to claim 1.

Vorgeschlagen wird, dass die zu entsorgenden Kathodenstrahlröhren, insbesondere Bildschirmröhren, für das Abtrennen der oben erwähnten Beschichtungen in ein schwach alkalisches Bad, enthaltend beispielsweise 10% NaOH, eingebracht werden. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass unter Venwendung von Tensiden bei ca. 70°C in diesem Behandlungsbad die Konzentration der Natronlauge relativ tief gehalten werden kann, was gegenüber der oben im Stand der Technik erwähnten, stark konzentrierten Natronlauge, mindestens beinhaltend 55% NaOH, einen wesentlichen Vorteil darstellt. Die Ablösung der Beschichtung von den Glaskörpern in der schwach alkalischen Lösung erfolgt in bekannter Art und Weise unter Verwendung einer Ultraschallerregung im Bad. It is proposed that the cathode-ray tubes to be disposed of, in particular screen tubes, be placed in a weakly alkaline bath containing, for example, 10% NaOH, in order to remove the above-mentioned coatings. It has surprisingly been found that the use of surfactants at about 70 ° C. in this treatment bath allows the concentration of the sodium hydroxide solution to be kept relatively low, which is at least 55% NaOH compared to the highly concentrated sodium hydroxide solution mentioned above in the prior art. represents a significant advantage. The coating is detached from the glass bodies in the weakly alkaline solution in a known manner using ultrasound excitation in the bath.

Für die Entsorgung der Bildröhren werden diese vor dem Eintauchen in das alkalische Bad zunächst mechanisch in Teilchengrössen von ca. 5-20 cm zertrümmert, wobei vorab die Schüssel der Röhren vom Konus getrennt wird und die Eisenmaske und der Elektrodenteil manuell entfernt werden. To dispose of the picture tubes, they are first mechanically crushed into particle sizes of approx. 5-20 cm before immersing them in the alkaline bath, with the bowl of the tubes being separated from the cone beforehand and the iron mask and the electrode part being removed manually.

Nach Einbringen der Glasteile resp. Glaskörper in die 10%-ige Natronlauge, enthaltend die Tenside, wird das Bad auf 70°C erwärmt, und die Glasteile werden während ca. 3 min mit Ultraschall behandelt. After inserting the glass parts resp. Glass body in the 10% sodium hydroxide solution containing the surfactants, the bath is heated to 70 ° C, and the glass parts are treated with ultrasound for about 3 minutes.

Als geeignete Tenside haben sich insbesondere die folgenden Materialien erwiesen: The following materials have proven to be particularly suitable surfactants:

- Polyäthoxylierte Amine - Polyethoxylated amines

- Polyglykoläthersulfate - polyglycol ether sulfates

- Alkylbenzolsulfonate - alkylbenzenesulfonates

- Fettalkoholpolyglykoläther - fatty alcohol polyglycol ether

- Nonylphenolpolyglykoläther und/oder - Nonylphenol polyglycol ether and / or

- Alkylaminethoxylate. - alkylamine ethoxylates.

Als speziell geeignet erwiesen hat sich ein Nonyl-phenoloxethylat/7-15 EO, z.B. Imbentin N/52 (Fa. Kolb, Hedingen) oder ein Fettalkoholoxethylat, wie z.B. Lutensol AO 30 (Fa. BASF). A nonyl phenol oxyethylate / 7-15 EO, e.g. Imbentin N / 52 (Kolb, Hedingen) or a fatty alcohol oxyethylate, e.g. Lutensol AO 30 (from BASF).

Bevorzugt wird mit einem Anteil von 0,1-5 Gew.-% an Tensiden in der Natronlauge für das Ablösen der Beschichtungen gearbeitet. It is preferred to work with a proportion of 0.1-5% by weight of surfactants in the sodium hydroxide solution for detaching the coatings.

Bevorzugte Ausführungsvarianten des erfin-dungsgemässen Verfahrens sowie die weitere Behandlung der Glaskörper resp. Glasteile der Bildröhren, wie auch das Zurückführen und Reinigen von Behandlungslösungen sind in den Ansprüchen 2 bis 9 charakterisiert. Preferred embodiment variants of the method according to the invention and the further treatment of the vitreous bodies, respectively. Glass parts of the picture tubes, as well as the return and cleaning of treatment solutions are characterized in claims 2 to 9.

Das erfindungsgemässe Verfahren wird beispielsweise und unter Bezug auf die beigefügten Flussdiagramme näher erläutert, wobei in Diagramm 1 die allgemeinen Schritte dargestellt sind und im Diagramm 2 ein Ausführungsbeispiel. The method according to the invention is explained in more detail, for example, and with reference to the attached flow diagrams, the general steps being shown in diagram 1 and an exemplary embodiment in diagram 2.

Dabei werden für die Bezeichnung der verschiedenen Verfahrensstufen diejenigen Referenzzahlen der Flussdiagramme verwendet, die für die Gliederung der einzelnen Schritte angeführt sind. For the description of the different process stages, those reference numbers of the flow diagrams are used which are given for the structure of the individual steps.

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1. Auftrennen und Zerkleinern: 1. Cutting and shredding:

Von den zu entsorgenden Kathodenstrahlröhren, insbesondere Bildschirmröhren, wird zunächst die Schüssel vom Konus getrennt und anschliessend die Eisenmaske und der Elektrodenteil manuell entfernt. Die Glasteile resp. Glaskörper werden in Teilstücke von ca. 5-20 cm Grösse mechanisch zertrümmert, The bowl is first separated from the cone of the cathode ray tubes to be disposed of, in particular screen tubes, and then the iron mask and the electrode part are manually removed. The glass parts resp. Glass bodies are mechanically broken into pieces of approx. 5-20 cm in size,

2. Alkalische Tensidbehandlung: 2. Alkaline surfactant treatment:

Die zertrümmerten Glasstücke werden in ein Bad gebracht, welches 10% Natriumhydroxyd enthält, sowie ca. 2 Gew.-% eines Tensides. Beim verwendeten Tensid handelt es sich beispielsweise um eine der nachfolgend aufgeführten Substanzen: The broken glass pieces are placed in a bath containing 10% sodium hydroxide and about 2% by weight of a surfactant. The surfactant used is, for example, one of the substances listed below:

- Polyäthoxylierte Amine - Polyethoxylated amines

- Polyglykoläthersulfate - polyglycol ether sulfates

- Alkylbenzolsulfonate - alkylbenzenesulfonates

- Fettalkoholpolyglykoläther - fatty alcohol polyglycol ether

- Nonylphenolpolygiykoläther und/oder - Nonylphenol polyglycol ether and / or

- Alkylaminethoxylate. - alkylamine ethoxylates.

Anschliessend wird das alkalische Bad auf ca. 70°C erwärmt, und die Glasteile werden während ca. 3 min mittels Ultraschall behandelt. Der für die Ultraschallerregung verantwortliche Wandler kann dabei entweder Teil einer Wandung des Bades sein, oder aber innerhalb des Bades angeordnet werden. Die Erzeugung des Ultraschalles erfolgt in bekannter Art und Weise, wobei erfindungsgemäss in einem Frequenzbereich von 20-45 kHz gearbeitet werden kann. The alkaline bath is then heated to approximately 70 ° C. and the glass parts are treated with ultrasound for approximately 3 minutes. The transducer responsible for ultrasound excitation can either be part of a wall of the bath, or it can be arranged inside the bath. The ultrasound is generated in a known manner, it being possible to work in a frequency range of 20-45 kHz according to the invention.

3. Sieben I: 3. Seven I:

Nach der Behandlung der Glasteile resp. Glaskörper werden diese von der alkalischen Lösung mittels eines Siebes abgetrennt, wobei die Glasteile noch Reste von Polyvinylacetat und Kohlenstoff enthalten können. Der Siebdurchlauf besteht im wesentlichen aus der 10%-igen Natronlauge, enthaltend Tenside, mit darin abgelöstem Polyvinylacetat, Kohlenstoff und metallischen bzw. nichtmetallischen Elementen. After the treatment of the glass parts resp. Glass bodies are separated from the alkaline solution by means of a sieve, the glass parts still being able to contain residues of polyvinyl acetate and carbon. The sieve pass essentially consists of the 10% sodium hydroxide solution, containing tensides, with polyvinyl acetate, carbon and metallic or non-metallic elements detached therein.

4. Saure Behandlung I: 4. Acid treatment I:

Die oben erwähnten, von der Natronlauge abgetrennten Glasteile werden in ein weiteres Bad gebracht, welches eine verdünnte ca. 5%-ige Flusssäurelösung enthält. Erneut werden die Glasteile in diesem Bade während 3 min mit Ultraschall bei Raumtemperatur behandelt, wodurch allfällige noch vorhandene Reste von Polyvinylacetat und Kohlenstoff entfernt werden. Vorteilhafterweise wird hier HF eingesetzt, da keine Metalle mehr vorhanden sind, welche in Lösung gehen könnten. The glass parts mentioned above, separated from the sodium hydroxide solution, are brought into a further bath which contains a diluted approx. 5% hydrofluoric acid solution. The glass parts in this bath are again treated with ultrasound at room temperature for 3 minutes, which removes any remaining polyvinyl acetate and carbon. HF is advantageously used here since there are no longer any metals which could go into solution.

5. Sieben II: 5. Seven II:

Erneut wird das schwach saure, die Flusssäure enthaltende Bad zusammen mit den Glasteilen auf ein weiteres Sieb gebracht, wobei der Siebrückstand im wesentlichen aus den gereinigten Glasteilen besteht, welche noch Reste der Flusssäurelösung enthalten. In der abgetrennten Flusssäurelö-5 sung resp. dem Siebdurchiauf sind Reste von Polyvinylacetat und Kohlenstoff enthalten. The weakly acidic bath containing the hydrofluoric acid is again placed together with the glass parts on a further sieve, the sieve residue essentially consisting of the cleaned glass parts which still contain residues of the hydrofluoric acid solution. In the separated hydrofluoric acid solution or. the sieve through it contains residues of polyvinyl acetate and carbon.

6. Spülen: 6. Rinse:

10 Die von der Flusssäurelösung abgetrennten Glasteile werden mit Wasser gespült, wodurch Reste der Flusssäurelösung entfernt werden. Damit sind die Glasteile resp. Glaskörper der eingangs erwähnten Kathodenstrahlröhren, insbesondere Bild-15 schirmröhren, vollständig von irgendwelchen Beschichtungen gereinigt und können der Wiederverwendung zugeführt werden. 10 The glass parts separated from the hydrofluoric acid solution are rinsed with water, whereby residues of the hydrofluoric acid solution are removed. So that the glass parts respectively. Glass bodies of the cathode-ray tubes mentioned in the introduction, in particular screen tubes, have been completely cleaned of any coatings and can be recycled.

7. Filtrieren I: 7. Filter I:

20 20th

Der Flusssäurerückstand, welcher in der Stufe 5 «Sieben II» als Siebdurchlauf erhalten wurde, wird erneut auf einem feineren Sieb filtriert, wodurch Reste von Polyvinylacetat und Kohlenstoff abge-25 trennt werden, welche anschliessend deponiert werden. Das entstehende Filtrat besteht im wesentlichen aus der 5%-igen Flusssäurelösung, welche der Stufe 4, für eine weitere saure Behandlung I, zugeführt resp. rückgeführt werden kann. The hydrofluoric acid residue, which was obtained in stage 5 "Sieben II" as a sieve pass, is filtered again on a finer sieve, whereby residues of polyvinyl acetate and carbon are separated off, which are then deposited. The resulting filtrate consists essentially of the 5% hydrofluoric acid solution, which stage 4, for a further acidic treatment I, supplied or. can be returned.

30 30th

8. Filtrieren II: 8. Filter II:

Der in der Stufe 3 «Sieben I», entstandene Siebdurchlauf, bestehend im wesentlichen aus einer 35 10%-igen Natronlauge, wird filtriert, wobei der entstehende Filterrückstand im wesentlichen aus Polyvinylacetat, Kohlenstoff und metallischen Elementen besteht. Das entstehende Filtrat besteht weitgehend aus der 10%igen Natronlauge, welche der 40 Stufe 2, d.h. der alkalischen Tensidbehandlung der Glasteile resp. der Glaskörper zugeführt resp. rückgeführt werden kann. The sieve run created in stage 3 “Sieben I”, consisting essentially of a 35% 10% sodium hydroxide solution, is filtered, the resulting filter residue consisting essentially of polyvinyl acetate, carbon and metallic elements. The resulting filtrate consists largely of the 10% sodium hydroxide solution, which is the 40 level 2, i.e. the alkaline surfactant treatment of the glass parts resp. the vitreous supplied or can be returned.

9. Saure Behandlung II: 9. Acid treatment II:

45 45

Der in der Stufe 8 «Filtrieren II» entstehende Filterrückstand, bestehend aus Polyvinylacetat, Kohlenstoff und metallischen und nichtmetallischen Elementen, wird in einem Bad mit Königswasser we-50 nigstens teilweise in Lösung gebracht, wobei insbesondere die metallischen und nichtmetallischen Elemente aufgelöst werden. The filter residue resulting from stage 8 "Filtration II", consisting of polyvinyl acetate, carbon and metallic and non-metallic elements, is at least partially dissolved in a bath with aqua regia, whereby in particular the metallic and non-metallic elements are dissolved.

10. Filtrieren III: 10. Filter III:

55 55

Die Königswasserlösung wird filtriert, wobei der Filterrückstand im wesentlichen aus Polyvinylacetat und Kohlenstoff besteht, welcher deponiert wird. Das anfallende Filtrat besteht im wesentlichen 60 aus einer Lösung von metallischen und nichtmetallischen Elementen, welche anschliessend in Lösung in bekannter Weise mitteis flüssig-flüssig Extraktion getrennt werden. Die Rückgewinnung der metallischen Elemente erfolgt schliesslich in bekannter 65 Weise mittels Elektrolyse. The aqua regia solution is filtered, the filter residue consisting essentially of polyvinyl acetate and carbon, which is deposited. The resulting filtrate consists essentially of a solution of metallic and non-metallic elements, which are then separated in solution in a known manner using liquid-liquid extraction. The metallic elements are finally recovered in a known manner by means of electrolysis.

3 3rd

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In Diagramm 2 ist ein Ausführungsbeispiel dargestellt, wobei der Verfahrensablauf in Diagramm 2 analog demjenigen in Diagramm 1 ist. Dabei werden zunächst 10 kg aus Bildröhren gewonnenes Rohglas mit PVA, Kohlenstoff und Metallbeschichtungen, bestehend aus Metall- und Nichtmetallelementen (in Diagramm 2 kurz mit «Elementen» bezeichnet), in einer 10%-igen Natronlauge, ein Tensid enthaltend, bei 70°C und mittels Ultraschall behandelt. Dabei werden in der Grössenordnung von 13-22 g an PVA, Kohlenstoff und Metall-/Nichtmetallelemente durch die Natronlauge vom Glas abgelöst, wobei die Behandlung der Natronlauge entsprechend dem Verfahrensablauf in Diagramm 1 erfolgt. Schliesslich werden auf diese Art und Weise nach der Behandlung mit Königswasser 3-6 g PVA und Kohlenstoff ausgeschieden sowie 10-16 g an Metall/Nichtmetallelementen. An exemplary embodiment is shown in diagram 2, the process sequence in diagram 2 being analogous to that in diagram 1. First, 10 kg of raw glass obtained from picture tubes with PVA, carbon and metal coatings, consisting of metal and non-metal elements (referred to as “elements” in diagram 2), in a 10% sodium hydroxide solution, containing a surfactant, at 70 ° C and treated with ultrasound. In the order of 13-22 g of PVA, carbon and metal / non-metal elements are detached from the glass by the sodium hydroxide solution, the sodium hydroxide solution being treated in accordance with the process sequence in diagram 1. Finally, 3-6 g of PVA and carbon and 10-16 g of metal / non-metal elements are excreted in this way after treatment with aqua regia.

Vom mittels der Natronlauge gereinigten Glas werden durch die Behandlung mittels einer 5%-igen Flusssäure weitere 0,5-1 g an PVA und Kohlenstoff gewonnen. Übrig bleiben im wesentlichen die ursprünglichen 10 kg Glas, welche nun der Weiterverwertung zugeführt werden können. A further 0.5-1 g of PVA and carbon are obtained from the glass cleaned by means of the sodium hydroxide solution by treatment with a 5% hydrofluoric acid. What remains is essentially the original 10 kg of glass, which can now be recycled.

Der in den Flussdiagrammen aufgezeichnete Verfahrensablauf zeigt eine mögliche beispielsweise er-findungsgemässe Ausführungsvariante, die selbstverständlich in x-beliebiger Art und Weise abgeändert, modifiziert oder ergänzt werden kann. So ist es selbstverständlich möglich, anstelle der Natronlauge irgendeine andere Lauge zu verwenden, wobei erfindungsgemäss bevorzugt mit einer relativ schwachen Lauge gearbeitet werden kann, was durch die erfindungsgemässe Verwendung der Tenside ermöglicht wird. Die Verwendung der Tenside ermöglicht im übrigen auch, dass die Behandiungs-zeit der Glasteile resp. Glaskörper mittels Ultraschall relativ kurz gehalten werden kann. Selbstverständlich ist es auch im erfindungsgemässen vorgeschlagenen Verfahren möglich, die Behandlungszeit mittels Ultraschall zu variieren, dies ist schliesslich eine Frage der Optimierung der Faktoren Ultraschallbehandlungszeit, Ultraschalleistung, Konzentration der Tenside, Konzentration der alkalischen Lösung und Temperatur im Behandlungsbad. The process sequence recorded in the flowcharts shows a possible embodiment variant, for example according to the invention, which can of course be modified, modified or supplemented in any desired manner. So it is of course possible to use any other alkali instead of the caustic soda, whereby according to the invention one can preferably work with a relatively weak alkali, which is made possible by the use of the surfactants according to the invention. The use of the surfactants also enables the treatment time of the glass parts or Vitreous body can be kept relatively short by means of ultrasound. Of course, it is also possible in the proposed method according to the invention to vary the treatment time by means of ultrasound; this is ultimately a question of optimizing the factors of ultrasound treatment time, ultrasound power, concentration of the surfactants, concentration of the alkaline solution and temperature in the treatment bath.

Auch die in Diagramm 1 angeführten Wiederaufbereitungsverfahren der verschiedenen Behandlungslösungen und erhaltenen Rückstände der Beschichtungen können in x-beliebiger Art und Weise variiert resp. modifiziert werden. Es ist schliesslich eine Frage der Wirtschaftlichkeit und der Anforderungen des Gesetzgebers, inwieweit die verwendeten Lösungen zurückgeführt werden, und inwieweit die anfallenden metallischen Elemente zurückgewonnen werden müssen. The reprocessing methods of the various treatment solutions and the residues of the coatings obtained can also be varied or varied in any way. be modified. Ultimately, it is a question of cost-effectiveness and the requirements of the legislator to what extent the solutions used are recycled and to what extent the metallic elements that have to be recovered.

Erfindungswesentlich ist die Tatsache, dass für die Behandlung resp. das Ablösen der Beschichtungen der Bildschirmröhren für deren Entsorgung ein alkalisches Bad verwendet wird, welches zusätzlich Tenside enthält, wobei die Glasteile im alkalischen Bad einer Ultraschallerregung ausgesetzt werden. Essential to the invention is the fact that for the treatment or. the removal of the coatings of the display tubes for their disposal an alkaline bath is used, which additionally contains surfactants, the glass parts in the alkaline bath being exposed to ultrasound excitation.

Claims

1. Process for the disposal of cathode ray tubes, in particular screen tubes or. of glass parts thereof by detaching existing coatings consisting essentially of carbon, polyvinyl acetate, metals, other non-metals and phosphorescent compounds in order to be able to recycle the glass, characterized in that the glass parts or. Glass bodies of the tubes in an alkaline solution containing tensides are treated with ultrasound to remove the coatings.

2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment of the glass parts respectively. Glass body of the tubes in sodium hydroxide solution with a concentration of 5-20 wt .-% NaOH, preferably about 10 wt .-% in a temperature range of 50-80 ° C, preferably about 70 ° C.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, that the following substances are used as surfactants: ethoxylated amines, polyglycol ether sulfates, alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol polyglycol ethers, nonylphenol polyglycol ethers and / or alkylamine ethoxylates with a concentration in the range 0.1- 5% by weight based on the weight of the solution.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that nonyl phenol oxyethylate and / or a fatty alcohol oxyethylate is used as the surfactant.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the glass parts respectively. Glass bodies of the tubes are mechanically broken up into 5-20 cm sections before the coatings are removed.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the glass treated with ultrasound in the alkaline solution is separated from the alkaline solution and then treated again with ultrasound in an acidic solution.

7. The method according to claim 6, characterized in that the acidic solution contains up to 10 wt .-%, preferably about 5 wt .-% hydrofluoric acid, the treatment being carried out at substantially room temperature and the glass after treatment with the acidic solution washed with water resp. is cleaned in order to then be recycled for glass.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the alkaline solution is filtered after the treatment and the separation of the glass, the alkaline solution is preferably recycled for recycling, during which the residues of polyvinyl acetate and carbon as well as metallic and further filter residue consisting of other non-metallic elements is at least partially dissolved in a strongly acidic bath, for example containing aqua regia, in order to then be filtered again, the new filter residue, consisting essentially of polyvinyl acetate and carbon, being deposited while the filtrate solution contains dissolved metals are separated using liquid-liquid extraldione and then recovered using electrolysis.

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9. The method according to any one of claims 6 to 8, characterized in that the acidic solution used to treat the glass is filtered after the glass has been separated off, the filter residue consisting essentially of polyvinyl acetate and carbon being deposited, while the acidic solution is preferably used for recycling is returned.

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